Nouveaux composés d'oxiranne <EMI ID=1.1>
posés d'oxiranne substitués possédant une activité herbicide. Certains des composés conformes à l'invention'ont également une activité fongicide.
On a déjà antérieurement appliqué des compositions chimiques sur le feuillage de plantes totalement développées
ou sur le sol où elles poussaient, de façon à détruire ainsi certains types de plantes d'une manière sélective et à permettre à d'autres de poursuivre leur croissance dans un milieu plus favorable. Ce type de destruction, permettant à certaines plantes de croître librement sans être gênées par des plantes nuisibles compétitives, a également été réalisé par l'application de compositions chimiques à la terre, compositions chimiques qui empêchent la germination de semences indésirables ou bien détruisent les jeunes pousses qui émergent immédiatement après la germination. D'autres dangers confrontant la croissance de plantes et de cultures vivrières apparaissent sous la forme de phytopathies. Ces traitements appliqués aux plantes souhaitables ont été réduits par l'application de fongicides sur le feuillage des plantes ou sur la terre où elles poussent.
Une lutte très efficace contre les plantes nuisibles et une protection des plantes souhaitables est par conséquent possible par l'emploi de produits chimiques composés de manière à assurer la protection comme fongicides et herbicides sélectifs. Cependant, toutes les exigences d'efficacité et de sélectivité imposées aux pesticides n'ont pas été satisfaites. Il existe encore de nombreuses demandes d'agriculteurs et d'autres spécialistes à satisfaire, soit sous la forme de pesticides plus efficaces à sélectivité comparable à celle de pesticides connus, soit sous la forme de pesticides possédant une sélectivité différente.
La présente invention est relative à de nouveaux composés d'oxiranne substitués répondant à la formule de structure générale suivante :
<EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
d'hydrogène, d'halogène, un groupe cyano ou un radical alkyle
<EMI ID=4.1>
d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical cyano, nitro,
<EMI ID=5.1>
avec la condition que lorsque tous les symboles R' représentent
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
préférée de composés est celle formée par les substances dans lesquelles R représente de l'hydrogène et R' est tel que défini ci-dessus. Une classe préférée supplémentaire de composés est celle formée par les substances dans lesquelles R et R' représentent chacun indépendamment de l'hydrogène, un halogène, un
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
encore de composés est celle formée par les substances dans lesquelles R et R' représentent chacun indépendamment de l'hydrogène, un halogène, un groupe trifluorométhyle ou alkyle en
<EMI ID=12.1>
de l'hydrogène, R soit un radical trifluorométhyle ou alkyle
<EMI ID=13.1>
sés est celle formée par les substances dans lesquelles les
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gène, un halogène ou un radical trifluorométhyle, avec comme
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R soit un groupe trifluorométhyle. La classe la plus avantageuse de composés est celle formée par les substances dans lesquel-
<EMI ID=16.1>
un radical trifluorométhyle.
La destruction des organismes fongiques indésirables et des plantes indésirables peut être assurée par l'application des composés conformes à l'invention. A de faibles taux d'application, certains des composés en question sont des herbicides sélectifs que l'on peut utiliser parmi des plantes de culture
<EMI ID=17.1>
Tel qu'on l'utilise dans le présent mémoire, le terme "alkyle" définit des radicaux aliphatiques monovalents saturés, à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, par exemple, des radicaux <EMI ID=18.1>
Tel qu'utilisé dans le présent mémoire, le terme "alcoxy" sert à définir des radicaux à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, par exemple des radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy et analogues. Le terme "halogène" représente le brome, le chlore, le fluor et l'iode.
Les composés d'oxiranne substitués conformes à la présente invention sont, dans l'ensemble, des huiles ou des solides cristallins à la température ambiante, qui sont solubles dans les solvants organiques habituels, tels que, par exemple, le 1,2-dichlorobenzène, le chlorure de méthylène ou le chloroforme. Ces composés peuvent aisément se préparer par la réaction d'un styrène substitué répondant à la formule de structure générale suivante :
<EMI ID=19.1>
dans laquelle R, R', X et Z possèdent les significations susmentionnées, sur un acide percarboxylique. A titre d'acides percarboxyliques appropriés et illustratifs que l'on peut utiliser pour la préparation des composés d'oxiranne substitués conformes à l'invention, on peut citer, par exemple, l'acide peracétique, l'acide trifluoroperacétique et l'acide perbenzolque. On utilise de préférence des solutions tampon des réactifs du type acide et on les prépare par l'emploi d'un tampon tel que, par exemple, l'acétate de sodium ou le benzoate de sodium.
Lors de la mise en oeuvre de la réaction en question, l'acide percarboxylique est ajouté, goutte à goutte ou par fractions, en l'espace de 5 à 10 minutes, au styrène substitué. Bien que les quantités des réactifs à utiliser ne soient pas critiques, la réaction consomme en général les réactifs dans la proportion d'une mole de styrène substitué pour une ou plusieurs moles d'acide percarboxylique. Un rapport approprié du styrène substitué à l'acide percarboxylique mis en réaction varie de 1:1 à 1:6; on préfère cependant utiliser ces réactifs <EMI ID=20.1>
à une température variant de 20 à 40[deg.]C et il est préférable que cette réaction se déroule à la température ambiante. La pression n'est pas critique et on travaille habituellement à la pression atmosphérique. On laisse habituellement la réaction'se poursuivre pendant une durée suffisant à assurer l'achèvement sensiblement complet de la réaction, ce que l'on obtient au bout de
12 à 20 heures ou plus encore. La récupération du produit à partir du mélange réactionnel s'effectue par la mise en oeuvre de procédés classiques. De manière typique, on lave le mélange réactionnel avec de l'eau et on le neutralise avec une base, par exemple du carbonate de sodium, avant de l'évaporer jusqu'à siccité sous pression réduite.
Les propriétés souhaitables des produits conformes à la présente invention sont inhérentes aux composés purs; lorsque l'on souhaite obtenir des propriétés hautement sélectives, il est préférable d'utiliser les composés purifiés. Cependant, pour de nombreuses applications et en particulier lorsque le coût peu élevé constitue le facteur principal à prendre en considération, on peut se servir de produits incomplètement purifiés, étant donné que les sous-produits de la réaction ne sont souvent pas préjudiciables.
Les styrènes substitués utilisés comme matières de départ peuvent se préparer selon des procédés connus ou des procédés analogues. Il suffit de consulter à ce propos, par exemple, les brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.391.203
et 3.336.401.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans pour autant limiter cette dernière.
EXEMPLE 1
On a introduit une solution tampon d'acide peracé-
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hydraté (2,0 g ; 0,025 mole), goutte à goutte et sous agitation, à du p-nitro-a-(2,2,2-trichloréthyl)styrène (12,0 g ; 0,043 mole) en solution dans 75 ml de chlorure de méthylène. On a réalisé l'addition en l'espace de 5 à 10 minutes et à une température de 25 à 35[deg.]C. Après l'addition, on a maintenu la masse réactionnelle à une température d'environ 35[deg.]C pendant environ 16 heures, afin d'assurer l'achèvement sensiblement complet de la réaction. A la fin de la réaction, on a lavé la <EMI ID=22.1>
40
<EMI ID=23.1>
tés solubles dans l'eau et on l'a neutralisée à l'aide de carbonate de sodium. On a de nouveau lavé la masse réactionnelle avec de l'eau, on l'a séchée sur du sulfate de sodium anhydre et on l'a réduite jusqu'à siccité par évaporation rotative.
On a récupéré le 2-(p-nitrophényl)-2-(2,2,2-trichloréthyl)oxiranne sous la forme d'un solide cristallin jaune. La recristallisation de ce produit dans du chloroforme a permis d'obtenir un produit purifié sous la forme de plaquettes blanches possédant un point de fusion de 113-114,5[deg.]C.
Analyse élémentaire :
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
D'autres produits représentatifs de la présente invention, préparés conformément au procédé décrit à l'exemple 1 ci-dessus, sont identifiés dans le tableau I figurant à la fin du présent mémoire.
L'activité herbicide des composés conformes à l'invention peut être démontrée en mettant une structure végétale en contact avec les composés en question, contact qui peut avoir lieu avant l'émergence ou avec des plantes établies. L'application de pré-émergence peut être réalisée de deux manières,
à savoir par l'application des composés à la surface du sol
ou par l'incorporation des composés à la couche superficielle du sol. Outre l'activité herbicide, certains des composés conformes à l'invention sont également efficaces à titre de fongicides. Certains des composés possèdent une activité multiple dans plus de deux des domaines susmentionnés. Par conséquent, l'utilisateur peut tirer bénéfice de l'application de ces composés de deux ou de multiples manières, selon le composé ou le mélange de composés qu'il choisit. Par conséquent, l'expression "activité pesticide" se rapporte à une activité toxique dans
un ou plusieurs des domaines susmentionnés d'activité herbicide ou fongicide.
Lorsque les semences en cours de germination et les jeunes pousses émergentes de nombreuses espèces végétales terrestres sont mises en contact avec des compositions contenant au moins un des composés d'oxiranne conformes à l'invention
en doses suffisantes pour obtenir une concentration de 1,12 à
56 kg/hectare, on obtient une inhibition persistante de la <EMI ID=26.1>
Au cours d'applications sélectives à des plantes et/ou à leurs habitats pour la destruction avant l'émergence de graines en cours de germination et de jeunes pousses de nombreuses plantes indésirables, en particulier d'herbes à petites graines, dans des zones semées de graines de plantes
à larges feuilles souhaitées ou supportant la croissance de telles plantes, l'application de compositions contenant certains des composés d'oxiranne conformes à l'invention en une proportion de 0,0336 à 0,56 kg/hectare, s'est révélée être extrêmement satisfaisante. L'application de plus importantes doses à des plantes terrestres et/ou à leurs habitats empêche la croissance de graines en cours de germination, de tous types, y compris celles de plantes à larges feuilles, comme aussi celles d'herbes. Pour des applications sélectives, la dose exacte à mettre en oeuvre dépend de la résistance des plantes de culture à larges feuilles souhaitées ou de leurs graines ou semences au composé d'oxiranne particulier mis en oeuvre, ainsi que de facteurs apparentés.
On a également constaté que des compositions utilisant certains des composés d'oxiranne conformes à l'invention en doses variant de 250 à 4000 et à plus de 4000 parties en poids par million de parties en poids de composition de traitement finale, étaient extrêmement efficaces pour combattre
la croissance des plantes établies de nombreuses espèces de plantes. Dans de nombreux cas, l'application des compositions contenant certains composés d'oxiranne conformes à l'invention en doses variant de 250 à 1000 parties en poids par million de parties de composition de traitement se traduit par la destruction post-émergente sélective de nombreuses espèces de plantes indésirables, en particulier celle d'herbes à petites graines dans des zones supportant la croissance des plantes établies de plantes de culture souhaitées, par exemple, le coton, le mais, le riz et le blé d'hiver.
La dose exacte de composé conforme à l'invention
à fournir par la composition pour une opération donnée dépend de l'espèce de plante ainsi que de son stade de croissance et de sa dureté, comme aussi de la partie de la plante exposée
à l'action de la composition herbicide. D'autres facteurs, tels que, par exemple, les conditions atmosphériques et la <EMI ID=27.1> tres organismes du sol, qui débarrassent éventuellement la plante, la partie de plante et/ou leurs habitats de la composition, doivent également être pris en considération. Ainsi, bien que l'application de faibles quantités de composé actif par hectare puisse suffire à une-bonne destruction d'une légère infestation de mauvaises herbes croissant dans des conditions adverses, des applications de 5,6 à 11,2 kg de composé actif par hectare peuvent être nécessaires pour obtenir une bonne destruction d'une infestation dense de mauvaises herbes vigoureuses croissant dans des conditions favorables.
Des compositions comprenant un composé d'oxiranne et un véhicule liquide ou solide peuvent se préparer selon des procédés bien connus des spécialistes. De bons résultats de suppression de la croissance peuvent s'obtenir lorsque l'on utilise un véhicule en quantités relativement faibles mais efficaces. Cependant, dans l'ensemble, les meilleurs résultats s'obtiennent en utilisant soit un agent dispersant tensioactif, en une quantité suffisant à émulsionner le composé d'oxiranne à l'eau servant de véhicule, par exemple en une quantité qui représente de 0,1 à 15 % en poids de la matière de traitement totale; ou en utilisant un véhicule solide finement divisé, en une quantité qui représente de 40 à 99,5 %
en poids do la matière de traitement totale.
La concentration du composé d'oxiranne dans des compositions liquides utilisées pour fournir la dose voulue de
<EMI ID=28.1>
<EMI ID=29.1>
soient quelquefois commodément mises en oeuvre. Dans des compositions à véhicule solide finement divisé, la concentration du composé d'oxiranne peut varier de 0,1 à 60 % en poids. Le composé d'oxiranne peut être présent en une concentration de
<EMI ID=30.1>
forme de produits concentrés.
Des compositions liquides contenant la quantité souhaitée d'ingrédient actif peuvent se préparer en dissolvant le composé d'oxiranne dans un véhicule liquide organique ou en dispersant le composé d'oxiranne dans de'l'eau avec ou sans l'aide d'un agent dispersant tensio-actif convenable, comme <EMI ID=31.1>
Pour la préparation de poudres, l'ingredient actif est dispersé dans un véhicule solide finement divisé, comme l'argile, le talc, la craie, le gypse, la bentonite, la terre à foulon, l'attapulgite et analogues.
Les exemples qui suivent illustrent davantage encore la présente invention.
EXEMPLE 2
On a préparé des compositions aqueuses séparées contenant les produits suivants :
<EMI ID=32.1>
de la manière suivante :
On a dispersé 4 parties en poids du composé, 0,08 partie de trioléate de sorbitan et 0,02 partie d'un dérivé
de polyoxyéthylène monooléate de sorbitan dans 40 ml d'acétone, de façon à obtenir une composition concentrée se présentant sous la forme d'un liquide dispersible dans l'eau contenant le composé d'oxiranne.
Des fractions de chacune de ces compositions concentrées ont été séparément dispersées dans de l'eau, de façon à engendrer des compositions aqueuses contenant 0,527 g de composé d'oxiranne par litre.
On a ensuite utilisé les compositions aqueuses pour le traitement de lits d'ensemencement de bonne terre agricole que l'on avait préparée et ensemencée des semences de diverses espèces de plantes. Au cours des opérations de traitement, une quantité prédéterminée de chacune des compositions a été appliquée à des lits d'ensemencement, sous la forme d'un produit d'arrosage du sol, de façon à fournir une dose sensiblement uniforme équivalant à 1,12 , 2,24 et 5,6 kg de composé d'oxiranne par hectare. D'autres lits d'ensemencement ont été ensemencés de manière similaire avec les espèces de plantes nommées, mais ont été abandonnés à l'état non traité, afin de les faire servir de témoins.
Après environ 2 semaines, on a examiné les lits ensemencés afin de vérifier quelle destruction de la croissance des semences avait été atteinte. Les résultats obtenus appa- <EMI ID=33.1> ............... mémoire .
EXEMPLE 3
On a préparé des compositions aqueuses contenant chacune l'un des composés suivants :
<EMI ID=34.1>
de la manière décrite à l'exemple 2 et on les a utilisées, de manière similaire, pour le traitement avant l'émergence de diverses espèces de plantes.
Le 2-(m-tolyl)-2-(2,2,2-trichloréthyl)oxiranne
a donné une destruction sensiblement totale d'Amaranthus spp., de Digitaria spp., de Sorghum halepense, d'Echinochloa crus galli, d'Avena fatua et de Setaria glauca lorsque les semences de ces espèces furent mises en contact avec des compositions contenant le composé actif en quantités suffisant à fournir une dose de 2,24 kg de composé actif par hectare.
Le 2-(m-méthoxyphényl)-2-(2,2,2-trichloréthyl)oxiranne a permis la destruction sensiblement totale avant l'émergence d'Amaranthus spp., de Digitaria spp., de Sorghum halepense et d'Echinochloa crus galli et le 2-(m-éthoxyphényl)-2-(2,2,2trichloréthyl)oxiranne a permis la destruction sensiblement totale de Digitaria spp., de Sorghum halepense, d'Echinochloa crus galli et d'Avena fatua, lorsque les semences de ces espèces de plantes furent mises en contact avec des compositions contenant les composés actifs respectifs en quantités suffisant à fournir une dose de 2,24 kg de composé actif par hectare.
Le 2-(m-(benzyloxy)phényl)-2-(2,2,2-trichloréthyl)oxiranne a permis la destruction sensiblement totale d'Amaranthus spp., de Digitaria spp., d'Echinochloa crus galli, d'Avena fatua et de Setaria glauca, lorsque les semences de ces espèces furent mises en contact avec une composition suffisant à fournir une dose de 22,4 kg de composé actif par hectare.
<EMI ID=35.1>
composition contenant du 2-(3,4-dichlorophényl)-2-(2,2,2-trichloréthyl)oxiranne, en une dose de 2,24 kg de composé actif par hectare, a également permis la destruction totale des espèces en question.
On a également obtenu la destruction sensiblement complète avant l'émergence de Digitaria spp., de Sorghum halepense, d'Echinochloa crus galli, d'Avena fatua et de Setaria glauca par l'application de compositions contenant
du 2-(m-chlorophényl)-2-(2,2,2-trichloréthyl)oxiranne et du 2-(m-fluorophényl)-2-(2,2,2-trichloréthyl)oxiranne respectivement, en doses correspondant à 0,27 et 0,56 kg de composé actif par hectare respectivement.
EXEMPLE 4
On a préparé une composition aqueuse contenant du 2-(a,a,a-trifluoro-m-tolyl)-2-(2,2,2-trichloréthyl)oxiranne de la manière décrite à l'exemple 2. On a ensuite utilisé cette composition conformément aux modes opératoires décrits à l'exemple 2, sauf que l'on a utilisé des concentrations inférieures du composé d'oxiranne dans la composition.
Le pourcentage de destruction des diverses espèces de plantes à la dose de 2-(a,a,a-trifluoro-m-tolyl)-2-(2,2,2trichloréthyl)oxiranne fournie par la composition est indiqué dans le tableau III figurant à la fin du présent mémoire.
.............. .......... ............
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>
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<EMI ID=43.1>
New oxirane compounds <EMI ID = 1.1>
posed of substituted oxirane possessing herbicidal activity. Some of the compounds according to the invention also have fungicidal activity.
Chemical compositions have previously been applied to the foliage of fully developed plants.
or on the soil where they grew, so as to destroy certain types of plants in a selective manner and to allow others to continue their growth in a more favorable environment. This type of destruction, allowing certain plants to grow freely without being hampered by competitive weeds, has also been achieved by applying chemical compositions to the soil, chemical compositions which prevent the germination of unwanted seeds or else destroy the young. shoots that emerge immediately after germination. Other dangers to the growth of plants and food crops appear in the form of phytopathies. These treatments applied to desirable plants have been reduced by the application of fungicides to the foliage of the plants or to the soil where they grow.
Highly effective weed control and protection of desirable plants is therefore possible by the use of chemicals compounded to provide protection as selective fungicides and herbicides. However, not all the efficacy and selectivity requirements imposed on pesticides have been met. There are still many demands from farmers and other specialists to be met, either in the form of more effective pesticides with selectivity comparable to that of known pesticides, or in the form of pesticides with different selectivity.
The present invention relates to novel substituted oxirane compounds corresponding to the following general structural formula:
<EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1>
hydrogen, halogen, a cyano group or an alkyl radical
<EMI ID = 4.1>
hydrogen, a halogen atom, a cyano or nitro radical,
<EMI ID = 5.1>
with the condition that when all the symbols R 'represent
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
The preferred compound is that formed by the substances in which R represents hydrogen and R 'is as defined above. A further preferred class of compounds is that formed by those substances in which R and R 'each independently represent hydrogen, halogen,
<EMI ID = 8.1>
<EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1>
<EMI ID = 11.1>
further compounds is that formed by the substances in which R and R 'each independently represent hydrogen, a halogen, a trifluoromethyl or alkyl group in
<EMI ID = 12.1>
hydrogen, R is a trifluoromethyl or alkyl radical
<EMI ID = 13.1>
sés is that formed by the substances in which the
<EMI ID = 14.1>
gene, a halogen or a trifluoromethyl radical, with as
<EMI ID = 15.1>
R is a trifluoromethyl group. The most advantageous class of compounds is that formed by the substances in which
<EMI ID = 16.1>
a trifluoromethyl radical.
The destruction of unwanted fungal organisms and unwanted plants can be ensured by the application of the compounds according to the invention. At low application rates, some of the compounds in question are selective herbicides which can be used among crop plants.
<EMI ID = 17.1>
As used herein, the term "alkyl" defines monovalent saturated, straight chain or branched chain aliphatic radicals, for example, <EMI ID = 18.1> radicals.
As used herein, the term "alkoxy" is used to define straight chain or branched chain radicals, eg, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy and the like. The term "halogen" represents bromine, chlorine, fluorine and iodine.
The substituted oxirane compounds according to the present invention are, in general, oils or crystalline solids at room temperature, which are soluble in the usual organic solvents, such as, for example, 1,2-dichlorobenzene. , methylene chloride or chloroform. These compounds can easily be prepared by the reaction of a substituted styrene corresponding to the following general structural formula:
<EMI ID = 19.1>
in which R, R ', X and Z have the aforementioned meanings, on a percarboxylic acid. As suitable and illustrative percarboxylic acids which can be used for the preparation of the substituted oxirane compounds according to the invention, there may be mentioned, for example, peracetic acid, trifluoroperacetic acid and acid. perbenzolque. Buffer solutions of the acid type reagents are preferably used and prepared by the use of a buffer such as, for example, sodium acetate or sodium benzoate.
In carrying out the reaction in question, the percarboxylic acid is added, dropwise or in portions, over the course of 5 to 10 minutes, to the substituted styrene. Although the amounts of the reagents to be used are not critical, the reaction generally consumes the reagents in the proportion of one mole of substituted styrene per one or more moles of percarboxylic acid. A suitable ratio of substituted styrene to reacted percarboxylic acid ranges from 1: 1 to 1: 6; however, we prefer to use these reagents <EMI ID = 20.1>
at a temperature varying from 20 to 40 [deg.] C and it is preferable that this reaction takes place at room temperature. The pressure is not critical and we usually work at atmospheric pressure. The reaction is usually allowed to continue for a time sufficient to assure the substantially complete completion of the reaction, which is achieved after
12 to 20 hours or more. Recovery of the product from the reaction mixture is carried out by the use of conventional methods. Typically, the reaction mixture is washed with water and neutralized with a base, eg sodium carbonate, before evaporating to dryness under reduced pressure.
The desirable properties of the products according to the present invention are inherent in the pure compounds; when it is desired to obtain highly selective properties, it is preferable to use the purified compounds. However, for many applications, and especially where low cost is the primary consideration, incompletely purified products can be used, since reaction by-products are often not detrimental.
The substituted styrenes used as starting materials can be prepared according to known methods or analogous methods. It suffices to consult in this connection, for example, the patents of the United States of America n [deg.] 3,391,203
and 3,336,401.
The examples which follow illustrate the present invention without, however, limiting the latter.
EXAMPLE 1
A buffer solution of peraceous acid was introduced.
<EMI ID = 21.1>
hydrate (2.0 g; 0.025 mole), dropwise and with stirring, with p-nitro-a- (2,2,2-trichlorethyl) styrene (12.0 g; 0.043 mole) dissolved in 75 ml methylene chloride. The addition was carried out over 5-10 minutes and at 25-35 [deg.] C. After the addition, the reaction mass was maintained at a temperature of about 35 [deg.] C for about 16 hours, in order to ensure substantially complete completion of the reaction. At the end of the reaction, the <EMI ID = 22.1> was washed.
40
<EMI ID = 23.1>
The water-soluble teas were neutralized with sodium carbonate. The reaction mass was washed again with water, dried over anhydrous sodium sulfate and reduced to dryness by rotary evaporation.
2- (p-nitrophenyl) -2- (2,2,2-trichlorethyl) oxirane was recovered as a yellow crystalline solid. Recrystallization of this product from chloroform gave a purified product in the form of white platelets having a melting point of 113-114.5 [deg.] C.
Elemental analysis:
<EMI ID = 24.1>
<EMI ID = 25.1>
Other representative products of the present invention, prepared in accordance with the process described in Example 1 above, are identified in Table I appearing at the end of this specification.
The herbicidal activity of the compounds in accordance with the invention can be demonstrated by bringing a plant structure into contact with the compounds in question, which contact can take place before emergence or with established plants. The pre-emergence application can be performed in two ways,
namely by applying the compounds to the soil surface
or by incorporating the compounds into the surface layer of the soil. Besides the herbicidal activity, some of the compounds in accordance with the invention are also effective as fungicides. Some of the compounds have multiple activity in more than two of the above areas. Therefore, the user may benefit from the application of these compounds in two or more ways, depending on the compound or mixture of compounds he chooses. Therefore, the term "pesticidal activity" refers to toxic activity in
one or more of the aforementioned areas of herbicidal or fungicidal activity.
When the seeds during germination and the emerging young shoots of numerous terrestrial plant species are brought into contact with compositions containing at least one of the oxirane compounds in accordance with the invention
in doses sufficient to obtain a concentration of 1.12 to
56 kg / hectare, we obtain a persistent inhibition of the <EMI ID = 26.1>
During selective applications to plants and / or their habitats for destruction prior to the emergence of germinating seeds and young shoots of many unwanted plants, especially small-seeded grasses, in sown areas plant seeds
broad leaves desired or supporting the growth of such plants, the application of compositions containing some of the oxirane compounds according to the invention in a proportion of 0.0336 to 0.56 kg / hectare, has been found to be extremely satisfactory. The application of higher doses to terrestrial plants and / or their habitats prevents the growth of germinating seeds of all types, including those of broadleaf plants, as well as those of grasses. For selective applications the exact dose to be employed will depend on the resistance of the desired broadleaf crop plants or their seeds or seeds to the particular oxirane compound employed, as well as related factors.
It has also been found that compositions using some of the oxirane compounds according to the invention in doses varying from 250 to 4000 and at more than 4000 parts by weight per million parts by weight of final treatment composition, were extremely effective for combat
the growth of established plants of many plant species. In many cases, the application of the compositions containing certain oxirane compounds in accordance with the invention in doses varying from 250 to 1000 parts by weight per million parts of treatment composition results in the selective post-emergent destruction of many unwanted plant species, especially small-seeded grasses in areas supporting the growth of established plants of desired crop plants, for example, cotton, corn, rice and winter wheat.
The exact dose of compound according to the invention
to be supplied by the composition for a given operation depends on the species of plant as well as on its stage of growth and its hardness, as also on the part of the plant exposed
to the action of the herbicidal composition. Other factors, such as, for example, atmospheric conditions and <EMI ID = 27.1> very soil organisms, which eventually rid the plant, plant part and / or their habitats of the composition, should also be taken into account. in consideration. Thus, although the application of small amounts of active compound per hectare may be sufficient for good destruction of a light infestation of weeds growing under adverse conditions, applications of 5.6 to 11.2 kg of active compound per hectare may be required to achieve good control of a dense infestation of vigorous weeds growing under favorable conditions.
Compositions comprising an oxirane compound and a liquid or solid vehicle can be prepared according to methods well known to those skilled in the art. Good growth suppression results can be obtained when a vehicle is used in relatively small but effective amounts. Overall, however, the best results are obtained by using either a surfactant dispersing agent, in an amount sufficient to emulsify the oxirane compound with the carrier water, for example in an amount which represents 0. 1 to 15% by weight of the total treatment material; or using a finely divided solid vehicle, in an amount from 40 to 99.5%
by weight of the total treatment material.
The concentration of the oxirane compound in liquid compositions used to provide the desired dose of
<EMI ID = 28.1>
<EMI ID = 29.1>
are sometimes conveniently implemented. In finely divided solid carrier compositions, the concentration of the oxirane compound can vary from 0.1 to 60% by weight. The oxirane compound may be present in a concentration of
<EMI ID = 30.1>
form of concentrated products.
Liquid compositions containing the desired amount of active ingredient can be prepared by dissolving the oxirane compound in an organic liquid vehicle or by dispersing the oxirane compound in water with or without the aid of an agent. suitable surfactant dispersant, such as <EMI ID = 31.1>
For the preparation of powders, the active ingredient is dispersed in a finely divided solid vehicle, such as clay, talc, chalk, gypsum, bentonite, fuller's earth, attapulgite and the like.
The following examples further illustrate the present invention.
EXAMPLE 2
Separate aqueous compositions were prepared containing the following products:
<EMI ID = 32.1>
as follows :
4 parts by weight of the compound, 0.08 part of sorbitan trioleate and 0.02 part of a derivative were dispersed.
of polyoxyethylene sorbitan monooleate in 40 ml of acetone, so as to obtain a concentrated composition in the form of a liquid dispersible in water containing the oxirane compound.
Fractions of each of these concentrated compositions were separately dispersed in water, thereby yielding aqueous compositions containing 0.527 g of oxirane compound per liter.
The aqueous compositions were then used for the treatment of seedbeds of good agricultural land which had been prepared and sown with seeds of various species of plants. During the treatment operations, a predetermined amount of each of the compositions was applied to seed beds, as a soil sprinkler, so as to provide a substantially uniform dose equivalent to 1.12. , 2.24 and 5.6 kg of oxirane compound per hectare. Other seedbeds were similarly seeded with the named plant species, but were left untreated to serve as controls.
After about 2 weeks, the seedbeds were examined to verify what destruction of seed growth had been achieved. The results obtained appear <EMI ID = 33.1> ............... memory.
EXAMPLE 3
Aqueous compositions were prepared each containing one of the following compounds:
<EMI ID = 34.1>
as described in Example 2 and were used, similarly, for the pre-emergence treatment of various plant species.
2- (m-tolyl) -2- (2,2,2-trichlorethyl) oxirane
gave substantially complete destruction of Amaranthus spp., Digitaria spp., Sorghum halepense, Echinochloa crus galli, Avena fatua and Setaria glauca when the seeds of these species were contacted with compositions containing the active compound in amounts sufficient to provide a dose of 2.24 kg of active compound per hectare.
2- (m-methoxyphenyl) -2- (2,2,2-trichlorethyl) oxirane allowed substantially complete destruction prior to the emergence of Amaranthus spp., Digitaria spp., Sorghum halepense and Echinochloa crus galli and 2- (m-ethoxyphenyl) -2- (2,2,2trichlorethyl) oxirane allowed the substantially complete destruction of Digitaria spp., Sorghum halepense, Echinochloa crus galli and Avena fatua, when the seeds of these plant species were contacted with compositions containing the respective active compounds in amounts sufficient to provide a dose of 2.24 kg of active compound per hectare.
2- (m- (benzyloxy) phenyl) -2- (2,2,2-trichlorethyl) oxirane allowed the substantially total destruction of Amaranthus spp., Digitaria spp., Echinochloa crus galli, Avena fatua and Setaria glauca, when the seeds of these species were contacted with a composition sufficient to provide a dose of 22.4 kg of active compound per hectare.
<EMI ID = 35.1>
composition containing 2- (3,4-dichlorophenyl) -2- (2,2,2-trichlorethyl) oxirane, in a dose of 2.24 kg of active compound per hectare, also allowed the total destruction of the species in question .
Substantially complete destruction prior to emergence of Digitaria spp., Sorghum halepense, Echinochloa crus galli, Avena fatua and Setaria glauca has also been achieved by the application of compositions containing
2- (m-chlorophenyl) -2- (2,2,2-trichlorethyl) oxirane and 2- (m-fluorophenyl) -2- (2,2,2-trichlorethyl) oxirane respectively, in doses corresponding to 0 , 27 and 0.56 kg of active compound per hectare respectively.
EXAMPLE 4
An aqueous composition containing 2- (a, a, a-trifluoro-m-tolyl) -2- (2,2,2-trichlorethyl) oxirane was prepared as described in Example 2. Then was used this composition according to the procedures described in Example 2, except that lower concentrations of the oxirane compound were used in the composition.
The percentage of destruction of the various species of plants at the dose of 2- (a, a, a-trifluoro-m-tolyl) -2- (2,2,2trichlorethyl) oxirane provided by the composition is indicated in Table III appearing at the end of this brief.
.............. .......... ............
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
<EMI ID = 38.1>
<EMI ID = 39.1>
<EMI ID = 40.1>
<EMI ID = 41.1>
<EMI ID = 42.1>
<EMI ID = 43.1>