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Perfectionnements aux cor.!s1t1ons de 1;ynère8 exp&""1S1bles
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ta présente is3vezetirra se razwrte â. U1 procédé pour préparer une OOIIPOa1tl# expandble 1 base de poJ.y#res du chlorure de vinyle, à la COIÇOS1tlon e;qans1ble du polymère du chlorure de vinyle et à m produit obtenu en er.p;:..."'1s\mt lt -"Jlpoalt.1oo de polydre du chlorure de vinyle.
3u..^.'dc présent 11 était. courent de préparer uce oompositian expansible.. acqwmemns ta g3:re du chlontra de vinyle et un egeat soufflant eolide qui t3s mà gaz ",,!r t :'.11'fage, fcrssnt a1na1 la l'&t1ère polymère tberm- plasUqt1;: ...¯-pans1b:e.. :: "J:l:e3nt le gi-e du chlorure de Yin71e et
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l'agent soufflant solide et, éventuellement, d'autres 1r.g.rWients tels que, par- exemple, des stabilisants, plastifiants et pigments, pour former m mélange pulvérulent.
Toutefois, le pouvoir soufflant d'une %;elle com- p#ltlon n'est pas aussi bon que l'on pourrait le désirer étant dcimê que lorsque la composition est chauffée à une température sfiiffisirir>Nàt élevée pour que l'agent souffl&nt dégage du gaz et &'C3s1 !.iu:riUi'e à. la tempé- rature de ramollissement du polymère du chlorure de vinyle, mis inférieu- re à sa. température de decampositicn, il y una perte de gaz dégagé par l'uent soufflant Fendant que le UtJla..'1bc pulvérulent est dans un état po- reax seml-géllfié.
C3n a trouvé maintenant que le pouvoir soufflant est satisfaisant lors- que l'on Incorpore les particules d'agent couffisat à l'intérieur des par- ticules de pol>---ère du chlorure de vinyle.
Conformément à la présente invention en fournit un procède pour la production d'une composition expansible à b3.:; d'm polyt%re du chlorure de vinyle caractérisé en ce que l'est jpoly!F3riaa tso c.;itics: mnoxhra ocn- tenant au mains 70 % en poids de c..."11or;;rc de vinyle en suspension aqueuse6 à l'aida d'un catalyseur radicalaire soluble dans le monor#re et en présence
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d'un agent soufflant solide.
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L'Invention concerne principalencat la préparation d'homopoly rea du chlorure de vànyie, mais peut convenir égalcnent pour la préparation de copo13mèrea en polymérisant une composition Exonère contenant Jusqu'. 30% en poids de commonére ou de comono#res.
Des exemples de conxmoàres appropriés sont le chlorure de v1nylldène et l'acétate de vinyle. le terme polymère du chlorure de vinyle de la pre- aente invention comprend les homo- et les copolymères du chlorure de vlùyle ., L'agent soufflant solide capable de dégager un saz par chauffage doit être choisi de telle façon ou'il dégage un gu à une température aupériecm a à la température de yamollissestent et Inférieure à la température de d'oc>- poeition du po1yAz+ du chlorure de vinyle.
Des *Sente soufflants appro-
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priés peuvent être choisis parmi les composé:! libérant de l'azote tels
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que l'azodicarbonamide, la dinitrosopentamethylenetetrantine, l'azodiiso- but}'1"'O!11trlle.. l' aao.ifasrbaac3rl.te de baryum, le 1.111 d1méth,yl 1.1' d3ni- tromtérémtaimide, le diazoantinobenzene et le ?e:¯rsulfanylhyr3razidef ainsi que d'autres agents soufflants tels que le borohydrure de sodium et le bicarbonate de sodium.
Selon un mode de réalisation très simple de l'invention, l'agent soufflant .solide est ajouté sous forme divisée, telle que sous forme pul- vérulente ou granulée, à la suspension aqueuse du monemère avant la poly-
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marisation. Par cette teeh.ni<;ue, une partie de l'agent soufflant est ef- fectivement -Incorporée dans les particules de polymère du chlorure de vinyle et le restant est retenu en mélange avec la tuasse de granules de polymère du chlorure de vinyle et peut être éliminé par lavage. On a trouvé qu'une composition de polymère du chlorure de vinyle préparée de telle Manière a
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un meilleur pouvoir soufflant sous chauffage, qu'un r,41rilse pulvérulent à sec d'un polymère du chlorure de vinyle similaire avec un agent soufflant solide.
Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'agent soufflant solide peut être ajouté au milieu de polymérisation aqueuse sous forme d'une pâte ou dispersion dans un milieu liquide approprié, tel qu'une paraffine chlorée ou du white-spirit stabilisé au moyen d'un émulsionnant approprie.
Ce dernier est constitué d'un copolymère greffé obtenu en préparant un
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copolymère à 97 % en poids de méthacrylate de lauryle et à > % en poids de méthacrylate de lgycidyle, qui est ensuite condensé avec de l'acide méthacrylique. Un mélange de 40% en poids de méthacrylate de lauryle,
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de 55 je en poids de méthacrylate de méthyle et de 5 $ en poids d'acide méthacrylique est copo1,yJl'ér1sé sur les doubles liaisons latérales du mé- thacrylate pour former les chaînes latérales du copolymèm greffe. la dispersim contient de référence environ 5 % en poids de copolyere
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greffé et environ 60 % en poids d'sscnt soufflant.
Alors que cette methode d'incorporer l t l13"1t soufflant s'est avérée avantageuse.. on a également trouvé que le 3c,^ delr,,corporaticn de l'agent soufflant dans les particules de pa3.yr>- dépend dans certains cas du type d'agent de granulation utilisa dan3 le prooédé de polyn:-$rlsl1t1on en I!IUS..tOl"!:- Ainsi, par exemple, lorsque l'co ajoute une dispersion de 60 % en poids d'azcdiaerbens..i3a dans le wldte-spirit stabilisé tel que spécifié ei-dossus, à un mélange de pol:'1érl:snt!cn e.snt3Mt cas eJen% de granulation un copolymère 11 blocs oxsde d'ttb3rlrtscxyào de progjléno et un poly(acétate de vinyle) partiellenaat 3troiysé (#3 %) d3RS un pro- cédé de polymérisation en suspension, la ;l'or.c1;lcl'1 d' 8&::nt ±.t.iuffln."1t bzz- corpore dans les particules de pa3yvmrs 8:pr3 lavase est plus élevée que la proportion incorpora lorsque la :
rZIJ'e disp1"3!on d'ac±ca:t:a.. is est ajouta à. ian mélange de polymérisation ne contenant que du poly(ac5tate do vinyle) partiellement hydrolysé (88 %) corsa sgcnt de srajaulntion. ni revanche, on peut incorporer dans les particules du poI.y.#re une pl'spor- tion acceptable d'agent soufflant lorsqoo l' C.J1 ajoute cana eg>.mt sauf fient une dispersion de 60 % en poids d' azodIcar];:;nao1de dsns une paraffina not- male chlorée à fin mélange de pol)"'ffiérisat1Wl na cCdte%:3nt quo du poly(a#ôtate de vinyle) partiellement hydrolysé (68 %3 CO:-:=;3 ege."1t de grmulat1cn.
Le proaédé de polymérisation est cexd'sit en milieu equaux selon la
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technique de polymérisation en suspension.
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Dans le procédé de polymérisation en suspension, le nanorlre, e'cst- à-dire la composition, est dispersé dans le milieu aQ1:eu( 8OU3 foras de
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gouttelettes, normalement au moyen d'un agent de granulation, et est poly- mérisé en présence d'un catalyseur générateur de radicaux libres solfies dans le monomère.
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Des catalyseurs radicalaires appropriés solubleed8DS le nnnonbré, sont les peroxydes tels que le pert8Xyds de benzoyle et le peroxyde de la'l.1r-}yle..
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les petooeyàicatbonates et loa azo tels n. li .liLz21=4n#bcn:ôno, 1- . ' 8.Zod11±;obutyronlt.rlle" les esters d'aoide a.a' 8.zclibutyrlq#, par exemple, les esters jth;Uqt:g.. éthyl1q!te ou butyl1que ccm#Jr<ràanta, 1' . ' axodi -Y- dix%tbjY1valé;.enAtriie et l a.at nzcdicy.clCi.7:xMooarbon1... triJ.o. On peut. 6galen:*nt des (le catalyseurs. Ia tïnaa- %it6 de catalyseur ut1Um!e dépend de sa rat#-e et dc la tc:-érl1t.ure de pQl;ya)h.j!;:1.ticn. teis sera er.
Sra,!::,,"'l oorpriioe tre OCC5 et 2 1> en poida de la coBpositi<i Em; e< Les 8Z"n1;s de grà11UlatÍro utilisas pGiU" dlxc;rre; la ccr:o,s1tlçn tac- nombre sont dei P.-oteo4.,euris tais que la gélatine.. la mt#hjùCell1acEô' > 1'ijidTCXyétiji>À311Vl03e, les csis Cdiçlo6 d5riVéO 4e ecpolyrcs d'aeMas c?xbo;y.liq%z>a et de l*s.cata vinyle ou du aty;à:!e, adnst qH3 le polxµcì:ate do vinxrle ) ou t!el- 1;!lt1f lg-Jxlyi:4* la ç:a:;nì14 O'eé*;t de g:'t-AatI. est ncyxlesKat <Mi3priae (:tl'J:) OJ!05 et,. 5 'e-e* de =,lfJca;=? 01 et ci poids, par rap;eft aU poids duE' la CCIZX>Jltiia X<lCàt9* m .{':c1.y:::'jr-lz;t!(f!1 est. iC-=#Alùi:,;nt eoxdulta "2a t;-;6r;1tU'r" cc.:r.;riue ta+ro 35 et î5*c, fi r!'.:"t::1 te:' entre 50 et 65.C.
It'r.t à#::f±1-#t r3ll:.2 p#>.#t Zt incsrpsr'o au r.?l'.:2 de ço3y.r5=iza- tien. a.'.'m eu p*n '#n% la ç/i#=f:.ixiti.Ja Ses <#4ic;>n;m tjls q::; r..!. eisr-tnis >i*ziiiimia-, &&abIlIs.Htt< et rett\.tc1.:r$ de fiarri, #é=±>=:tit ëira ajoutas au rflmu;o de psiyxï'iss- tim Da bifa laorr's à la. ec:-:MBitic çalyrsr> a>J3 polyrisatica. est iiiu±àrè, rais es aucun cas par les sxoplea au1\'Auts F=<=ie 1 tan3 un a.atc<ia:%e p acier B:ixzààhie on Cr.3r0 3eOO na d'eau distil- ida g de Iy(aat-3 vinyle) pertiei ien+:;i î.-s'alys (h}'Jrolya< à S3 %), 8 d'c,J-azàZ.i±ì=li:tà=1,;Lirlle et 75 Ze 4-Ili m FOEoedl'6 ;sèche
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d e.zôdioaz8onar.ide. L'autcolave est agité de façon continue e2 purgé à plusieurs reprises, on le charge alors au moyen de lg'0 g de chlorure de vi.,v3e et cn chauffe à 50.G.
Après 25 heures de réaction. le chlorure de
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vinyle en excès est chasse de l'autoclave et on filtre la boue polymère,
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et on la sèche après 3txveQ l'eau. Environ un tiers du poids total d'azcdicarbonamide utilisé COf.o,1a agent, soufflant est retenu dans la com- position pu3yr.re.
Exp-rpi" Dans un mélangeur grande vitesse de 10 litres du typa Hcnschel, oa Solange 950 g du polyrre odtlenu à l'exesple 1 avec 'ico g d'un plasti- fiant à base de x2...rt da di"AlrK3l" (A.l;:'.;'1$l sst 1.'J!.O 1:"';' "qu du'= fabri- qua représentant un ;;r:3rwe dfalccll3 en 1- 9)' 56 de nit-rjG3T!' 979 t:t::-.,1.l!SMt liquida 30 g ûc ff.D':::c..z'.ûti:3!t 20118 savcn %." "' t'::fi.7.::'al...i¯t.-TI en Süi,j)fkx.i33. JM'jS une '-mile de leila époXjùé3 selcn un rap- port pc:a:r2i de I:2, et, SO g d'un pissant de sadsiua rouge.
Le r3axase dure a;;ro::dr..:.t1;;:::;t 40 tnutss après l-eaqual1es on élè-te prcgrassivaseGt la tcnpé1'l1.tw't} de 20 à 80*C< .r.'a1:.5crptlc.1l du plastifiant ctw le polyrùre s'effectue au cours de 1 f I:\Uf.:;:r.::rrtti.tlcn de la 'GE:'-"t.rT'&ttklE'- et est totale à er.vircn ÉéJ*OE. Û1 re- froidit le la.^.,e par l' c:t.u et on ajoute sous agitation une tespera- turc l.'1f'Jt'1eure à 80"C 50 g d'usé pte d'un hJ#=Jp*1$±hr du ehlorura de vinyle de no!1:bre K 65.
Lo-squa par réfl.g4rat.lon. on atteint v.1? es.ce w'6it#.ie inférieure à t3'G, on arrête le ::ïiÜa.;#g!!. Le produit obtenu (Produit A) est une oo't- position pulvérulente :sèche contenant des particules de poly#re enrobant l'a-.0dicarbonontde.
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Dans un four électrique dans lequel un ventilateur fait circuler
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l'air. on présnauffe pt:#iant 20 minutes à 210*C une plaque carrée en Mier inoxydable de 25,4 çt de côté et de 0,32 Cm d'épaisseur.
L Uns quantité de la ôOmPo3itiOn jX)lmère :'1'J;>oduit A", ir'ÎCh '*n
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tamisée est répartie sur cette plaque préchauffée. Après environ 10 sec., on retourne et on secoue la plaque de manière à enlever toute poudre qui n'aurait pas été ramollie et par ce fait n'adhérerait pas à la plaque.
On remet la plaque et le polymère y adhérant dans le four et on chauffe à 210*C pendant 105 secondes de manière à fondre le polymère et à décom- poser l'azodioarbonamide, en produisant ainsi une peau soufflée de polymère sur la surface de la plaque. On immerge l'ensemble plaque-peau soufflée dans l'eau froide pour refroidir à température ambiante, on sépare la peau soufflée de la plaque et on sèche. Il a été trouvé que la peau soufflée possède une épaisseur moyenne de 1 mm8, une densité de 0,32 g/cm3 et une dimension des pores comprise entre 0,1 et 0,4 mm.
Exemple 3 Dans un malaxeur de 10 litres à grande vitesse du type Henschel, on
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mélange CO!1for.uérnent au procédé décrit dans l'exemple 2 , 950 g de Corvio (R.T.M.) R 65/81, copoly#re granulaire du chlorure de vinyle, dont le contre K de Pikentscher est 65, 700 g de phtalate de di"Alph.SIl01 fi, 5 g de "NUOSTAi3G" go9, 30 g de "DUROSTAB5" 3048 en dispersion pondérale 1:2 dans l'huile de soja époxydée, 20 g de pigment rouge de cadmium, 28 g d'azo- dicarbonamide.
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Après refroidissement à l'eau, on ajoute 50 g d'une pâte d'un homo- polymère du chlorure de vinyle de nombre K 65. Le produit obtenu (Pro- duit B) est une poudre sèche d'un mélange de polymère et d'agent soufflant.
D'autre part, on prépare un mélange de poudre (Produit C) en mélangeant
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dans le malaxeur Menschel conrormément au procédé décrit dans l'exemple 2 950 g d'un honnpolynére granulaire du chlorure de vinyle de nombre K 60, 350 g de plastifiant "BISOF.#X" 104 mélange d'esters dérivés de 1'acide 8uoc1n1qu. '.i50 g de phtalate de di'ÀIàZMN0L", 5 g de "NUOSTABEII g[9# 30 g de "DUR05"MBE" S048 en dispersion pondérale lit2 dans l'huile de soja époxydée, 20 g de pigment rouge de cadmium et après ref':rold1sseJllM1t à l'eau, on ajoute 50 g d' \f.e pâte d'un homopo1ymère du chlorure de vinyle
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<ï<!MM9bMK65. s'1 - Tr.a "'::'6.qU8 en acier de 25,4 ça ce <"5te et de -j,32 010 0. JUl" est jdt'C:âil.°' dMM t:J1 s3.â,: Jl.,.etr:1q.;e 1,;';, ..e aerit à l'ixele 2. Unit quantité d;t ;';la,1t>e 1;W::, "pf-c-S-Ait.
C** est eu±- cetta e-4cb&u:rrée, que 1''141 rt1':"-:,';;L" ai:.}>;::; c,;..::"'3 4l:î"Inr teste pourra Qui n f aurait P&S éti :;. . n*'ij!fe'&it ïa à. 1& plaque.
C-fa 3 le plAque et la pauire y E..2".;;r....;;}t d...l$ le fC!- et on c.r...?ï.;;.!re à 210 C pereant 2 a1.n:Jtes pur f.:t r la. f.;3 du ri.,a de 3yrea.
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la pl&que est retirée du t'cu:-.. et la ,,;..r.a fcsdua du rrz>-4uit C on d1stI' une quantité de la pû-Ah'e t....J dçr :.01;,; :'re .:;;..Ju1t Jl ; 5.f .:J MO poGr1ode- de oontact de 20 GCr3 l'exc23 de est <li2d comat p.-.5cé<lo.m.ent.
On remttt a7.orx la plaque dans le four et "il e;1.;.uffe à ÏrC psat 105 SMOfïiM peur fendre la polysre et .:: ;.r l' az,001c;r,,ri'.;Gne.. produisant ainsi taza coucha expa.-..:;,:'", du prcjuit, uur ta'.9 ;':!lU 1;olida du produit C. On refroidit iL t:p'?r..'.tm'e c.:;.Jir¯.", r".r iL",;;r':'C',1 d la plez-iu '*.= 't'eau froide, et Q1 tiépnre l' (J1:;1>.: peau D:ol1de/cGl.. e.a:. de la plaque. la peau solide a une épalssetw moyenne de 4 zat alors que 1.'1- p)tia3e(o' totale est de 15 "'B25.
8 - A titre do oepll..<'8.1scn en iroroe- aur une plaque en acier 1ncxr..a.ble an D.,)UYe1 #Ga$a)ble peau 8ol1d./cO'o exie-rzée à partir du w6l&nge polymère -Produit c. et du .:ange de poudre "F'rss3ü. Bo en suivant la procédure décrit* en A c1-denu.. 1^ peau 6ol1de a une épaisseur de 4 aw alora qui 1'4p&îs ur totale cet de 14 mot. utllPl..\ Ça répète l'exemple 1 en cllargeant dans l'autoclave 75 < d,asodicazo- bon&a1d. 8OU8 forae de ptta 1 60 % en poids dM< une parartlnc nonealt
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or.loris.
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Vexcès de cïtiorure de vinyle est éliminé aprh une période de 12 heures de rfaot.l00.
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Âpt-ès lavage de la eo<z:po151tion par l'eau, environ 25 % en poids de le agent aoufilant sont incorporés dans les particules de la composition polymère produite. exemple en résé%e l'exemple 1 etc ci.-a-6e&nt dans l'autoclave 68 g d'une dis- persârsn d'ax>iicàr&wzà '-de le wnite sp-Irit stabilisé et i,3,5 g d'm ooPo3,r-e à bices oxyde d'étr\llène-oxyd", de rûYis xe en neme temps que s 6 g d'un p*1yiacétGte de vinyle) bb"àro1;6é à E8 % cceme agent de granula-
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tion.
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Il dispersion xzabillsée de white spirit comprend un agent dispersant constitué par un Mpolyt.re greffe obtenu eu fcrc*-at tm co;nly#re métha- crylate de ùuryle-t.h.a.#--Jlau de glycidyle (97-3 % en poids) que l'on ooPdenw ensuite evec l'acide métba.eryl1que.
Les doublez lia1s:..'UI r.>étoacryl1Ques :..mdntea j9ont coj:01y;érishs avec 40 en poids de màY4crjl&te de lauryle, 55 en poids de matz- late do r- tr$lle et 5 % en pv1d.s d'acide 5ZthùorJlique, feo:e ainsi les chdne. latérales du coxolynére greffé. lu dispersion contient 5 % en poid8 du copoly#re greffé et 60 % en poids d' uodlca.rbonaa1d.. lu corfveralcu du mMCI!SI-I"e est complète à 75 % après 20 heure* et. ; 1.e.xoès de chlorure de vinyle est chu". Il oor::poa1t.lca polymère obtenue est lavé* à le eau et trivixn 0 en poids de l'agent soufflent sont ion- : ocrpor dan. les particules de polyàroo
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Une phOtph.1. des particules polymère* m4ntre l'incarpoftttion de 1 l'8g % soufflent.
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Improvements in horns! S1t1ons of 1; ynère8 exp & "" 1S1bles
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your present is3vezetirra se razwrte â. A process for preparing an OOIIPOa1tl # expandble 1 base of poJ.y # res of vinyl chloride, to the COIÇOS1tlon e; qans1ble of the polymer of vinyl chloride and to m product obtained in er.p;: ... "'1s \ mt lt - "Jlpoalt.1oo of vinyl chloride polydra.
3u .. ^. 'Dc present 11 was. run to prepare an expandable oompositian .. acqwmemns ta g3: re vinyl chlontra and an eolide blowing egeat which t3s gas ",,! rt: '. 11'fage, fcrssnt a1na1 the 1st polymer tberm- plasUqt1 ;: ... ¯-pans1b: e .. :: "J: l: e3nt the gi-e of Yin71e chloride and
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the solid blowing agent and, optionally, other ingredients such as, for example, stabilizers, plasticizers and pigments, to form a powder mixture.
However, the blowing power of a%; it makes up not as good as one might desire being reduced as when the composition is heated to a higher temperature so that the blowing agent is blown. gives off gas and & 'C3s1! .iu: riUi'e to. the softening temperature of the vinyl chloride polymer, set below its. decampositicn temperature, there is a loss of gas given off by the blowing fluid while the powdery utJla .. '1bc is in a gel-filled state.
The blowing power has now been found to be satisfactory when incorporating the particles of coating agent within the particles of vinyl chloride polymer.
In accordance with the present invention there is provided a process for the production of a b3 expandable composition:; of polyt% re of vinyl chloride characterized in that it is jpoly! F3riaa tso c.; itics: mnoxhra ocn- taining to the hands 70% by weight of c ... "11or ;; rc vinyl in suspension aqueous6 with the aid of a radical catalyst soluble in the monor # re and in the presence
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a solid blowing agent.
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The invention relates principally to the preparation of homopoly rea of vinyl chloride, but may also be suitable for the preparation of copolymer by polymerizing an exempt composition containing up to. 30% by weight of commonére or comono # res.
Examples of suitable mixtures are vinyl chloride and vinyl acetate. the term vinyl chloride polymer of the present invention includes homo- and copolymers of vinyl chloride. The solid blowing agent capable of giving off a salt on heating should be chosen such that it gives off a gas. at a temperature above the temperature of the softener and lower than the temperature of oc> - po1yAz + vinyl chloride.
* Sente blowers approaching
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may be selected from the compounds :! releasing nitrogen such
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that azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetrantine, azodiisobut} '1 "' O! 11trlle .. barium aao.ifasrbaac3rl.te, 1,111 d1meth, yl 1.1 'd3nitromteremetaimide, diazoantinobenzene and le : ¯rsulfanylhyr3razidef as well as other blowing agents such as sodium borohydride and sodium bicarbonate.
According to a very simple embodiment of the invention, the solid blowing agent is added in divided form, such as in powdered or granulated form, to the aqueous suspension of the monomer before the polymer.
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marization. By this teeh.ni <; ue, a part of the blowing agent is effectively incorporated into the vinyl chloride polymer particles and the remainder is retained in admixture with the pile of vinyl chloride polymer granules and can be washed off. It has been found that a vinyl chloride polymer composition prepared in such a manner has
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better blowing power under heating than a dry powdered r, 41rilse of a similar vinyl chloride polymer with a solid blowing agent.
According to another embodiment of the invention, the solid blowing agent can be added to the aqueous polymerization medium in the form of a paste or dispersion in a suitable liquid medium, such as chlorinated paraffin or stabilized white spirit. by means of a suitable emulsifier.
The latter consists of a graft copolymer obtained by preparing a
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copolymer of 97% by weight of lauryl methacrylate and of>% by weight of lgycidyl methacrylate, which is then condensed with methacrylic acid. A mixture of 40% by weight of lauryl methacrylate,
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55% by weight of methyl methacrylate and 5% by weight of methacrylic acid is combined with the side double bonds of the methacrylate to form the side chains of the graft copolymer. the dispersim contains as a reference approximately 5% by weight of copolyere
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grafted and about 60% by weight of blowing sscnt.
While this method of incorporating l13 "1t blowing has been found to be advantageous. It has also been found that the 3c, ^ delr ,, corporaticn of the blowing agent in the particles of pa3.yr> - depends in some cases. of the type of granulating agent used in the polyn prooédé: - $ rlsl1t1on in I! IUS..tOl "!: - So, for example, when the co adds a dispersion of 60% by weight of azcdiaerbens .. i3a in the stabilized wldte-spirit as specified ei-Dossus, to a mixture of pol: '1érl: snt! cn e.snt3Mt case eJen% of granulation an 11 block copolymer of tb3rlrtscxyào of progjléno and a poly (acetate of vinyl) partellenaat 3troiysé (# 3%) d3RS a suspension polymerization process, the; or.c1; lcl'1 of 8 & :: nt ± .t.iuffln. "1t bzz- corpore in the particles of pa3yvmrs 8: pr3 lavase is higher than the proportion incorporated when the:
rZIJ'e disp1 "3! ac ± ca: t: a .. is added to. the polymerization mixture containing only partially hydrolyzed poly (vinyl acetate) (88%) corsa sgcnt de srajaulntion. ni on the other hand, one can incorporate in the particles of the poI.y. # re an acceptable amount of blowing agent when the C.J1 adds cana eg> .mt except for a dispersion of 60% by weight of azodIcar ];:; nao1de in a not- male chlorinated paraffin with fine mixture of pol) "'ffiérisat1Wl na cCdte%: 3nt quo of partially hydrolyzed poly (vinyl a # otate) (68% 3 CO: -: =; 3 ege . "1t of grmulat1cn.
The polymerization process is therefore in an equal medium according to the
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suspension polymerization technique.
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In the suspension polymerization process, the nanorole, that is to say the composition, is dispersed in the medium aQ1: eu (8OU3 foras de
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droplets, normally by means of a granulating agent, and is polymerized in the presence of a catalyst which generates free radicals solidified in the monomer.
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Suitable unbound soluble free radical catalysts are peroxides, such as benzoyl pert8Xyds and 1.1r-} yl peroxide.
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the petooeyàicatbonates and loa azo such as n. li .liLz21 = 4n # bcn: ôno, 1-. '8.Zod11 ±; obutyronlt.rlle "the aid esters aa' 8.zclibutyrlq #, for example, the esters jth; Uqt: g .. éthyl1q! Te or butyl1que ccm # Jr <ràanta, 1 '.' Axodi -Y- ten% tbjY1valé; .enAtriie and l a.at nzcdicy.clCi.7: xMooarbon1 ... triJ.o. We can. 6galen: * nt des (the catalysts. Ia tïnaa-% it6 of catalyst ut1Um! E depends on its rat # -e and on the tc: -érl1t.ure of pQl; ya) hj!;: 1.ticn. teis will be er.
Sra,! :: ,, "'l oorpriioe tre OCC5 and 2 1> en weight of the coBpositi <i Em; e <The 8Z" n1; s of grà11UlatÍro utilisas pGiU "dlxc; rre; la ccr: o, s1tlçn tac - many are dei P.-oteo4., euris tais que gelatine .. la mt # hjùCell1acEô '> 1'ijidTCXyétiji> À311Vl03e, csis Cdiçlo6 d5riVéO 4th ecpolyrcs of aeMas c? xbo; y.liq% z> a and from l * s.cata vinyl or from aty; to:! e, adnst qH3 le polxµcì: ate do vinxrle) or t! el- 1;! lt1f lg-Jxlyi: 4 * la ç: a:; nì14 O'eé *; t of g: 't-AatI. is ncyxlesKat <Mi3priae (: tl'J :) OJ! 05 and ,. 5' ee * of =, lfJca; =? 01 and ci weight, by rap; eft to weight duE 'la CCIZX> Jltiia X <lCàt9 * m. {': c1.y ::: 'jr-lz; t! (f! 1 est. iC - = # Alùi:,; nt eoxdulta "2a t; -; 6r; 1tU'r "cc.:r.;riue ta + ro 35 and î5 * c, fi r! '.:" t :: 1 te:' between 50 and 65.C.
It'r.t at # :: f ± 1- # t r3ll: .2 p #>. # T Zt incsrpsr'o at r.?l'.:2 of ço3y.r5 = iza- tian. a. '.' m eu p * n '# n% la ç / i # = f: .ixiti.Ja Ses <# 4ic;> n; m tjls q ::; r ..!. eisr-tnis> i * ziiiimia-, && abIlIs.Htt <and rett \ .tc1.: r $ de fiarri, # é = ±> =: tit ëira addas au rflmu; o de psiyxï'iss- tim Da bifa laorr's at the . ec: -: MBitic çalyrsr> a> J3 polyrisatica. is iiiu ± àrè, raises no case by the sxoplea au1 \ 'Auts F = <= ie 1 tan3 un a.atc <ia:% ep steel B: ixzààhie on Cr.3r0 3eOO na water distil- ida g de Iy (aat-3 vinyl) pertiei ien + :; i î.-s'alys (h} 'Jrolya <to S3%), 8 d'c, J-azàZ.i ± ì = li: tà = 1,; Lirlle and 75 Ze 4-Ili m FOEoedl'6; dry
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d e.zôdioaz8onar.ide. The autcolave is stirred continuously e2 purged several times, it is then charged with lg'0 g of chloride of vi., V3e and cn heated to 50.G.
After 25 hours of reaction. chloride
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excess vinyl is flushed out of the autoclave and the polymer slurry is filtered,
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and dried after 3xveQ water. About one-third of the total weight of azcdicarbonamide used, the blowing agent, is retained in the pu3yr.re composition.
Exp-rpi "In a 10-liter high-speed mixer of the Hcnschel type, oa Solange 950 g of the polymer produced in Example 1 with 'ico g of a plasticizer based on x2 ... rt da di" AlrK3l "(Al;: '.;' 1 $ l sst 1.'J! .O 1:" ';' "qu du '= fabri- qua representing a ;; r: 3rwe dfalccll3 in 1-9)' 56 de nit-rjG3T! ' 979 t: t :: -., 1.l! SMt liquida 30 g ûc ff.D '::: c..z'.ûti: 3! T 20118 savcn%. " "'t' :: fi.7.::'al...īt.-TI in Süi, j) fkx.i33. JM'jS a '-mile of leila époXjùé3 according to a pc: a report : r2i of I: 2, and, SO g of a red sadsiua pissing.
The r3axase lasts a ;; ro :: dr ..:. T1 ;; :::; t 40 tnutss after l-eaqual1es one raises the tcnpé1'l1.tw't} from 20 to 80 * C <. r.'a1: .5crptlc.1l of the plasticizer ctw the polymer is carried out during 1 f I: \ Uf.:;: r.::rrtti.tlcn of the 'GE:' - "t.rT '& ttklE '- and is total at er.vircn ÉéJ * OE. Û1 cools the la. ^., e by c: tu and we add with stirring a tespera- Turkish l.'1f'Jt'1eure to 80 " C 50 g of used paste of one hJ # = Jp * 1 $ ± hr of vinyl chloride of no! 1: bre K 65.
Lo-squa by réf.g4rat.lon. do we reach v.1? es.ce w'6it # .ie less than t3'G, we stop the :: ïiÜa.; # g !!. The product obtained (Product A) is a powdery: dry oo't- position containing particles of poly # re coating α-.0dicarbonontde.
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In an electric oven in which a fan circulates
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the air. we pre-serve pt: #iant 20 minutes at 210 * C a square stainless steel plate 25.4 cm per side and 0.32 cm thick.
L A quantity of the ôOmPo3itiOn jX) mother: '1'J;> oduit A ", ir'ÎCh' * n
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sifted is distributed over this preheated plate. After about 10 sec., The plate is turned over and shaken so as to remove any powder which has not been softened and therefore does not adhere to the plate.
The plate and the polymer adhering thereto are returned to the oven and heated at 210 ° C for 105 seconds to melt the polymer and decompose the azodioarbonamide, thereby producing a blown skin of polymer on the surface of the plate. plate. The blown plate-skin assembly is immersed in cold water to cool to room temperature, the puffed skin is separated from the plate and dried. The puffed skin has been found to have an average thickness of 1 mm8, a density of 0.32 g / cm3 and a pore size of between 0.1 and 0.4 mm.
Example 3 In a 10 liter high speed mixer of the Henschel type, one
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mixture CO! 1for.uérnent to the process described in Example 2, 950 g of Corvio (RTM) R 65/81, granular copoly # re vinyl chloride, whose against K from Pikentscher is 65.700 g of phthalate di "Alph.SIl01 fi, 5 g of" NUOSTAi3G "go9, 30 g of" DUROSTAB5 "3048 in a 1: 2 weight dispersion in epoxidized soybean oil, 20 g of cadmium red pigment, 28 g of nitrogen dicarbonamide.
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After cooling with water, 50 g of a paste of a homopolymer of vinyl chloride of number K 65 are added. The product obtained (Product B) is a dry powder of a mixture of polymer and blowing agent.
On the other hand, a powder mixture (Product C) is prepared by mixing
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in the Menschel mixer in accordance with the process described in Example 2950 g of a granular polymer of vinyl chloride of number K 60, 350 g of plasticizer "BISOF. # X" 104 mixture of esters derived from 8uoc1n1qu acid . 50 g of di'ÀIàZMN0L "phthalate, 5 g of" NUOSTABEII g [9 # 30 g of "DUR05" MBE "S048 in weight dispersion lit2 in epoxidized soybean oil, 20 g of cadmium red pigment and after ref ': rold1sseJllM1t to water, 50 g of paste of a homopo1ymer of vinyl chloride are added
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<ï <! MM9bMK65. s'1 - Tr.a "'::' 6.qU8 in 25.4 steel that ce <" 5te and de -j, 32 010 0. JUl "is jdt'C: âil. ° 'dMM t: J1 s3.â ,: Jl.,. etr: 1q.; e 1 ,; ';, ..e aerit to ixele 2. Unit quantity d; t;'; la, 1t> e 1; W ::, "pf-cS-Ait.
C ** is had ± - this e-4cb & u: rrée, that 1''141 rt1 ': "- :,' ;; L" ai:.}>; ::; c,; .. :: "'3 4l: î" Inr test may Who n f would have P&S eti:;. . n * 'ij! fe' & it ïa at. 1 & plate.
C-fa 3 the plate and the pauire y E..2 ". ;; r .... ;;} t d ... l $ the fC! - and we create ..? Ï. ;;.! Re at 210 C pereant 2 a1.n: Jtes pure f.:tr la. f.; 3 du ri., a de 3yrea.
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the pl & que is removed from the t'cu: - .. and the ,,; .. ra fcsdua du rrz> -4uit C on d1stI 'a quantity of the pû-Ah'e t .... J dçr: .01; ,; : 're.: ;; .. Ju1t Jl; 5.f .: J MO poGr1ode- de oontact de 20 GCr3 the exc23 de est <li2d comat p .-. 5cé <lo.m.ent.
The plate is put back in the oven and "it e; 1.;. Uffe to ÏrC psat 105 SMOfïiM to split the polysre and. ::; .rl 'az, 001c; r ,, ri'.; Gne. . thus producing taza lay expa .- ..:;,: '", of the prcjuit, uur ta'.9;':! lU 1; olida of the product C. It is cooled iL t: p '? r ..'. tm'e c.:;.Jir¯. ", r" .r iL ", ;; r ':' C ', 1 d la plez-iu' *. = 'cold water, and Q1 tiépnre l' (J1:; 1> .: skin D: ol1de / cGl .. ea :. of the plate. The solid skin has an average epalssetw of 4 zat while 1.'1- p) tia3e (o 'total is 15 "'B25.
8 - As do oepll .. <'8.1scn in iroroe- have a steel plate 1ncxr..a.ble an D.,) UYe1 # Ga $ a) ble skin 8ol1d./cO'o exie-rzée from polymer w6l & nge -Product c. and powder angel "F'rss3ü. Bo by following the procedure described in A c1-denu .. The 6-coated skin has a thickness of 4 aw alora which the total of 14 word. utllP1. . \ This repeats Example 1 by adding in the autoclave 75 <d, asodicazo- bon & a1d. 8OU8 forae of ptta 1 60% by weight dM <a nonealt parartlnc
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or.loris.
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The excess vinyl chloride is removed after a period of 12 hours of heating.
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After washing the water with water, about 25% by weight of the softening agent is incorporated into the particles of the polymeric composition produced. example in resé% e example 1 etc ci.-a-6e & nt in the autoclave 68 g of a dispersion of ax> iicàr & wzà '-of the stabilized wnite sp-Irit and i, 3.5 g of 'm ooPo3, re with ethylene oxide bices ", of rûYis xed at the same time as s 6 g of a p * 1 yiacetGte of vinyl) bb" atro1; 6 at E8% of this granulating agent.
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tion.
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It xzabillsée dispersion of white spirit comprises a dispersing agent consisting of a Mpolyt.re graft obtained in fcrc * -at tm co; nly # re methacrylate de uuryle-tha # - Jlau de glycidyle (97-3% by weight) which is then ooPdenw with the acid métba.eryl1que.
Double the lines: .. 'UI r.> Staracryl1Ques: .. mdntea j9ont coj: 01y; erishs with 40 by weight of lauryl màY4crjl, 55 by weight of matzlate do r- tr $ lle and 5% in pv1d. s of 5ZthùorJlic acid, feo: e thus the oak. lateral side of the grafted coxolinea. The dispersion contains 5% by weight of the grafted copolymer and 60% by weight of uodlca.rbonaa1d .. the corfveralcu of the mMCI! SI-I "e is 75% complete after 20 hours * and.; 1.e. xoes of vinyl chloride is chu ". The polymer obtained oor :: poa1t.lca is washed * with water and trivixn 0 by weight of the blowing agent are ion-: ocrpor dan. polyàroo particles
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A phOtph. 1. polymer particles * between the incarpoftttion of 1 to 8 g% blow.