BE720508A - - Google Patents

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BE720508A
BE720508A BE720508DA BE720508A BE 720508 A BE720508 A BE 720508A BE 720508D A BE720508D A BE 720508DA BE 720508 A BE720508 A BE 720508A
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/031Organic compounds not covered by group G03F7/029
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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  • Polyamides (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  

   <EMI ID=1.1>  La présente invention a pour objet des masses photo -

  
 <EMI ID=2.1> 

  
qui peuvent être transformées ultérieurement par exemple en des formes en relief pour l'impression, lorsqu'on mélange des substances polymères de poids moléculaire élevé avec des monomères non saturés contenant plus d'une double liaison polymérisable et des photo-inducteurs. Les plaouea, les pellicules ou les feuilles obtenues A partir de ces masses sont éclairées lors. du traitement par un modèle et les endroits non éclaires sont éliminés par des solvants approprias jusqu'à la profondeur voulue do relief. Do telles tonnes en relief conviennent pour 1 'Impression offset en

  
 <EMI ID=3.1> 

  
tiques saturés linéaires, des monomères ayant au.moins deux doubles liaisons et des photo-inducteurs pour la préparation de

  
 <EMI ID=4.1> 

  
bonyles aromatiques du type de la benzoph&#65533;none ou de l'éther méthylique de benzolne présentent des premières bandes d'absorption à des longueurs d'onde d'environ 360 m&#65533;. Alors que les composés dicarbonyles tels que le benzyle ou la phénanthrène.

  
 <EMI ID=5.1>  

  
L'éclairage de la Matière photopolymérisable a lieu

  
 <EMI ID=6.1> 

  
des lampes à arc qui présentent un spectre continu d'émission important dans le champ-visuels L'emploi d'un photo-inducteur

  
 <EMI ID=7.1> 

  
par exemple l'emploi de composés dicarbonyles contribue ainsi lors de l'emploi des sources de lumière habituelles à la diminution de la durée d'éclairage. Un inconvénient de la matière sensible à la lumière ainsi sensibilisée* consiste d'autre part

  
 <EMI ID=8.1> 

  
mes en relief pour l'impression, d'exclure soigneusement la lumière du jour pour éviter une réaction de réticulation indésirable.

  
 <EMI ID=9.1> 

  
tent pas les inconvénients susmentionnés. 

  
Les cétooxétanes sont des produits d'addition de composés dicarbonyles à des oléfines sous l'action de la lumière.

  
 <EMI ID=10.1> 

  
39, 4783-4788 et Chem, Ber. 100, (1967). On connaît aussi bien les a-cétooxétanes comme produits d'addition de composés dicar-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
tir de composés dicarbonyles 1,4 et d'oléfines,

  
Les cétooxétanes n'absorbent pas de lumière dans le

  
 <EMI ID=12.1>   <EMI ID=13.1> 

  
verre à vitre, les précautions d'usage nécessaires dans ce procédé pour l'élimination de la lumière du jour sont superflues.

  
 <EMI ID=14.1> 

  
les cétooxétanes selon l'invention comme sensibilisateurs sont celles que l'on utilise habituellement dans la fabrication des plaques, pellicules ou feuilles. A titre d'exemple, on peut citer

  
 <EMI ID=15.1> 

  
tionnols supérieurs. Les résines alkyde de ces alcools et d'acides polybasiques, les dérivés de cellulose, Une classe particulière de polymères synthétiques que l'on peut utiliser comme matières de départ sont les polyamides linéaires. Les polyamides linéaires synthétiques qui conviennent sont de préférence des copolyamides qui sont solubles dans les solvants ou mélanges de solvants usuels par exemple les alcools aliphatiques inférieurs ou les mélanges eau-alcool, les cétones les composés aromatiques ou les mélanges benzène-alcool-eau. Ainsi, par exemple, les copolyamides qui sont. préparés par polycondensation ou polymérisation anionique activée de deux ou plusieurs lactames contenant 5 à 13 chaînons cycliques.

   Comme copolyamides particulièrement appropriés on peut citer ceux qui sont préparés par co-condensation d'un mélange constitué d'un ou de plusieurs lactames et d'au moins un sel de diamine et d'acide

  
 <EMI ID=16.1> 

  
diamine, ou de polyamines et d'autres aminés qui sont ramifiées, interrompues par des hétéro-atomes ou contiennent des systèmes cycliques, Conviennent également des monomères qui, en dehors des groupes amides, contiennent encore des groupes urdtha-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
les produits de réaction correspondants des monoacrylamides de diaminea avec les diisocyanates. Parmi les monomères contenant  <EMI ID=18.1> 

  
acrylates ou méthacrylates des alcools bivalents ou polyvalents et des phénols. L'emploi de monomères polymérisables bifonctionnels ou polyfonctionnels n'est nullement limité à ceux mentionnés ci-dessus. On peut aussi employer d'autres monomères contenant au moins deux doubles liaisons polymérisables pour autant que ceux-ci soient compatibles à au moins 30% avec les copolyamides précités, ce qu'on peut constater aisément par un essai simple.

  
Les inhibiteurs de polymérisation thermique usuels que l'on peut utiliser dans la préparation des masses sensibles

  
 <EMI ID=19.1> 

  
la p-quinone, le chlorure cuivreux, le bleu de méthylène, la pnaphtylamine, le {3-naphtol, les phénols, les sels de la N-nitroso-

  
 <EMI ID=20.1> 

  
dissolution des constituants, élimination du solvant} pressage, extrusion et calandrage subséquent du mélange finement divisa, En outre, les solutions des constituants peuvent être coulées en des feuilles ou films,

  
Pour l'éclairage on utilise décampes à haute énergie telles que des lampes à arc, des lampes à vapeur de mercure, des. lampes à xénon ou des tubes luminescents.

  
Les parties citées dans les exemptas sont en poids, 

EXEMPLE 1, 

  
On dissout 100 parties d'un polyemide préparé par polycondensation de parties égales de caprolactame, du sel

  
 <EMI ID=21.1> 

  
diaminodicyclohexylméthane et d'acide adipique, 15 parties de m-xylylènebisacrylamide, 11 parties de diacrylate de triêthy-

  
 <EMI ID=22.1> 

  
coumarone : 

  

 <EMI ID=23.1> 


  
 <EMI ID=24.1> 

  
,
 <EMI ID=25.1> 
  <EMI ID=26.1> 

  
Xanthotoxine : 

  

 <EMI ID=27.1> 


  
 <EMI ID=28.1> 

  
Khelline : 

  

 <EMI ID=29.1> 


  
 <EMI ID=30.1> 

  
Bergapten ; 

  

 <EMI ID=31.1> 


  
En outre, on prépare les solutions correspondantes

  
 <EMI ID=32.1>  

  
 <EMI ID=33.1> 

  
pressée sur un support en métal et les plaques sensibles à la

  
 <EMI ID=34.1> 

  
La résistance supérieure des matières préparées selon l'invention vis-à-vis de la lumière du jour peut être démontrée comme suit :

  
Les plaques préparées suivant les exemples 1 à 5 sont exposées conjointement avec des plaques contenant seulement les  composés carbonyles comme activateur pendant 10 à 30 minutes à la lumière du jour diffuse. L'éclairage et lavage subséquent conduit à des formes en relief utilisables mais uniquement avec les plaques contenant des cétooxétanes comme activateurs. Les plaques sensibilisées par des composés dicarbonyles sont déjà réticulées par la lumière du jour.



   <EMI ID = 1.1> The present invention relates to photo masses -

  
 <EMI ID = 2.1>

  
which can be further processed eg into relief shapes for printing, when mixing high molecular weight polymeric substances with unsaturated monomers containing more than one polymerizable double bond and photoinducers. The plaouea, the films or the leaves obtained from these masses are illuminated during. treatment by a model and the places not illuminated are removed by appropriate solvents to the desired depth of relief. Such raised tons are suitable for offset printing in

  
 <EMI ID = 3.1>

  
linear saturated ticks, monomers having at least two double bonds and photoinducers for the preparation of

  
 <EMI ID = 4.1>

  
Aromatic bonyls of the benzoph &#65533; none or benzole methyl ether type exhibit early absorption bands at wavelengths of around 360 m &#65533;. While dicarbonyl compounds such as benzyl or phenanthrene.

  
 <EMI ID = 5.1>

  
Lighting of the light-curing material takes place

  
 <EMI ID = 6.1>

  
arc lamps which have a large continuous emission spectrum in the visual field The use of a photo-inducer

  
 <EMI ID = 7.1>

  
for example, the use of dicarbonyl compounds thus contributes, during the use of the usual light sources, to the reduction in the duration of illumination. A disadvantage of the light sensitive material thus sensitized * consists on the other hand

  
 <EMI ID = 8.1>

  
mes embossed for printing, carefully exclude daylight to avoid an unwanted crosslinking reaction.

  
 <EMI ID = 9.1>

  
do not attempt the above-mentioned drawbacks.

  
Ketooxetanes are adducts of dicarbonyl compounds to olefins under the action of light.

  
 <EMI ID = 10.1>

  
39, 4783-4788 and Chem, Ber. 100, (1967). A-ketooxetanes are also well known as adducts of dicar compounds.

  
 <EMI ID = 11.1>

  
shooting of 1,4-dicarbonyl compounds and olefins,

  
Ketooxetanes do not absorb light in the

  
 <EMI ID = 12.1> <EMI ID = 13.1>

  
window glass, the usual precautions necessary in this process for the elimination of daylight are superfluous.

  
 <EMI ID = 14.1>

  
the ketooxetanes according to the invention as sensitizers are those which are usually used in the manufacture of plates, films or sheets. By way of example, we can cite

  
 <EMI ID = 15.1>

  
higher tionnols. Alkyd resins of these alcohols and of polybasic acids, cellulose derivatives, A particular class of synthetic polymers which can be used as starting materials are linear polyamides. The synthetic linear polyamides which are suitable are preferably copolyamides which are soluble in the usual solvents or mixtures of solvents, for example lower aliphatic alcohols or water-alcohol mixtures, ketones, aromatic compounds or benzene-alcohol-water mixtures. So, for example, the copolyamides which are. prepared by polycondensation or activated anionic polymerization of two or more lactams containing 5 to 13 ring members.

   As particularly suitable copolyamides there may be mentioned those which are prepared by co-condensation of a mixture consisting of one or more lactams and at least one salt of diamine and of acid.

  
 <EMI ID = 16.1>

  
diamine, or polyamines and other amines which are branched, interrupted by hetero atoms or contain ring systems, Also suitable are monomers which, apart from amide groups, still contain urdtha groups.

  
 <EMI ID = 17.1>

  
the corresponding reaction products of diaminea monoacrylamides with diisocyanates. Among the monomers containing <EMI ID = 18.1>

  
acrylates or methacrylates of divalent or polyvalent alcohols and phenols. The use of bifunctional or polyfunctional polymerizable monomers is in no way limited to those mentioned above. It is also possible to use other monomers containing at least two polymerizable double bonds, provided that they are at least 30% compatible with the abovementioned copolyamides, which can easily be seen by a simple test.

  
The usual thermal polymerization inhibitors which can be used in the preparation of sensitive masses

  
 <EMI ID = 19.1>

  
p-quinone, cuprous chloride, methylene blue, pnaphthylamine, {3-naphthol, phenols, salts of N-nitroso-

  
 <EMI ID = 20.1>

  
dissolving the constituents, removing the solvent} pressing, extrusion and subsequent calendering of the finely divided mixture, In addition, the solutions of the constituents can be cast into sheets or films,

  
For lighting we use high energy decamps such as arc lamps, mercury vapor lamps,. xenon lamps or luminescent tubes.

  
The parts mentioned in the exemptas are by weight,

EXAMPLE 1,

  
100 parts of a polyemide prepared by polycondensation of equal parts of caprolactam, salt

  
 <EMI ID = 21.1>

  
diaminodicyclohexylmethane and adipic acid, 15 parts of m-xylylenebisacrylamide, 11 parts of triethyl diacrylate

  
 <EMI ID = 22.1>

  
coumarone:

  

 <EMI ID = 23.1>


  
 <EMI ID = 24.1>

  
,
 <EMI ID = 25.1>
  <EMI ID = 26.1>

  
Xanthotoxin:

  

 <EMI ID = 27.1>


  
 <EMI ID = 28.1>

  
Khelline:

  

 <EMI ID = 29.1>


  
 <EMI ID = 30.1>

  
Bergapten;

  

 <EMI ID = 31.1>


  
In addition, the corresponding solutions are prepared

  
 <EMI ID = 32.1>

  
 <EMI ID = 33.1>

  
pressed on a metal support and the sensitive plates

  
 <EMI ID = 34.1>

  
The superior resistance of the materials prepared according to the invention to daylight can be demonstrated as follows:

  
Plates prepared according to Examples 1 to 5 are exposed together with plates containing only carbonyl compounds as activator for 10 to 30 minutes in diffused daylight. The subsequent illumination and washing results in relief shapes usable but only with the plates containing ketooxetanes as activators. Plates sensitized by dicarbonyl compounds are already crosslinked by daylight.

 

Claims (1)

REVENDICATION. <EMI ID=35.1> CLAIM. <EMI ID = 35.1>
BE720508D 1967-09-16 1968-09-06 BE720508A (en)

Applications Claiming Priority (1)

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DEB0094527 1967-09-16

Publications (1)

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BE720508A true BE720508A (en) 1969-03-06

Family

ID=6987645

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BE720508D BE720508A (en) 1967-09-16 1968-09-06

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DE (1) DE1669722A1 (en)

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DE1669722A1 (en) 1971-07-01

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