Claims (1)
Il autorise l'administration à joindre cette note au dossier du brevet et à en délivrer photocopie.
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ta présente invenevion se rapporte b. 1a vu',oan1Bation au loutre hydrocarbonès. Elle concernè plus Préci- 86manb la vuloanisation dtélaetomèree hydrooarbonése y compris les 'la6tomres hydrocarbonés modifiés par diènes, à l'aide d'une nouvelle composition accélératrioe organique constituée de a) un aul:rure.de b1c(morpho11nothiooarbonYle) répondant à la formule
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dans laquelle x ess rmnbze dont la valeur va de 1 à 4e et de b) un sulfure de thiurame différent et/ou un dithiooarbamate mé- tallique.
He authorizes the administration to attach this note to the patent file and to issue a photocopy thereof.
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your present invenevion relates b. 1a vu ', oan1Bation with otter hydrocarbons. It relates more precisely to the vuloanisation of hydro-carbonated telaetomer, including diene-modified hydrocarbon-containing la6tomers, using a new organic accelerator composition consisting of a) an aul: rure.de b1c (morpho11nothiooarbonYle) corresponding to the formula
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in which x ess rmnbze the value of which is 1 to 4e and b) a different thiuram sulfide and / or a metal dithiooarbamate.
Certains des élastomères hydrocarbonés les plus récente, notamment le caoutchouc d'éthylène-propylène et le caoutchouc
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"Butylnp ont été modifiés de manière à contenir des petites praoportions d'insaturation et 4 pouvoir ainsi être vulcanises à 1'a1*' de d'un système au soufre. Dans le cas du caoutchouc d'éthylène- propylène, cette modification est en général accomplie par réac- tion simultanée avec un diène non conjugué comme le dioyolopenta-
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diène, le 1,5-cyclooctadïêne, le norbornadiéno, etc... Le caoutchouc d'êthylbne-propylène modifié par diène (EPDM) présente une impor- tance particulière à cet égard. Le caoutchouc Butyl contient par nature des petites proportions d'insaturation provenant des motifs d'isoprène de sa structure.
Some of the newer hydrocarbon elastomers including ethylene propylene rubber and rubber
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Butylnp have been modified to contain small proportions of unsaturation and thus be able to be vulcanized with a sulfur system. In the case of ethylene-propylene rubber, this modification is in effect. generally accomplished by simultaneous reaction with an unconjugated diene such as dioyolopenta-
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diene, 1,5-cyclooctadiene, norbornadieno, etc. Diene modified ethylene propylene rubber (EPDM) is of particular importance in this regard. Butyl rubber inherently contains small proportions of unsaturation originating from the isoprene units of its structure.
Aucun de ces deux types d'élas-
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tombres ne peut e'tre traité par les systèmes de vulcanisation elas . apiques en raison de leurs a1bles proportions d'insaturation,com- parativement à d'autres élastomères d'un emploi gênerai, beaucoup plus insaturés, comme les copolymères de styrbne-butadiène(caout- choue SBR) ou le caoutchouc naturel.
Neither of these two types of elas-
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Graves cannot be processed by elas vulcanization systems. apic because of their low proportions of unsaturation, compared to other elastomers of general use, much more unsaturated, such as styrbne-butadiene copolymers (SBR rubber) or natural rubber.
La vulcanisation au soufre du caoutchouc EPDM et du caout-
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choue Butyls'effectue habituellement a l'aide d'oxyde de zinc et d'accélérateurs organiques. Les accélérateurs primaires les plus efficaces sont les Mono-, di- ou tétrasulfures de thiurame,ou
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les d3.thioea,rbarnates métalliques, Normalement, il faut faire appel à un accélérateur secondaire constitué par un thiazole comme le meroaptobenzothiazole, pour parvenir à des vitesses de vulcanisation satisfaisantes.
The sulfur vulcanization of EPDM rubber and rubber
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Butyl chow is usually done using zinc oxide and organic accelerators. The most efficient primary accelerators are thiuram mono-, di- or tetrasulphides, or
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d3.thioea, metallic rbarnates, Normally, it is necessary to use a secondary accelerator consisting of a thiazole such as meroaptobenzothiazole, in order to achieve satisfactory vulcanization rates.
La mise au point de systèmes de vulcanisation satisfai- sante pour le caoutchouc EPDM s'est heurtée en premier lieu à la tendance de cet élastomère aux vulcanisations prématurées (c'est-
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à-dire au grillage) et 4 la tendance des composants ou de lettre produits de réaction à migrer à la surface du caoutchouc prévul- canisé ou vulcanisa. Un système couramment utilisé pour le caout- chouc EPDM et qui contient du disulfure de tétraméthylthiurame, du merocaptobenzothiazole et du soufre, donne une sécurité de traitement (résistance au grillage) satisfaisante mais les produits vulcanises dans des moules donnent lieu rapidement à de fortes efflorescences.
The development of satisfactory vulcanization systems for EPDM rubber came up against the tendency of this elastomer to premature vulcanizations (ie.
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(ie scorching) and 4 the tendency of the reaction components or products to migrate to the surface of the prevulcanized or vulcanized rubber. A system currently used for EPDM rubber and which contains tetramethylthiuram disulfide, merocaptobenzothiazole and sulfur, gives satisfactory processing safety (scorch resistance) but the products vulcanized in molds quickly give rise to strong efflorescence.
Des efforts pour corriger ce défaut mènent à une sécurité de traitement amoindrie. Ainsi par exemple, si l'on rem- place la moitié du disulfure de, tétraméthylthiurame par du tétra- sulfure de dipentaméthylène-thiurame et qu'on augmente la concen- tration de mercaptobenzothiazole, les efflorescences sont réduites et le niveau du module est augmenté, mais la résistance au gril- lage est considérablement diminuée. On amis au point d'autres systèmes présentant de moins fortes tendances aux efflorescences, mais la résistance au grillage des formulations est mauvaise, On rencontre des problèmes analogues, y compris de faibles vitesses de durcissement, avec le caoutchouc Butyl.
Efforts to correct this defect lead to reduced processing security. Thus, for example, if half of the tetramethylthiuram disulfide is replaced by dipentamethylene thiuram tetrasulfide and the concentration of mercaptobenzothiazole is increased, efflorescence is reduced and the level of the modulus is increased. , but the resistance to scorching is considerably reduced. Other systems with less efflorescence tendency have been developed, but the scorch resistance of the formulations is poor. Similar problems, including low cure rates, are encountered with butyl rubber.
Ainsi donc il existe un besoin en un système de vulcanisation au soufre pour le oaout- chouc EPDM et le caoutchouc Butyl, système de vulcanisation qui donne la sécurité de traitement, une bonne vitesse de rétioulation, un bon état de réticulation, et ne provoque pas d'efflorescences.
Thus, there is a need for a sulfur vulcanization system for oatmeal EPDM and butyl rubber, a vulcanization system which gives the safety of treatment, a good rate of retioulation, a good state of reticulation, and does not cause efflorescence.
La présente invention concerne un tel système de vulcanisation perfectionné. D'autres buts et avantages de l'invention apparat- tront à la leoture de la description ci-après.
The present invention relates to such an improved vulcanization system. Other objects and advantages of the invention will become apparent from the description of the following.
La présente invention est basée sur la découverte , qu'on peut vulcaniser au soufre avec sécurité et à une bonne vitesse de réticulation les caoutchoucs vulcanisables à faible proportion d'insaturation, et obtenir ainsi des produits vulcani- sés satisfaisants et sans efflorescences, lorsqu'on effectue la vulcanisation en présence d'une composition accélératrice organi- que constituée d'une combinaison d'un sulfure de bis-(morpholi'' nothiocarbonyle) et d'un sulfure de thiurame ou d'un dithiocarba- mate métallique.
The present invention is based on the discovery that vulcanizable low-unsaturation rubbers can be cured with sulfur with safety and at a good crosslinking rate, and thereby obtain satisfactory vulcanized products without efflorescence, when. The vulcanization is carried out in the presence of an organic accelerator composition consisting of a combination of a bis- (morpholi '' nothiocarbonyl) sulfide and a thiuram sulfide or a metal dithiocarbamate.
Les sulfures de thiurame et les dialkyldithiocarbamates métalliques sont connus depuis de nombreuses années et ont été très largement utilisés dans des systèmes de vulcanisation pour de nombreux types de caoutchouc, Les sulfures de bis-(morpholino- thiocarbonyle) tels que spécifiés ci-dessus ne sont pas des accé- ) lérateurs efficaces du caoutchouc EPDM ou du caoutchouc Butyl lorsqu'on les utilise seuls.car ils sont très lents et conduisent à un bas degré de réticulation.
Thiuram sulfides and metal dialkyldithiocarbamates have been known for many years and have been very widely used in vulcanization systems for many types of rubber. Bis- (morpholino-thiocarbonyl) sulfides as specified above are not not effective accelerators of EPDM rubber or Butyl rubber when used alone, as they are very slow and lead to a low degree of crosslinking.
Il est donc tout à fait surprenant
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que 10 système accélérateur de- 11 Î,&Ivention obtenu par omb.na5<;;1t);:1 d'un sulfure de thiurame ou d'un dialkyldithiocarbaxnate mét111qe et d'un sulfure de Q1s-(morphol1noth1ocarbonyle} soit apte à oonoo .duire à un haut degré de réticulation sans sacrifice sur 3., 3écu- rité de traitement, Ce système est unique en ce que l'on nea pas trouvé d'autre sulfure Je bis-(thiooarbonyle) qui donne un s'ésul- tat identique ou mme analogue; ainsi par exemple, le disulfure de bis-(2,6-diméthylmorpholinothiooarbonyle), un composé relative- ment analogue, est peu efficace comme on le verra dans les exemples qui suivent.
It is therefore quite surprising
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that 10 accelerator system of the invention obtained by omb.na5 <;; 1t) ;: 1 of a thiuram sulphide or of a metal dialkyldithiocarbaxnate and of a Q1s- (morphol1noth1ocarbonyl} sulphide) is suitable for oonoo This system is unique in that no other bis- (thiooarbonyl) sulphide I have been found which gives a sulphide which gives a high degree of crosslinking without sacrificing over 3. identical or even analogous state, thus, for example, bis- (2,6-dimethylmorpholinothiooarbonyl) disulfide, a relatively analogous compound, is not very effective as will be seen in the examples which follow.
Les élastomères hydrocarbonés modifiés par diènes qu'on a vulcanisés efficacement avec le système accélérateur de linven- . tion sont le caoutchouc Butyl et les divers caoutchoucs d'éthyle-
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ne-propylène contenant des petites proportions d'insaturat1on intro. duites par, copolymérisation avec le d1cyclopenta?1ène, le l, 5-ayclo.-. octadiène et les composés analogues, On citera entre autres les caoutchoucs hydrocarbonés du commerce NORDEL, ROYALENE et ENJAY.
The diene modified hydrocarbon elastomers which have been effectively vulcanized with the Linven accelerator system. tion are Butyl rubber and the various ethyl rubbers
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ne-propylene containing small proportions of intro unsaturat1on. produced by, copolymerization with d1cyclopenta? 1ene, l, 5-ayclo.-. octadiene and analogous compounds. Mention will be made, inter alia, of the commercial hydrocarbon rubbers of NORDEL, ROYALENE and ENJAY.
Le caoutchouc Butyl 218 ENJAY'constitue un type de caoutchouc Butyl du commerce. L'invention s'applique aux mélanges de ces caoutchoucs avec d'autres élastomères à emplois généraux cornue le caoutchouc SBR, le caoutchouc naturel et les caoutchoucs analogues.
Butyl Rubber 218 ENJAY 'is a type of commercial Butyl rubber. The invention is applicable to blends of these rubbers with other general purpose elastomers like SBR rubber, natural rubber and the like.
Le premier composant'du nouveau système accélérateur est
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un sulfure de bis-(morpho11nothiocarbonyle) répondant à la formu- le donnée en introduction. '
Parmi les mono-, di- et tétrasulfures de thiurame et
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les dialkyldîthiocarbamates métalliques qu'on utilise dans le système accélérateur de l'invention on citera les sulfures d'alkyl- thiuramé (à restes alkyles inférieurs), les sulfures dtarylalkyl. thiurame dans lesquels le reste aryle es,t monocyclique et le reste
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alkyle inférieur, les sulfures d1arylthiurame et les sulfures de cycloalkylène-thiurame et les dithiocarbamates émunérés ci-après :
The first component of the new accelerator system is
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a bis- (morpho11nothiocarbonyl) sulfide corresponding to the formula given in the introduction. '
Among the mono-, di- and tetrasulphides of thiuram and
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the metal dialkyldithiocarbamates which are used in the accelerator system of the invention, mention will be made of alkylthiurame sulfides (with lower alkyl residues) and dtarylalkyl sulfides. thiuram in which the aryl residue is monocyclic t and the rest
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lower alkyl, arylthiuram sulfides and cycloalkylene thiuram sulfides and dithiocarbamates emitted below:
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le distxLfure de tétraméthylthiurame, le monosulfure de tétraméthylthiurame, le disulfure dé. tétraéthylthiurame, le monosulture de tétrabutylthiurame, le tétrasulfure de dipentamëthyléne-thiurame, le disulfure de cyclohexamêthylène-thiurame, le disulfure de d1isopropylthiurame, le disulfure de phényléthylthiurame, le dibutyldithiocarbamate de zinc, '1e.
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tetramethylthiuram distxLfide, tetramethylthiuram monosulfide, de. tetraethylthiuram, monosulture of tetrabutylthiuram, dipentamethylene thiuram tetrasulfide, cyclohexamethylene thiuram disulfide, d1isopropylthiuram disulfide, phenylethylthiuram disulfide, zinc dibutyamidithiurate
penteliéthylène-dithlocarbamate de zinc, le diMéthyldithiocarbamate de bismuth,
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le dibutyldithiooarbamate de nickel, le diméthyldîthiocarbamate de cuivre, le d16tltyldithiocarbamate de sélénium, le dîméthyldithiocarbamate de plomb, le diméthyldith100arbamate de sélénium, le diméthyldithiocarbamate de tellure, le diéthyldithiocarbamate de tellure, le diéthyld1 thiooarbamate de cadmium, le dibenzyldithiocarbamato de zino, le diéthyldi th1ooarba.mate de zinc.'
Le système de vulcanisation au soufre contient toujours du soufre et de l'oxyde de zino; et souvent un accélérateur secon- daire tel qu'un thiazole. La quantité de soufre utilisée varie selon les propriétés particulières recherchées dans le produit vulcanisé.
zinc penteliethylene-dithlocarbamate, bismuth diMethyldithiocarbamate,
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the nickel dibutyldithiooarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, selenium d16tltyldithiocarbamate, lead dimethyldithiocarbamate, selenium diméthyldith100arbamate, tellurium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, thiooarbamate diéthyld1 of cadmium, dibenzyldithiocarbamato of zino, the diéthyldi th1ooarba. zinc mate. '
The sulfur vulcanization system always contains sulfur and zino oxide; and often a secondary accelerator such as a thiazole. The amount of sulfur used varies depending on the particular properties desired in the vulcanized product.
En général une augmentation de la concentration de soufre diminue la résistance au grillage et augmente le degré de rétioulation. La gamme habituelle des proportions de soufre varie en général d'environ 0,5 à 3,0 parties pour 100 parties de caoutchouc ; cependant dans certaines applications elle peut atteindre ou dépasser 5 parties.
In general, an increase in the sulfur concentration decreases the resistance to scorch and increases the degree of retioulation. The usual range of sulfur proportions is generally from about 0.5 to 3.0 parts per 100 parts of rubber; however in some applications it may reach or exceed 5 parts.
L'oxyde de zinc (ou un savon de zinc, par exemple le stéarate de zinc) est toujours utilisé dans le système de vulca- nisation au soufre contenant des accélérateurs de l'invention. La concentration de l'oxyde de zinc ne constitue pas un facteur ori- tique pourvu qu'on dispose d'au moins 1,0 partie d'oxyde de zinc pour 100 parties de caoutchouc. En général, on obtient de bons résultats avec de 3 à 5 parties d'oxyde de zinc.
Zinc oxide (or a zinc soap, eg, zinc stearate) is still used in the sulfur vulcanization system containing accelerators of the invention. The concentration of zinc oxide is not an oral factor as long as there is at least 1.0 part of zinc oxide per 100 parts of rubber. In general, good results are obtained with 3 to 5 parts of zinc oxide.
Dans la vulcanisation du caoutchouc EPDM et du caout- choue Butyl on utilise couramment le mercaptobenzothiazole comme
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accélérateur secondaiie.L'augmentation de la concentration du mer- captobenzothiazole provoque une diminution de la résistance au grillage. Les proportions habituelles de meroaptobenzothiazole (MBT) vont d'environ 0,5 à 2,0 parties pour 100 parties' de caout- chouc. Le disulfure de'benzothiazyle constitue un autre accéléra- teur secondaire couramment utilisé et qu'on utilisera dans l'in- vention aux mêmes concentrations que le MBT.
In the vulcanization of EPDM rubber and Butyl rubber, mercaptobenzothiazole is commonly used as
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second accelerator. Increasing the concentration of mer-captobenzothiazole causes a decrease in scorch resistance. Typical proportions of meroaptobenzothiazole (MBT) range from about 0.5 to 2.0 parts per 100 parts of rubber. Another commonly used secondary accelerator is benzothiazyl disulfide which will be used in the invention at the same concentrations as MBT.
Les compositions vulcanisables'obtenues par le procé- dé de l'invention peuvent être vulcanisées par des techniques connues, par exemple, à la vapeur vive, 4 la presse, à l'aide d'un milieu liquide ou par des techniques similaires, et appli-
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quées normalement à ces.diastombres. La concentration du sulfure de bis-(morphoLino,thiaearbony.e) varie selon la combinaison par-
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Jxiouliere de propriétés reoherohëes éNm le produit vulcanisé et également selon le sulfure de thiwame ou le dialkyldithiocarba- mate métallique utilisé avec ce sulfure.
The vulcanizable compositions obtained by the process of the invention can be vulcanized by known techniques, for example, with live steam, the press, using a liquid medium or by similar techniques, and app-
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normally to these diastombs. The concentration of bis- sulphide (morphoLino, thiaearbony.e) varies according to the combination by-
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Jxiouliere of reoherohëes properties in the vulcanized product and also depending on the thiwame sulfide or the metal dialkyldithiocarbamate used with this sulfide.
Lorsqu'on utilise comme combinaison accélératrice le disulfure de tétraméthylthiurame et le d1sulture de bis(morpholinoth1ooarbonyle), des proportions ' d'passant environ 0,75 partie de disulfure de tétraméthylth1urame avec 1,5 partie de disulfure de bis-(morpbolinothiooarbonyler provoquent des efflorescences Morues,Si on utilise 2,0 parties ou plus du disulfure de bis-(morpholinothiocarbonyle) avec 0,75
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partie de disul:fure de tétraméthylthiurame, la vitesse de durcis- sement est diminuée et le degré de rétioulation est moins accentuer des proportions inférieures à 1,5 partie conduisent habituellement à des efflorescences accrues.
When tetramethylthiuram disulfide and bis (morpholinothioarbonyl) culture are used as the accelerator combination, proportions of greater than about 0.75 part of tetramethylthiuram disulfide to 1.5 parts of bis (morpbolinothiooarbonyler disulfide) cause efflorescence. Cod, If 2.0 parts or more of bis- (morpholinothiocarbonyl) disulfide are used with 0.75
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part of disul: tetramethylthiuram fide, the rate of hardening is reduced and the degree of retioulation is less accentuated. proportions of less than 1.5 parts usually lead to increased efflorescence.
Ainsi donc on peut constater que la concentration de chacun des oomposants du système accélérateur de l'invention varie selon les divers facteurs précités et également selon l'application particulière prévue pour le produit vulcanisé, par exemple selon qu'il s'agit de fabriquer des pneu- matiques, des gaines de fil t de câbles des tuyaux souples, des'courroies, d'autres articles mécaniques, des produits en mousse, etc... En général, chacun des composants est utilisé à des proportions qui varient de0,7 à 5,0 parties pour 100 parties de caoutchouc.
Thus it can be seen that the concentration of each of the components of the accelerator system of the invention varies according to the various aforementioned factors and also according to the particular application envisaged for the vulcanized product, for example according to whether it is a question of manufacturing tubes, wire sheaths, cables, hoses, belts, other mechanical items, foam products, etc. In general, each of the components is used in proportions which vary from 0.7 at 5.0 parts per 100 parts of rubber.
On peut naturellement introduire dans la composition
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vuleanisable, pour parvenir à des propriétés particulières, d'au-' très composante courants, tels que le noir de carbone, les matières de charge minérales, les huiles'de traitement des argiles, les savons, les cires, etc... Les compositions peuvent être mélangées sur les appareillages classiques de traitement des caoutchoucs ou des matières plastiques, moulées, extrudées ou manipulées de toutes les nombreuses manières connues dans la technique du caoutchouc.
We can naturally introduce into the composition
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vuleanisable, in order to achieve particular properties, of other very common components, such as carbon black, mineral fillers, clay treatment oils, soaps, waxes, etc. The compositions can be mixed on conventional rubber or plastics processing equipment, molded, extruded or handled in any of the many ways known in the rubber art.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire.
The following examples illustrate the invention without however limiting it. In these examples, the indications of parts and% are understood to be by weight, unless otherwise indicated.
Exemple 1
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On prépare comme décrit ci-aprba 4 compositions de
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<tb> caoutchouc <SEP> EPDM.
<tb>
<tb>
Example 1
EMI6.4
Are prepared as described below 4 compositions of
EMI6.5
<tb> rubber <SEP> EPDM.
<tb>
<tb>
Formule <SEP> de <SEP> base
<tb>
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caoutchouc hydrocarbon Nordel 1,D0-E 150
EMI6.7
<tb> noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> SAF+++ <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb> noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> SAF-H+++ <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 5 <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> stéarique <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> soufre <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb> mercaptobenzothiazole <SEP> 1,5
<tb>
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¯¯, , indianst-
EMI7.2
<tb> accélérateur <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb>
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st.t1.i'ure de b .2 (morpt>ol .nobhio- 7.s C8.T.'uol\vle) =< 1 , 5 lt5 bisulfure de têtr2mêtbylthiurame 0,75 C), 75 . T5 disulfure de .pan,amEyk:a thiurame 0,75 µzÉl¯la52, ,g>Jgney ¯à L2100
EMI7.4
<tb> minutes <SEP> pour <SEP> une <SEP> augmentation <SEP> de
<tb>
EMI7.5
5 points.
Base <SEP> formula <SEP>
<tb>
EMI6.6
hydrocarbon rubber Nordel 1, D0-E 150
EMI6.7
<tb> black <SEP> of <SEP> carbon <SEP> SAF +++ <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb> black <SEP> of <SEP> carbon <SEP> SAF-H +++ <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> zinc oxide <SEP> 5 <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> stearic acid <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> sulfur <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb> mercaptobenzothiazole <SEP> 1.5
<tb>
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
¯¯,, indianst-
EMI7.2
<tb> accelerator <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb>
EMI7.3
b .2 st.t1.i'ure (morpt> ol .nobhio- 7.s C8.T.'uol \ vle) = <1.5 lt5 tetbylthiuram disulfide 0.75 C), 75. T5 .pan disulfide, amEyk: a thiuram 0.75 µzEl¯la52,, g> Jgney ¯à L2100
EMI7.4
<tb> minutes <SEP> for <SEP> a <SEP> increase <SEP> of
<tb>
EMI7.5
5 points.
T 5 1)97 173 61 29
EMI7.6
mélange, or" .... -"
EMI7.7
<tb> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb>
EMI7.8
Module à 300i !1#Lom2),
EMI7.9
<tb> vulcanisation <SEP> à <SEP> 160 0 <SEP> pendant'
<tb>
<tb>
<tb> 15 <SEP> minutes <SEP> 48,2 <SEP> 38,1 <SEP> ' <SEP> 15,4 <SEP> 44,4
<tb>
<tb>
<tb> 20 <SEP> minutes <SEP> 52,4 <SEP> 42,0 <SEP> 19,9 <SEP> 50,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> minutes <SEP> 79,5 <SEP> 63,0 <SEP> 48,2 <SEP> 74,9
<tb>
<tb>
<tb> Résistance <SEP> aux <SEP> efflorescences++ <SEP> assez <SEP> assez <SEP> très <SEP> très
<tb>
<tb>
<tb> bonne <SEP> bonne <SEP> bonne <SEP> bonne
<tb>
<tb> à
<tb>
<tb> bonne
<tb>
100 parties de caoutchouc EPDM + 50 parties huile naphténique ++ Il s'agit d'un essai subjectif.
T 5 1) 97 173 61 29
EMI7.6
mixture, or ".... -"
EMI7.7
<tb> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb>
EMI7.8
Module at 300i! 1 # Lom2),
EMI7.9
<tb> vulcanization <SEP> to <SEP> 160 0 <SEP> during '
<tb>
<tb>
<tb> 15 <SEP> minutes <SEP> 48.2 <SEP> 38.1 <SEP> '<SEP> 15.4 <SEP> 44.4
<tb>
<tb>
<tb> 20 <SEP> minutes <SEP> 52.4 <SEP> 42.0 <SEP> 19.9 <SEP> 50.4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> minutes <SEP> 79.5 <SEP> 63.0 <SEP> 48.2 <SEP> 74.9
<tb>
<tb>
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> efflorescence ++ <SEP> fairly <SEP> fairly <SEP> very <SEP> very
<tb>
<tb>
<tb> good <SEP> good <SEP> good <SEP> good
<tb>
<tb> to
<tb>
<tb> good
<tb>
100 parts of EPDM rubber + 50 parts naphthenic oil ++ This is a subjective test.
Le coefficient est attribué après examen de 3 éprouvettes vulcanisées ou plus contenant le système de vulcanisation examiné
EMI7.10
, Noir Sauf - noir "superabrasion farnaoe", (de fourra résistance supérieure à l'abrasion).
The coefficient is assigned after examining 3 or more vulcanized specimens containing the vulcanization system examined.
EMI7.10
, Black Except - black "farnaoe superabrasion", (for superior abrasion resistance).
Noir ZSAF -- TI = noir "1nti&te superiorabrasion' zoé -h1gh!t atruoturè',Y1oir de four à résistance intermédiaire à l'abrasion et forte résistance de structure."
Ces désignations commerciales se rapportent au pro- cédé par lequel on' prépare le noir de carbone et aux caractéristiques de ces noirs lorsqu'on les utilise dans des compositions de caoutchouc.
Black ZSAF - TI = black "1nti & te superiorabrasion 'zoé -h1gh! T atruoturè', Oven black with intermediate abrasion resistance and high structural resistance."
These trade names relate to the process by which carbon black is prepared and to the characteristics of such blacks when used in rubber compositions.
Les résultats obtenus et rapportés dans le tableau ci-dessus montrent que le caoutchouc EPDM vulcanisé à l'aide des accélérateurs classiques (mélange A et B) a une forte ten- dance au grillage. Le mélange B donne une plus grande sécurité de traitement mais conduit à un bas degré de réticulation et à
EMI7.11
de fortes efflorescences.
The results obtained and reported in the table above show that EPDM rubber vulcanized using conventional accelerators (mixture A and B) has a strong tendency to scorch. Mixture B gives greater processing safety but leads to a low degree of crosslinking and to
EMI7.11
strong efflorescence.
Le disulfure de bis-(morpholinothiooar-
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
bonyle) provoque une vuloanieat1on trop 3,<m'6@ pour pouvoir etre utilisé pratiquement (mélange C) e;t ûonduit un bas desrè de rêtioulatione La combinaisdn de 41sulùre ce bix-u(marpùt;linG . th1ooarbonyle) et de d1sulfure do 4tpamthylthiupc.!a$ (a!ë&ng& 1'4) provoque une multiplication pa2 de la. 2écuritê ds traitemen d'un système de vulcanisation slassique (mélange A) et concuit 4 un bon degré de vulcanisation et à de faibles efflorescenees.
Bis- (morpholinothiooar- disulfide
<Desc / Clms Page number 8>
EMI8.1
bonyle) causes a vuloanieat1on too 3, <m'6 @ to be able to be practically used (mixture C) e; t results in a low rêtioulatione The combination of 41sulùre this bix-u (marpùt; linG. th1ooarbonyle) and d1sulfide of 4tpamthylthiupc.! A $ (a! Ë & ng & 1'4) causes a pa2 multiplication of the. 2safety of treating a slassic vulcanization system (mix A) and produces a good degree of vulcanization and low efflorescence.
Exemple 2
On prépare des compositions de caoutchouc EPDM comme
EMI8.2
<tb> décrit-ci-après,
<tb> Formule <SEP> de <SEP> base
<tb>
EMI8.3
caoutchoue'hydrocarbon6 Nordel*.tO7C-E 150
EMI8.4
<tb> noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> sA <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb> noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> ISAF-H <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> stéarique <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> soufre <SEP> @ <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> meroaptobenzothiazole <SEP> 1,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfure <SEP> de <SEP> tétraméthylthiurame <SEP> 0,75
<tb>
EMI8.5
- ' <-<# - -55-#---
EMI8.6
<tb> Accélérateurs <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb>
<tb> tétrasulfure <SEP> de <SEP> dipentaméthy-
<tb>
EMI8.7
3.ène thiurame 0,?5 - ,.
Example 2
EPDM rubber compositions are prepared such as
EMI8.2
<tb> described below,
<tb> Base <SEP> <SEP> formula
<tb>
EMI8.3
Nordel * .tO7C-E 150 hydrocarbon rubber
EMI8.4
<tb> black <SEP> of <SEP> carbon <SEP> sA <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb> black <SEP> of <SEP> carbon <SEP> ISAF-H <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Zinc <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> stearic acid <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfur <SEP> @ <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> meroaptobenzothiazole <SEP> 1.5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tetramethylthiuram <SEP> disulfide <SEP> 0.75
<tb>
EMI8.5
- '<- <# - -55 - # ---
EMI8.6
<tb> Accelerators <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb>
<tb> tetrasulfide <SEP> of <SEP> dipentamethy-
<tb>
EMI8.7
3.ene thiuram 0,? 5 -,.
EMI8.8
<tb> disulfure <SEP> de <SEP> diisopropyl-
<tb>
<tb> thiurame <SEP> 1,5
<tb>
<tb> sulfure <SEP> de <SEP> phényléthylthiurame <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,5 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> sulfure <SEP> de <SEP> bis-(2,6-diméthyl,-
<tb>
EMI8.9
morpholinothioearbonyle) - laµ
EMI8.10
<tb> Grillage <SEP> Mooney <SEP> à <SEP> 121 <SEP> De <SEP>
<tb>
<tb> minutes <SEP> pour <SEP> une <SEP> augmentation
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> 5 <SEP> points. <SEP> T5 <SEP> 11,7 <SEP> 14,2 <SEP> 15 <SEP> 15,9
<tb>
EMI8.11
Module à 300, kg/crn2
EMI8.12
<tb> vulcanisation <SEP> à <SEP> 160 C <SEP> pendant
<tb>
<tb> 15 <SEP> minutes <SEP> 45,4 <SEP> .
EMI8.8
<tb> <SEP> diisopropyl- <SEP> disulfide
<tb>
<tb> thiuram <SEP> 1.5
<tb>
<tb> <SEP> phenylethylthiuram <SEP> sulphide <SEP> - <SEP> - <SEP> 1.5 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> sulphide <SEP> of <SEP> bis- (2,6-dimethyl, -
<tb>
EMI8.9
morpholinothioearbonyle) - laµ
EMI8.10
<tb> Grillage <SEP> Mooney <SEP> to <SEP> 121 <SEP> From <SEP>
<tb>
<tb> minutes <SEP> for <SEP> an <SEP> increase
<tb>
<tb>
<tb> of <SEP> 5 <SEP> points. <SEP> T5 <SEP> 11.7 <SEP> 14.2 <SEP> 15 <SEP> 15.9
<tb>
EMI8.11
Module at 300, kg / crn2
EMI8.12
<tb> vulcanization <SEP> to <SEP> 160 C <SEP> during
<tb>
<tb> 15 <SEP> minutes <SEP> 45.4 <SEP>.
<SEP> 46,8 <SEP> 52,4
<tb>
<tb> 20 <SEP> minutes <SEP> 62,2 <SEP> 65,7 <SEP> 73,5 <SEP> 73,5
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> minutes <SEP> 84,0 <SEP> 73,5 <SEP> 82,3 <SEP> 80,5
<tb>
<tb>
<tb> Résistance <SEP> aux <SEP> efflorescences <SEP> assez <SEP> très <SEP> assez <SEP> mauvaise
<tb>
<tb> bonne <SEP> mau- <SEP> bonne <SEP> à
<tb>
<tb>
<tb> . <SEP> bonne <SEP> valse <SEP> à <SEP> bon- <SEP> assez
<tb>
<tb> ne <SEP> bonne
<tb>
<Desc/Clms Page number 9>
Les résultats obtenus montrent qu'aucun des sulfures de thiurame variés utilisas dans cet exemple en combinaison avec le disulfure de tétraméthylthiurame ne constitue un bon système de vulcanisation du caoutchouc EPDM : tous les produits sont très sensibles au grillage et aux efflorescences.
<SEP> 46.8 <SEP> 52.4
<tb>
<tb> 20 <SEP> minutes <SEP> 62.2 <SEP> 65.7 <SEP> 73.5 <SEP> 73.5
<tb>
<tb>
<tb> 60 <SEP> minutes <SEP> 84.0 <SEP> 73.5 <SEP> 82.3 <SEP> 80.5
<tb>
<tb>
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> efflorescence <SEP> fairly <SEP> very <SEP> fairly <SEP> bad
<tb>
<tb> good <SEP> mau- <SEP> good <SEP> to
<tb>
<tb>
<tb>. <SEP> good <SEP> waltz <SEP> to <SEP> good- <SEP> enough
<tb>
<tb> not <SEP> good
<tb>
<Desc / Clms Page number 9>
The results obtained show that none of the various thiuram sulfides used in this example in combination with tetramethylthiuram disulfide constitutes a good system for vulcanizing EPDM rubber: all the products are very sensitive to scorch and efflorescence.
Exemple 3
La formule de base de cet exemple est la même que celle de l'exemple 1. Et on mélange à la formule de base comme indiqué ci-
EMI9.1
dessus, des systèmes aeoéléràteurs contenant du disulfure de bise- (morpholinothiocanbonyle) en combinaison avec d'autres sulfures de thiurame classiques.
Example 3
The basic formula of this example is the same as that of example 1. And it is mixed with the basic formula as shown below.
EMI9.1
above, aerator systems containing bis- (morpholinothiocanbonyl) disulfide in combination with other conventional thiuram sulfides.
Les accélérateurs utilisés dans ces essais sont les produits suivants :
EMI9.2
A- monosulfure de tétraméthylthiurame B - disulfure de tétraméthylthiurame C -disulfure de tétraéthylthiurame D - disulfure de tétrabutylth1urne E - tétraoulture de d1pentaméthylne thiurame Pu diméthyldfithiocarbamate de zinc xi dibutyldithiooarbamete de sine H - dibenzyldithiocarbamate de zinc T - disulfure de diphényldiméthyth1urame J - dibenzyldîthiocarbama4ve de fer K bisulfure de bis-(morpholinothiooarbvnYlo),
Les résultats de ces essais sont donnés dans le tableau ci-après.
The accelerators used in these tests are the following products:
EMI9.2
Tetramethylthiuram monosulfide A- B - C tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide D - disulfide tétrabutylth1urne E - tétraoulture of d1pentaméthylne thiuram Pu diméthyldfithiocarbamate zinc xi dibutyldithiooarbamete sine H - zinc dibenzyldithiocarbamate T - disulfide diphényldiméthyth1urame J - iron dibenzyldîthiocarbama4ve K bis- (morpholinothiooarbvnYlo) disulfide,
The results of these tests are given in the table below.
Les résultats obtenus dans l'exemple illustrent l'effi-
EMI9.3
cacité de la combinaison du disulfure de b.ar m4rpho..noth.oear bonyle) avec un grande variété de sulfures de thiurame et de dithiocarbamates de métaux variés. 'Les bonnes propriétés du pro- duit vulcanisée sécurité de traitement et excellente résistance aux efflorescences, sont évidentes. Dans le cas du diméthyldithio- carbamate de zinc, la durée de grillage de 14,5 minutes, bien que plus courte que celle des autres mélanges de la série, est encore considérablement supérieure à celle du même mélange dans lequel
EMI9.4
on remplace le disulfure de bis-(morphoiinorhiocarbonyle) par un autre dérivé de thiurame tel que le disulfure de tétraméthylthiurame.
The results obtained in the example illustrate the effi-
EMI9.3
cacity of the combination of b.ar m4rpho..noth.oear bonyle) disulfide with a wide variety of thiuram sulfides and dithiocarbamates of various metals. The good properties of the vulcanized product, safety in processing and excellent resistance to efflorescence, are evident. In the case of zinc dimethyldithiocarbamate, the roasting time of 14.5 minutes, although shorter than that of the other mixtures in the series, is still considerably longer than that of the same mixture in which
EMI9.4
the bis- (morphoiinorhiocarbonyl) disulfide is replaced by another thiuram derivative such as tetramethylthiuram disulfide.
Exemple 4
On prépare le mélange de formule de base ci-après :
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb> caoutchouc <SEP> Butyl <SEP> 218 <SEP> Enjay <SEP> 100
<tb>
<tb> noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> FEF++ <SEP> 60
<tb>
EMI10.2
huile naphtén1que CIRCOSOL 2-,XH++ . 40
EMI10.3
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> sine <SEP> 5
<tb>
<tb> acide <SEP> stéarique <SEP> , <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> soufre <SEP> 1,5
<tb>
EMI10.4
mercaptobenzothiazole ' ' 0,5
EMI10.5
<tb> ELASTOPAR <SEP> ' <SEP> 0,5
<tb>
A partir de la formule de base ci-dessus on prépare les compositions suivantes qu'on'soumet aux épreuves usuelles :
Example 4
The mixture of basic formula is prepared below:
<Desc / Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb> rubber <SEP> Butyl <SEP> 218 <SEP> Enjay <SEP> 100
<tb>
<tb> black <SEP> of <SEP> carbon <SEP> FEF ++ <SEP> 60
<tb>
EMI10.2
naphthenic oil CIRCOSOL 2-, XH ++. 40
EMI10.3
<tb> oxide <SEP> of <SEP> sine <SEP> 5
<tb>
<tb> <SEP> stearic acid <SEP>, <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> sulfur <SEP> 1.5
<tb>
EMI10.4
mercaptobenzothiazole '' 0.5
EMI10.5
<tb> ELASTOPAR <SEP> '<SEP> 0.5
<tb>
From the basic formula above, the following compositions are prepared, which are submitted to the usual tests:
EMI10.6
<tb> Composant <SEP> ABC <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> ¯¯¯ <SEP> G
<tb>
EMI10.7
d1eulfure d$ tétratnëthyl'-
EMI10.8
<tb> thiurame' <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tétrasuifure <SEP> de <SEP> dipenta-
<tb>
EMI10.9
mêthylène thiurame - 1,0 - 2,0 - 210 -
EMI10.10
<tb> disulfure <SEP> de <SEP> bis-(morpho-
<tb>
<tb> linocarbonyle) <SEP> 1,0 <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> 2,0
<tb>
EMI10.11
rilla$e Moonp. à 132.0 minutes pour une augmenw tat10n de 5 points, T, 17,9 10,7 95,6 17,6 >j,6 iJ,9 6,O Module 300% ,kC/cm?
EMI10.12
<tb> vulcanisation <SEP> à <SEP> 1600C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pendant <SEP> :
EMI10.6
<tb> Component <SEP> ABC <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> ¯¯¯ <SEP> G
<tb>
EMI10.7
tetratnëthyl'- flour
EMI10.8
<tb> thiurame '<SEP> 1.0 <SEP> 1.0 <SEP> 1.0 <SEP> 1.0 <SEP> 1.0 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tetrasuifure <SEP> from <SEP> dipenta-
<tb>
EMI10.9
methylylene thiuram - 1.0 - 2.0 - 210 -
EMI10.10
<tb> disulfide <SEP> of <SEP> bis- (morpho-
<tb>
<tb> linocarbonyl) <SEP> 1.0 <SEP> - <SEP> 2.0 <SEP> - <SEP> 2.0
<tb>
EMI10.11
rilla $ e Moonp. at 132.0 minutes for a tat10n increase of 5 points, T, 17.9 10.7 95.6 17.6> j, 6 iJ, 9 6, O Modulus 300%, kC / cm?
EMI10.12
<tb> vulcanization <SEP> to <SEP> 1600C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> during <SEP>:
<SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> la,5 <SEP> minutes <SEP> 26,9 <SEP> 31,1 <SEP> 32,2 <SEP> 33,9 <SEP> 26,9 <SEP> 24,1 <SEP> - <SEP>
<tb>
EMI10.13
25 minutes 35,0 >8>5 4le3 4,,4 39;5 36,0 - 50 minutes 38,1 43#0 47,2 48,6 39#5 39,2 2>,1 75 minutes 38,1 4ee7 43,7 46,2 40,2 40,6 26,6 Résistance aux effio- assez asltez bonne exce1:- très excel-excel"
EMI10.14
<tb> rescences <SEP> bonne <SEP> borne <SEP> lente <SEP> ton- <SEP> lente <SEP> lente
<tb> à <SEP> ne <SEP> à <SEP> (absenbonne <SEP> excel- <SEP> ce <SEP> to- <SEP>
<tb> lente <SEP> tale)
<tb>
EMI10.15
+ 33% Nméth1-N,4-din1trosoaniline - 67% de matière inerte (produit de la firme Monsanto) '"*' Noir FEF noir "fast extruding rurnaoe" noir de four à. extrusion. rapide.
<SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> la, 5 <SEP> minutes <SEP> 26.9 <SEP> 31.1 <SEP> 32.2 <SEP> 33.9 <SEP> 26.9 <SEP> 24.1 <SEP> - <SEP>
<tb>
EMI10.13
25 minutes 35.0> 8> 5 4le3 4,, 4 39; 5 36.0 - 50 minutes 38.1 43 # 0 47.2 48.6 39 # 5 39.2 2>, 1 75 minutes 38.1 4ee7 43.7 46.2 40.2 40.6 26.6 Resistance to effio- fairly asltez good exce1: - very excel-excel "
EMI10.14
<tb> rescences <SEP> good <SEP> terminal <SEP> slow <SEP> ton- <SEP> slow <SEP> slow
<tb> to <SEP> ne <SEP> to <SEP> (absenbonne <SEP> excel- <SEP> ce <SEP> to- <SEP>
<tb> slow <SEP> tale)
<tb>
EMI10.15
+ 33% Nmeth1-N, 4-din1trosoaniline - 67% inert material (Monsanto product) '"*' Black FEF black" fast extruding rurnaoe "black from fast extrusion furnace.
Cet exemple illustre les effets obtenus par utilisa- tion séparée des composants de la composition accélératrice.de l'invention et ceux obtenus avec un accélérateur à 2 composants ne contenant pas le disulfure de bis-(morpholinothiocarbonyle).
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
This example illustrates the effects obtained by using the components of the accelerator composition separately from the invention and those obtained with a 2 component accelerator not containing bis- (morpholinothiocarbonyl) disulfide.
<Desc / Clms Page number 11>
EMI11.1
Accélérâtes A B OE " ' " D " ' ,. ...,.¯ , ....a " H ##- '--T. - # . y .
Accelerate A B OE "'" D "',. ...,. ¯, .... a" H ## - '--T. - #. y.
A 0, 75 - ""I""##""""'"-####--:######"## B 0µ 75 75 - ' ' L " ' ' -.- - ¯ # 1 ' " " - m ' 0,,'75 <.x ¯ "" - z-.....'1. ..â O,75 ' " " ' ' ' ' ' '" ' ' ' , . s .....
A 0, 75 - "" I "" ## "" "" '"- #### -: ######" ## B 0µ 75 75 -' 'L "' '-.- - ¯ # 1 '"" - m' 0 ,, '75 <.x ¯ "" - z -.....' 1. .. O, 75 '""' '' '' '"' '' ,. s .....
D - 0;,?% 1 "^ .- .. # . - ..- z ...... ì" " '0,75 "-" --" - .d ' ' ' à ' - 1 " ' 0,75 -- - ' - " " 'E ' ' ' 0, ït-î 1.5 lj5 1;5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1,5 0,7-9 $? ..ae 'IOOne 1' l, 5 1 , 5 1 , 5 1 , 5 a 121 c'
EMI11.2
<tb> minutes <SEP> pour <SEP> une
<tb> augmentation <SEP> de
<tb>
EMI11.3
5 points.
D - 0;,?% 1 "^ .- .. #. - ..- z ...... ì" "'0.75" - "-" - .d' '' to '- 1 "'0.75 - -' -" "'E' '' 0, ït-î 1.5 lj5 1; 5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 $ 0.7-9? ..Ae 'IOOne 1' l , 5 1, 5 1, 5 1, 5 a 121 c '
EMI11.2
<tb> minutes <SEP> for <SEP> a
<tb> increase <SEP> of
<tb>
EMI11.3
5 points.
T 28,5 29,0 32.0 32.0' .5'- 63.0- 14.5 38.0- .J2a 'W 53.5" 33 5-' Modules à 300. 23, 14,5+ 38;,0"' -32.,0+ 3-3,5+
EMI11.4
<tb> vulcanisation <SEP> à <SEP>
<tb>
EMI11.5
îC, iei3cian$ 15 minutes 42,3 44,4 38,5 52,5 j7, 8 .'ls2 ',si.3 25.2 28,0 26,3 2,,a 20 minutes 52, 5Qa . 48.6 4-6,9 #0, 2 aa, 4 3, 32.5 35.7 32.9 325 6o.inutes 74,1 74.9 70,0 70.0 66, 5 56, t5 bzz 57,0 84.4 61,6 z3 Résistance aux très très très rès exeeL- très très excel- excel- excel- exceleffiorescences ia5nne bonne 'benne bonne lente bonnè bonne ente lente lente lente Ces comportions ont été rebroyées; c'est la raison peur laquelle le module et les résultats de grillage S,,nt coins bons. Comparer les Mélanges B et E comme base de transposition.
T 28.5 29.0 32.0 32.0 '.5'- 63.0- 14.5 38.0- .J2a' W 53.5 "33 5- 'Modules at 300. 23, 14.5+ 38;, 0"' -32., 0 + 3-3.5 +
EMI11.4
<tb> vulcanization <SEP> to <SEP>
<tb>
EMI11.5
îC, iei3cian $ 15 minutes 42.3 44.4 38.5 52.5 j7, 8 .'ls2 ', si.3 25.2 28.0 26.3 2,, a 20 minutes 52, 5Qa. 48.6 4-6.9 # 0, 2 aa, 4 3, 32.5 35.7 32.9 325 6o.inutes 74.1 74.9 70.0 70.0 66, 5 56, t5 bzz 57.0 84.4 61.6 z3 Resistance to very very very rès exeeL- very very excellent- excel- excel- exceleffiorescences ia5nne good 'tipper good slow good good ente slow slow slow These behaviors have been crushed; this is the reason why the modulus and the grid results S ,, nt corners good. Compare Mixtures B and E as a basis for transposition.
REVENDICATIONS.
EMI12.1
Composition vu:Lct1nisble prfect,5.Qi1r,é8 constituée d ioufre, d'oxyde de zinc, d'un élastomère d'ethylène-propylene ,',,/ou d'un caoutchouc Butyl codifies pur des diènes et vulca- %!subies au soufre ou d'un mélonge de ces élastomères avec feutres vulcanisables au soufre, caractérisée en ce qu'elle contient en outre, une quantité suffisante d'une
EMI12.2
,ompoiit4on accélérotrice de vulcanisaion constituée d'une combinaison d'un sulfure de bis-(moypholinothiocarbonyle) répondant à la formule - -
EMI12.3
EMI12.4
dans laquzlle x est un nombre dont la valeur va de 1 à h, et d'u.n sulfure de thiurame ou d'un dithiocarbunate métallique.
CLAIMS.
EMI12.1
Composition seen: Lct1nisble prefect, 5.Qi1r, é8 consisting of iulfur, zinc oxide, an ethylene-propylene elastomer, ',, / or a pure butyl rubber codified dienes and vulca%! undergone with sulfur or a mixture of these elastomers with felts vulcanizable with sulfur, characterized in that it also contains a sufficient quantity of a
EMI12.2
, vulcanization accelerator component consisting of a combination of a bis- (moypholinothiocarbonyl) sulfide of the formula - -
EMI12.3
EMI12.4
in which x is a number ranging from 1 to h, and a thiuram sulfide or a metal dithiocarbunate.
2.- Composition suivant la revendication 1, caractériser en ce que la composition,accélératrice de vulcanisation con-
EMI12.5
siste en disulfure 'de tétreméthylthiurume et en disulfure de is-rnov i^.cinotziocarbonyle 3.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la composition accélératrice consiste en monosul-
EMI12.6
fure de -w4-vraméthylthiurome et en4isulfure de bis-(morpholîno- thiocar'll,onyle) 4.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée
EMI12.7
en ce que lu composition accàlérutrice consiste en tétra- zul-fure do tutrasethylthiurome'et en disulfure de bis-(mot- o. ïnc-tn.acertcny3.e 1.
2. A composition according to claim 1, characterized in that the composition, vulcanization accelerator con-
EMI12.5
sis in tetremethylthiurum disulphide and in is-rnovi ^ .cinotziocarbonyl disulphide 3. Composition according to claim 1, characterized in that the accelerating composition consists of monosul-
EMI12.6
-w4-vramethylthiurome fide and bis- (morpholinothiocar'll, onyl) en4isulfide 4.- Composition according to claim 1, characterized
EMI12.7
in that the accelerator composition consists of tetrasethylthiurome tetrazul-fure and bis- (mot- o. inc-tn.acertcny3.e 1.
5.-'' IroeZdd perfectionné de vulcanisation des élasto- .:,:cre d'ûyénq.-royzne et des caoutchoucs Butyl rrodiz":
<Desc/Clms Page number 13>
par des dignes ou des mélanges de ces caoutchoucs avec
EMI13.1
d'autres élastomères vulcaniaables ou. $oufre,'caructri5Ó en ce que l'on forme un mélange desdits caoutchoucs avec du soufre de l'oxyde de zinc et une quantité suffisante de la composition accélératrice de vulcanisation spécifiée dans l'une ou l'autre des revendications 1 à 4, on soumet le mélange à des températures modérément élevées pendant une durée suffis&nte pour provoquer la vulcanisation.
5.- '' IroeZdd improved vulcanization of elasto-.:,: Ûyénq.-royzne and Butyl rrodiz rubbers ":
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by worthy or mixtures of these rubbers with
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other vulcanizable elastomers or. $ orfre, 'caructri5Ó in that a mixture of said rubbers is formed with sulfur zinc oxide and a sufficient amount of the vulcanization accelerator composition specified in any one of claims 1 to 4, the mixture is subjected to moderately high temperatures for a time sufficient to cause vulcanization.