<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1> <EMI ID=3.1> <EMI ID=4.1>
tuants, en présence de 5 à 40 % en poids, par rapport au mélan- ge total des monomères, d'un poly-carbonate répondant à la for-
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
Un mode de préparation préférable, conforme à l'invention, consiste à dissoudre le poly-carbonate dans le mélange des monomères en quantités comprises entre 10 et 30 % en poids.
Par styrène portant des substituants on entend des dérivés du styrène qui sont alcoylés et/ou halogénés au noyau ou en chaîne, en particulier les dérivés portant des groupes alkyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone. On utilise de
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tho-, méta-, para-méthyl-styrène, l'ortho-, méta-, para-tert.butyl-styrène et le 2-méthyl-4-tert.-butyl-styrène ou le 2-mé-
<EMI ID=9.1> <EMI ID=10.1>
La polymérisation conforme à l'invention peut s'effectuer en masse, en solution, en suspension, en émulsion
<EMI ID=11.1>
Par exemple, pour la polymérisation en émulsion on peut utiliser comme catalyseurs des sels de peroxydes solubles dans l'eau, par exemple le peroxy-disulfate de sodium, de potassium ou d'ammonium ou des systèmes Redox, par exemple le sulfoxylate d'eau oxygénée - formaldéhyde de sodium.
Comme émulsionnants pour la polymérisation en émulsion on utilisera des substances tensio-actives telles que des sels alcalins des acides gras à chaîne longue, contenant de
<EMI ID=12.1>
de 12 à 18 atomes de carbone par groupe alkyle, par exemple le laurylsulfate de sodium, ou des sels alcalins des acides de résine disproportionnés, par exemple l'abiétate de sodium.
Pour la polymérisation en suspension on envisagera comme colloïdes protecteurs des polymères solubles dans l'eau et ayant un haut poids moléculaire, par exemple des alcools polyvinyliques ayant des teneurs résiduelles en acétyle différentes, des celluloses oxyalcoylées, des sels alcalins d'acides carboxyliques polymères et des acides sulfoniques polymères,
<EMI ID=13.1> par exemple le polyvinyl-acétamide ou la polyvinyl-pyrrolidone, !
<EMI ID=14.1>
des acrylates alkyliques ou des maléates alkyliques.
On peut utiliser aussi des associations de plu- sieurs émulsionnants tels quels ou en mélange avec des colloïdes protecteurs. On utilise l'émulsionnant en quantités comprises entre 1 et 10, de préférence entre 5 et 10 % en poids, par rapport au colloïde protecteur.
Comme catalyseurs pour la polymérisation en suspension on utilisera des générateurs de radicaux libres, qui
sont solubles dans des monomères, par exemple des diacyl-pero-
<EMI ID=15.1>
dipivaloyl-peroxyde, des esters de l'acide peroxy-carbonique,
<EMI ID=16.1>
utiliser aussi des associations de générateurs de radicaux qui sont solubles dans l'eau et des monomères.
Comme agents régulateurs ou modificateurs on peut envisager des alkyl-mercaptans tels que le tert.-dodécyl'mercaptan ou le n-dodécyl-mercaptan.
La polymérisation en émulsion ou suspension s'effectue avantageusement à une température comprise entre 50 et
<EMI ID=17.1>
Suivant la polymérisation en émulsion on obtient un latex que l'on peut coaguler de la manière connue.
On obtient le polymère préparé par polymérisation en suspension sous forme de perles fines que l'on, peut granuler avant leur transformation en pièces moulées.
Comme additifs on peut utiliser des agents de renforcement, par exemple des fibres de verre, la poudre des fibres de verre, des fibres d'amiante, des fibres courtes en matière plastique ayant un haut point de fusion, des chargea et des pigments, par exemple le dioxyde de titane, le dioxyde de silicium, l'Aérosil (R) , le sulfate de barium, le carbonate
<EMI ID=18.1>
de verre, la poudre de quarts, le noir de fumée, et des lubri- fiants, par exemple le sulfure de zinc, l'alcool stéarique, le
<EMI ID=19.1>
<EMI ID=20.1>
nent pour la transformation ultérieure, par exemple par mou-
lage par injection, pour le formage sous vide ou par extrusion, en particulier pour préparer des matériaux d'emballage, des tuyaux conducteurs d'eau chaude et des récipients stérilisables.
Les polymères obtenus par le procédé de l'in-
<EMI ID=21.1>
des produits limpides ou transparents à opalescents que l'on peut aisément transformer sans obtenir des produits de décomposition ou des produits secondaires à des températures élevées. Les matières à mouler, conformes à l'invention, sont résistan- tes à l'eau bouillante, c'est-à-dire même sous l'action prolon- gée de l'eau bouillante, elles ne montrent pas de retrait ou
<EMI ID=22.1>
te. Les polymères conformes à l'invention sont très bien compatibles avec le polystyrène, avec les copolymères de styrène et d'aorylonitrile ainsi qu'avec divers poly-carbonates et on peut les mélanger avec les produits mentionnés dans n'importe quel rapport.
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
té dimensionnelle dans de l'eau bouillante d'un polymère du styrène et du poly-carbonate ou du styrène-acrylonitrile et du polycarbonate, conforme à l'invention.
La stabilité dimensionnelle v�s-à-vis de l'eau bouillante est donnée si une plaque ayant une épaisseur de
4 mm, qui a été moulée par injection à partir du polymère, ne se fausse pas après avoir été bouillie pendant 2 heures dans
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l'essai VICAT est mesurée aussi sur une plaque injectée ayant
<EMI ID=26.1>
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention, sans en limiter la portée, les parties s'entendent en poids.
EXEMPLE 1 '
On dissout 75 parties de poly-carbonate, par
<EMI ID=29.1> mie heure.
On met en dispersion la solution limpide obtenue ,de cette manière dans un bain comportant 1,69 partie d'alcool polyvinylique ayant une teneur résiduelle en acétyle de 15 %,
<EMI ID=30.1>
on déclenche la polymérisation en suspension, sous une atmosphère d'azote, avec 0,5 partie d'aso-isobutyro-nitrile. Au bout
<EMI ID=31.1>
le monomère résiduel par entraînement à la vapeur d' eau. Après
<EMI ID=32.1>
nu et constitué de grains fins en plaques d'une épaisseur de
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1>
ties d'un mélange de monomères constitué de 70 % en poids de
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
ge à la. température ambiante, il se forme une solution visqueuse, à laquelle on ajoute la proportion d'acrylonitrile, lorsqu'on peut encore l'agiter de justesse. Aussitôt que la solution est redevenue visqueuse au point que l'on peut l'agiter de justes-
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
pide obtenue de cette manière, tout en agitant intimement, dans un bain comportant-1,69 partie d'alcool polyvinylique ayant une
<EMI ID=40.1> <EMI ID=41.1>
polymérisation est terminée. On élimine le monomère résiduel par entraînement à la vapeur d'eau. A partir du polymère lavé et séché on moule par injection une plaque ayant une épais-
<EMI ID=42.1>
cule une teneur en poly-carbon&te de 30 %. La résistance au
<EMI ID=43.1>
REVENDICATIONS
<EMI ID=44.1>
plastiques, ayant une haute résistance au fluage à chaud, caraotérisé, en ce qu'on polymérise du styrène ou du. styrène portant des substituants, séparément ou en mélange avec de 5 à
<EMI ID=45.1>
d'acrylonitrile ou d'acrylonitrile portant des substituants en présence de 5 à 40 % en poids, par rapport au mélange total
<EMI ID=46.1>
<EMI ID=47.1>
<EMI ID=48.1>
<EMI ID = 1.1>
<EMI ID = 2.1> <EMI ID = 3.1> <EMI ID = 4.1>
killing, in the presence of 5 to 40% by weight, relative to the total mixture of the monomers, of a poly-carbonate corresponding to the
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
A preferable method of preparation, in accordance with the invention, consists in dissolving the poly-carbonate in the mixture of monomers in amounts of between 10 and 30% by weight.
By styrene bearing substituents is meant styrene derivatives which are alkylated and / or halogenated at the nucleus or chain, in particular derivatives bearing alkyl groups having from 1 to 4 carbon atoms. We use
<EMI ID = 8.1>
tho-, meta-, para-methyl-styrene, ortho-, meta-, para-tert.butyl-styrene and 2-methyl-4-tert.-butyl-styrene or 2-me-
<EMI ID = 9.1> <EMI ID = 10.1>
The polymerization in accordance with the invention can be carried out in mass, in solution, in suspension or in emulsion.
<EMI ID = 11.1>
For example, for the emulsion polymerization, it is possible to use as catalysts salts of peroxides which are soluble in water, for example sodium, potassium or ammonium peroxy-disulphate or redox systems, for example water sulphoxylate. oxygenated - sodium formaldehyde.
As emulsifiers for the emulsion polymerization, surface-active substances such as alkali metal salts of long-chain fatty acids, containing
<EMI ID = 12.1>
from 12 to 18 carbon atoms per alkyl group, for example sodium lauryl sulphate, or alkali salts of disproportionate resin acids, for example sodium abietate.
For the suspension polymerization, suitable protective colloids are polymers soluble in water and having a high molecular weight, for example polyvinyl alcohols having different residual acetyl contents, oxyalkylated celluloses, alkali salts of polymeric carboxylic acids and polymeric sulfonic acids,
<EMI ID = 13.1> for example polyvinyl-acetamide or polyvinyl-pyrrolidone,!
<EMI ID = 14.1>
alkyl acrylates or alkyl maleates.
It is also possible to use combinations of several emulsifiers as such or as a mixture with protective colloids. The emulsifier is used in amounts of between 1 and 10, preferably between 5 and 10% by weight, relative to the protective colloid.
As catalysts for the suspension polymerization, free radical generators will be used, which
are soluble in monomers, for example diacyl-pero-
<EMI ID = 15.1>
dipivaloyl-peroxide, esters of peroxy-carbonic acid,
<EMI ID = 16.1>
also use combinations of radical generators which are soluble in water and monomers.
As regulating or modifying agents, alkyl-mercaptans such as tert.-dodecylmercaptan or n-dodecyl-mercaptan can be envisaged.
The emulsion or suspension polymerization is advantageously carried out at a temperature between 50 and
<EMI ID = 17.1>
Following the emulsion polymerization, a latex is obtained which can be coagulated in the known manner.
The polymer prepared by suspension polymerization is obtained in the form of fine pearls which can be granulated before their transformation into molded parts.
As additives it is possible to use reinforcing agents, for example glass fibers, powder of glass fibers, asbestos fibers, short plastic fibers having a high melting point, charges and pigments, for example. example titanium dioxide, silicon dioxide, Aerosil (R), barium sulfate, carbonate
<EMI ID = 18.1>
glass, quart powder, carbon black, and lubricants, for example zinc sulfide, stearic alcohol,
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
nent for further processing, for example by moving
injection molding, for vacuum or extrusion forming, in particular for preparing packaging materials, hot water conductive pipes and sterilizable containers.
The polymers obtained by the process of
<EMI ID = 21.1>
limpid or transparent to opalescent products which can be easily processed without obtaining decomposition products or secondary products at high temperatures. The molding materials according to the invention are resistant to boiling water, that is to say even under the prolonged action of boiling water, they do not show shrinkage or shrinkage.
<EMI ID = 22.1>
you. The polymers according to the invention are very well compatible with polystyrene, with copolymers of styrene and aorylonitrile as well as with various poly-carbonates and can be mixed with the products mentioned in any ratio.
<EMI ID = 23.1>
<EMI ID = 24.1>
dimensional tee in boiling water of a polymer of styrene and poly-carbonate or of styrene-acrylonitrile and polycarbonate, according to the invention.
The dimensional stability v � s to boiling water is given if a plate having a thickness of
4mm, which was injection molded from the polymer, will not warp after being boiled for 2 hours in
<EMI ID = 25.1>
the VICAT test is also measured on an injected plate having
<EMI ID = 26.1>
<EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1>
The examples which follow illustrate the present invention, without limiting its scope, the parts being understood by weight.
EXAMPLE 1 '
75 parts of poly-carbonate are dissolved, by
<EMI ID = 29.1> mid time.
The clear solution obtained is dispersed in this manner in a bath comprising 1.69 part of polyvinyl alcohol having a residual acetyl content of 15%,
<EMI ID = 30.1>
the suspension polymerization is started, under a nitrogen atmosphere, with 0.5 part of aso-isobutyro-nitrile. At the end
<EMI ID = 31.1>
the residual monomer by stripping with water vapor. After
<EMI ID = 32.1>
naked and made of fine grains in plates with a thickness of
<EMI ID = 33.1>
<EMI ID = 34.1>
<EMI ID = 35.1>
parts of a mixture of monomers consisting of 70% by weight of
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
age at the. At room temperature, a viscous solution is formed, to which the proportion of acrylonitrile is added, when it can still be stirred with precision. As soon as the solution becomes viscous again to the point that it can be stirred with just
<EMI ID = 38.1>
<EMI ID = 39.1>
pide obtained in this way, while stirring thoroughly, in a bath comprising 1.69 part of polyvinyl alcohol having a
<EMI ID = 40.1> <EMI ID = 41.1>
polymerization is complete. The residual monomer is removed by stripping with steam. From the washed and dried polymer is injection molded a plate having a thick-
<EMI ID = 42.1>
cule a poly-carbon content of 30%. Resistance to
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CLAIMS
<EMI ID = 44.1>
plastics, having a high resistance to hot creep, caraoterized, by polymerizing styrene or. styrene with substituents, singly or in admixture with from 5 to
<EMI ID = 45.1>
of acrylonitrile or acrylonitrile bearing substituents in the presence of 5 to 40% by weight, relative to the total mixture
<EMI ID = 46.1>
<EMI ID = 47.1>
<EMI ID = 48.1>