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Nouvelle encre d'imprimerie.
La présente invention est relative à une encre d'impri- merie et., plus particulièrement à une encre pour l'impression lithographique de surfaces d'objets destinés à être emballés sous pellicules transparentes.
L'emballage des objets de diverses dimensions sous pelli- cules transparentes trouve un succès croissant. Ce mode d'embal- lage est particulièrement utile pour les articles présentant une forme irrégulière et les différents procédés généraux d'embal- lage utilisant des pellicules plastiques sont bien connus.
Dans ces procédés d'emballage, l'objet à emballer est généralement
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monté sur un aupportconstitué de carton relativement rigide, et on applique sur cet ensemble une pellicule transparente, imperméable, enveloppant étroitement l'objet etson support et adhérant étroitement à ce L'objet ainsi emballé et son support de carton sont visibles à travers la pellicule transparente qui les protège de la poussière et ies autres souillures pendant leur manipulation et leur conservation.
Il existe un certain nombre de procèdes d'emballage' Par suivant l'un de ces procédéson rend une pellicule plus ou moins souple et élastique par chauffage et on l'applique ensuite sur l'objet à envelopper disposé sur un support le carton, puison fait le vide à travers le support par-un ou plusieurs orifices ..Le support présente do préférence une surface poreuse et possède avantageusement une couche assurant l'adhérence entre la feuille thermoplastique et lui-même.
Pour mettre en oeuvre un tel procédé, il est Généralement souhaitable d'avoir une achéronce uniforme entre la pellicule plastique et le support de carton sur toute la surface de ce dernier sauf à l'endroit qui supporte l'objet à emballer. On a conetaté quo, lorsqu'on applique une pellicule plastique sur un tel objet, en particulier lorsqu'on applique des pellicules d'acéto- butyrate de cellulose sur des supports d'objets.en oarton imprimé, l'adhérence entre la pellicule plastique et les plages imprimées est défectueuse. Il en résulte qu'il seruit nécessaire d'utiliser un adhésif sur les pluies imprimées du support de carton pour assurer une bonne adhérence entre la pellicule de plastique et le support de carton.
Sans une telle précaution, l'objet emballé ne pourrait pas être utilisable dans le commerce. Cependant l'utilisation d'un tel adhésif augmente les frais d'emballage.
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La présente invention a donc notamment pour objets : - une encre d'imprimerie assurant l'adhérence des matériaux tharmoplastiques fondus sur des supports de carton imprima avec une telle encre et utilisés dans n'importe quel procédé d'emballage mettant en oeuvre des pellicules thermoplastiquos transparentes, cette encre permettant de ne pas utiliser d'adhésif particulier 'entre les plages imprimées et la; pellicule thermoplastique; - un procédé d'emballage permettant d'améliorer l'adhérence d'un film tnermoplastique sur une surface imprimée ; - un objetdisposé sur un support de carton imprimé avec une telle encre et emballé dans une pellicule thermoplastique.
L'encre d'imprimerie suivant l'invention eut remarquable en ce que son liant comprend une résine alkyd modifiée ; aux acides gras du tallôl. Plus particulièrement, cette encre d'imprimerie comprend (a) 30 à 90/100 en ,nasse de résine alkyd @ modifiée au:: acides gras du tallöl, (b) 0 à 20/100 en masse de vernis de broyage lithographique et (c) 10 à 50/100 en masse de pigment.
On a donc constaté suivant l'invention qu'en incorporant une certaine quantité d'une résine alkyd modifiée aux acides gras du tallöl à une encre lithographique on pouvait. utiliser une telle encre modifiée pour imprimer un support de carton destiné à recevoir une pellicule plastique d'emballage @ i par le procédé au rideau. L'adhérence de la pellicule plastique au support de carton imprimé est ainsi' nettement accrue par somparaison à l'adhérence que l'on obtient en utilisant les encres lithographiques de la technique antérieure.
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Il est tout-à-fait surprenant de pouvoir utiliser une telle encre avec ces propriétés d'adhérence améliorées, car on a constaté que les avantages de la présente invention ne sont pas atteints lorsqu'on utilise une feuille d'emballage sous forme d'ampoule de protection préformée.
Les encres d'imprimerie suivant l'invention sont constituées essentiellement d'une résine alkyd modifiée aux acides gras du tallöl, d'un pigment etéventuellement d'un vernis de broyage lithographique ainsi que d'un siccatif et/ou d'autres cons tituants bien connus. On utilise avantageusement la dite résine alxyd à une concentration comprise entre environ 30/100 et environ
90/100 en :nasse et plus particulièrement à une concentration comprise entre environ 50/100 et environ 9U/100 de la masse de l'encre. On peut utiliser le vernis ie broyage lithographique à une concentration pouvant atteindre environ 20/100 de la masse de l'encre.
La concentration en pigment est avantageusement comprise entre environ 10/100 et environ 30/100 de la masse ie l'encre. On peut aussi incorporer i l'encre un siccatif à une concentration pouvant atteinire 10/100 le la manse de l'encre, la concentration optimale étant comprise entre environ 1/100 et environ 7/100 en masse.
On peut préparer la résine alkyd modifiée aux acides gras dérivés du tallol en faisant réagir un polyol approprié sur un mélange constitué par les acides grae dérivés du tallol et un polyacide crboxylique. On chauffe de mélange réactionnel à une température comprise entre 200 il et 300 C, on le maintient à cette température jusqu'à ce que le produit obtenu présente un indice d'acide compris entre 5 et 35 et avantageusement un indice l'acile compris entre 10 et30.
La Jurée approximative .le la
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réaction dépend les différents CO:I:.itltt:utlû3 utiiijës ;n.....lu t:!st comprime c±-i14naleiiext ,mtro 2 Il et 14 ti. ib pout 'jú.ilfll31' la réjine alkyd obtenue en lui incorporent une .:.1"n tl té d'autres résines pouvant atteindra 20/100 le sa ma;3ce ou iavantao. Il est purticu.i3r:,ne:rt üvantaeux :i' ino orJ..H.) r.;n' à la r:31ne fli,=.,Y- une résine .ill';nol1que ,no.izf'aée ar de lax colophane.
Leu polyols que l'on utilise (Ôêlll:'alo(;!nt iana la préparation de ces iéxin-3J alkyd peuvent comprendre de 3 à =0 atome da oe,rbone et à 6 .-z4(licaux h,,druxyle. Il at ht\bl tuol1Gr:on ns:ca:craire que le polyol utiliuë contienne au t:Ul:r:3 3 radio&ux )V,Iroxyle, frais on peut cependant utiliser un 1101 à uné faible concentration. Des polyols approprias sont le 61yc6rol, le tri'a';thyloléthana, le tr;;1éthylol""J.'o!lane, le tn:nut;iylolbutane l 'hex±.J1e triol, le butanetriol, le pentaérythritol, le polypentaérythritol y coupris le dipcntadrythritol et le tripentaërythntol, le dilyc6rol, le . tc. Lrrr:: tOylolvyclahexanol, le sorbitol, le mannitol, l'inocijol, le trirn6thylolplH;nylrnl:Íthúlla, le trir,yiroxy- ,.iCt.iyl-umino,n4t.-larie, etc.
Cncbtient les résultats particulièra;;ient intéressant avec des résines ul;yd ob tenues à partir de glycérol ou ie 11en taé:t'ythr:i:tol.
Le polyacide carboxylique utilisé dans la réaration de la résine ulxyd suivant l'invention peut être n'importa quel polyacicte comprenant de 4 à 40 ato:leu de carbone et 'le 2 à 4 radicaux oarboxyliques et avantageusement un diacide .carboxylique ou un mélanje de diacides curbo::ylicrue3. Leu acides phtaliques sont particuliereoent intéressanta dans la préparation -les résines altyd suivant l'invention, et l'acide isophtalique donne des résultats #urticulièreoer.t avantageux.
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Le troisième constituant'nécessaire à la préparation
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ici la résine aluyd utile suivant l'invention est constitue par les ;,cl'las a' 5 àérivés du tallol.
On considère généralement que le tt:.lHil e3 un r:nlan;o i' u4zias gras, d'acides résiniques et de C,II:11JOJtÍS Plus particulièrement, un tallol brut contient en re environ 35/100 et environ 50/lu0 en masse d' aoidea rësiniques, environ 4ut100 à 0/100 en :nasse d'acides gras et environ µ/1Ù0 à 1U% 1UU en Masse de aturols ou ,utres inaaponifiables.
JuTtS 1{. ffruotion constituée PLI, les acides rirus, Les uciies saturëa " représententenviron 6/100 à 8/100 en masse, l'acide oléique
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environ 40/100 à 52/100 en masse et l'acide linoléiq"ft environ 32/100 à 50/100 en masse. Les acides gras du tallôl sont if6né-ralernent obtenus par distillation du tall8l brut ou par raffinage acide. Ils peuvent contenir le la colophane à une concentration comprise entre environ 5/1000 et environ 40/100 suivant le degré de distillation.
On prépare avantageusement les résines alkyd utiles suivant l'invention à partir de tallöl contenant entre
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environ 20/100 et 30/100 d'acides résiniques, cette concentration pouvant être de 30/100 à 50/100 en masse.
Le vernis de broyage lithographique que l'on peut éventuellement utiliser pour préparer l'encre d'imprimerie suivant l'invention est une composition bien connue. En général ce vernis de broyage lithographique comprend de l'huile de lin épaissie, éventuellement' modifiée par d'autres résines.
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Les pigments utiles dans la préparation des ancres suivant l'invention peuvent être choisis parmi un {;rand nombre de pigments connus qui sont compatibles avec la résine alKyd molifiée aux acides gras de tallöl On pense que pratiquement tous les pigments connus peuvent être utiles suivant l'invention.
Pour préparer les encres d'imprimerie suivant l'invention on introduit les différents constituants de la résine alkyd dans un réacteur que l'on chauffe ensuite à une température comprise entre 200 et 300 C à laquelle on le maintient pendant plusieurs heures. Or. peut associer, si on le désire,la résine alkyd obtenue avec. des résines modifiées, par exemple avec une résine phénolique codifiée à la colophane.
On peututiliser dans la préparation des encres suivant l'invention des résines alkyd du commerce à condition qu'elles contiennent une quantité appréciable (d'au moins 40/100 en masse) d'acides gras dérivés du tallöl. On peut ajouter, si on le désire, à. la résine alkyà modifiée au tallöl entre environ la/100 et environ 20/100 en masse d'un vernis de broyage lithographique comprenant avantageusement un vernis modifie à l'huile de lin. On incorpore ensuite intimement un ou plusieurs pigments à la résine obtenue. Il peut être souhaitable d'incorporer aussi un ou plusieurs agents sicca:tifs. Ces agents siccatifs sont bien connus et on peut les utiliser à des concentrations pouvant atteindre 6/100 en masse.
Les exemples suivants non limitatifs illustrent l'invention.
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EXEMPLE 1 :
Préparation d'une résine alkyd utile suivant l'invention
On introduit dans un réacteur 2860 parties en masse d'acides gras dérivas du tallol contenant environ 24/100 en masse colophane, 525,2 parties en ;nasse de glycérine et 577,2 parties en masse d'acide isophtalique, puis on chauffe l'ensemble à 230-240 C jusqu'à ce que l'indice d'acide du produit obtenu soit compris entre environ 22 et 25.
A ce moment, c'est-à-dire après environ 6 à 12 heures de cnauffe, on introduit 197,4 parties en masse d'une résine phénolique Modifiée à la clolphane et dont la température de fusion est comprise entre environ 145 C et environ 153 C et dont l'indice d'acide est compris entre 12 et 18. Après dissolution de la résine, on laisse le vernis revenir à la température ambiante.
On peut associer ce vernis seul, ou en Mélange à un vernis le broyage, à des pigments et à des siccatifs appropriés de fayon à obtenir des encres d'imprimerie lithographique suivant l'invention qui aceurent une bonne adnérence entre les plages d'un support le carton imprimé avec ces encres et les pellicules thermoplastiques appliquées sur ce support, par exemple en mettant en oeuvre un procède d'emballage utilisant un rideau de pellicule thermoplastique fondue.
On constate que les places imprimées du support -le carton adhèrent de façon uniforme aux pellicules de plastique fonlues, en particulier, aux pellicules d'acétobutyrate .le cellulose.
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±.Ilìll L2 2 PrC>.r;ttlVrr i 'ur.e trCrd nu '¯r : On lisi?er.;-3 3u <.1'vlÙ3 tin ...<.;;):;0 .il:! l,}<.lrbol1u tu de Magnésium dans 53 parties en :nasse d'une ricaine ,.1"²J. telle que le produit Westvaco n 3 qui est à basa à'acile isophtalique et l'acides gras du tallël et qui est fabrique par la 80on?t 'Hast Virginia i'ulp :.n3 Paper aux tatl:3 Unis à'i,:aGri<4ue et dont l'indice d'acide est inférieur à environ 10. On ajoute u cotte composition 15 parties en c:a:;3a d'une résine le broyage litho- graphique, puis 2 parties en masse d'un siccatif contenant 6/100 en masse :le cobalt.
On peut utiliser l'encre d'imprimerie obtenue dans le.3 procédés d'impression offset et il'!;:'3' le,; procédés
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dlii.l.pression typOoraphicue, ainsi que darm d'K,utres roe:3ea qui utilisent das encres d'iliprimarle lithographiques.
Lorsqu'on utilise une pellicule thermoplastique à base d'ester de cellulose pour emballer des objets places sur un support le carton qui a été imprime avec une telle encre.on constate une adhérence
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uniforme entre la ,relli:, ¯e l.no1';lo1)1,,13 tique et toute la surface le l'objet et sun support sauf aux endroits où il n'y a pas de ' contact entre la pellicule et l'objet et son support.
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FX';.i'I: 3 Préparation d'une encre noire
On prépare une encre noire en dispersant 22 parties en masse de noir de carbone de la Columbia Carbon Company du type Raven et 5 parties en masse d'un agent de tonalité virant au bleu en milieu alcalin dans 56 parties en masse de la résine altyd
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Westvaco mentionnée 'prcJlemr.lent et 15 parties en :nasse de résine de broyaje lithographique. On ajoute aussi deux parties en masse
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d'un siccatif contenant 6/100 en masse de cobalt.
Lorsqu'on enveloppe des objets places sur un support de carton suivant le procédé décrit à l'exemple 1, et lorsqu' on utilise cette encre pour imprimer le support le carton, on constate une excellente adhérence dans les plages de contact entre le support ie carton imprimé et la .pellicule d'emballage.
EXEMPLE 4 : ?'réparation d'une encre jaune
On prépare une encre jaune en dispersant 12 parties en masse de pigment jaune du type benzidine dans 72 parties en masse .ie résine alkyd westvace mentionnée précédemment et 14 parties en Masse d'une résine .le broyage lithographique, un ajoute à ce mélange deux parties en masse d'un siccatif au cobalt. On peut utiliser cette encre pour imprimer les supports de carton des objets emballés suivant le procède décrit à l'exemple 1 en utilisant par exemple une pellicule d'acétobutyrate de cellulose comme matière plastique, et on constate une bonne adhérence entre les plages imprimées du support et la pellicule de plastique.
EXEMPLE 5 :
Préparation d'une encre rouge
On prépare une encre rouée en ajoutant 20 parties en masse d'un pigment rouge permanent dans 15 parties en masse d'un vernis de broyage lithographique et 62 parties en masse de résine alkyd Westvaco n 3 mentionnée précédemment. On ajoute au mélange 2 parties en masse d'un siccatif contenant 6 parties en masse ie cobalt. On peut utiliser l'encre obtenue soit dans le procédé d'impression offset soit dans le procédé d'impression typographique.
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On constate également que les supports de carton imprimée aveu cette encre adhèrent fortement à la pellicule de plastique utilisée à l'emballage des objets déposés sur ces supports.
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Ex±1.à>Ll' 6 : Préparation d'une encre bleu : On prépare une encre bleue en dispersant 21 parties
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en masse d'un pigment bleu du type phtalocyanine dans 17 parties en masse d'une résine ie bro.>zz,;e li tl.ogré.lJla(tue et 60 parties en masse d'une résina alôg'd Mesvaoo n 3. On ajoute à cette composition 2 parties en nasse de siccatif contenant 6 parties en masse de cobalt. On peut utiliser cette encre, avec de bons résultats, soit dans le procédé d' impression offset soit dans le procédé d'impression
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typographique. Le* résultats obtenus sont seablaoles à ceux mentionnés à l' axe:.:ple 1.
Les exemples suivants iien'..ionnen'. des oouositionH de différentes encres suivant l'invention que l'on peut mettre
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avantageusement en oeuvre dans le procédé décrit à l'exemyle 1.
,x:r. ¯ @ Formule d'une encre noire :
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<tb>
<tb> Cette <SEP> encre <SEP> comprenl <SEP> les <SEP> constituants <SEP> suivais <SEP> : <SEP>
<tb> % <SEP> en <SEP>
<tb>
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Résine alkà-d du type aentionné.u. l'exemple 1 62 Agunt de tonalité colora en bleu en milieu blaique 1U Noir de CM'bone 9eerless 155 fabriqué par la
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<tb>
<tb> société <SEP> Columbia <SEP> Carbon <SEP> aux <SEP> E.U.A. <SEP> 22
<tb> Siccatif <SEP> au <SEP> naphtnate <SEP> le <SEP> cobalt <SEP> à <SEP> 6/100 <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> 5
<tb>
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Siccatif au napnténate --le Man;en°3e à 6/100 de M&jiganëae 1
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2X±?"PL3 8 ' Formule d'une encre bleue
On prépare une encre bleue en les constituants suivants :
% en masse
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Résine &12.yde de 1'axerl 1 72 Produit Santocel de lz. r:onsé1nto Clieilical Compainy aux 2.U.A. 2 Pigment bleu de ....ntalocyarur.e 20 . Siccatif-au na!nténate de cobalt à
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<tb>
<tb> 6/100 <SEP> en <SEP> masse <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> 3
<tb>
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Siccatif au r.apt.ténate de Manganèse à
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<tb>
<tb> 6/100 <SEP> en <SEP> masse <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> 1
<tb> Fraction <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> dont <SEP> le <SEP> point
<tb> d'ébullition <SEP> est <SEP> de <SEP> 244"C <SEP> 2
<tb>
EXEMPLE 9 :
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±pr;:ule Ilure encre rouge
On prépare une encre rouée en mélangeant les constituants suivants :
% en masse
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<tb>
<tb> Résine <SEP> alhyd <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 67
<tb>
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1 ro3mt Santocel 2 Piiçinent rouGe du type Lithol 22 Siccatif hU naJ!h "Gna te de cobalt à 6/100 en masse ie cobalt 3 Siccatif au naphtei-mte le manganèse à
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<tb>
<tb> 6/ <SEP> 100 <SEP> en <SEP> musse <SEP> de <SEP> Manganèse <SEP> 1
<tb> Fraction <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> dont <SEP> le <SEP> point
<tb>
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.i'ùullataon cst de ::'4t "C 5
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EXEMPLE 10 :
Formule d'une encre jaune
On. pr6pare une encre jaune en mélangeant les constituants suivants :
% en ,liasse
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<tb>
<tb> Résine <SEP> alkyd <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 78
<tb> Santocel <SEP> 2
<tb> Siccatif <SEP> au <SEP> naphtnate <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> à
<tb> 6/100 <SEP> en <SEP> manne <SEP> de <SEP> uoblt <SEP> 3
<tb> Siccatif <SEP> au <SEP> naphténate <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> à
<tb> 6/100 <SEP> en <SEP> masse <SEP> de <SEP> manganèse <SEP> 1
<tb> Pigment <SEP> jaune <SEP> du <SEP> type <SEP> benzidine <SEP> 16
<tb>
Toutes les encres préparées aux exemples précédents présentent des caractéristiques tinctoriales excellentes et sont compatibles les unes avec leu autres.
Les pellicules plastiques que l'on peut utiliser dans le procédé d'emballage suivant l'invention sont constituées 'de matières thermoplastiques que l'on peut mettre en oeuvre par exemple dans un procédé de couchage au fondu, Les esters cellulosiques sont particulièrement utiles dans un tel procède, et en particulier 'i les acétobutyrates de 'cellulose contenant 25 à 50/100 en masse de groupement butyryle et 5 il. 25/100 en masse de groupement acétyle et présentantune viscosité comprise entre environ 0,1 et 15 Pl.
Ces acétobutyrates de cellulose contiennent avantageusementau moins 40/100 en masse de groupement butyryle et moins de 10/100 en masse de groupement acétyle. On peut utiliser d'autres groupements acyle que le groupement butyryle, mais il est souhaitable que ces autres
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grou pements coyle soient en quantité suffisamment faible pour ne yao qgar sur les caractéristiques de l'ester de cellulose. On utilise habituellement divers adjuvants tels que des plastifiants pour améliorer la fucbilité de la composition finale de façon à obtenir les pellicules transparentes non collantes et se figeant friche ment.
On peut aussi utiliser d'autres compositions thermoplastiques de couchage au fondu y compris des polymères de différents types qui donnent des films ou feuilles transparentes par fusion. Cornue exemples de ces polymères, on peut citer des Mélanges de polyoléfines avec d'autres polymères et copolymères de monooléfines, tels que des Mélanges le polyéthylène et de copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle ou d'autres dérivés polyvinyliques. On peut aussi utiliser des copolymères tels que des copolymères de propylène et de butène. Ces compositions thermoplastiques utiles suivant l'invention peuvent contenir des paraffines, des huiles minérales et/ou d'autres adjuvants tels que des colorants, des stabilisants, etc.
Les mélanges de poly- oléfines et de polyamides sont particulièrement utiles et spécialement un mélange tel que décrit au brevet français 1 514 019.
Bien entendu, l'invention n'est pas limités aux modes le réalisation décrits qui n'ont été représentés qu'à titre d'exemples.
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New printing ink.
The present invention relates to a printing ink and, more particularly, to an ink for lithographic printing of surfaces of objects intended to be packaged in transparent films.
The packaging of objects of various sizes in transparent film is gaining increasing popularity. This method of packaging is particularly useful for articles having an irregular shape and the various general methods of packaging using plastic films are well known.
In these packaging methods, the object to be packaged is generally
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mounted on a support made up of relatively rigid cardboard, and a transparent, impermeable film is applied to this assembly, tightly enveloping the object and its support and adhering tightly to this The object thus packed and its cardboard support are visible through the transparent film which protects them from dust and other contamination during handling and storage.
There are a number of wrapping processes. According to one of these processes, a film is made more or less flexible and elastic by heating and it is then applied to the object to be wrapped placed on a support, the cardboard, then evacuates through the support through one or more orifices. The support preferably has a porous surface and advantageously has a layer ensuring adhesion between the thermoplastic sheet and itself.
In order to carry out such a method, it is generally desirable to have a uniform achéronce between the plastic film and the cardboard support over the entire surface of the latter except at the place which supports the object to be wrapped. It has been observed that, when applying a plastic film to such an article, in particular when applying cellulose acetate butyrate films to the supports of objects. Of printed cardboard, the adhesion between the plastic film and the printed tracks is defective. As a result, it will be necessary to use an adhesive on the printed rains of the cardboard backing to ensure good adhesion between the plastic film and the cardboard backing.
Without such precaution, the packaged object could not be usable in trade. However, the use of such an adhesive increases the cost of packaging.
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The objects of the present invention are therefore in particular: - a printing ink ensuring the adhesion of the tharmoplastic materials melted on cardboard supports printed with such an ink and used in any packaging process using thermoplastic films transparent, this ink making it possible not to use any particular adhesive between the printed areas and the; thermoplastic film; - a packaging method for improving the adhesion of a thermoplastic film on a printed surface; - an object placed on a cardboard support printed with such ink and wrapped in a thermoplastic film.
The printing ink according to the invention is remarkable in that its binder comprises a modified alkyd resin; with tall oil fatty acids. More particularly, this printing ink comprises (a) 30 to 90/100 by mass of alkyd® resin modified with :: tall oil fatty acids, (b) 0 to 20/100 by mass of lithographic grinding varnish and ( c) 10 to 50/100 by mass of pigment.
It has therefore been found according to the invention that by incorporating a certain amount of an alkyd resin modified with tall oil fatty acids in a lithographic ink it is possible. using such a modified ink to print a cardboard backing for receiving plastic wrapping film by the curtain process. The adhesion of the plastic film to the printed cardboard backing is thus markedly increased compared to the adhesion obtained by using the lithographic inks of the prior art.
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It is quite surprising that such an ink can be used with these improved adhesion properties, since it has been found that the advantages of the present invention are not achieved when using a packaging sheet in the form of preformed protective bulb.
The printing inks according to the invention consist essentially of an alkyd resin modified with tall oil fatty acids, of a pigment and optionally of a lithographic grinding varnish as well as a drier and / or other constituents. well known. The said alxyd resin is advantageously used at a concentration of between approximately 30/100 and approximately
90/100 in: nasse and more particularly at a concentration of between approximately 50/100 and approximately 9U / 100 of the mass of the ink. The varnish ie lithographic grinding can be used at a concentration which can reach approximately 20/100 of the mass of the ink.
The pigment concentration is advantageously between approximately 10/100 and approximately 30/100 of the mass, ie the ink. A drier can also be incorporated into the ink at a concentration which may reach 10/100 by weight of the ink, the optimum concentration being between approximately 1/100 and approximately 7/100 by mass.
The alkyd resin modified with fatty acids derived from tall oil can be prepared by reacting an appropriate polyol with a mixture consisting of the fatty acids derived from tall oil and a polycrboxylic acid. The reaction mixture is heated to a temperature between 200 μl and 300 ° C., it is maintained at this temperature until the product obtained has an acid number of between 5 and 35 and advantageously an acile number of between 10 and 30.
The approximate juror.
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reaction depends on the different CO: I: .itltt: utlû3 utiiijës; n ..... lu t:! st compresses c ± -i14naleiiext, mtro 2 Il and 14 ti. ib pout 'jú.ilfll31' the alkyd réjine obtained in it incorporates a.:. 1 "n tl ty of other resins that can reach 20/100 the sa ma; 3ce or iavantao. It is purticu.i3r:, ne: rt üvantaeux: i 'ino orJ..H.) r.; n' at the r: 31ne fli, =., Y- a resin .ill '; nol1que, no.izf'aée ar of lax rosin.
The polyols which are used (Ôêlll: 'alo (;! Nt iana the preparation of these iexin-3J alkyd can comprise from 3 to = 0 atoms of oe, rbone and to 6.-Z4 (licaux h ,, druxyle. It was feared that the polyol used contained at t: Ul: r: 3 3 radio & ux) V, hydroxyl, however 1101 could be used at a low concentration. Suitable polyols are 61yc6rol, tri'a '; thyloléthana, tr ;; 1ethylol "" J.'o! Lane, tn: nut; iylolbutane hex ± .J1e triol, butanetriol, pentaerythritol, polypentaerythritol including dipcntadrythritol and tripentaerythntol, dilyc6rol,. tc. Lrrr :: tOylolvyclahexanol, sorbitol, mannitol, inocijol, trirn6thylolplH; nylrnl: Íthúlla, trir, yiroxy-,. u.iCt-lar.iyl , etc.
The results are particularly interesting with ul; yd resins obtained from glycerol or ie 11 in taé: t'ythr: i: tol.
The polycarboxylic acid used in the preparation of the ulxyd resin according to the invention can be any polyacicte comprising from 4 to 40 carbon atoms and 'the 2 to 4 oarboxylic radicals and advantageously a dicarboxylic acid or a melanje of carbon. curbo :: ylicrue3. Phthalic acids are of particular interest in the preparation of the altyd resins according to the invention, and isophthalic acid gives advantageous results.
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The third constituent 'necessary for preparation
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here the useful aluyd resin according to the invention is constituted by;, cl'las a '5 àérivé tall oil.
It is generally considered that tt: .lHil e3 a r: nlan; oi 'u4zias fatty, resin acids and C, II: 11JOJtÍS More particularly, a crude tall oil contains in re about 35/100 and about 50 / lu0 in mass of resinous aoidea, approximately 4ut100 to 0/100 in: mass of fatty acids and approximately µ / 1Ù0 to 1U% 1UU by mass of aturols or other inaaponifiables.
JuTtS 1 {. ffruotion made up of PLI, rirus acids, uciies saturëa "represent about 6/100 to 8/100 by mass, oleic acid
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about 40/100 to 52/100 by mass and linoleic acid about 32/100 to 50/100 by mass. Tall oil fatty acids are usually obtained by distillation of crude tall oil or by acid refining. contain the rosin at a concentration between about 5/1000 and about 40/100 depending on the degree of distillation.
The alkyd resins useful according to the invention are advantageously prepared from tall oil containing between
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approximately 20/100 and 30/100 of resin acids, this concentration possibly being from 30/100 to 50/100 by mass.
The lithographic grinding varnish which can optionally be used to prepare the printing ink according to the invention is a well known composition. In general, this lithographic grinding varnish comprises thickened linseed oil, optionally modified by other resins.
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The pigments useful in the preparation of the anchors according to the invention can be selected from a number of known pigments which are compatible with the alkyd resin molified with tall oil fatty acids. It is believed that virtually all of the known pigments may be useful according to the invention. 'invention.
To prepare the printing inks according to the invention, the various constituents of the alkyd resin are introduced into a reactor which is then heated to a temperature between 200 and 300 ° C. at which it is maintained for several hours. Or. Can combine, if desired, the alkyd resin obtained with. resins modified, for example with a rosin-coded phenolic resin.
Commercial alkyd resins can be used in the preparation of the inks according to the invention provided that they contain an appreciable amount (at least 40/100 by weight) of fatty acids derived from tall oil. You can add, if you want, to. the tall oil modified alkyl resin to between about 1/100 and about 20/100 by weight of a lithographic grinding varnish preferably comprising a linseed oil modified varnish. One or more pigments are then intimately incorporated into the resin obtained. It may be desirable to also incorporate one or more sicca: tifs. These drying agents are well known and can be used at concentrations up to 6/100 by weight.
The following non-limiting examples illustrate the invention.
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EXAMPLE 1:
Preparation of an alkyd resin useful according to the invention
2860 parts by mass of fatty acids derived from tall oil containing approximately 24/100 by mass of rosin, 525.2 parts by mass of glycerin and 577.2 parts by mass of isophthalic acid are introduced into a reactor, then the mixture is heated. 'together at 230-240 C until the acid number of the product obtained is between about 22 and 25.
At this time, that is to say after about 6 to 12 hours of cnauffe, 197.4 parts by mass of a phenolic resin Modified with clolphane and whose melting point is between about 145 C and approximately 153 ° C. and whose acid number is between 12 and 18. After the resin has dissolved, the varnish is allowed to return to room temperature.
This varnish can be combined alone, or as a mixture with a varnish, grinding, with pigments and suitable siccatives so as to obtain lithographic printing inks according to the invention which have good adhesion between the areas of a support. the cardboard printed with these inks and the thermoplastic films applied to this support, for example by implementing a packaging process using a curtain of molten thermoplastic film.
It is found that the printed places of the backing -the cardboard adhere uniformly to the plastic films fondlues, in particular, to the films of acetobutyrate .le cellulose.
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± .Ilìll L2 2 PrC> .r; ttlVrr i 'ur.e trCrd nu' ¯r: We read.; - 3 3u <.1'vlÙ3 tin ... <. ;;) :; 0 .il :! l,} <. lrbol1u tu of Magnesium in 53 parts in: fish trap of a rican, .1 "²J. such as the product Westvaco n 3 which is based on isophthalic acid and tall oil fatty acids and which is manufactured by 80on? t 'Hast Virginia i'ulp: .n3 Paper aux tatl: 3 United à'i,: aGri <4ue and whose acid number is less than about 10. We add a 15 parts composition in c: a:; 3a of a resin, lithographic grinding, then 2 parts by mass of a drier containing 6/100 by mass: cobalt.
The printing ink obtained in the offset printing process can be used and it '!;:' 3 'le ,; processes
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dlii.l.pression typOoraphicue, as well as darm d'K, other roe: 3ea who use lithographic ilprimarle inks.
When a cellulose ester-based thermoplastic film is used to wrap objects placed on a backing board which has been printed with such ink.
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uniform between the, relli :, ¯e l.no1 '; lo1) 1,, 13 tick and the entire surface of the object and the support except in places where there is no contact between the film and the object and its support.
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FX ';. I'I: 3 Preparation of black ink
A black ink is prepared by dispersing 22 parts by mass of Columbia Carbon Company carbon black of the Raven type and 5 parts by mass of an alkaline blue tinting agent in 56 parts by mass of the altyd resin.
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Westvaco mentioned earlier and 15 parts in: lithographic grinding resin trap. We also add two parts in mass
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of a drier containing 6/100 by mass of cobalt.
When objects placed on a cardboard support are wrapped according to the method described in Example 1, and when this ink is used to print the support the cardboard, excellent adhesion is observed in the contact areas between the support, ie. printed carton and wrapping film.
EXAMPLE 4:? Repair of a yellow ink
A yellow ink is prepared by dispersing 12 parts by mass of benzidine-type yellow pigment in 72 parts by mass of the aforementioned alkyd westvace resin and 14 parts by mass of a resin. Lithographic grinding, adding two parts to this mixture. en masse of a cobalt drier. This ink can be used to print the cardboard supports of packaged objects according to the process described in Example 1 using, for example, a film of cellulose acetate butyrate as plastic material, and good adhesion is observed between the printed areas of the support. and plastic wrap.
EXAMPLE 5:
Preparation of red ink
A wheel ink is prepared by adding 20 parts by mass of a permanent red pigment in 15 parts by mass of a lithographic grinding varnish and 62 parts by mass of Westvaco No. 3 alkyd resin mentioned above. 2 parts by weight of a drier containing 6 parts by weight of cobalt are added to the mixture. The ink obtained can be used either in the offset printing process or in the letterpress printing process.
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It is also noted that the cardboard supports printed with this ink adhere strongly to the plastic film used for the packaging of the objects deposited on these supports.
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Ex ± 1.à> Ll '6: Preparation of a blue ink: A blue ink is prepared by dispersing 21 parts
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by mass of a blue pigment of the phthalocyanine type in 17 parts by mass of a resin ie bro.> zz,; e li tl.ogré.lJla (kills and 60 parts by mass of a resin alôg'd Mesvaoo n 3 To this composition are added 2 parts in a drier containing 6 parts by weight of cobalt. This ink can be used, with good results, either in the offset printing process or in the printing process.
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typographic. The * results obtained are seablaoles to those mentioned in axis:.: Ple 1.
The following examples iien '.. ionnen'. oouositionH of different inks according to the invention that can be put
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advantageously carried out in the process described in example 1.
, x: r. ¯ @ Formula of a black ink:
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<tb>
<tb> This <SEP> ink <SEP> includes <SEP> the <SEP> constituents <SEP> followed <SEP>: <SEP>
<tb>% <SEP> in <SEP>
<tb>
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Aenton type alkà-d resin. example 1 62 Agunt of tone colora in blue in white medium 1U Black of CM'bone 9eerless 155 manufactured by the
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<tb>
<tb> company <SEP> Columbia <SEP> Carbon <SEP> to the <SEP> E.U.A. <SEP> 22
<tb> Drying agent <SEP> to <SEP> naphthnate <SEP> <SEP> cobalt <SEP> to <SEP> 6/100 <SEP> from <SEP> cobalt <SEP> 5
<tb>
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Napentenate siccative --le Man; in ° 3e to 6/100 of M & jiganëae 1
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2X ±? "PL3 8 'Formula of a blue ink
A blue ink is prepared from the following constituents:
% by mass
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Resin & oxide of Axel 1 72 Product Santocel de lz. r: onsé1nto Clieilical Compainy at the 2.U.A. 2 Pigment blue of .... ntalocyarur.e 20. Cobalt Na! Ntenate Drying Agent
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<tb>
<tb> 6/100 <SEP> in <SEP> mass <SEP> of <SEP> cobalt <SEP> 3
<tb>
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Manganese tenate r.apt.siccative
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<tb>
<tb> 6/100 <SEP> in <SEP> mass <SEP> of <SEP> manganese <SEP> 1
<tb> Fraction <SEP> of oil <SEP> of <SEP> oil <SEP> including <SEP> the <SEP> point
Boiling <tb> <SEP> is <SEP> of <SEP> 244 "C <SEP> 2
<tb>
EXAMPLE 9:
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± pr;: ule Ilure red ink
A wheeled ink is prepared by mixing the following constituents:
% by mass
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<tb>
<tb> Resin <SEP> alhyd <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> 67
<tb>
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1 ro3mt Santocel 2 Red Piiçinent of the Lithol type 22 Drying agent hU naJ! H "Gna te of cobalt at 6/100 by mass ie cobalt 3 Drying agent with naphtha-mte manganese at
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<tb>
<tb> 6 / <SEP> 100 <SEP> in <SEP> musse <SEP> of <SEP> Manganese <SEP> 1
<tb> Fraction <SEP> of oil <SEP> of <SEP> oil <SEP> including <SEP> the <SEP> point
<tb>
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.i'ùullataon cst de :: '4t "C 5
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EXAMPLE 10:
Formula of a yellow ink
We. prepares a yellow ink by mixing the following components:
% in, bundle
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<tb>
<tb> Resin <SEP> alkyd <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> 78
<tb> Santocel <SEP> 2
<tb> Drying agent <SEP> to <SEP> naphthnate <SEP> from <SEP> cobalt <SEP> to
<tb> 6/100 <SEP> in <SEP> manna <SEP> from <SEP> uoblt <SEP> 3
<tb> Drying agent <SEP> to <SEP> naphthenate <SEP> of <SEP> manganese <SEP> to
<tb> 6/100 <SEP> in <SEP> mass <SEP> of <SEP> manganese <SEP> 1
<tb> Pigment <SEP> yellow <SEP> of <SEP> type <SEP> benzidine <SEP> 16
<tb>
All of the inks prepared in the preceding examples exhibit excellent dyeing characteristics and are compatible with each other.
The plastic films which can be used in the packaging process according to the invention consist of thermoplastic materials which can be used for example in a melt coating process. Cellulose esters are particularly useful in such a process, and in particular 'i cellulose acetate butyrates containing 25 to 50/100 by weight of butyryl group and 5 µl. 25/100 by mass of acetyl group and having a viscosity of between approximately 0.1 and 15 Pl.
These cellulose acetobutyrates advantageously contain at least 40/100 by weight of butyryl group and less than 10/100 by weight of acetyl group. It is possible to use other acyl groups than the butyryl group, but it is desirable that these other
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coyle grou pements are in a sufficiently low quantity to not yao qgar on the characteristics of the cellulose ester. Various adjuvants, such as plasticizers, are usually used to improve the fucibility of the final composition so as to obtain the transparent, non-sticky films which set cold.
Other thermoplastic melt coating compositions can also be used including polymers of various types which provide transparent films or sheets by melt. As examples of these polymers, there may be mentioned mixtures of polyolefins with other polymers and copolymers of monoolefins, such as mixtures of polyethylene and of copolymers of ethylene and of vinyl acetate or of other polyvinyl derivatives. It is also possible to use copolymers, such as copolymers of propylene and butene. These thermoplastic compositions useful according to the invention may contain paraffins, mineral oils and / or other adjuvants such as colorants, stabilizers, etc.
Mixtures of polyolefins and polyamides are particularly useful and especially a mixture as described in French patent 1,514,019.
Of course, the invention is not limited to the embodiments described which have been shown only as examples.