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Matériel photographique à développer avec une encre et son procédé de traitement.
La présente invention se rapporte à un matériel photographique à développer avec une encre et plus particu- librement à un procédé de développement de ce matériel photographique précité, dans le but de former sur celui-ci une image imprimée particulière.
Cette image imprimée est de préférence formée en exposant à la lumière le matériel photographique con. jointement avec une image originale à copier en contact étroit sur celui-ci, de cette façon certaines portions de la surface de la couche photosensible, à savoir les por- tions de la couche irradiées par la lumière, devenant
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dures et insolubles dans l'eau, et en soumettant le matériel photographique à un rinçage pour éliminer les portions non exposées solubles dans l'eau, en l'occurrence la surface hydrophobe d'un film en résine synthétique employé comme base de support étant dégagée.
Si un tel matériel photo- graphique exposé à la lumière est développé par frottage par exemple d'une encre hydrophobe, on obtient une image claire dans laquelle les détails fins sont complètement développés parce que l'encre hydrophobe colle sélective- ment seulement sur la surface hydrophobe du film de base.
De même une image négative est obtenue en développant le matériel photographique avec une encre hydrophile.
Comme, selon la présente invention, la base de support est tra sparente, le matériel photographique sur lequel une image es rormée peut être utilisé pour un tirage ultérieur et il est également utilisable comme ima- ge présentant une magnifique apparence à cause de sa sur- face lustrée, lorsque l'image est examinée à trav @ le ..?, coté arrière du matériel photographique. La base du sup- port, toutefois, ne doit pas nécessairement être toujours transparente conformément à la présente invention.
Comme base de support (sous la forme de film) employée dans la présente invention conviennent le poly(téréphtalate d'éthy- lène), le polystyrène, les polycarbonates, le polypropylène, le chlorure de polyvinyle, etc,, qui contiennent si néces-' saire divors additifs tels qu'un ont ou stabilisant.
Comme les surfaces de ces bases de support sont hydrophobes, ces éléments peuvent être préalablement soumis à un traitement .'.que, comme une irradiation aux rayons ultraviolets, un procédé de décharge électrique, une irra- diation à des rayons radioactifs et la projection d'une flamme, ou à un traitement chimique tel @ procédé de corrosion de surface avec une solution de produits chimiques
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ou bien on peut lesenduire avec une matière appropriée en vue d'améliorer la cohésion avec une matière photo- sensible qui doit être appliquée sous la forme de couche*
La couche photosensible comprend un composé à
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poids moléculaire élevé, par exemple des polyacry1anlideo,
de la gélatine et de l'alcool polyvinylique contenant un diazo-composé, comme un produit de condensation de p-diazo- phénylamine sous une tonne dispersée, ou consiste en col- loïde bichromate.
L'encre à employer pour développer le matériel photographique de la présente invention pout être un liquide contenant un pigment ou un colorant dans un milieu hydrophile séchant rapidement ou dans un milieu polymère dissous dans un solvant,
Les compositions suivantes sont des exemples de l'encre.
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<tb>
(1) <SEP> polyvinyl <SEP> butyral <SEP> 6 <SEP> parti.. <SEP>
<tb>
EMI3.3
bleu de phtalocyanîne "
EMI3.4
<tb> benzine <SEP> 40 <SEP> "
<tb>
<tb> éthanol <SEP> 50
<tb>
EMI3.5
chlorure dtdthylène 3 "
EMI3.6
<tb> (2) <SEP> polyvinyl <SEP> butyral <SEP> 13 <SEP> partît$
<tb>
<tb> carbon <SEP> black <SEP> 27 <SEP> "
<tb>
EMI3.7
chlorure d'éthyléne 52 "
EMI3.8
<tb> méthanol <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb> phénol <SEP> 2,3 <SEP> "
<tb>
EMI3.9
tètrachloréthane 2,5 "
EMI3.10
<tb> (3) <SEP> vert <SEP> malachite <SEP> 31 <SEP> parti*,%
<tb>
<tb> gomme <SEP> arabique <SEP> 6 <SEP> "
<tb> eau <SEP> 63 <SEP> "
<tb>
La composition d'une encre peut varier suivant la nature de la base de support employée.
Bien qu'une encre oléophile pour l'impression offset ou une encra hydrophile
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de composition (3) comme mentionné plus haut puisée être. utilisée sans inconvénient, elles ont le défaut que leur vitesse de séchage est inférieure à celles des compositions mentionnées plus haut. Lorsqu'une encre oléophile comme une composition (1) ou (2) est utilisée pour le développe- ment, elle colle seulement à la partie hydrophobe de la surface de la base de support constituée par une résine synthétique, c'est-à-dire la portion sur laquelle une image est formée, sans coller à la partie hydrophile de la base de support.
Lorsqu'on utilise une encre hydrophile comme celle ayant la composition (3), par contre, elle ne colle qu'à la partie hydrophile, à savoir la couche photosensi- ble durcie, sur la base de support,
Comme source lumineuse on peut utiliser une lampe à mercure, une lampe fluorescente, une lampe au tungstène et la lumière solaire, On peut utiliser comme image originale un film photographique, un papier photo- graphique et différents typée de papiers àcopier. On peut aussi utiliser un papier écrit au crayon, à l'encre ou à la machine à écrire comme original.
Le matériel photographique de la présente inven- tion va être décrit de manière plus détaillée en se rappor- tant aux dessina d'accompagnement dans lesquels la figure 1 représente une vue en coupe du matériel photographique avec, disposée sur celui-ci, une image originale. te nombre (1) désigne une base de support, le nombre (2) la surface de la base de support soumise à un traitement de surface ou portant une sous-couche, le nombre (3) une couche photo- sensible et le nombre (5) une image originale dans laquelle le nombre(5a) désigne une portion transparente et (5b) une . portion opaque à la lumière.
La figure 2 représente une vue en coupe du matériel photographique se présentant à
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l'état photosensibilisé après exposition à la lumière.
Le nombre (3a) représente une portion exposée de la coucha photosensible et (3b) une portion non exposée de celle-ci.
La figure 3 montre une vue en coupe du matériel photogra- phique dont la portion non exposée (3b) a été éliminée par/ rinçage, La figure 4 représente une vue en coupa du maté- riel photographique représenté à la figure 3, enduit avec une encre hydrophobe à séchage rapide, en l'appliquant sr la base de support. Le nombre (4) représente une encre; hydrophobe séchant rapidement.
Une image originale est d'abord placée sur le film photographique ou feuille de la présente inventif.
Lorsque la base de support de l'original est transparnte à la lumière, tant un procédé d'exposition à travers le film ou la feuille conforme à la présente invention qu'un procédé de tirage par rdflection dans lequel de la Lumière est projetée sur le matériel photographique à treers l'organe de base de support pour la couche photo ensible, peuvent être utilises. Lorsque la base de support est opaque à la lumière, on ne dispose que du proodd de tirage par réflection Une fois que le matériel photographique est exposé à la lumière, on observe un changement local dans la couche photosensible.
En d'acres termes la por- tion du matériel photographia-: exposée à la lumière devient dure, ce qui la rend insoluble dans l'eau, comme montré dans la figure 2. Par rinçage, de toute Manière appropriée de la surface des feuilles photographiques ou filma ainsi traités, la portion non exposée soluble dans l'eau est enlevée, ce qui conduit à la formation de l'état représenté à la figure 3.
Suivant l'importance du rin- qage, la couche (2) (comprenant le film enduit pour amé- liorer la cohésion) de la base de support s'exfolie dans certains cas ou bien c'est le contraire dune d'autres cas*
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Grâce aux propriétés de l'encre qui est par la suite utilisée pour le développement, ces phénomènes, c'est- à-dire le fait que la couche de surface s'exfolie ou non, n'interfèrent nullement avec le développement.
L'application de l'encre est réalisée en frottant la . surface de la fouille ou du film photographique avec un morceau de tissu imprégné d'encre pour faire péné- trer cette dernière dans la portion de la base de sup- port découverte. Ou bien, l'encre est appliquée au moyen d'un rouleau enducteur que l'on force de rouler sur la surface supérieure de la couohe photosensible.
Dans ce cas, l'encre colle à la portion (3a) de la couche photosensible et elle est repoussée de la por- tion (3a) si l'encre est hydrophobe.
Ainsi donc, l'encre hydrophobe se fixe à l'endroit où la portion non exposée de la couche pho- tosensible est située. Au cas où on utilise une encre hydrophile, elle se fixe à l'endroit où la portion expo- sée de la couche photosensible est située, contrairement au cas précédent. Par conséquent il se forme une image sur la feuille photographique ou film de la présente invention.
La feuille photographique ou film de la pré- sente invention se caractérise par les avantages suivante lorsqu'il est utilisé comme image originale, on obtient une copie très distincte parce que la base de support est transparente à la lumière. Il ne se produit pas de pâlis- sement lorsqu'une image obtenue est exposée à de la lu- mière pendant une longue durée et l'image est permanente parce que la feuille photographique ou film est développé avec une encre au lieu d'être coloré avec un diazo composa, La sensibilité est plusieurs fois aussi élevée que celle .
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d'un film diazo conventionnel, ce qui rend le procédé de tirage par réflection applicable.
En plus de ceci, le matériel photographique peut aussi être largement utilisé comme image originale pour un appareil de pro- jection et un cinéma. Lorsqu'un positif est utilisé comme image originale, on obtient un positif correspon- dant à partir du matériel photographique, et, si c'est un négatif, un négatif correspondant, ce qui fait qu'on peut l'employer pour diverses applications.
Exemple.
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Un film de poly( tr&phtalate d'éthylène) biaoo xialement orienté est soumis à une irradiation ultravio- lette pour améliorer la cohésion avec la composition d'enduit suivante, puis il est enduit avec celle-ci en sorte d'obtenir une couche d'enduit d'une épaisseur de 1 micron après séchage : polyacrylamide 2 parties produit de condensation de p-diazo- phénylamine 0,1 partie eau 80 parties alcool méthylique 20 "
Après l'application de la composition, on laisse sécher le film dans un courant d'air modéré à 40 C pendant environ 30 minutes. La film photosensible contenant un diazo ainsi préparé est exposé conjointe- ment avec un positif en contact étroit à la lumière d'une lampe à mercure à haut voltage (800 W) disposée à une distance de 4 cm pendant 4 secondes.
La couche photo- sensible est ensuite frottée légèrement plusieurs fois sur toute se surface avec une éponge imprégnée d'eau.
La portion non exposée de la couche photosensible est aisément enlevée parce qu'elle n'a pas durci et qu'elle reste soluble dans l'eau, et aeul la portion exposée
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durcie subsiste aur l'élément de basa de support,La sur- face du film photographique ainsi traité est roulée avec un rouleau portant une encre oléophile de couleur noire pour le développement, et ainsi l'encre adhère seulement à la portion d'image découverte sur la surface du film et ne colle pas à la portion de la couche photosensible qui subsiste encore. La cohésion entre la couche sensi- ble durcie et la base est très forte et cette couche ne ' se sépare pas de la base même par la traction d'un ruban adhésif que l'on fait adhérer sur la surface de ladite couche.
La stabilité dimensionnelle envers l'humidité du film qui a été développé avec une encre oléophile est excellente.
R E R E N D I C A T 1 0 N S.
1. Procédé de développement consistant à exposer un matériel photographique à la lumière composé d'un sup- port constitué par un film en polymère synthétique hydro- phobe et d'une couche phototensible soluble dans l'eau attachée fermement sur un coté du support, la couche pho- tosensible devenant insoluble dans l'eau par exposition à la lumière, à soumettre le matériel photographique à un rinçage pour éliminer la portion non exposée de la couche photosensible soluble dans l'eau et à appliquer une encre sur la surface nue du support ainsi '4pouillé.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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Photographic material to be developed with ink and its processing method.
The present invention relates to a photographic material to be developed with ink and more freely to a method of developing said photographic material, in order to form thereon a particular printed image.
This printed image is preferably formed by exposing the relevant photographic material to light. joined with an original image to be copied in close contact thereon, in this way certain portions of the surface of the photosensitive layer, namely the portions of the layer irradiated by light, becoming
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hard and water-insoluble, and subjecting the photographic material to rinsing to remove unexposed water-soluble portions, in this case the hydrophobic surface of a synthetic resin film used as a backing base being released .
If such a light-exposed photographic material is developed by rubbing, for example, a hydrophobic ink, a clear image is obtained in which the fine details are fully developed because the hydrophobic ink selectively sticks only to the surface. hydrophobic of the base film.
Likewise a negative image is obtained by developing the photographic material with hydrophilic ink.
Since, according to the present invention, the support base is tra sparent, the photographic material on which a distorted image can be used for subsequent printing and it is also usable as an image having a magnificent appearance because of its oversize. glossy side, when the image is examined through ..?, rear side of photographic material. The base of the support, however, need not always be transparent in accordance with the present invention.
As the carrier base (in film form) employed in the present invention are suitable poly (ethylene terephthalate), polystyrene, polycarbonates, polypropylene, polyvinyl chloride, etc., which contain if necessary. 'saire divors additives such as have or stabilizer.
Since the surfaces of these support bases are hydrophobic, these elements may be previously subjected to treatment. Such as ultraviolet ray irradiation, an electric discharge process, radioactive ray irradiation, and spraying. '' a flame, or a chemical treatment such @ a process of surface corrosion with a solution of chemicals
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or they can be coated with a suitable material in order to improve the cohesion with a photosensitive material which is to be applied as a layer *
The photosensitive layer comprises a compound
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high molecular weight, for example polyacry1anlideo,
gelatin and polyvinyl alcohol containing a diazo compound, such as a condensation product of p-diazophenylamine in a dispersed ton, or consists of a dichromate colloid.
The ink to be employed in developing the photographic material of the present invention may be a liquid containing a pigment or a dye in a rapidly drying hydrophilic medium or in a polymeric medium dissolved in a solvent,
The following compositions are examples of the ink.
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<tb>
(1) <SEP> polyvinyl <SEP> butyral <SEP> 6 <SEP> gone .. <SEP>
<tb>
EMI3.3
phthalocyanin blue "
EMI3.4
<tb> benzine <SEP> 40 <SEP> "
<tb>
<tb> ethanol <SEP> 50
<tb>
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3 "ethylene chloride
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<tb> (2) <SEP> polyvinyl <SEP> butyral <SEP> 13 <SEP> leaves $
<tb>
<tb> carbon <SEP> black <SEP> 27 <SEP> "
<tb>
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ethylene chloride 52 "
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<tb> methanol <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb> phenol <SEP> 2,3 <SEP> "
<tb>
EMI3.9
2.5 "tetrachloroethane
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<tb> (3) <SEP> green <SEP> malachite <SEP> 31 <SEP> gone *,%
<tb>
<tb> gum <SEP> arabic <SEP> 6 <SEP> "
<tb> water <SEP> 63 <SEP> "
<tb>
The composition of an ink may vary depending on the nature of the support base employed.
Although an oleophilic ink for offset printing or a hydrophilic ink
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of composition (3) as mentioned above pulsed be. used without inconvenience, they have the drawback that their drying speed is lower than those of the compositions mentioned above. When an oleophilic ink such as composition (1) or (2) is used for development, it sticks only to the hydrophobic part of the surface of the support base constituted by a synthetic resin, i.e. say the portion on which an image is formed, without sticking to the hydrophilic part of the support base.
When using a hydrophilic ink such as that having composition (3), on the other hand, it sticks only to the hydrophilic part, namely the cured photosensitive layer, on the support base,
As the light source one can use a mercury lamp, a fluorescent lamp, a tungsten lamp and sunlight. As the original image, photographic film, photographic paper and various types of copy papers can be used. You can also use paper written in pencil, ink or typewriter as the original.
The photographic material of the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings in which Figure 1 shows a sectional view of the photographic material with, disposed thereon, an original image. . the number (1) denotes a support base, the number (2) the surface of the support base subjected to a surface treatment or carrying an underlayer, the number (3) a photosensitive layer and the number ( 5) an original image in which the number (5a) denotes a transparent portion and (5b) a. portion opaque to light.
Figure 2 shows a sectional view of the photographic material presented at
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the photosensitized state after exposure to light.
The number (3a) represents an exposed portion of the photosensitive layer and (3b) an unexposed portion thereof.
Figure 3 shows a sectional view of the photographic material from which the unexposed portion (3b) has been removed by / rinsing, Figure 4 shows a sectional view of the photographic material shown in Figure 3, coated with a Quick drying hydrophobic ink, by applying it on the backing base. The number (4) represents an ink; hydrophobic quickly drying.
An original image is first placed on the photographic film or sheet of the present invention.
When the original support base is transparent to light, both an exposure method through the film or sheet according to the present invention and a reflection printing method in which light is projected onto the surface. Photographic equipment to treers the support base member for the photo-sensitive layer, can be used. When the support base is opaque to light, only the reflective print pattern is available. Once the photographic material is exposed to light, a local change in the photosensitive layer is observed.
In other words the portion of the photographia-: material exposed to light becomes hard, making it insoluble in water, as shown in figure 2. By rinsing, in any suitable manner, the surface of the leaves photographic or film thus processed, the unexposed water-soluble portion is removed, resulting in the formation of the condition shown in Figure 3.
Depending on the extent of the rinsing, the layer (2) (comprising the film coated to improve the cohesion) of the support base exfoliates in certain cases or else the opposite is the case in other cases *
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Thanks to the properties of the ink which is subsequently used for development, these phenomena, that is to say whether the surface layer exfoliates or not, in no way interfere with the development.
The ink is applied by rubbing it. surface of the excavation or of the photographic film with a piece of cloth impregnated with ink to penetrate the latter into the portion of the support base uncovered. Alternatively, the ink is applied by means of a coating roller which is forced to roll over the upper surface of the photosensitive layer.
In this case, the ink sticks to the portion (3a) of the photosensitive layer and is repelled from the portion (3a) if the ink is hydrophobic.
Thus, the hydrophobic ink attaches to where the unexposed portion of the photosensitive layer is located. In the case where a hydrophilic ink is used, it fixes to the place where the exposed portion of the photosensitive layer is located, unlike the previous case. As a result, an image is formed on the photographic sheet or film of the present invention.
The photographic sheet or film of the present invention is characterized by the following advantages when used as the original image, a very distinct copy is obtained because the support base is transparent to light. Fading does not occur when an obtained image is exposed to light for a long time and the image is permanent because the photographic sheet or film is developed with ink instead of being colored. with a diazo composa, The sensitivity is several times as high as that.
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of a conventional diazo film, which makes the reflective printing process applicable.
In addition to this, the photographic equipment can also be widely used as an original image for projection apparatus and cinema. When a positive is used as the original image, a corresponding positive is obtained from the photographic material, and, if it is a negative, a corresponding negative, so that it can be used for various applications.
Example.
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A film of biaoo xially oriented poly (ethylene tri-phthalate) is subjected to ultraviolet irradiation to improve the cohesion with the following coating composition, and then coated therewith to obtain a layer of. coated with a thickness of 1 micron after drying: polyacrylamide 2 parts product of condensation of p-diazophenylamine 0.1 part water 80 parts methyl alcohol 20 "
After application of the composition, the film is allowed to dry in a moderate air stream at 40 ° C. for about 30 minutes. The photosensitive film containing a diazo thus prepared is exposed together with a positive in close contact to the light of a high voltage mercury lamp (800 W) placed at a distance of 4 cm for 4 seconds.
The photosensitive layer is then lightly rubbed several times over its entire surface with a sponge impregnated with water.
The unexposed portion of the photosensitive layer is easily removed because it has not hardened and remains soluble in water, and only the exposed portion
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cured remains on the supporting base member. The surface of the photographic film thus treated is rolled with a roller bearing an oleophilic black ink for development, and thus the ink adheres only to the exposed image portion. on the surface of the film and does not stick to the portion of the photosensitive layer which still remains. The cohesion between the sensitive cured layer and the base is very strong and this layer does not separate from the base even by the pull of an adhesive tape which is made to adhere to the surface of said layer.
The dimensional stability to moisture of the film which has been developed with an oleophilic ink is excellent.
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1. A development process consisting of exposing photographic material to light composed of a support consisting of a hydrophobic synthetic polymer film and a water-soluble phototensitive layer attached firmly to one side of the support, with the photosensitive layer becoming insoluble in water on exposure to light, subjecting the photographic material to rinsing to remove the unexposed portion of the water-soluble photosensitive layer, and applying ink to the bare surface of the film. support thus' 4poulillé.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.