<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
résines époxy.
<EMI ID=3.1>
procédés pour la préparation de polyamides à partir d'aci-
<EMI ID=4.1>
dans lesquels des acides carboxyliques arylalyphatiques et/
ou leurs dérives qui donnent les polyamides, de préférence,
<EMI ID=5.1>
de carbone que l'on obtient par copolymérisation cationique
<EMI ID=6.1>
posés vinylaromatiques, tels que le styrène et ses homologues$
<EMI ID=7.1>
2 moles des composés vinyliques pour 1 mole d'acide gras insaturé conjugué ou de ses composés à une température qui ne
dépasse pas 200[deg.]0 et qui est de préférence comprise entre
50 et 150009-sont condensés par des procédés connus avec
des aminés polyvalentes, ces polyamides convenant également
pour durcir.
<EMI ID=8.1> des résines de polyamides obtenues à partir de polyamines et d'acides gras à poids moléculaire élevé, qui sont des produits de condensation d'une ou plusieurs polyamines et d'un copolymère de styrène ou d'un styrène substitué par
<EMI ID=9.1>
:et qui conviennent pour le durcissement de résines époxy.
La présente invention a pour objet un procédé pour durcir des composés époxydés à l'aide de polyamido- amines organiques, caractérisé en ce que : <EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
saturés et/ou leurs dérivés avec des acides carboxyliques ; ou leurs dérivés qui contiennent au moine une paire de
doubles liaisons conjuguées dans le radical acide,avec au maximum une mole d'une ou plusieurs polyamines par groupe <EMI ID=12.1> <EMI ID=13.1>
condensation par mélange avec des époxydes organiques con- . tenant au moins 2 groupes époxyde. Lorsque l'on part de graisses et/ou-d'huiles et/ou de résines qui sont des es-
<EMI ID=14.1>
exemple le procédé dans des conditions réactionnelles modé-
<EMI ID=15.1>
a') on transestérifie les esters d'acides carboxy-
liques d'alcools polyvalents ou les' esters résineux à l'ai- . de d'alcools aliphatiques inférieurs;
b') on fait réagir le produit de transestérifica-
<EMI ID=16.1>
produite d'addition et/ou des copolymères, et <EMI ID=17.1> d') on fait réagir ces produits de condensation. par mélange avec des époxydes organiques contenant au moins 2 groupes époxyde.
Si l'on désire préparer les produits d'addition et/ ou les copolymères à partir de graisses et/ou d'huiles et/ou de résines, on fait réagir les esters d'acides carboxyliques d'alcools polyvalents ou les esters résineux avec les esters
<EMI ID=18.1> litique et les acides polycarboxyliques ainsi obtenus étant condensés avec des polyamines, les produits de condensation étant finalement mélangés à des époxydes organiques contenant au moins 2 groupes époxyde.
Dans une autre forme d'exécution du procédé selon
<EMI ID=19.1>
, a) les .esters d'acides carboxyliques d'alcools poly: .valent ou les esters résineux sont mis en réaotion avec des
<EMI ID=20.1>
et/ou leurs dérivés de manière à obtenir des produits d'addition et/ou des copolymères, b) on transestérifie les produits de la réaotion avec des alcools aliphatiques inférieurs et <EMI ID=21.1> amines et d) on mélange ces produits de condensation avec des époxydes organiques contenant au moins 2 groupes époxyde:
<EMI ID=22.1>
selon la présente invention sont préparés par$des procédés connus en soit par chauffage, tout en évitant avantageusement
<EMI ID=23.1> <EMI ID=24.1>
à la température ambiante.
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
particulièrement bien les acides acrylique, méthacrylique,
<EMI ID=27.1>
le n- et isopropanol ainai qu'avec l'alcool n-butylique et l'alcool butylique secondaire.
rime acides carboxyliques qui contiennent au moins une paire de doubles liaisons conjuguées dans le radical *cide, on peut citer en premier lieu aussi bien les acides gras que les acides résineux et les mélanges de ces composés. Un particulier, on peut citer, par exemple, les composés suivants
<EMI ID=28.1> <EMI ID=29.1>
contenant au moine une paire de doubles liaisons conjuguées
<EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
conjugués ou leurs dérivée* Par l'utilisation d'acides conju-
<EMI ID=32.1>
�. gués" 1"8 poids moléculaires des produite d'ad- dition peuvent être compris entre environ 500 et 1500. Les poids moléculaires des copolymères peuvent être compris entre environ 500 et environ 10.000.
<EMI ID=33.1> ..leurs dérivés de manière que les copolymères obtenus soient liquides et/ou fusibles et qu'ils soient également solubles <EMI ID=34.1>
nique ou radicalaire" :
De préférence, on préfère travailler avec des ini- tiateurs ou des catalyseurs anioniques ou favorisant la naissance de radicaux. Lors de la copolymérisation radicalaire il est avantageux d'opérer en présence décomposés qui forment des systèmes Redox.
<EMI ID=35.1> <EMI ID=36.1>
ment liquide et/ou fusible et qu'il soit soluble à froid : ou à chaud dans les solvants organiques.
Comme polyamines convenant au procédé selon la présente invention, on peut utiliser seules ou en mélange des.amines primaires et secondaires qui contiennent au moins deux groupes amino dans la molécule. Les groupes amino peu- vent se trouver sur des radicaux aliphatiques, aromatiques,
<EMI ID=37.1>
sont également appropriés des composés dans lesquels, oomme dans le cas de la 4,4'-diaminodiphénylsulfone, les radicaux organiques sont liés par des hétéroatomes, par exemple, -NH, <EMI ID=38.1> appropriés les composés suivants 1 éthylène diamine, diéthy- <EMI ID=39.1> pyrimidine, 2,6-diaminopyridine, biguanide. Comme polyamines <EMI ID=40.1>
<EMI ID=41.1>
Les copolymères et/ou produits d'addition utilisés selon la présente invention sont mis en réaction avec les <EMI ID=42.1>
'inertes. Lors de-la réaction des acides carboxyliques d'addition et/ou des copolymères libres il se forme de l'eau dans le cas de l'utilisation correspondante d'esters d'acides oarboxyliques d'addition et/ou de oopolymères il se forme l'alcool. On veille à éliminer c,ea produits secon-
<EMI ID=43.1>
nes peut être effectuée à l'état fondu éventuellement sous
vide ou dans des solvant* organiques, de préférence, dans des solvants qui servent d'agent d'entraînement lors de la distillât!, on des produits secondaires.
La réaction est avantageusement effectuée à une
<EMI ID=44.1>
tité de polyamine de telle manière que le produit de conden- sation contienne des groupes amino libre, qu'il soit fusible et qu'il soit soluble à chaud et à froid dans les solvants
<EMI ID=45.1>
<EMI ID=46.1>
sente invention, on fait réagir les acides conjugués ou
<EMI ID=47.1>
<EMI ID=48.1>
réagisse par double liaison conjuguée,
<EMI ID=49.1>
un groupe amide et un groupe amino libre. Des produits qui présentent aussi bien plusieurs groupes aminé que plusieurs
<EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1>
nent plusieurs groupes amino libres.
<EMI ID=52.1>
il peut se former des polyamino-imidazolines 101 )que l'on <EMI ID=53.1>
cyclisation et séparation d'eau. Par formation de ces produits secondaires qui peuvent constituer des fractions importante", on peut faire varier entre de larges limites les propriété*� des autres produits de la réaction, telles que
<EMI ID=54.1>
mères aussi bien que les acides dibasiques qui se forment lors de la dimérisation de colophane, peuvent être condensés avec-des polyamines et ces p roduita de condensation sont
<EMI ID=55.1>
tiennent au moins 2 groupes époxyde.
<EMI ID=56.1>
vention sont supérieures à divers points de vue aux polyamido. amines connues jusqu'à présent, en particulier, lors de la combinaison avec des composée époxydés et/ou des résines époxydes, au cours de laquelle un durcissement se produit* Comme composés contenant des groupes époxydes avec au moins 2 groupes époxyde, on peut citer, par exemple, les dioléfine époxy-
<EMI ID=57.1> <EMI ID=58.1>
De plus, on peut encore citer par exemple des polyesters à
2 groupée époxyde tels que les composas que l'on peut obtenir
<EMI ID=59.1>
ne ou de la. dichlorhydrine en présence d'un alcali. De tels
<EMI ID=60.1>
diglycidyle et le phtalate de diglycidyle. De préférence, on utilise les esters diglycidyliques qui correspondent en réalité a la formule :
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
et n est égal à 0 ou à un petit nombre, en particulier un pe-
<EMI ID=63.1>
De plus,- on peut encore citer des polyé.-thers à 2 groupes époxyde, tels que les composés que l'on peut obtenir par hétérification d'un alcool bivalent ou d'un diphénol avec de l'épichlorhydrine ou de la dichlorhydrine en présence d'alcalis. Ces composés peuvent Être obtenus à partir de glycols, tels que l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le propylène glycol-1,2, le propylène glycol-1,3,
<EMI ID=64.1>
et, en particulier, de diphénols, tels que la résorcine, la <EMI ID=65.1>
qui correspondent en réalité à la formule :
<EMI ID=66.1>
<EMI ID=67.1>
à propos de la formule (I). Sont particulièrement avantageux comme composés de départ les éthers diglycidyliques qui cor--.. respondent en réalité à la formule
<EMI ID=68.1>
, dans laquelle n possède une valeur moyenne allant de 0 à 2 en particulier une valeur allant de 0 à 0,5. D'autres époxydes
-et/ou résines époxy contenant au moins 2 groupes époxyde sont donnés en grand nombre dans le livre "Epoxydverbindungen und
<EMI ID=69.1>
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
mis en forme ou comprimés, pièces moulées, des colles et des colles fortes, des ciments ou mastics et des masses à modeler, des résines � couler et des masses à étaler, des planchers,' des masses d'enduction et des adhésifs"
<EMI ID=74.1>
époxydes peuvent aussi être avantageusement combines à
'divers élastomères synthétiques, au chlorure de polyvinyle, au chlorure de polyvinylène, au polyéthylène, au polypropy- lène, au polystyrène, aux résines de cumarone, aux polyurë- thanes thermoplastiques, aux diverses sortes de bitumes,
<EMI ID=75.1>
tion possèdent un pouvoir adhésif excellent pour les métaux, les bois, les verres, les matières plastiques, les matériaux ..de construction, les mortiers de résines synthétiques pour <EMI ID=76.1>
rages et analogues; ces mélanges conviennent pour la pré- paration de produits stratifiés, de matériaux de construc-
' tion agglomérés et ils conviennent également comme colles à réaction et autres matières.
<EMI ID=77.1>
. Préparation d'un produit de condensation à partir d'un produit d'addition d'acide maléique et d'ester méthyli- <EMI ID=78.1> cissement d'une résine époxyde à base de bisphénol A et d'épi-
<EMI ID=79.1>
de aliphatique réactif.
<EMI ID=80.1>
par transestérification :
1500 g d'huile de bois de chine <EMI ID=81.1>
20 g d'hydroxyde de potassium sous forme de flaquettes. sont chauffée au reflux pendant 2 heures, si bien que la
<EMI ID=82.1>
pient de réaction � l'aide d'eau acidifiée afin d'éliminer
<EMI ID=83.1>
récupéré. Le produit est distillé noua un vide d'environ 5
<EMI ID=84.1>
en petites fractions à 60-80*0 et tout en agitant. En réglant l'addition d'anhydride d'acide maléique ou en refroidissant on veille à ce que la température réactionnelle ne dépasse pas
<EMI ID=85.1>
de d'acide maléique on maintient la température pendant encore environ 30 à 60 minutes à environ 100[deg.]C tout en agitant. On laisse refroidir et on obtient un produit d'addition résineux liquide clair.
<EMI ID=86.1>
dition d'ester méthylique d'acide éléostéarique et d'acide
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
<EMI ID=89.1> <EMI ID=90.1>
<EMI ID=91.1> et l'on chauffe ensuite nous atmosphère d'azote tout en agi-
<EMI ID=92.1>
réaction est une Matière résineuse visqueuse clairet
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
et 2 extrémités de câbles électriques sont enrobées de oe produit à la température ambiant" Après 20 heures le mélange
<EMI ID=96.1>
sement d'une résine époxyde à base de biephénol A et d'épichlorhydrine.
A. Préparation de l'ester méthylique de l'acide licanique par transestérification.
1500 g d'huile d'oitieica,
<EMI ID=97.1>
20 g d'hydroxyde de potassium soue forme de plaquettes sont chauffés au reflux pendant 2 heures, si bien que la solution initialement trouble devient Claire. Le contenu
<EMI ID=98.1>
-Méthanol n'ayant pas réagi et l'hydroxyde de potassium n'ayant pas réagi et l'on procède ensuite à un lavage à l'aide [l'eau jusqu'à neutralité et l'eau contenue dans l'ester est éliminée.
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
à former la fraction principale..
<EMI ID=102.1>
l'acide licanique et d'acide maléique par le procédé de
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
on ajoute tout en agitant
<EMI ID=105.1>
400 g � produit d'addition obtenu au paragraphe B sont mélan-
<EMI ID=106.1> <EMI ID=107.1>
et l'on chauffe au reflet pendant 1,5 heure sous atmosphère d'azote. On enlève le condenseur à reflux et on poursuit la distillation sous atmosphère d'azote de l'alcool méthylique
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
Le produit de la réaction est une matière résineuse visqueuse claire.
<EMI ID=110.1>
<EMI ID=111.1>
<EMI ID=112.1> <EMI ID=113.1>
et l'on chauffe au reflux pendant 0,5 heure tout en agitant
<EMI ID=114.1>
l'on poursuit la distillation soue atmosphère d'azote de l'alcool méthylique et de l'eau. On maintient ensuite le mélange
<EMI ID=115.1>
<EMI ID=116.1>
<EMI ID=117.1>
<EMI ID=118.1>
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
<EMI ID=121.1>
<EMI ID=122.1>
<EMI ID=123.1>
Les constituants sont convenablement mélangés l'un à l'autre dans les proportions indiquées et on utilise ensuite le produit obtenu en tant que verni à étaler;
<EMI ID=124.1>
<EMI ID=125.1>
ni. étalée en une épaisseur de couche habituelle ne prend
<EMI ID=126.1>
verni résiste au toucher après 6 à 7 heures et glisse bien après une journée. les propriétés Maximales de cette pellicule de verni ne sont atteintes qu'après quelques jours.
<EMI ID=127.1>
Préparation de mélangea de produit de condensation
à partir de produits d'addition d'acide de résine de talle
et d'acide maléique et de produits d'addition d'ester méthylique d'acide éléostéarique et d'acide maléique et de triéthylènetétramine et préparation d'une colle époxyde durcissable.
Préparation du produit d'addition acide de résine de
<EMI ID=128.1>
11,5 à 16,0, point de fusion 51 à 58[deg.]C)
sont ajoutés à 98 g d'anhydride d'acide maléique et le mélange
<EMI ID=129.1>
ique obtenu au paragraphe A de l'exemple 4,
312 g du produit d'addition d'ester Méthylique d'acide éléo-stéarique et d'acide maléique obtenu au paragraphe B de <EMI ID=130.1>
quelques gouttes d'un agent anti-mousse base de silicone
<EMI ID=131.1>
et l'on chauffe ensuite au reflux pendant 1,5 heure tout en agitant sous atmosphère d'azote. On enlève le condenseur à
reflux et on poursuit la distillation sous atmosphère d'azote de l'alcool méthylique et de l'eau. On maintient ensuite le mélange pendant 3 à 4 heures à environ 200*0.
Le mélange réactionnel est une matière résineuse claire très visqueuse.
Indice d'aminé ! environ 455.
D. Durcissement d'une résine époxy à base de bisphénol A et
<EMI ID=132.1>
Hambourg, sont convenablement mélangea l'un à l'autre et
<EMI ID=133.1>
homogène en colle de" plaques d'acier sablées, qui présentent après un durcissement de 40 heures à la température ambiante
<EMI ID=134.1>
<EMI ID=135.1>
<EMI ID=136.1>
<EMI ID=137.1>
<EMI ID=138.1> comme casse de comparaison on se sert d'une niasse d'en"
<EMI ID=139.1>
De plus, les agents liants selon A et B durcitsent sans addition de quartz pulvérulent et sans addition _de sable de quartz sont essayés après un durcissement de
<EMI ID=140.1>
<EMI ID=141.1>
<EMI ID=142.1>
<EMI ID=143.1>
<EMI ID=144.1>
<EMI ID=145.1>
fisante à celle des produits du commerce"
Le tableau suivant donne les râleurs correepon-
<EMI ID=146.1>
<EMI ID=147.1>
<EMI ID=148.1> mélange des polyamidoamines de comparaison avec les résinée
<EMI ID=155.1> densation avec des époxydes organiques contenant au moins 2
<EMI ID=149.1>
;:tableau sont étalés à l'état liquide sur des plaques de
verre en une épaisseur de couche d'environ 0,3 mm et on
<EMI ID=150.1>
langes selon la présente invention donnent dès le début
des revêtement clairs qui, après durcissement, ne sont pas
collants et restent clairs.
Les mélanges de comparaison connus sont troubles
<EMI ID=151.1>
<EMI ID=152.1>
<EMI ID=153.1>
langes selon la présente invention possèdent un durcis'.. ^sèment plus rapide,-
<EMI ID=154.1> ..tiques ou leurs dérivés qui contiennent au moins une paire de doubles liaisons conjuguées dans le radical acide, avec
au maximum une mole d'une ou plusieurs polyamines par groupe
groupes époxyde.
<EMI ID = 1.1>
<EMI ID = 2.1>
epoxy resins.
<EMI ID = 3.1>
processes for the preparation of polyamides from acid
<EMI ID = 4.1>
in which arylalyphatic carboxylic acids and /
or their derivatives which give polyamides, preferably,
<EMI ID = 5.1>
of carbon which is obtained by cationic copolymerization
<EMI ID = 6.1>
vinyl aromatics, such as styrene and its counterparts $
<EMI ID = 7.1>
2 moles of vinyl compounds per 1 mole of conjugated unsaturated fatty acid or its compounds at a temperature which does not
not exceed 200 [deg.] 0 and which is preferably between
50 and 150009-are condensed by known methods with
polyvalent amines, these polyamides also suitable
to harden.
<EMI ID = 8.1> polyamide resins obtained from polyamines and high molecular weight fatty acids, which are condensation products of one or more polyamines and a copolymer of styrene or a substituted styrene through
<EMI ID = 9.1>
: and which are suitable for curing epoxy resins.
The present invention relates to a process for hardening epoxy compounds using organic polyamidoamines, characterized in that: <EMI ID = 10.1>
<EMI ID = 11.1>
saturated and / or their derivatives with carboxylic acids; or their derivatives which contain to the monk a pair of
conjugated double bonds in the acid radical, with a maximum of one mole of one or more polyamines per group <EMI ID = 12.1> <EMI ID = 13.1>
condensation by mixing with organic epoxides con-. holding at least 2 epoxy groups. When starting from fats and / or oils and / or resins which are es-
<EMI ID = 14.1>
example the process under moderate reaction conditions
<EMI ID = 15.1>
a ') the esters of carboxy acids are transesterified
liques of polyvalent alcohols or the resinous esters in al-. lower aliphatic alcohols;
b ') the product of transesterification is reacted
<EMI ID = 16.1>
addition product and / or copolymers, and <EMI ID = 17.1> d ') these condensation products are reacted. by mixing with organic epoxides containing at least 2 epoxy groups.
If it is desired to prepare the adducts and / or copolymers from fats and / or oils and / or resins, the carboxylic acid esters of polyvalent alcohols or the resinous esters are reacted with esters
<EMI ID = 18.1> litic and the polycarboxylic acids thus obtained being condensed with polyamines, the condensation products finally being mixed with organic epoxides containing at least 2 epoxy groups.
In another embodiment of the method according to
<EMI ID = 19.1>
, a) the carboxylic acid esters of poly: .valent alcohols or the resinous esters are reacted with
<EMI ID = 20.1>
and / or their derivatives so as to obtain addition products and / or copolymers, b) the products of the reaction are transesterified with lower aliphatic alcohols and <EMI ID = 21.1> amines and d) these products are mixed. condensation with organic epoxides containing at least 2 epoxy groups:
<EMI ID = 22.1>
according to the present invention are prepared by methods known per se by heating, while advantageously avoiding
<EMI ID = 23.1> <EMI ID = 24.1>
at room temperature.
<EMI ID = 25.1>
<EMI ID = 26.1>
particularly acrylic and methacrylic acids,
<EMI ID = 27.1>
n- and isopropanol as well as n-butyl alcohol and secondary butyl alcohol.
rime carboxylic acids which contain at least one pair of conjugated double bonds in the radical * cide, mention may be made in the first place of both fatty acids and resinous acids and mixtures of these compounds. A particular one can quote, for example, the following compounds
<EMI ID = 28.1> <EMI ID = 29.1>
containing to the monk a pair of conjugated double bonds
<EMI ID = 30.1>
<EMI ID = 31.1>
conjugates or their derivatives * By the use of conjugated acids
<EMI ID = 32.1>
�. The molecular weights of the additives can range from about 500 to 1500. The molecular weights of the copolymers can range from about 500 to about 10,000.
<EMI ID = 33.1> ... their derivatives so that the copolymers obtained are liquid and / or meltable and that they are also soluble <EMI ID = 34.1>
nique or radical ":
Preferably, it is preferred to work with initiators or catalysts that are anionic or promote the formation of radicals. During radical copolymerization, it is advantageous to operate in the presence of decomposed compounds which form Redox systems.
<EMI ID = 35.1> <EMI ID = 36.1>
liquid and / or fusible and that it is soluble when cold: or when hot in organic solvents.
As polyamines suitable for the process according to the present invention, primary and secondary amines which contain at least two amino groups in the molecule can be used alone or as a mixture. Amino groups can be found on aliphatic, aromatic,
<EMI ID = 37.1>
Also suitable are compounds in which, as in the case of 4,4'-diaminodiphenylsulfone, the organic radicals are linked by heteroatoms, for example, -NH, <EMI ID = 38.1> suitable the following compounds 1 ethylene diamine, diethyl- <EMI ID = 39.1> pyrimidine, 2,6-diaminopyridine, biguanide. As polyamines <EMI ID = 40.1>
<EMI ID = 41.1>
The copolymers and / or adducts used according to the present invention are reacted with the <EMI ID = 42.1>
'inert. During the reaction of addition carboxylic acids and / or free copolymers, water is formed, in the case of the corresponding use of addition oarboxylic acid esters and / or oopolymers, it forms. the alcohol. Care is taken to eliminate c, ea secondary products.
<EMI ID = 43.1>
nes can be carried out in the molten state optionally under
vacuum or in organic solvents, preferably in solvents which act as an entrainer in the distillate or side products.
The reaction is advantageously carried out at a
<EMI ID = 44.1>
content of polyamine in such a way that the condensate contains free amino groups, is meltable and soluble in hot and cold in solvents
<EMI ID = 45.1>
<EMI ID = 46.1>
invention, the conjugated acids are reacted or
<EMI ID = 47.1>
<EMI ID = 48.1>
reacts with a conjugated double bond,
<EMI ID = 49.1>
an amide group and a free amino group. Products that present both several amino groups and several
<EMI ID = 50.1>
<EMI ID = 51.1>
have several free amino groups.
<EMI ID = 52.1>
polyaminoimidazolines 101) can be formed which are <EMI ID = 53.1>
cyclization and water separation. By forming these side products which can constitute large fractions ", the properties of the other reaction products, such as
<EMI ID = 54.1>
mother as well as the dibasic acids which are formed during the dimerization of rosin can be condensed with polyamines and these condensation products are
<EMI ID = 55.1>
hold at least 2 epoxy groups.
<EMI ID = 56.1>
vention are superior in various respects to polyamido. hitherto known amines, in particular, in combination with epoxy compounds and / or epoxy resins, in which hardening occurs * As compounds containing epoxy groups with at least 2 epoxy groups, there may be mentioned , for example, the epoxy diolefins
<EMI ID = 57.1> <EMI ID = 58.1>
In addition, there may also be mentioned for example polyesters with
2 epoxy group such as the compounds that can be obtained
<EMI ID = 59.1>
do or the. dichlorohydrin in the presence of an alkali. Such
<EMI ID = 60.1>
diglycidyl and diglycidyl phthalate. Preferably, the diglycidyl esters are used which actually correspond to the formula:
<EMI ID = 61.1>
<EMI ID = 62.1>
and n is 0 or a small number, in particular a pe-
<EMI ID = 63.1>
In addition, - there may also be mentioned polyethers with 2 epoxy groups, such as the compounds which can be obtained by hetererification of a divalent alcohol or a diphenol with epichlorohydrin or dichlorohydrin in presence of alkalis. These compounds can be obtained from glycols, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol-1,2, propylene glycol-1,3,
<EMI ID = 64.1>
and, in particular, diphenols, such as resorcinol, <EMI ID = 65.1>
which actually correspond to the formula:
<EMI ID = 66.1>
<EMI ID = 67.1>
regarding the formula (I). Particularly advantageous as starting compounds are the diglycidyl ethers which actually correspond to the formula
<EMI ID = 68.1>
, in which n has an average value ranging from 0 to 2, in particular a value ranging from 0 to 0.5. Other epoxies
-and / or epoxy resins containing at least 2 epoxy groups are given in large numbers in the book "Epoxydverbindungen und
<EMI ID = 69.1>
<EMI ID = 70.1>
<EMI ID = 71.1>
<EMI ID = 72.1>
<EMI ID = 73.1>
shaped or tablets, castings, glues and strong glues, cements or mastics and modeling masses, resins � pouring and spreading materials, floors, 'coating materials and adhesives'
<EMI ID = 74.1>
epoxies can also be advantageously combined with
'various synthetic elastomers, polyvinyl chloride, polyvinylene chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, cumarone resins, thermoplastic polyurethanes, various kinds of bitumens,
<EMI ID = 75.1>
tion have excellent adhesive power for metals, wood, glass, plastics, building materials, synthetic resin mortars for <EMI ID = 76.1>
rabies and the like; these mixtures are suitable for the preparation of layered products, building materials,
Agglomerates and are also suitable as reaction glues and other materials.
<EMI ID = 77.1>
. Preparation of a condensation product from an adduct of maleic acid and methyl ester <EMI ID = 78.1> curing of an epoxy resin based on bisphenol A and epi-
<EMI ID = 79.1>
of reactive aliphatic.
<EMI ID = 80.1>
by transesterification:
1500 g of Chinese wood oil <EMI ID = 81.1>
20 g of potassium hydroxide in the form of flakes. are heated under reflux for 2 hours, so that the
<EMI ID = 82.1>
reaction pient � using acidified water to eliminate
<EMI ID = 83.1>
recovered. The product is distilled at a vacuum of about 5
<EMI ID = 84.1>
in small fractions at 60-80 * 0 and while stirring. By adjusting the addition of maleic acid anhydride or by cooling it is ensured that the reaction temperature does not exceed
<EMI ID = 85.1>
of maleic acid the temperature is maintained for a further about 30 to 60 minutes at about 100 [deg.] C while stirring. Allowed to cool and a clear liquid resinous adduct was obtained.
<EMI ID = 86.1>
eleostearic acid methyl ester edition
<EMI ID = 87.1>
<EMI ID = 88.1>
<EMI ID = 89.1> <EMI ID = 90.1>
<EMI ID = 91.1> and we then heat our atmosphere of nitrogen while stirring
<EMI ID = 92.1>
reaction is a clear viscous resinous material
<EMI ID = 93.1>
<EMI ID = 94.1>
<EMI ID = 95.1>
and 2 ends of electric cables are coated with oe product at ambient temperature "After 20 hours the mixture
<EMI ID = 96.1>
sement of an epoxy resin based on biephenol A and epichlorohydrin.
A. Preparation of Licanic Acid Methyl Ester by Transesterification.
1500 g of Ooitieica oil,
<EMI ID = 97.1>
20 g of potassium hydroxide in the form of platelets are heated at reflux for 2 hours, so that the initially cloudy solution becomes clear. The contents
<EMI ID = 98.1>
- unreacted methanol and unreacted potassium hydroxide and washing is then carried out using [water until neutral and the water contained in the ester is removed .
<EMI ID = 99.1>
<EMI ID = 100.1>
<EMI ID = 101.1>
to form the main fraction.
<EMI ID = 102.1>
licanic acid and maleic acid by the process of
<EMI ID = 103.1>
<EMI ID = 104.1>
we add while stirring
<EMI ID = 105.1>
400 g � adduct obtained in paragraph B are mixed
<EMI ID = 106.1> <EMI ID = 107.1>
and heated to the reflection for 1.5 hours under a nitrogen atmosphere. The condenser is removed at reflux and the distillation of the methyl alcohol is continued under a nitrogen atmosphere.
<EMI ID = 108.1>
<EMI ID = 109.1>
The reaction product is a clear viscous resinous material.
<EMI ID = 110.1>
<EMI ID = 111.1>
<EMI ID = 112.1> <EMI ID = 113.1>
and heated at reflux for 0.5 hour while stirring
<EMI ID = 114.1>
the distillation of the methyl alcohol and water is continued under a nitrogen atmosphere. The mixture is then maintained
<EMI ID = 115.1>
<EMI ID = 116.1>
<EMI ID = 117.1>
<EMI ID = 118.1>
<EMI ID = 119.1>
<EMI ID = 120.1>
<EMI ID = 121.1>
<EMI ID = 122.1>
<EMI ID = 123.1>
The constituents are suitably mixed with each other in the proportions indicated and the product obtained is then used as a varnish to be spread;
<EMI ID = 124.1>
<EMI ID = 125.1>
or. spread in a usual layer thickness does not take
<EMI ID = 126.1>
varnished is resistant to the touch after 6 to 7 hours and glides well after a day. The maximum properties of this varnish film are only reached after a few days.
<EMI ID = 127.1>
Preparation of condensate mixture
from tiller resin acid adducts
and maleic acid and eleostearic acid methyl ester adducts of maleic acid and triethylenetetramine and preparation of a curable epoxy glue.
Preparation of the acidic resin adduct
<EMI ID = 128.1>
11.5 to 16.0, melting point 51 to 58 [deg.] C)
are added to 98 g of maleic acid anhydride and the mixture
<EMI ID = 129.1>
ic obtained in paragraph A of Example 4,
312 g of eleo-stearic acid and maleic acid methyl ester adduct obtained in paragraph B of <EMI ID = 130.1>
a few drops of a silicone-based defoamer
<EMI ID = 131.1>
and then heated under reflux for 1.5 hours while stirring under a nitrogen atmosphere. The condenser is removed from
reflux and the distillation of methyl alcohol and water is continued under a nitrogen atmosphere. The mixture is then maintained for 3 to 4 hours at about 200 ° 0.
The reaction mixture is a very viscous clear resinous material.
Amine clue! about 455.
D. Curing of an epoxy resin based on bisphenol A and
<EMI ID = 132.1>
Hamburg, are suitably mixed with each other and
<EMI ID = 133.1>
homogeneous glue of "sandblasted steel plates, which after hardening for 40 hours at room temperature
<EMI ID = 134.1>
<EMI ID = 135.1>
<EMI ID = 136.1>
<EMI ID = 137.1>
<EMI ID = 138.1> as comparison case we use a mass of en "
<EMI ID = 139.1>
In addition, the binding agents according to A and B harden without the addition of powdered quartz and without the addition of quartz sand are tested after hardening of
<EMI ID = 140.1>
<EMI ID = 141.1>
<EMI ID = 142.1>
<EMI ID = 143.1>
<EMI ID = 144.1>
<EMI ID = 145.1>
to that of commercial products "
The following table gives the correepon-
<EMI ID = 146.1>
<EMI ID = 147.1>
<EMI ID = 148.1> mixture of comparison polyamidoamines with resins
<EMI ID = 155.1> densation with organic epoxides containing at least 2
<EMI ID = 149.1>
;: table are spread in the liquid state on plates of
glass in a layer thickness of about 0.3 mm and
<EMI ID = 150.1>
diapers according to the present invention give from the start
clear coatings which, after hardening, are not
pantyhose and stay clear.
Known comparison mixes are cloudy
<EMI ID = 151.1>
<EMI ID = 152.1>
<EMI ID = 153.1>
diapers according to the present invention have a hardening '.. ^ sow faster, -
<EMI ID = 154.1> ..tics or their derivatives which contain at least one pair of conjugated double bonds in the acid radical, with
at most one mole of one or more polyamines per group
epoxy groups.