<EMI ID=1.1>
La présente invention a pour, objet un* méthode pour la préparation des matières plastiques de
<EMI ID=2.1>
du 3 Janvier 1956 en particulier à l'exemple 12 dans le" <EMI ID=3.1>
réaction est ensuite arrêtée au moment approprié et la matière est ensuite extrudée dans un tuyau d'eau. Cette technique a connu un usage très répandu avec d'autres composes contenant des atomes d'hydrogène actif, d'autres
<EMI ID=4.1>
Il est connu que le degré de réaction des composants pour atteindre l'état thermoplastique est assez critique en ce que si los matières sont laissées en réac-
<EMI ID=5.1>
lement la réaction par le refroidissement, l'état thermoplastique peut être dépassé et la matière sera difficile
<EMI ID=6.1>
jection car le nombre de liaisons de réticulation présentes dans la matière sera plus grand que celui qui peut être toléré pour cos procédés. Finalement lorsque ceci se produit, et que la matière à dépassé l'état thermoplastique, elle n'est plus du tout utilisable dans la techni.
<EMI ID=7.1>
1956 d'ajouter les plastifiants pour ramollir la Matière
<EMI ID=8.1>
toutefois, les propriétés mécaniques d'un tel article sont
<EMI ID=9.1>
tomère semi-durci initial.
Une autre méthode de régénération consiste en une dégradation hydrolytique du polymère par de la va- <EMI ID=10.1>
problèmes du fait quo l'eau est nécessairement introduit*
<EMI ID=11.1>
produite provenant do l'hydrolyse des liaisons ester le
<EMI ID=12.1>
physiques de la matière finalement moulée. La nécessité de l'exclusion d'eau est démontrée dans la demande de
<EMI ID=13.1>
sans affecter fortement les conditions do traitement"
<EMI ID=14.1> <EMI ID=15.1>
on Peut retravailler la matière et la mouler par injection
<EMI ID=16.1>
peuvent être retravaillés ot employés de nouveau. Toutefois,
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
priétés après chaque cycle montrent une nette baisse.
La présente invention a donc pour objets une méthode perfectionnée pour la fabrication des matières plastiques do polyuréthane élastomèros non poreuses; une méthode pour améliorer les propriétés physiques des polyur6thanes thermoplastiques; une méthode pour améliorer
les propriétés physiques et les caractéristiques de traite-
<EMI ID=19.1>
méthode pour employur les déchets formés dans les techniques dû moulage; une méthode pour obtenir des résultats reproductiblos utilisant la technique thormoplastique do formage dos matières plastiques de polyuréthane.
On peut réaliser les objets mentionnés ci-dessus et d'autres conformémont à la présente invention,
<EMI ID=20.1>
les propriétés et lus conditions de traitement des matières thermoplastiques do polyuréthane qui sont à l'état solide-
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
<EMI ID=23.1> uréthano préparée par réaction d'un composé organique contenant dos atomes d'hydrogène actif qui sont réactifs
<EMI ID=24.1>
gcmont de chaîne contenant doa atomes d'hydrogène actif attachés à l'azote, l'oxygène ou la soufre et qui sont
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
quise pour réagir avec les composée contenant des atomes d'hydrogène actif à l'état solide et en arrêtant la réac-
<EMI ID=27.1>
culation, dans la technique décrite précédemment, la réac*
<EMI ID=28.1>
la mise en forme par ces techniques devient impraticable
<EMI ID=29.1>
<EMI ID=30.1>
techniques,
<EMI ID=31.1>
pour les matières qui présentent des propriétés médiocrue du fait de l'humidité contenue dans les composants, ou bien de l'exposition aux conditions d'humidité élevées après que l'état thermoplastique soit atteint, ou bien, par suite do l'excès de durcissement de la matière dans <EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
antérieurement, on peut améliorer les propriétés et les conditions de traiteront par addition de faible quantités do polyisocyanate dans la matière plastique de polyuréthane,
<EMI ID=34.1>
plastique par diverses techniques, Pour assurer une dispersion convenable, toutefois, il est désirable de réduire la grosseur dos particules do polyuréthane solide" En vue
<EMI ID=35.1>
mises sous la forme do pastilles dont la dimension la
<EMI ID=36.1>
exemple par "vaporisation éclair",
L'isocyanate pout finalement être disper-
<EMI ID=37.1>
tant l'isocyanate sous forme liquide ou granulaire et en agitant ensuite le mélange pnr une technique quelconque par exemple au tambour. Cotte technique est préférée en raison de sa simplicité,
Une autre modification du procédé utile pour les polyisocyanates solides consiste à ajouter le <EMI ID=38.1>
ost recommandée pour mélanger intimement l'isocyanate avec le polyuréthano.
Conformément à la présente invention,
<EMI ID=39.1>
tir d'un composé contenant dos atomes d'hydrogène actif, un polyisocyanate organique et un agent d'allongement de
<EMI ID=40.1>
quantité dent la formulation initiale" <EMI ID=41.1> quantité inférieure A la quantité équivalente do composés
<EMI ID=42.1>
organique et cette réaction est interrompue avant que la réticulation ait lieu* Dus techniques appropriées pour conduire cette réaction sont décrites dans les demandes
<EMI ID=43.1>
<EMI ID=44.1>
cédé est également applicable lorsque les réactifs ont
<EMI ID=45.1>
moplnstiquo a été exposé à l'humidité, ce qui exclut leur
<EMI ID=46.1>
est également, applicable lorsque la matière a été trop durcie, <EMI ID=47.1>
ques do polyuréthane, on peut employer n'importe quoi composé organique approprié contenant dos atomes d'hydro-
<EMI ID=48.1>
acide citraconique, acide itaconiquo, et analogues, On peut employer n'importe quel alcool polyhydrique approprié dans la réaction avec l'acide polycarboxylique pour former un.polyester tel quo par exemple les suivants éthylène glycol, propylène glycol, butylène glycol , amyle-
<EMI ID=49.1>
plus des polyesters à groupes hydroxy terminaux, des poly- <EMI ID=50.1>
n'importe quoi polyosteramide approprié tel que par exomplo
<EMI ID=51.1>
avec l'une des compositions définies pour la préparation des polyosters. On peut employer n'importe quelle amine
<EMI ID=52.1>
ester approprie comme composant organiquo contenant dos groupes hydroxy terminaux tel que par exemple la produit do réaction d'un éther glycol et d'un acide polycarboxyliquo, tel quo ceux mentionnes précédemment, un référence
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1> On peut employer n'importe quel polyalky-
<EMI ID=55.1>
produit de condensation d'un oxyde dtalkylène avec une faible quantité d'un composé comprenant des groupes contenant dos atomes d'hydrogène actifs tel que par exemple l'eau, éthylène glycol, propylène glycol, butylène glycol,
<EMI ID=56.1>
thritol, hoxanetriol et analogues. On peut également em. ployer n'importe quel condensât d'alkylèno approprié tel que par exemplo les condensats d'oxyde d'éthylène, d'oxydo de propylène, d'oxyde de butylène, d'oxyde d'amylène et
<EMI ID=57.1>
nylène dithioéthur et analogues.
On peut employer n'importe quel polyacétnl approprié tel que par exemple le produit de réaction d'un aldéhyde avec un alcool polyhydriquo. On pout employer <EMI ID=58.1>
de réaction, c'ust-à-dire le composé contenant des atome* d'hydrogèno actif, lo polyisocyanate et l'agont d'allonge.
<EMI ID=59.1>
viron*
L'invention sera en outre illustrdo par <EMI ID=60.1>
période d'environ 10 à 12 minutes, et la matière acidifiée est enlevée de la table chauffée et laissée au refroidisse. mont à la température ambiante. La plaque ainsi formée est ensuite découpée on particules plus petites.
Cette matière est ensuite soumise aux conditions mentionnées dans le tableau qui suit, l'addition
<EMI ID=61.1>
valeurs pour le témoin sont ensuite comparées avec les
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
EXEMPLE 2
A 100 parties environ d'un polyester hy-
<EMI ID=64.1>
ensuite découpée pour réduire la grosseur des particules et introduite dans un appareil d'extrusion. Des températures très élevées sont nécessaires en vue d'obtenir l'extrusion et la matière extrudée est limpide et collante, contrairement au fil opaquo habituellement obtenu. Cet état
<EMI ID=65.1>
riode de temps pendant laquelle elle est restée sur la ta-
<EMI ID=66.1>
isocyanate est à l'état de paillettes. Ceci veut dira que
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1> .méthane diisocyanato solide on paillettes ot les doux composants sont mélangés au tambour pendant environ 1/2 heure, <EMI ID=69.1>
extrudée est blanc opnquo ut ses propriétés sont compara-
<EMI ID=70.1>
EXEMPLE 3
<EMI ID=71.1>
<EMI ID=72.1>
de 10 moles d'acide ndipiquo, et environ 40 parties de
<EMI ID=73.1>
suite combinés et mélanges intimement pendant environ 1 minute. Le mélange réactionnel est ensuite versé sur un
<EMI ID=74.1>
dification ait lieu. La matière solidifiée cet ensuite découpée pour réduire la grosseur des particules,
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
est ajouté sous agitation au tambour, Cette matière traitée est ensuite moulée par injection pour produire dos arti-
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1>
<EMI ID=79.1> <EMI ID=80.1>
COMPOSAS spécifiques utilisés"
Bien que l'invention ait été décrite en
<EMI ID=81.1>
du cadre de l'invention"
<EMI ID = 1.1>
The present invention relates to a method for the preparation of plastics from
<EMI ID = 2.1>
of January 3, 1956 in particular in example 12 in the "<EMI ID = 3.1>
The reaction is then stopped at the appropriate time and the material is then extruded into a water pipe. This technique has known widespread use with other compounds containing active hydrogen atoms, others
<EMI ID = 4.1>
It is known that the degree of reaction of the components to achieve the thermoplastic state is quite critical in that if the materials are left to react.
<EMI ID = 5.1>
The reaction by cooling, the thermoplastic state may be exceeded and the material will be difficult
<EMI ID = 6.1>
jection because the number of crosslinking bonds present in the material will be greater than that which can be tolerated for cos processes. Finally when this occurs, and the material has passed the thermoplastic state, it is no longer usable in the art at all.
<EMI ID = 7.1>
1956 to add plasticizers to soften the material
<EMI ID = 8.1>
however, the mechanical properties of such an article are
<EMI ID = 9.1>
initial semi-hardened tomère.
Another method of regeneration consists of hydrolytic degradation of the polymer by va- <EMI ID = 10.1>
problems due to the fact that water is necessarily introduced *
<EMI ID = 11.1>
produced from the hydrolysis of the ester bonds
<EMI ID = 12.1>
physics of the material finally molded. The need for water exclusion is demonstrated in the application for
<EMI ID = 13.1>
without greatly affecting the treatment conditions "
<EMI ID = 14.1> <EMI ID = 15.1>
we can rework the material and injection mold it
<EMI ID = 16.1>
can be reworked ot re-employed. However,
<EMI ID = 17.1>
<EMI ID = 18.1>
prayers after each cycle show a marked decrease.
The present invention therefore relates to an improved method for the manufacture of non-porous polyurethane elastomeric plastics; a method for improving the physical properties of thermoplastic polyurethanes; a method to improve
physical properties and milking characteristics
<EMI ID = 19.1>
method of employing waste formed in molding techniques; a method for obtaining reproducible results using the thormoplastic technique of forming polyurethane plastics.
The objects mentioned above and others can be achieved in accordance with the present invention,
<EMI ID = 20.1>
the properties and processing conditions of thermoplastic polyurethane materials which are in the solid state
<EMI ID = 21.1>
<EMI ID = 22.1>
<EMI ID = 23.1> urethane prepared by reacting an organic compound containing active hydrogen atoms which are reactive
<EMI ID = 24.1>
gcmont of chain containing doa active hydrogen atoms attached to nitrogen, oxygen or sulfur and which are
<EMI ID = 25.1>
<EMI ID = 26.1>
quise to react with compounds containing active hydrogen atoms in the solid state and stopping the reaction
<EMI ID = 27.1>
culation, in the technique described above, the reaction *
<EMI ID = 28.1>
shaping by these techniques becomes impractical
<EMI ID = 29.1>
<EMI ID = 30.1>
techniques,
<EMI ID = 31.1>
for materials which exhibit poor properties due to moisture contained in the components, or exposure to high humidity conditions after the thermoplastic state is reached, or, due to excess material hardening in <EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
previously, the properties and conditions of processing can be improved by adding small amounts of polyisocyanate to the polyurethane plastic material,
<EMI ID = 34.1>
plastic by various techniques. To ensure proper dispersion, however, it is desirable to reduce the particle size of the solid polyurethane particles.
<EMI ID = 35.1>
put in the form of pellets, the size of which
<EMI ID = 36.1>
example by "flash vaporization",
The isocyanate can eventually be dispersed
<EMI ID = 37.1>
both the isocyanate in liquid or granular form and then stirring the mixture by any technique, eg drum. Cotte technique is preferred because of its simplicity,
Another useful process modification for solid polyisocyanates is to add the <EMI ID = 38.1>
ost recommended for intimately mixing isocyanate with polyurethane.
In accordance with the present invention,
<EMI ID = 39.1>
shot of a compound containing active hydrogen atoms, an organic polyisocyanate and an extender of
<EMI ID = 40.1>
quantity of the initial formulation "<EMI ID = 41.1> quantity less than the equivalent quantity of compounds
<EMI ID = 42.1>
organic and this reaction is stopped before the crosslinking takes place * Suitable techniques for carrying out this reaction are described in the applications.
<EMI ID = 43.1>
<EMI ID = 44.1>
assigned is also applicable when the reagents have
<EMI ID = 45.1>
moplnstiquo has been exposed to moisture, which excludes their
<EMI ID = 46.1>
is also, applicable when the material has been too hardened, <EMI ID = 47.1>
As with polyurethane, any suitable organic compound containing hydro atoms can be employed.
<EMI ID = 48.1>
citraconic acid, itaconiquo acid, and the like. Any suitable polyhydric alcohol can be employed in the reaction with polycarboxylic acid to form a polyester as such, for example the following ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, amyl-
<EMI ID = 49.1>
plus polyesters with terminal hydroxy groups, poly- <EMI ID = 50.1>
any suitable polyosteramide such as eg exomplo
<EMI ID = 51.1>
with one of the compositions defined for the preparation of polyosters. Any amine can be used
<EMI ID = 52.1>
ester suitable as an organic component containing terminal hydroxy groups such as, for example, the reaction product of an ether glycol and a polycarboxylic acid, such as those mentioned above, a reference
<EMI ID = 53.1>
<EMI ID = 54.1> Any polyalky-
<EMI ID = 55.1>
condensation product of an alkylene oxide with a small amount of a compound comprising groups containing active hydrogen atoms such as for example water, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol,
<EMI ID = 56.1>
thritol, hoxanetriol and the like. We can also em. use any suitable alkyleno condensate such as, for example, the condensates of ethylene oxide, of propylene oxide, of butylene oxide, of amylene oxide and
<EMI ID = 57.1>
nylene dithioethur and the like.
Any suitable polyacetyl may be employed, such as, for example, the reaction product of an aldehyde with a polyhydric alcohol. You can use <EMI ID = 58.1>
reaction, that is to say the compound containing active hydrogen atom *, lo polyisocyanate and extension agent.
<EMI ID = 59.1>
viron *
The invention will be further illustrated by <EMI ID = 60.1>
period of about 10 to 12 minutes, and the acidified material is removed from the heated table and allowed to cool. mounts to room temperature. The plate thus formed is then cut into smaller particles.
This material is then subjected to the conditions mentioned in the following table, the addition
<EMI ID = 61.1>
values for the control are then compared with the
<EMI ID = 62.1>
<EMI ID = 63.1>
EXAMPLE 2
About 100 parts of a hy-
<EMI ID = 64.1>
then cut to reduce particle size and fed to an extrusion apparatus. Very high temperatures are required in order to obtain the extrusion and the extruded material is clear and tacky, unlike the opaquo yarn usually obtained. This state
<EMI ID = 65.1>
period of time during which she remained on the floor.
<EMI ID = 66.1>
isocyanate is in the form of flakes. This will say that
<EMI ID = 67.1>
<EMI ID = 68.1> .methane diisocyanato solid on flakes ot the soft components are mixed in the drum for about 1/2 hour, <EMI ID = 69.1>
extruded is white opnquo ut its properties are compared
<EMI ID = 70.1>
EXAMPLE 3
<EMI ID = 71.1>
<EMI ID = 72.1>
of 10 moles of ndipiquo acid, and about 40 parts of
<EMI ID = 73.1>
then combined and mixes intimately for about 1 minute. The reaction mixture is then poured onto a
<EMI ID = 74.1>
modification takes place. The solidified material then cut to reduce the size of the particles,
<EMI ID = 75.1>
<EMI ID = 76.1>
is added with agitation to the drum. This processed material is then injection molded to produce an article.
<EMI ID = 77.1>
<EMI ID = 78.1>
<EMI ID = 79.1> <EMI ID = 80.1>
Specific COMPOSAS used "
Although the invention has been described in
<EMI ID = 81.1>
within the scope of the invention "