BE632760A - - Google Patents

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BE632760A
BE632760A BE632760DA BE632760A BE 632760 A BE632760 A BE 632760A BE 632760D A BE632760D A BE 632760DA BE 632760 A BE632760 A BE 632760A
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phdnylene
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zinc
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
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    • C08K5/18Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/3437Six-membered rings condensed with carbocyclic rings

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Agent de protection contre   l'ozone,   
Comme on le   sait,   les articles d'usage fabriquée en caoutchouc naturel ou synthétique par vulcanisation se fissurent lorsque leur surface se trouve sous tension méca- nique et qu'elle est exposée aux influences de l'atmosphène Ici, la tension mécanique peut être aussi bien   cons ;,.%ne   le temps (statique) que modifiée périodiquement (dynamique). 



  Il est connu que l'ozone, qui existe dans l'atmosphère à de petites concentrations,est responsable de ces fissures et qu'en particulier le choix des élastomères employés pour l'article considéré présente une grande importance pour la résistance à ce genre de formation de fissures*   Ainsi,   par exemple, les élastomères totalement ou largement saturés comme 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 le caoutchouc de silicone ou le caoutchouc butyle sont vrai- ment résistants envers les phénomènes de dégradation de ce genre* Par contre, ce sont précisément les   typon     d'élastomères   qui sont lea plus employés dans l'industrie du caoutchouc qui sont les plus sujets aux fissures, à   savoir   le caoutchouc naturel et le caoutchouc butadiène-styrène,

   
Il est connu que l'on peut protéger les vulcanisât* en caoutchouc naturel et synthétique de manière efficace coutre la formation de fissures duos à   l'ozone   en y incorporant des dérivée de la p-phénylène   diamine*   Sont par exemple connues la N-isopropyl- N'phényl-p-phénylène diamine et la N-cyclohexyl- N'-phényl-p-phénylène diamine, qui   produisent   de bons effet$ protecteurs. 



   Ces agents de protection et autres   similaires   exer- cent leur action en réagissant chimiquement avec l'ozone ou avec les produite d'ozonisation primaires du caoutchouc et en désactivant les produits responsables de la formation de   fissu-   res, Il est également connu que l'on peut protéger le caoutchouc d'une autre manière de l'attaque par l'ozone, à savoir par l'in- corporation de mélangea de cires macrocristallines et microcrise tallines.   Celles-ci,   par suite de leur insolubilité partielle, forment un film protecteur sur la surface du vulcanisât, qui empêche la phétration de la molécule d'ozone, sans qu'une réaction chimique proprement dite se produise.

   Dans ce dernier procédé il est désavantageux que le film protecteur arrive à se briser (par exemple par pliage dans un sens ou dans l'autre); il se forme alors aussitôt de profondes fissures dues à l'ozone* 
Il est connu également que l'on peut combiner les deux voies connues, en obtenant ainsi un accroissement de l'effet protecteur. De nouveau ici l'effet protecteur dépend du degré selon lequel le film de cire demeure intact.   On   vient de découvrir que l'on peut accroîtra l'action protectrice 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 contre l'ozone des p-phénylene diamines substituées ou des 2,2,1r..triméthy..,,2wdihydroquinoléinea par des additions de sels de zinc d'acides gras monobasiques saturés ayant 4 à 9, , atomes de carbone. 



   Comme exemples des   additifs &   utiliser conformé- ment à l'invention on mentionnera les produits suivants   :bu           tyrate   de zinc,   isobutyrate   de zinc,   valérate   de zinc, caproa- te de   zinc,   cenanthate de zinc, caprylate de sine, pélargonate de zinc, caprate de zinc. 



   On peut en outre employer des mélanges de savons de zinc qui contiennent les produits ci-dessus. 



   Les dérivés de   p-phénylène   diamine sont de prêté. rence des p-phénylène diamines N,Nt-mono- ou N,N' - disubsti-   tuées.   Elles peuvent être substituées sur les atomes d'azote 
 EMI3.2 
 par exemple par des groupes alcoyle, oyolo&lcoy18 ou aryle. 



   Des exemples des agents de protection contre   l'ozone        à utiliser simultanément sont 
 EMI3.3 
 Nwayclohexsr3.u .phényl.-p..phny,na diamine N-isopropyl-N'-phényl-p-phénylene diamine NyN-düaaoatyl p-phény,ne diamine , t tr.mdthyh.Z, 2-dihydrvqu,toxéine â-éthoxy 2,2,4-triraéthyl-l,2-dlhydroqulnoXéin   Les combinaisons utilisées opnformément 4' i #inven- tion se laissent bien incorporer dans le caoutchouc et,'en cas de dose appropriée suffisante pour l'action protectrice, elles ne montrent pas de tendance à   l'efflor&soence   et par conséquent contrairement aux cires citées plus haut  pas de "rupture" non plus de film protecteur.

   Elles n'influencent pas de manière désavantageuse le travail des mélange   caout-   chouteux et elles ne modifient pas non plus les propriétés. mécaniques des vulcanisais. En particulier, par l'addition des composée de zinc, le vieillissement par l'oxygène des   vulcanisa    n'est pas   accéléré,   comme c'est le cas souvent pour d'autres 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 agents anti-ozone contenant des métaux. La'dose des   compact   de zinc conforme à l'invention se situe entre   1   et 6% en poids, en particulier entre 2 et 4% en poids par rapport au caoutchouc.

   La dose de l'agent de protection contre l'ozone p-phénylène conventionnel, par exemple de N-isporopyl-N'phényl p-pnenylene dimine, peut être comme à l'ordinaire, par exemple de 1 à 5% en   poids.   



  L'action de protection contre l'ozone de celui-ci est consi- dérablement accrue par les additions conformes à l'invention. 



   Les agents de protection contre l'ozone utilisés conformément à l'invention peuvent être utilisés dans le caout- chouc naturel et les élastomères synthétiques qui contiennent des doubles liaisons, par exemple dans les   polymérisats   de butadiène, isoprène, dimèthyl-butadiène et leurs homologues, en outre dans les copolymérisats de dioléfines conjuguées avec des composés vinyliques polymérisables comme par exemple le styrène, le méthylstyrène, la   divinylbenzène,   l'arcrilonitrile, le méthacrylonitriel, les acrylates ou méthacrylates ainsi que les copolymères qui sont obtenus à partir d'isooléfines comme l'isobutylène ou ses homologues et de faibles quantités de dio-   léfines   conjuguées.

   En outre, peuvent être protégés des poly- mères qui sont obtenus   à   partir de   chlorobutadiène,   ainsi que les copolymères du chlorobutadiène avec des mono- et/ou diolé- fines ou des composés vinyliques polymérisables. 



    EXEMPLES,  1   Exemple   1.- Les mélanges suivants du type convenant pour la surface de roulement des pneumatiques pour automobiles sont préparés sur Laminoir 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 1A 1 B 1 X 0 ¯¯¯ 1  11 Petn pdi, peen pdet pe en pda. peen pdeo pten pdw.

   
 EMI5.2 
 
<tb> caoutchouc <SEP> styrène
<tb> 
<tb> 
<tb> butadiène <SEP> modifia
<tb> 
<tb> 
<tb> à <SEP> l'huile <SEP> (37,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> parties <SEP> en <SEP> poids <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> d'huile <SEP> pour <SEP> 100
<tb> 
<tb> 
<tb> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
 
 EMI5.3 
 dtélastombre) 
 EMI5.4 
 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 5
<tb> huile <SEP> minérale
<tb> 
<tb> plastifiante <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 
 
 EMI5.5 
 Caxbon b.aaC T9A1 $5 95 55 55 55 Acide stéarique 2 2 2 2 2 2-Benzothiazyl"N- ,n' cyd-lohexyl-aulfé" namide su,i'é 1#3 1,3 . s , 1,3 1,3 1,3 soufre z6 1,6 1,6 1,6 1,6 N-Isopropyl-N1- ,,, phényi-p-phénylène- , 
 EMI5.6 
 
<tb> diamine <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0
<tb> 
 
 EMI5.7 
 Valérate de zinc - 3,0 - , .. ;

   . 
 EMI5.8 
 
<tb> Savon <SEP> de <SEP> zinc <SEP> d'un
<tb> 
 
 EMI5.9 
 mélange d'acides gras -   ' 3,0   - 
 EMI5.10 
 
<tb> (saturés)en <SEP> C8-C9
<tb> Savon <SEP> de <SEP> zinc <SEP> d'un
<tb> 
 
 EMI5.11 
 mélange d'acides gras'- 3,0 - 
 EMI5.12 
 
<tb> en <SEP> C6-C8
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 6-8 <SEP> .
<tb> 
 



   Avec ces mélanges on vulcanise des éprouvettes de   0,4. x   4,5 x 4,5 cm. (vulcanisation à la presse pendant   30   minutes à 151 C) Les éprouvettes sont alors tendues dans un châssis à matière   artificielle,  de manière à ce qu'en surface il en résulte des allongements pour chacune d'elles de 10,20 et 30%.

   Les éprouvettes ainsi pliées sont exposées aux   intem-'   péries en direction du sud et sans protection pendant 3   mois. -   A des intervalles déterminés, indiqués dans le second tableau ci-dessous, on apprécie la formation de fissures, aussi bien ici le nombre total des fissures visibles à l'oeil nu que leur longueur moyenne, suivant le schéma suivant 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 Myt.MMi### LOMUt NOy<HM dWt fitMÏ'tt paa de ',rr,u , 0 n*iaat 0 fissures tinsures à peine r4.oibleo jusqu'à 1 m 4 à 9 fissures 1 à 3 En 2 z 27 fineures 3 à e nm 28 à 81 fineures plus de 8 cm 82"l43 fisauree 
 EMI6.2 
 
<tb> plue <SEP> de <SEP> 244 <SEP> fissures <SEP> 6
<tb> 
 
Dans le tableau suivant   les   deux valeurs sont sépa-   rées   par un trait incliné.

   L'indication du nombre de   fissures   est toujours donnée en premier lieu. 
 EMI6.3 
 



  Vulcanisât 1 A, Valeur après les .loure. 
 EMI6.4 
 
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 100
<tb> 
<tb> 
<tb> 10 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 20 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 2/1 <SEP> 2/1
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 30 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 3/1 <SEP> 3/1 <SEP> 4/1 <SEP> 4/2
<tb> 
 On obtient des résultats similaires lorsqu'au lieu 
 EMI6.5 
 du dérivé de p-phénylône diamine ci-dessus on utilise la N..cy clohexyl-N'-ph6nyl-p-phényl.ne diamine, ou la NeNt-diloooctyl- p-phénylène diamine, ou la 2,2,4-triméthyl-l,2-dihydroquinoléine ou la   6-éthoxy-2,2,4-triméthyl-2,2-dihydroquinoléine.   



   On obtient en outre des résultats similaires lors- 
 EMI6.6 
 qu'on utilise d'autres é1utomères synthétiques ou du caoutchouc naturel 
 EMI6.7 
 
<tb> Vulcanisât <SEP> 1 <SEP> B <SEP> Estimation <SEP> après <SEP> les <SEP> jours
<tb> 
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 100 <SEP> , <SEP> 
<tb> 
<tb> 10 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0
<tb> 
<tb> 20 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0
<tb> 
<tb> 30 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0
<tb> 
<tb> Vulcanisât <SEP> 1 <SEP> C
<tb> 
<tb> Allongement <SEP> (%)
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 10 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 o% . r 20 ,   o,/o 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 30 ' 0/0 0/0  0/0 ) o/o 0/0 0/0 Vulcanïtat 1 â Allongement " ..* 10 1 0/0 / 0/0.

   ' 0/0 0/0 0/0 0/0 20 0/0 1 % 0/0 0/0 0/0 0/0 30 0/0 \ 0/0 ' 0/0 00 0/0 0/0 Vu.1.oant..t 1 Il A3..cnetmtat (9) ,tel' 10 0/0 4/1 '/1 3/1 518 5/8 go 0/0 '4/1 '/1 5/1 5/8 1/1 30 0/0 4/1 6/1 b' 5/1 - 5/i 
 EMI7.2 
 La préparation des addtttto tmployis oordorméolont l'invention et lat' de la minier  suivante i Sti tini Ivagîàl yàlàrleâle , A la solution de 108 0 dtaolde a-VtKi'iqm dace 3où om) dtaloool dénaturé on ajoute 64 a de oarbonatt d..1, et on fait bouillir' reflux pendant 8 heur... Insulte 09 41118 AY44 700 cru d'alcool et on fîlbreo Le filtrat fournît  prit distillation du solvant la sol de aîne incolore tondant' Z$3,* 155*0. 
 EMI7.3 
 



  Analyse pour  10Hl' 2n . bzz ealeult ! 1 0 a 44old 3 6.7' ±à la a4,4' rouY' 1 0 . f99 J H 6poo% Zn - 24, Cl 
 EMI7.4 
 Leu autres eca!pot4< peuvent etre obtenu$ dt ratnièrt 
 EMI7.5 
 analogue$ REVENDICATIONS 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Ozone protection agent,
As is known, articles of use made of natural or synthetic rubber by vulcanization crack when their surface is under mechanical tension and when it is exposed to the influences of the atmosphere. Here the mechanical tension can also be. well cons;,.% only time (static) changed periodically (dynamic).



  It is known that ozone, which exists in the atmosphere at small concentrations, is responsible for these cracks and that in particular the choice of elastomers used for the article in question is of great importance for the resistance to this kind of. formation of cracks * Thus, for example, fully or largely saturated elastomers such as

 <Desc / Clms Page number 2>

 silicone rubber or butyl rubber are really resistant to degradation phenomena of this kind * On the other hand, it is precisely the types of elastomers which are most widely used in the rubber industry which are the most subject to cracks, namely natural rubber and butadiene-styrene rubber,

   
It is known that the vulcanizate * of natural and synthetic rubber can be effectively protected against the formation of ozone cracks by incorporating therein derivatives of p-phenylene diamine * For example, N-isopropyl is known. - N'phenyl-p-phenylene diamine and N-cyclohexyl- N'-phenyl-p-phenylene diamine, which produce good protective effects.



   These protective agents and the like work by reacting chemically with ozone or with the primary ozonization products of rubber and in deactivating the products responsible for the formation of cracks. Rubber can be protected in another way from ozone attack, namely by incorporating a mixture of macrocrystalline waxes and talline microcrystals. These, due to their partial insolubility, form a protective film on the surface of the vulcanizate, which prevents the phétration of the ozone molecule, without a chemical reaction proper taking place.

   In the latter process, it is disadvantageous for the protective film to break (for example by folding in one direction or the other); it immediately forms deep cracks due to ozone *
It is also known that it is possible to combine the two known routes, thus obtaining an increase in the protective effect. Again here the protective effect depends on the degree to which the wax film remains intact. We have just discovered that we can increase the protective action

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 against ozone substituted p-phenylene diamines or 2,2,1r..trimethyl .. ,, 2wdihydroquinolinea by additions of zinc salts of saturated monobasic fatty acids having 4 to 9,, carbon atoms.



   As examples of the additives to be used in accordance with the invention, the following products will be mentioned: zinc bu tyrate, zinc isobutyrate, zinc valerate, zinc caproate, zinc cenanthate, sine caprylate, zinc pelargonate, zinc caprate.



   In addition, mixtures of zinc soaps which contain the above products can be employed.



   The p-phenylene diamine derivatives are of loan. N, Nt-mono- or N, N '- disubstituted p-phenylene diamines. They can be substituted on nitrogen atoms
 EMI3.2
 for example by alkyl, oyol-lcoy18 or aryl groups.



   Examples of ozone protectants to be used simultaneously are
 EMI3.3
 Nwayclohexsr3.u .phenyl.-p..phny, na diamine N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylene diamine NyN-düaaoatyl p-pheny, ne diamine, t tr.mdthyh.Z, 2-dihydrvqu, toxein â -ethoxy 2,2,4-triraethyl-1,2-dlhydroqulnoXéin The combinations used according to the invention are well incorporated into the rubber and, in the case of a suitable dose sufficient for the protective action, they do not. show no tendency to efflor & soence and therefore, unlike the waxes mentioned above, no "break" either of the protective film.

   They do not adversely affect the work of the rubbery mixes, nor do they change the properties. mechanics of the Vulcanisais. In particular, by the addition of zinc compounds, the oxygen aging of the vulcanis is not accelerated, as is often the case for other

 <Desc / Clms Page number 4>

 anti-ozone agents containing metals. The dose of the zinc compacts in accordance with the invention is between 1 and 6% by weight, in particular between 2 and 4% by weight relative to the rubber.

   The dose of the conventional p-phenylene ozone protection agent, for example N-isporopyl-N'phenyl p-pnenylene dimine, may be as usual, for example 1 to 5% by weight.



  The ozone shielding action thereof is considerably enhanced by the additions according to the invention.



   The ozone protection agents used in accordance with the invention can be used in natural rubber and synthetic elastomers which contain double bonds, for example in the polymers of butadiene, isoprene, dimethyl-butadiene and their homologues, in addition in copolymerisates of conjugated diolefins with polymerizable vinyl compounds such as, for example, styrene, methylstyrene, divinylbenzene, arcrilonitrile, methacrylonitrile, acrylates or methacrylates as well as copolymers which are obtained from isolefins such as l isobutylene or its homologues and small amounts of conjugated dioolefins.

   In addition, can be protected polymers which are obtained from chlorobutadiene, as well as copolymers of chlorobutadiene with mono- and / or diolefins or polymerizable vinyl compounds.



    EXAMPLES, 1 Example 1.- The following mixtures of the type suitable for the tread surface of automobile tires are prepared on a rolling mill

 <Desc / Clms Page number 5>

 
 EMI5.1
 1A 1 B 1 X 0 ¯¯¯ 1 11 Petn pdi, peen pdet pe in pda. peen pdeo pten pdw.

   
 EMI5.2
 
<tb> rubber <SEP> styrene
<tb>
<tb>
<tb> butadiene <SEP> modified
<tb>
<tb>
<tb> to <SEP> oil <SEP> (37.5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parts <SEP> in <SEP> weight <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> of oil <SEP> for <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
 
 EMI5.3
 dtelastombre)
 EMI5.4
 
<tb> Zinc <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 5
<tb> mineral <SEP> oil
<tb>
<tb> plasticizer <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb>
 
 EMI5.5
 Caxbon b.aaC T9A1 $ 5 95 55 55 55 Stearic acid 2 2 2 2 2 2-Benzothiazyl "N-, n 'cyd-lohexyl-aulfé" namide su, i'é 1 # 3 1.3. s, 1.3 1.3 1.3 sulfur z6 1.6 1.6 1.6 1.6 N-Isopropyl-N1- ,,, phenyi-p-phenylene-,
 EMI5.6
 
<tb> diamine <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0
<tb>
 
 EMI5.7
 Zinc valerate - 3.0 -, ..;

   .
 EMI5.8
 
<tb> Soap <SEP> of <SEP> zinc <SEP> of a
<tb>
 
 EMI5.9
 mixture of fatty acids - '3,0 -
 EMI5.10
 
<tb> (saturated) in <SEP> C8-C9
<tb> Soap <SEP> of <SEP> zinc <SEP> of a
<tb>
 
 EMI5.11
 mixture of fatty acids' - 3.0 -
 EMI5.12
 
<tb> in <SEP> C6-C8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6-8 <SEP>.
<tb>
 



   With these mixtures, 0.4 test specimens are vulcanized. x 4.5 x 4.5 cm. (vulcanization in the press for 30 minutes at 151 ° C.) The test pieces are then stretched in a frame made of artificial material, so that on the surface this results in elongations for each of them of 10.20 and 30%.

   The test pieces thus folded are exposed to the weather in a southerly direction and without protection for 3 months. - At determined intervals, indicated in the second table below, the formation of cracks is assessed, both here the total number of cracks visible to the naked eye and their average length, according to the following diagram

 <Desc / Clms Page number 6>

 
 EMI6.1
 Myt.MMi ### LOMUt NOy <HM dWt fitMÏ'tt paa de ', rr, u, 0 n * iaat 0 cracks barely tins r4.oibleo up to 1 m 4 to 9 cracks 1 to 3 In 2 z 27 finners 3 to e nm 28 to 81 finners over 8 cm 82 "l43 fisauree
 EMI6.2
 
<tb> greater <SEP> of <SEP> 244 <SEP> cracks <SEP> 6
<tb>
 
In the following table, the two values are separated by an inclined line.

   The indication of the number of cracks is always given first.
 EMI6.3
 



  Vulcanized 1 A, Value after the .loure.
 EMI6.4
 
<tb> Elongation <SEP> (%) <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> 10 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 20 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 2/1 <SEP> 2/1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 30 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 3/1 <SEP> 3/1 <SEP> 4/1 <SEP> 4/2
<tb>
 Similar results are obtained when instead
 EMI6.5
 of the p-phenylon diamine derivative above, N..cy clohexyl-N'-ph6nyl-p-phenyl.ne diamine, or NeNt-diloooctyl-p-phenylene diamine, or 2,2,4- trimethyl-1,2-dihydroquinoline or 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-2,2-dihydroquinoline.



   In addition, similar results are obtained when
 EMI6.6
 whether other synthetic elutomers or natural rubber are used
 EMI6.7
 
<tb> Vulcanisât <SEP> 1 <SEP> B <SEP> Estimate <SEP> after <SEP> the <SEP> days
<tb>
<tb> Elongation <SEP> (%) <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 100 <SEP>, <SEP>
<tb>
<tb> 10 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0
<tb>
<tb> 20 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0
<tb>
<tb> 30 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0 <SEP> 0/0
<tb>
<tb> Vulcanizât <SEP> 1 <SEP> C
<tb>
<tb> Elongation <SEP> (%)
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 7>

 
 EMI7.1
 10 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 o%. r 20, o, / o 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 30 '0/0 0/0 0/0) o / o 0/0 0/0 Vulcanite 1 â Elongation ".. * 10 1 0/0 / 0/0.

   '0/0 0/0 0/0 0/0 20 0/0 1% 0/0 0/0 0/0 0/0 30 0/0 \ 0/0' 0/0 00 0/0 0/0 Vu.1.oant..t 1 Il A3..cnetmtat (9), such '10 0/0 4/1' / 1 3/1 518 5/8 go 0/0 '4/1' / 1 5 / 1 5/8 1/1 30 0/0 4/1 6/1 b '5/1 - 5 / i
 EMI7.2
 The preparation of the addtttto tmployis oordorméolont the invention and lat 'of the following miner i Sti tini Ivagîàl yàlàrleâle, To the solution of 108 0 dtaolde a-VtKi'iqm dace 3 where om) denatured dtaloool is added 64 a of oarbonatt d..1 , and we boil 'reflux for 8 hours ... Insult 09 41118 AY44 700 raw alcohol and filtered The filtrate provided took distillation of the solvent into the colorless elder sol mowing' Z $ 3, * 155 * 0.
 EMI7.3
 



  Analysis for 10Hl '2n. bzz ealeult! 1 0 a 44old 3 6.7 '± at a4.4' rouY '1 0. f99 J H 6poo% Zn - 24, Cl
 EMI7.4
 All other eca! Pot4 <can be obtained $ dt ratnièrt
 EMI7.5
 analog $ CLAIMS

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.


    

Claims (1)

EMI7.6 14 Prooddi de prépurâîion d'âptidon dt oneutohouo réiiiunt à itosonsi caraottrist en ce qu'on util40 90!M!< Agents de prettotiaa contre 110$Qgio des rAtlan4sit de pophdaylèts <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 diamines substituées ou de 2,2,4-triméthyl-'l'!S-dihydroqulnoléinea avec des sole de zinc d'acides gras monobaliquel saturée qui contiennent 4 à 9 atomes de carbone* EMI8.2 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé EMI8.3 en ce qu'on utilise comme agent anti-olone la N-isopropyl-N' ph4nyl-p-phdnylêne diam1n.. e Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme agent antî-osont la N-oyolohoxyl-Nta phdayl-p-phdnylène diamine. EMI7.6 14 Prooddi of aptidon prepurâîion dt oneutohouo reiiiunt to itosonsi caraottrist in that we use 40 90! M! <Agents of prettotiaa against 110 $ Qgio des rAtlan4sit de pophdaylèts <Desc / Clms Page number 8> EMI8.1 substituted diamines or 2,2,4-trimethyl-'l '! S-dihydroqulnolinea with zinc soles of monobalically saturated fatty acids which contain 4 to 9 carbon atoms * EMI8.2 2. Method according to claim 1, characterized EMI8.3 in that as anti-olone agent is used N-isopropyl-N 'ph4nyl-p-phdnylene diam1n .. e Process according to claim 1, characterized in that as anti-osont agent is used N-oyolohoxyl- Nta phdayl-p-phdnylene diamine. 4. Procédé suivant la rêvendication Io oaraot'ri.. en ou qu'on utilise eomns agent antt-olon. la .,.'.41iIOO,.,1.,. phdnylêne diaminte 56 Procédé suivant la revendication 1, airaotériié en et qu'on utili...omm...1 de line du valéran de lino. 4. Process according to the claim Io oaraot'ri .. in or that eomns agent antt-olon is used. la.,. '. 41iIOO,., 1.,. phdnylene diaminte 56 A process as claimed in claim 1, airotriated in and used ... as ... 1 of lino valeran line. 6 Agents de protection ontre l'osons pour élastomèm réoj consistant en mêlange de p-phâzylène diaaiis< substituéts ou de 1.1,trim'thyl-l.a-dih,droquinl'iD" avec des solo de lino dyaoides gras conobaoïques saturés qui contiennent EMI8.4 atomes de carbonée EMI8.5 7, Articles de eaoutahcue ré4totant à l'oicne, .tabilt...."0 les aostpesés suivant les revendications 1 à J8 6 Protective agents against osons for reoj elastomem consisting of a mixture of p-phâzylene diaaiis <substituted or 1.1, trim'thyl-l.a-dih, droquinl'iD "with solids of saturated conobaoic lino dyaoids which contain EMI8.4 carbon atoms EMI8.5 7, Articles of eaoutahcue ré4totant with onicne, .tabilt .... "0 the aostpesés according to claims 1 to J8
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