BE632331A - - Google Patents

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BE632331A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P29/00Preparation of compounds containing a naphthacene ring system, e.g. tetracycline

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  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  " PROCEDE D'EXTRACTION DE L'OXYTET1,ACYCLINE DES   BOUILLONS   DE CULTURE   ".-   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 Ootto invention a 1.1':\1 t 1t un proo ' !#'# pour 1 t fi  # truottun du J 'oxlIJ!t.l'lloyI'11nn lin!' hLlull1nUIJ 'if t'.ti i1T'r! On nuit (lIH' ,l'n>:'Lút.1';a1,\'lIlino ne peut 8trn }I1'Qulpit.ên <!U<- partipUomftut de.! h\Jl1illona do U\ÙtU1'I,', npl'fH] n6pHl'ut1on ,il' myoûllum, 1)1It" alon) 1ni!.;Ilt!üu di1'(j(JttJ tlrrrz bouillon  do eulu-re, tint1 4iumtit î o oim i durable de net antibiotique cifJ:nul'f1n ?: l'état ii:,c,ciz:3 dan:1 leu eaux dr- précipitation. 



  Ler proc'*di5c d'extraction  Ut.ili:.1Ól jusqu'ici, pal- lient cet inconvénient en. op<fî"'*.t L 7 r ,Lc:ta j rxicttxti0tz on prd- nenco de oolu d r,i;,.:;;rrtiruï. qul.1 tornail'o:J, tolu que ceux con- 1111f1 l11)\H,! lu IJl/U'qUl1 d  t'al\l'l'll!l! "Arquwll1" et. d'ions m,au)l1... quesa, ce qui donne lieu Lu fornution de nala complexes de 1 'oxyttStracycline int30lublon à .1.' eau pouvant être extraits .facilement au noycn de oolvuntc qui permottont de r6cupérer quasi totalt\!J\(!1! l'antibiotique contenu daiw le bouillon.- Cob , 1)1:'(10 6'i Ô l eOI1'Í)O 1:'tnn cap  t.'int de;! inconvénients, xicatazzit.ixltj . prc.duit t. l'11H11 contient, prenque toujours des 
 EMI2.2 
 truceu plus o\i r,.oiîi;" :;t:..'i..lt:: itr ....##!.  ; 1.:-: .nnium t3uaterrF3. res.

   De plu. s }'utili:'a1iotl 'lt' .:111':,!lL pour l'extraction de ce 4'.ïi:y),C.'Xa l.f ti':;;'vt''L..lC.i: â 11.t' ,'..:1. Fit:.:4':: coûteuse. 
 EMI2.3 
 



  Selon l'invention, l'extraction dO l'oxyt6tracycli- ne des bouillons de culture I!i, Hf rectuÚ, utilit3er des sels d' n:.;on1um qU'lturMI.:!.l'C ou des 1:101 Vliut:J, P-ir Jldd11'1on- tion directe des bouillon  ue cultures Lil particulier, salon l'invention, l'oxytútrf.\oyc11- ne peut être r6oup6réo quasi lnftj(:raloj..ent du bouillon de 
 EMI2.4 
 culture en opérant ip la !'."'f1.è!'t'.. :lu1V"u,1.C in bouillon an culture e.. t 1 a " 1 ,lun.U1.1 un 1';1 au  ! k t! i4v , io it 1) 14 r 111 m 1 1 it c 1, - Je suli'urrlout-  '4 :,,'"'H" 1 i ",I.tii,;,Hl'1UtJ ut, 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 assurer son passage en phase liquide, un adjuvant de filtra- tion est ajouté au bouillon qui est filtré.

   On traite le bouil- lon filtré par de l'acide oxalique de façon à précipiter la plus grande partie du calcium dans le bouillon, on laisse re- 
 EMI3.1 
 poser et l'on filtre l'oxalate précipité. On ajoute de 1aauao niaque au filtrat jusqu'à un pH de 6, et l'on ajoute 3,5 à 
 EMI3.2 
 4 kg de carbonate de sodium ,par 23 de bouillon et de l'aarntonia- que jusque, un pH de brg 4i4,. X1tffl1M précipi- tée quasi totalement sous forme d'un sel complexe de calcium- ammonium-magnésium. son degré de pureté pouvant varier entre 70 et 85%.

   Le produit complexe précipité est recueilli par filtration et lavé sur le filtre par de l'eau   déminéralisé'*,   Le 
 EMI3.3 
 tourteau do filtration est séché a vide à une température ne dépassant pas 5090 jusqu'à une humidité résiduelle atexo" dant pas 5% 
Le produit brut ainsi obtenu   est   purifié en le reprenant par de l'alcool méthylique anhydre et en   l'addi-   
 EMI3.4 
 tionnant successivement d'une solution d'acide salr9alriae gazeux dans l'alcool méthylique anhydre. L'o'raoyol1n. passe en   solution,   sa solubilité   dans   l'alcool étant: favri- 
 EMI3.5 
 ede par la présence du chlorure de calai un qui *lent fam!)< jtmr l'addition de l'acide chlorhydrique.

   Ion 1npuret'. i.44]LwMLww sont filtrées et de l'autre solution d'acide ohloI.Q8 gazeux dans l'alcool aé th.)'11'1\10 anhydre et ajoutdeu die TQ9= à précipiter le chlorhydrate d'oX7t 1;ruoycltae. qui ont z4m zU- 11 par filtration, lavé par de 1* Alcool JQI.c:1;47J 1... acue 'etC successivement par de l'alcool a,7l.ao Pur. etCitan 1 vide. 



  Il est également pos.aiM.'e 44 "aI014:U'1er le lDo1a:ll.U- de culture directement par de l'acide oxal1qQe %ut tot mttiUUL# aé dans une quantité telle qu'elle n' 41i:m:b1. 9  ezrJnpJI.;a,1b le calcium présent, d'acidifier 8UCC4t18111t le c# aMN' 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 de l'acide sulfurique   jusqu'à   un pH de 1,9-2 et de procéder ensuite comme décrit ci-desus. 



    EXEMPLE ! 1   
On acidifie 5 litres de bouillon de fermentation, ayant un titre en oxytétracylicne   de.4200   y/cc au moyen d'acide sulfurique. jusqu'à un pH de 1,9, en remuant conti-   nuellement.   On additionne le bouillon acidifié de 300 g d'un adjuvant de filtration de type usuel, on remue encore pendant une demi-heure environ, on filtre et on traite le filtrat clair par 35 g d'acide oxalique.

   On remue le tout pendant 4 heures, en aorte d'assurer la précipitation de la plus grande partie de l'oxalate de calcium, et l'on filtre, On amène le filtrat limpide à un pH de 6 par addition   d'ammo-   niaque, puis on ajoute 38 g de carbonate de sodium, et on élève encore le pH jusqu'à   9,4   par de l'ammoniaque, Après 30 minutes environ, on filtre la base précipitée sous forme d'un complexe. Les eaux-mères épuisées ont un titre en oxytétra- oyoline de 80 Y/cc, Le complexe de tétracycline précipité est lavé sur le filtre même par de l'eau déminéralisée jusqu'à neutralité, ensuite séché à vide à une température non supérieure à 50 C. jusqu'à un oontenu résiduel d'eau   n'excé-   dant pas 5%. 



   Le produit brut séché est réduit en poudre fine, en- suite repris par de l'alcool méthylique anhydre jusqu$4 une concentration de complexe d;oxytétracylicins de   150.000   Y/cc. 



  On ajoute ensuite, en remuant et refroidissant, une solution d'acide   ohlorhydrique   gazeux dans l'alcool méthylique anhydre jusqu'à un pH de 1,5. L'oxytétraoyoline passe en solution,      et cette solution est traitée par du charbon et filtrée, 
On additionne la solution limpide obtenue d'une   autre   quantité de solution d'acide chlorhydrique dans l'al- cool méthylique anhydre, équivalant à la quantité ajoutée au 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
  dbut, an amorçant la précipitation par l'addition de ohlorhy-   @   drate   d'oxytétraoyoline   et en maintenant ensuite dans une armoire frigorifique pendant deux heures.

   On.filtre et on   @   
 EMI5.2 
 ,> lave le précipité de chlorhydrate d'oxytdtruayclino formé, d'abord pur une solution d'acide ohlorhydrique dans   l'alcool   .méthylique anhydre, ensuite par de l'alcool méthylique pur, enfin, on sèche le produit à l'étuve à vide. Le ohlorhydrate 
 EMI5.3 
 =.d'oxytétraoyoline obtenu a une pureté de 99/100%. 



  Les eaux-mères épuisées ont un titre en oxytétra- 
 EMI5.4 
 141,oyoline de 14.300 Y/oo. 



    @   '   EXEMPLE   2 
5 litres de bouillon de oulture, ayant un titre en 
 EMI5.5 
 oxytétracyoline de 3900 Y/oc sont traités directement par 359 d'acide oxalique en agitant continuellement, le pH étant amené    1,9   par de l'acide   uulfurique   11. 8n agite pendant une de- 
 EMI5.6 
 .mi*-heure, on ajoute 100 g d'un adjuvant de filtration usuel   , et   l'on filtre sous vide.

   Le filtrat limpide est additionné d'ammoniaque jusqu'à un pH 6 et, ensuite, de 20 g de carbonate '' de sodium, et   amené à   pH   9,4,   par de   l'ammoniaque.   Après une demi-heure on filtre le complexe précipité, qui est lavé à l'eau jusqu'à neutralité et ensuite séché à vide à une tempé- rature n'excédant pas 50 C Le produit brut a une activité, exprimée en ohlorhydrate d'oxytétracycline, de 780 Y/mg; 
 EMI5.7 
 les eaux-mères ont un titre en oxytétracycline de 72 Y/co. 



  Le produit brut est ensuite purifié par précipita- tion sous forme de chlorhydrate d'oxytétraoycline de la maniè- re décrite à l'exemple précédent. 



  REVEI:1>I OA TI 01lS 1.- Procédé pour l'extraction d'oxytétracyoline des 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  "PROCESS FOR EXTRACTING OXYTET1, ACYCLIN FROM CULTURE BROTHS" .-

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 Ootto invention has 1.1 ': \ 1 t 1t a proo'! # '# For 1 t fi # truottun du J' oxlIJ! T.l'lloyI'11nn lin! ' hLlull1nUIJ 'if t'.ti i1T'r! We night (lIH ', l'n>:' Lút.1 '; a1, \' lIlino cannot 8trn} I1'Qulpit.ên <! U <- partipUomftut de.! H \ Jl1illona do U \ ÙtU1'I, ', npl'fH] n6pHl'ut1on, il' myoûllum, 1) 1It "alon) 1ni!.; Ilt! üu di1 '(j (JttJ tlrrrz bouillon do eulu-re, tint1 4iumtit î oim i lasting net antibiotic cifJ: nul'f1n?: state ii:, c, ciz: 3 dan: 1 leu waters dr- precipitation.



  Ler process' * di5c of extraction Ut.ili: .1Ól so far, alleviates this drawback by. op <fî "'*. t L 7 r, Lc: ta j rxicttxti0tz on prd- nenco de oolu dr, i;,.: ;; rrtiruï. qul.1 tornail'o: J, tolu than those con 1111f1 l11 ) \ H ,! lu IJl / U'qUl1 d t'al \ l'l'll! L! "Arquwll1" and. Ions m, au) l1 ... quesa, which gives rise to Lu fornution de nala int30lublon oxyttStracycline complexes at .1. ' water that can be easily extracted with oolvuntc which will allow almost total recovery \! J \ (! 1! the antibiotic contained in the broth.- Cob, 1) 1: '(10 6'i Ô l eOI1'Í ) O 1: 'tnn cap t.'int de ;! disadvantages, xicatazzit.ixltj. Prc.duit t. The 11H11 contains, always takes
 EMI2.2
 fooo more where \ i r, .oiîi; ":; t: .. 'i..lt :: itr .... ## !.; 1.:-: .nnium t3uaterrF3. res.

   More. s} 'utili:' a1iotl 'lt'.: 111 ':,! lL for the extraction of this 4'.ïi: y), C.'Xa lf ti': ;; 'vt''L..lC .i: â 11.t ',' ..: 1. Fit:.: 4 ':: expensive.
 EMI2.3
 



  According to the invention, the extraction of oxytetracycline from culture broths I! I, Hf rectuÚ, using salts of n:.; On1um qU'lturMI.:!. L'C or 1: 101 Vliut: J, P-ir Jldd11'1on- direction of the broth of a particular Lil cultures, show the invention, the oxytútrf. \ Oyc11- can not be r6oup6réo quasi lnftj (: raloj..ent of the broth of
 EMI2.4
 culture by operating ip la! '. "' f1.è! 't' ..: lu1V" u, 1.C in broth an culture e .. t 1 a "1, mon U1.1 un 1 '; 1 au! kt! i4v, io it 1) 14 r 111 m 1 1 it c 1, - I suli'urrlout- '4: ,,' "'H" 1 i ", I.tii,;, Hl'1UtJ ut ,

 <Desc / Clms Page number 3>

 To ensure its passage in the liquid phase, a filter aid is added to the broth which is filtered.

   The filtered broth is treated with oxalic acid so as to precipitate most of the calcium in the broth, and the mixture is left to re-precipitate.
 EMI3.1
 apply and filter the precipitated oxalate. Water is added to the filtrate to a pH of 6, and 3.5 is added to
 EMI3.2
 4 kg of sodium carbonate, per 23 of broth and aarntonia- until, a pH of brg 4i4 ,. X1tffl1M precipitated almost completely in the form of a complex calcium-ammonium-magnesium salt. its degree of purity can vary between 70 and 85%.

   The precipitated complex product is collected by filtration and washed on the filter with demineralized water '*, The
 EMI3.3
 The filter cake is vacuum dried at a temperature not exceeding 5090 to a residual humidity of not 5%.
The crude product thus obtained is purified by taking it up in anhydrous methyl alcohol and adding it.
 EMI3.4
 successively a solution of salr9alriae acid gas in anhydrous methyl alcohol. The o'raoyol1n. goes into solution, its solubility in alcohol being: favri-
 EMI3.5
 ede by the presence of the chloride of calai a which * slow fam!) <jtmr the addition of hydrochloric acid.

   Ion 1npuret '. i.44] LwMLww are filtered and from the other solution of ohloI.Q8 gaseous acid in alcohol aé th.) '11'1 \ 10 anhydrous and addition of die TQ9 = to precipitate the hydrochloride of oX7t 1; ruoycltae . which have z4m zU- 11 by filtration, washed with 1 * Alcohol JQI.c: 1; 47J 1 ... acue 'andC successively with alcohol a, 7l.ao Pure. andCitan 1 empty.



  It is also pos.aiM.'e 44 "aI014: U'1er the lDo1a: ll.U- of culture directly by the acid oxal1qQe% ut tot mttiUUL # aé in an amount such that it n '41i: m : b1. 9 ezrJnpJI.; a, 1b the calcium present, to acidify 8UCC4t18111t the c # aMN '

 <Desc / Clms Page number 4>

 sulfuric acid to a pH of 1.9-2 and then proceed as described above.



    EXAMPLE! 1
5 liters of fermentation broth, having an oxytetracylene titer of 4200 µ / cc, are acidified by means of sulfuric acid. to pH 1.9, stirring continuously. 300 g of a filter aid of the usual type are added to the acidified broth, the mixture is further stirred for about half an hour, filtered and the clear filtrate is treated with 35 g of oxalic acid.

   The whole is stirred for 4 hours, in order to ensure the precipitation of most of the calcium oxalate, and filtered. The clear filtrate is brought to a pH of 6 by adding ammonia. , then 38 g of sodium carbonate are added, and the pH is further raised to 9.4 with ammonia. After approximately 30 minutes, the precipitated base is filtered off in the form of a complex. The depleted mother liquors have an oxytetraoyoline content of 80 Y / cc. The precipitated tetracycline complex is washed on the same filter with demineralized water until neutral, then dried under vacuum at a temperature not higher than 50 C. to a residual water content not exceeding 5%.



   The dried crude product is reduced to a fine powder, then taken up in anhydrous methyl alcohol to a concentration of oxytetracylicins complex of 150,000 Y / cc.



  Then, with stirring and cooling, a solution of gaseous hydrochloric acid in anhydrous methyl alcohol is added to a pH of 1.5. Oxytetraoyoline goes into solution, and this solution is treated with charcoal and filtered,
The clear solution obtained is added to another quantity of hydrochloric acid solution in anhydrous methyl alcohol, equivalent to the quantity added to the mixture.

 <Desc / Clms Page number 5>

 
 EMI5.1
  first, by initiating the precipitation by adding oxytetraoyoline hydrochloride and then keeping it in a refrigerated cabinet for two hours.

   On.filter and on @
 EMI5.2
 ,> wash the precipitate of oxytdtruayclino hydrochloride formed, first pure a solution of hydrochloric acid in anhydrous methyl alcohol, then with pure methyl alcohol, finally, the product is dried in an oven at empty. The hydrochloride
 EMI5.3
 = .d'oxytetraoyoline obtained has a purity of 99/100%.



  Depleted mother liquors have an oxytetra-
 EMI5.4
 141, 14,300 Y / oo oyolin.



    @ 'EXAMPLE 2
5 liters of cooking broth, having a
 EMI5.5
 oxytetracyoline of 3900 Y / oc are treated directly with 359 oxalic acid with continuous stirring, the pH being brought to 1.9 by uulfuric acid 11. 8n stirring for a de-
 EMI5.6
 .mi * -hour, 100 g of a customary filter aid are added, and vacuum filtered.

   The clear filtrate is added with ammonia up to a pH 6 and, then, 20 g of sodium carbonate, and brought to pH 9.4 with ammonia. After half an hour the precipitated complex is filtered off, which is washed with water until neutral and then dried in vacuo at a temperature not exceeding 50 ° C. The crude product has an activity, expressed as hydrochloride. oxytetracycline, 780 Y / mg;
 EMI5.7
 the mother liquors have an oxytetracycline titer of 72 Y / co.



  The crude product is then purified by precipitation in the form of oxytetraoycline hydrochloride as described in the previous example.



  REVEI: 1> I OA TI 01lS 1.- Process for the extraction of oxytetracyoline from

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.


    

Claims (1)

fouillons de culture, caractérisé en ce que l'extraction est opérée en l'absence de solvants et de sels d'ammonium quater- naires par acidification directe des bouillons de culture, <Desc/Clms Page number 6> filtration du mycélium et précipitation de 1' antibiotique par l'ammoniaque et le bicarbonate de sodium 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé EMI6.1 en ce que 1'aoidifioat.ion est effectuée par de l'acide :uLtu- rique et, upreo filtration du mycdlimn, par de l'aoido oxali- que. culture excavations, characterized in that the extraction is carried out in the absence of solvents and quaternary ammonium salts by direct acidification of the culture broths, <Desc / Clms Page number 6> filtration of the mycelium and precipitation of the antibiotic by ammonia and sodium bicarbonate 2.- Method according to claim 1, characterized EMI6.1 in that the aoidifioat.ion is effected by acid: uLturic and, upreo filtration of the mycdlimn, by aoido oxalic. 3.- Procédé aojon la revendication 1, caractéril sé en ce qu'on opbre l'acidification du bouillon, avant le fil- tration du mycélium, par de l'acide oxalique, et ensuite .)!on acidifie par de l'acide nulfurique. 3. A process according to claim 1, characterized in that the acidification of the broth is opbre, before the filtration of the mycelium, with oxalic acid, and then.)! Is acidified with acid sulphuric.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0126999A1 (en) 1983-05-02 1984-12-05 Biogal Gyogyszergyar Process for making spherical crystalline 5-hydroxytetracycline hydrochloride (oxytetracycline hydrochloride)
US4584135A (en) * 1981-08-05 1986-04-22 Biogal Gyogyszergyar Process for the preparation of an oxytetracycline-calcium silicate complex salt from fermentation broth

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4584135A (en) * 1981-08-05 1986-04-22 Biogal Gyogyszergyar Process for the preparation of an oxytetracycline-calcium silicate complex salt from fermentation broth
EP0126999A1 (en) 1983-05-02 1984-12-05 Biogal Gyogyszergyar Process for making spherical crystalline 5-hydroxytetracycline hydrochloride (oxytetracycline hydrochloride)

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