<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
WEIU";WtJn VOOR HET VSJDERM VAN GECHLOREERDE ORGANISCHE VBRBDTOOOTB UIT REACTISMGSELS VMKRMB! BIJ OXYDATiE VAN VERONTREINIGDE tTL00'0,
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
In hot Belgische ootroo1.ahritt 599.241 in een werkwijze beschreven ter bereiding van chloor, waarbij een auuratof en ohlourwaterotofbevattend 990* mongool over een katalysator wordt geleid, die eeo or meer koperverbindingen, ë4n of meer verbindingen van zeldzame aarden (waarbij meegerekend worden aoandium, yttrium, zirkoon, thorium en uranium) en een ost meer alkalivwrbindi 900 bevat. Bij voorkeur worden hierbij reactietemperaturen beneden 400 0 toegepast,
EMI2.2
Met deze katalyoator en in het bijzonder bi j temperaturen beneden 400 0 worden teer hobe oonvrMle8 btreikti terwijl bovendien gedurende teer lange tijd d* totivitelt van do Kl\talyuI\1.o!" vrijwel aonatant blijft, Indien -pn echter h, it prooll5 uitgaat nn die# tlx verontreiniging oran18Qhe verbindingen bevat, blijkt in het reaatie- produkt, behalve het verwaohte chloor tevens enig gechloreerd materiaal voer te komen, waarvan de aanwezigheid in sommige gevallen minder gewenst is.
Dit gechloreerde materiaal wordt in des te grotere hoeveelheid aangetroffen baar-
EMI2.3
mate de temperatuur bij de oxydatie van ohloorwaterotot lager Is. Bij temper turen omstreeks 450 C worden de organieohe verontreinigingen tijdena de oxydait grotendeels verbrand. Bij dergelijke hogere temperaturen mint amen echter het voordeel vaLU de gunstige ligging van het bij de oxyd&tie van obloorwaterstot nagestreefde evenwicht en moet men rekening houden met toenemende oorroaie en toenemende vluchtigheid van koperverbindingen.
De uitvinding verschaft thans een werkwijze waarbij due voordelen van een betrekkelijk lage reactietemperatuur bi j de oxydatie van ohloorwater- stof - welke voordelen alleen met katalysatoren van bovengenoemde samenstelling te verwezenlijken zijn - behouden blijven en bovendien op eenvoudige doch
EMI2.4
doeltreffende manier de gechloreerde organische verbindingen uit het reactie- mengsel worden verwijderd.
De uitvinding kan worden gedefinieerd als betrekking hebbend op een werkwijze voor het verwijderen van gechloreerde organisch* verbindingen uit mengsels, verkregen door met organisch* verbindingen verontreinigde
EMI2.5
ohloorwateratof met zuurstof te laten reageren onder invloed van een katalyaato! die een of meer koperverbindingen, een or weer verbindingen van itèlditama aarden (waarbij meegerekend worden raandium, yttrium, drkool1, thorium en urtuim)
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
en Un of ster alk&l1.,.rb:Lnding;
en bevat waarbij het reaotitatagsel tezamen met verdund zoutzuur in gelijkstroom* in benedeawaartae riohting doortttwendig gekoelde buiten wordt geleid, onder zodah4e afkoeling, dat d# geehloyeerdw organisch* verbindingen kristalliseren en bij "toda11ig. snelheid van het "1'-' dunde %outtuurp dat de kristallen vorden meegevoerd.
Bij voorkeur wordt een bundel parallel geschakelde dutwe eg dun- wandige builen gebezigd, waarvan de wanden, zowel van buiten als van binnen met vloeistof in aanraking zijn. De binnenzijde van de buirmden Is in aan- reling met het verdunde eouteuur. Quaotig ie het doorgeleide verdund* taat- zuur geheel of althans grotendeels als een vlo.iatott11- langs het binnenopper- vlak te laten vloeien.
De buitenzijde van de buizen is in aanraking met koel- vloeiatof, meestal koelwater zouttuur en koelwater stromen in tegengestelde
EMI3.2
richtingen
EMI3.3
ne snelheid van het zoutzuur In de buiten dient ito hoog te etjat dat do afgescheiden vaste stof tion niet blijvend op,d* wanden kan attotten, Door voldoende snelheid vorden dus verstoppingen van de buiten veorkoaen, Geschikte snelheden liggen bij voorbeeld bij 3 tot 10 liter zautouw ot Mey per om van de omtrek van de buisdoorxaede per uur, Bij oon btd.,c11UlteJ' van 10 w komt dit overeen met 9t4 tot Jlt4 (or meer) liter solittuur P#t uw, Om de hoeveelheden vloeistof, dl* voor het b'1"'11ct1'1 vta bepaalde snelheden nodig 11Jh. te beperken kan een het zoutaugr laten 41foullr.ft, dat .
wil zeggen het aoutituur, dit de buizen aan het ond.rt1nd, Vlf1a&t twrugleidea in de buiten aan hot boveneinde daarvan, Ohloorwaterotot uit het gaovoroiso ee#otiezetgesl wordt door hot vefduade xoutzuuy opgelost Op deze wijs$ kan de conoonteatis van het toute in de loop van opeenvolgende oyoll *teek toenemen* Men'kan oobter ook aan d* circulerende zouttuurstroom voortdurend ot met tU8aenpo.ln een deel onttrekken en door een gelijk volume meer verdund zoutzuur ot water vervangen j zodoende !/ kan men tot bedrijfeoondities komen, die min ot meer constant %In.
Bot moor verdunde aoutauur, waarvan hier oprek* In kan verkregen vordert door winnen van het chloor, dat de buizenbundel verlaten heeft, met water, bij voorbeeld ']*'./[ in een kolom met schotels* , 'i-'r>
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
Veelal zal het gewenst zijn het grootste deel van but %out*¯
EMI4.2
dat de buizen verlaat in circulatie te houden. In bepaalde gevallen kan dit
EMI4.3
deel 80 h 90% bedragen.
De vaste stof kan uit het %out%¯ worden afgaeoheiden door filtreren ot centrifugeren. Filters vervaardigd utt keraatsche materialen ot kunststoffen zoals bijvoorbeeld ,polyethyleen of tenon lijn gaachikt. Deegeweaat kan foor dit
EMI4.4
doel ook een flotatie worden toegepast of anders een extractie met geschikt oplosmiddelen, bijvoorbeeld koolwaterstoffen ot' gechloreerde koolwaterstoffen.
EMI4.5
Aangezien de onderhavige reactissengoelo zeer corrosief lijn, dient de apparatuur van ooyroaiebeetendic materiaal te -tjn vervaardigd Zeer goed
EMI4.6
voor dit doel heeft grafiet voldaan, terwijl ook bijvoorbeeld glas, tantalium
EMI4.7
en sommige kunststoffen zoals polytheen, teflon en polyvinylohlortde als con- atruotiematerlaal dienst kunnen doen, Ook .talen oppervlakken, die van be- lohermende lagen zijn voorzien, bijvoorbeeld lagen van do genoemde kunststof f 0| kunnen doorgaans worden gebezigd.
De oonoeatratie van het zoutzuur dat do buim zen aan het ondereinde verlaat ligt meestal tussen an 40 gevichtoprooent, De mot organische verbindingen verontreinigde ohloorwateratof) waar-
EMI4.8
van wordt uitgegaan ter bereiding van de mengsels, die volgen. de uitvinding
EMI4.9
worden behandeld, kan bijvoorbeeld aoutauur zijn, dat ter beeohikking koet bij de pyrolYl1 van diohloorethaan of dichloorpropaan of Mdtra bij ovbotituerende ohloreringen van diverse organische ototttt, Ifs werkwijze volgfna d$ uitvinding in in de regel een n48rd.,1 van een prooI' ter bereiding van chloor dodu kan werder ook wegen toegepast in een proces voor de zuivering Van technisch louttuur- waarbij let aan de ahloorwaterotof zoveel euuratof toevoert, dat bij ge*ohikte teaptfatuuf over
EMI4.10
de uit verbindingen van koper, zeldzame garde en alkali bestaande katalysator,
EMI4.11
juist voldoende ohloor wordt gevormd om de verontreinigingen te chloreren. ,I yOORBEELD Dit voorbeeld betreft de behandeling van een gamengeelp verkregen door oxydatie van ohloorwaterstot, die met organische verbindingen verontreinigd waa, met lucht. Deze oxydatie werd uitgevoerd bij 36500 bij aanwezigheid van
EMI4.12
een katalysator, die de chloriden van koper, kalium en didymium (voornamelijk
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
llt)ihan1w. tn ntodymi\1ll) bevatte * Htt ggomengsel word eerst door mengen met 30, stw1Obtrp;ootn\ zout%¯ afgekoeld tot 9, 0 on v ï'volË<B)t VM boven naar btfledea door wa bundel van 160 vot'ticul opgestelde bulten gbleidp waarvan d# Itngtt 1.,1 . bedroog en do inpandig' diameter 25 om wao tn die waren "tv<di,d uit gratiet.
Aan hot bor*noind* van des# buitwabuadel Vtt4 &In,.YOtrd 5804, xg/uur gas, beottande uit 834,2 11 Rol 918,8 H2O
47,4 C2C16
109,7 " O2 1952,2 N2
35,2 " CO2 1897,8 " CL2
9,2 CO14 Teven werd aan het boveneinde in de buiten gebracht*
EMI5.2
6900 kg/uu? 30,5 gewiohtaprooents 8öut!:uM* van 4tPo en 1184,5 11 12,79 zoutz¯ van 48Qg. ' D* buizen werden aan d* buitenzijde gekoeld met water in tegenstroom.
Aan de onderzijde van de buiten werd bij 40 0 dtgevrdt 4203,7 kg/uur gas, samengesteld uit;
32,0 " H2O
143,2 " HCL
24,4 C2CL6
109,7 O2 1952,2 N2
35,2 " CO2 1897,8 CL2
9,2 CCL4
EMI5.3
en 9685,3 kg/uur 30,' prooent. wtsuui1, wat*19 %tob 2||0 kg/UC vaat C216 bevond" !la attlltrtrtn van deze vast* stof wtfd 6,O kg/me
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
van het aquttuur terugeleid naar het boveneinde van do builenbundel, terwijl 574p8 kg/uur werd gebruikt voor de vermelde afkoeling van het gaameaenaal van 365 0 tot 9'oC en in daanpvorm met dit guouiagitl werd verenigd, De resterende 2187b5 kg/uur 30,5 gewiohteprocetto Muttuur werd alla produkt &tS'voerd.
Het gaamongael, dat de buitotibundol verliet werd In oea kolom van 7 in hoogte en 0,61 M diameter, waarin zich 16 lnot.18 bevonden, gewassen eet 1021#6 kc/uur" water van 12 1,), waarin 9, ?t;/uurHt1 Wil opgelost., Dosib wa.... vlol1etof werd boven ean de kolom verenigd mot 2000 kg/uüï* vau het verdunde xoutruur, dat aan de o-1em 14n de kolom afvloeide, Deze 2000 kg werden alvorens in de kolom te worden teruggevoerd tot 15001 afgekoeld.
De totnlt ho\.)vt'l.l.(2iJ van het verdunde eoutzuujft dit' de kcl0. 111'1 de onderzijde verlet, bedroeg 318495 5 kg/uur, de oonoentratie val 12.79 it. wiohtaprooent. de temperatuur 480G. Door filtratie werd uit dit louitU\1f nog 20,8 kg/uur C3l< verwijderd. Vervolgens werd de vloeiatof verdeeld. 2000 kg/¯ voor rroiroulatie in do kolom, 'tF4, kg/uur naar hat boveneinde van do buiten bundel.
Het gasmengael, dat de kolom xu het boveneinde verliet, van apen.. gesteld uit:
20,6 kg/uur H20 109,7 " O2
1952,2 " N2
35,2 " CO2 1897,8 " CL2 9,2 " 0014
EMI6.2
3,6 C2C16' te''''n 4028,3"
EMI6.3
Uit dit gasmengsel werd door afkoeling obloor gewonnen.
EMI6.4
C Q N" C t, tt :3. '",o, 1. Werkwijze voor het verwijderen vaa. gechloreerde orgaalsohe ver<. bindingen, uit mengsels, verkregen doorica3tit van met organisch* verbindingen verontreinigde ebloorwaterstot mat Iuu=tor onder invloed Yan e<ta k&tal1s.tor, die een of meer koperverbindingeft. 4n of "et verbindingen Yin leldtawi aarden$
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
waarbij meegerekend worden goandimp yttrium, sirkoonp thoriaw wn uranlun on een ot teer alkalivrrbindirigen bevat$ met het ken"erk, dat een het reactie*, mengsel teztucea act verdund zoutzuur In gelijkstroom in benedenwaartse richting door uitwendig gekoelde buizen leidt, onder zodanige afkoeling,
dat de ge- chloreerde organische verbindingen kristalliseren en bij zodanige snelheid van het verdunde zoutzuur, dat de kristallen worden meegevoerd* 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat bulten worden gebruikt, waarin het verdunde zoutzuur ten minate in hoofdzaak als een vloei-. stoffila langs het binnenoppervlak vloeit.
EMI7.2
3. Werkwijze volgens conoluaie 1 of 2, met het kenmerk, dat het verdunde zoutzuur, dat de buizen verlaat voor het grootste deel opnieuw door de buizen wordt geleid,
EMI7.3
4 Werkwijze volgens een der aoneluaieo 1 tot en met 3# meut het kenmerk, dat men de door het verdunde zout%= meegevoerde kristallen van
EMI7.4
Ccohloroords verbindingen verwijdert door filtratie Werkwijze volgens een of moer der oeo,ur3ax 1 tot en met 4, Zet het kenmerk dat de gechloreerde verbindingen worden verwijderd uit MNgMit,
' die zijn verkregen door ohloorwaterotot die met organische verbindingaa six verontreinigd te laten reageren met euurstof onder Invloed van do lo oooolu- <tie 1 genoemde katalysator bij een temperatuur bon#Oen 40000, 6. Werkwijze volgens e'e'a der aonoluaies 1 tot eg act !!< aet het ken* merk, dat buizen worden gebruikt, vervaardigd van grafiet
<Desc / Clms Page number 1>
EMI1.1
WEIU "; WtJn FOR VSJDERM OF CHLORINATED ORGANIC VBRBDTOOOTB FROM REACTISMGSELS VMKRMB! IN OXYDATION OF CONTAMINATED tTL00'0,
<Desc / Clms Page number 2>
EMI2.1
In the Belgian patent 599.241 in a process described for the preparation of chlorine, in which an acid and hydrogen chloride containing 990 * Mongol is passed over a catalyst, which contains one or more copper compounds, one or more rare earth compounds (including aoandium, yttrium). , zirconium, thorium and uranium) and one ost more alkali compounds containing 900. Preferably, reaction temperatures below 400 ° C are used.
EMI2.2
With this catalyst, and in particular at temperatures below 400 DEG C., tar can be produced while, moreover, for a long period of time the culture of the Celsius remains virtually non-existent. It is found that in addition to the expected chlorine, the reaction product contains some chlorinated material, the presence of which is less desirable in some cases.
This chlorinated material is found in the greater amount
EMI2.3
degree the temperature in the oxidation of chlorinated water is lower. At temperatures around 450 ° C the organic pollutants are largely burned during oxidation. At such higher temperatures, however, the advantage of the favorable position of the equilibrium aimed for in the oxidation of hydrogen obloride is, and account must be taken of increasing erosion and increasing volatility of copper compounds.
The invention now provides a process in which the advantages of a relatively low reaction temperature during the oxidation of hydrogen chloride - which advantages can only be realized with catalysts of the above composition - are retained and, moreover, in a simple yet simple manner.
EMI2.4
efficiently removing the chlorinated organic compounds from the reaction mixture.
The invention can be defined as relating to a process for the removal of chlorinated organic compounds from mixtures obtained by contaminating organic compounds.
EMI2.5
to react chlorine hydrogen with oxygen under the influence of a catalytic converter o! which ground one or more copper compounds, one or more compounds of itèlditama (including randium, yttrium, drkool1, thorium and urtuim)
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
and Un or ster alk & 11, rb: Lnding;
and wherein the reaction agent is passed together with dilute hydrochloric acid in co-current * into a water-cooled exterior downstream, with cooling such that the dissolved organic compounds crystallize and at a "final rate of" 1'-dilute% outture. crystals are carried along.
Preferably, a bundle of thin-walled bumps connected in parallel is used, the walls of which are in contact with liquid both from the outside and the inside. The inside of the buirmden is in accordance with the diluted egg hour. In terms of allowing the passed dilute tartic acid to flow wholly or at least largely as a flowtotin along the inner surface.
The outside of the pipes is in contact with cooling liquid, usually cooling water, salt temperature and cooling water flows in opposite
EMI3.2
directions
EMI3.3
The speed of the hydrochloric acid In the outside, it should be high so that the separated solids do not remain permanently on the walls, due to sufficient speed, so blockages of the outside foals can occur, Suitable speeds are, for example, 3 to 10 liters. Zautouw ot Mey per round of the circumference of the pipe diameter per hour, At oon btd., c11UlteJ 'of 10 w this corresponds to 9t4 to Jlt4 (or more) liters of solture P # t uw, To calculate the quantities of liquid, dl * for It is necessary to limit the speed of certain speeds required to limit the salt water, which can be used to limit the salt.
means the fitting, this the pipes at the bottom, Vlf1a & t twrugleidea in the outside at the top end thereof, Ohlor waterotot from the gaovoroiso ee # otiezetgesl is solved by hot vefduade xoutzuuy In this way $ the conoonteatis of the toute can be of consecutive oyoll * tick * It is also possible to continuously withdraw a part from the circulating salt flow current ot with water and by replacing it with an equal volume of more dilute hydrochloric acid or water. more constant% In.
Bone but dilute aoutauur, of which stretching can be obtained here. * In progresses by recovering the chlorine, which has left the tube bundle, with water, for example '] *'. / [In a column with trays *, 'i-'r>
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
Often it will be desirable to have most of but% out * ¯
EMI4.2
that leaves the tubes in circulation. In certain cases this is possible
EMI4.3
part 80 h 90%.
The solid can be removed from the% out% ¯ unit by filtration or centrifugation. Filters manufactured from ceramic materials or plastics such as, for example, polyethylene or tenon line mesh. Deegweat can for this
EMI4.4
For the purpose also a flotation can be used or else an extraction with suitable solvents, for example hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons.
EMI4.5
Since the present reactions are very corrosive, the equipment should be made of ooyroaiebeetendic material. Very good
EMI4.6
for this purpose graphite has fulfilled, while also, for example, glass, tantalum
EMI4.7
and some plastics such as polythene, teflon and polyvinyl chloride can serve as a construction material. Also. language surfaces which are provided with protective layers, for example layers of the said plastic f 0 | can usually be used.
The ionoeatration of the hydrochloric acid exiting the tubes at the lower end is usually between 40%.
EMI4.8
it is used to prepare the mixtures that follow. the invention
EMI4.9
can be treated, for example, it can be used in addition to the pyrolysis of dichloroethane or dichloropropane or Mdtra in the process of oxidation of various organic materials. If the method of the invention is generally one of the following forms of preparation. of chlorine dodu can also be used in a process for the purification of technical loutture, in which caution supplies so much water to the chlorine water that in the case of thickened tea
EMI4.10
the catalyst consisting of copper, rare guard and alkali compounds,
EMI4.11
just enough chlorine is formed to chlorinate the pollutants. EXAMPLE This example concerns the treatment of a game yellow apple obtained by the oxidation of water of chlorine which was contaminated with organic compounds with air. This oxidation was carried out at 36500 in the presence of
EMI4.12
a catalyst, which contains the chlorides of copper, potassium and didymium (mainly
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
llt) ihan1w. tn ntodymi \ 1ll) contained * Httggmix is first cooled by mixing with 30, stw1Obtrp; ootn \ salt% ¯ to 9.0 vol <B) t VM top to btfledea by a bundle of 160 vot'ticul prepared bumps gbleidp of which d # Itngtt 1., 1. cheated and do indoor 'diameter 25 to wao tn who were "tv & ltdi, d from grace.
On the hot bor * noind * of des # Buitwabuadel Vtt4 & In, .YOtrd 5804, xg / hour gas, out 834.2 11 Roll 918.8 H2O
47.4 C2C16
109.7 "O2 1952.2 N2
35.2 "CO2 1897.8" CL2
9.2 CO14 Bitches were brought outside at the top *
EMI5.2
6900 kg / hh? 30.5% by weight 8öut!: ΜM * of 4tPo and 1184.5 11 12.79 salt salt of 48%. The D * tubes were cooled on the outside with water in countercurrent.
On the underside of the outside, at 40 ° dt, 4203.7 kg / h of gas, composed of;
32.0 "H2O
143.2 "HCL
24.4 C2CL6
109.7 O2 1952.2 N2
35.2 "CO2 1897.8 CL2
9.2 CCL4
EMI5.3
and 9685.3 kg / hr., prooent. wtsuui1, what * 19% tob 2 || 0 kg / UC dishes C216 was found "! la attlltrtrtn of this solid * wtfd 6.0 kg / me
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
of the consumption returned to the top end of the bubonic bundle, while 574-8 kg / hr was used for the stated cooling of the gaameaenal from 365 0 to 9 ° C and combined with this guouiagitl in the form, the remaining 2187b5 kg / hr 30.5 weight process Muttuur was carried out all of the product.
The gaamongael leaving the Buitotibundol was washed in a column of 7 in height and 0.61 M in diameter, in which there were 16 lnot. 18, eat 1021 # 6 kc / h "water of 12 l,), in which 9,? t / h Ht1 Will dissolved., Dosib wa .... liquid or was combined above the column with 2000 kg / h of the diluted xoutruur which flowed off the column. These 2000 kg were added to the column. column to be recycled to 15001 cooled.
The total volume of the diluted oil, which left the bottom side, was 318495 5 kg / hour, the concentration fell 12.79 it, the temperature was 480G. Filtration was removed from this 11 lf an additional 20.8 kg / hr C 31. Then the liquid was distributed 2000 kg / hr for circulation in the column, tF 4, kg / hr to the top of the outer bundle.
The gas mixture exiting column xu the top end of monkeys ... composed of:
20.6 kg / hr H 2 O 109.7 "O 2
1952.2 "N2
35.2 "CO2 1897.8" CL2 9.2 "0014
EMI6.2
3.6 C2C16 'to' '' 'n 4028.3 "
EMI6.3
Oblor was recovered from this gas mixture by cooling.
EMI6.4
C Q N "C t, tt: 3. '", O, 1. Method for removing vaa. chlorinated orgaalsohe far <. compounds, from mixtures, obtained by means of organic compounds contaminated chlorinated water to material under the influence of Yan e <tak & tal1s.tor, which gives one or more copper compound. 4n or "et connections Yin leldtawi ground $
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
taking into account goandimp yttrium, sirkoonp thoriaw wn uranlun on an ot tar alkali binders with the characteristic that the reaction *, mixture teztucea act passes dilute hydrochloric acid in direct current in downward direction through externally cooled pipes, under such cooling,
that the chlorinated organic compounds crystallize and at such a rate of the dilute hydrochloric acid that the crystals are entrained. * 2. A method according to claim 1, characterized in that bumps are used in which the diluted hydrochloric acid is at least substantially as a flow. -. dust lilac flows along the inner surface.
EMI7.2
3. Process according to Control 1 or 2, characterized in that the dilute hydrochloric acid leaving the tubes is for the most part passed back through the tubes.
EMI7.3
4. Process according to any one of the following 1 to 3, characterized in that the crystals of% = entrained by the dilute salt
EMI7.4
Removed chlorinated compounds by filtration Method according to one or more of the oeo, ur3ax 1 to 4, Set the characteristic that the chlorinated compounds are removed from MNgMit,
obtained by reacting chlorinated water or water contaminated with organic compounds with oxygen under the influence of the catalyst mentioned above at a temperature of 40,000.6. eg act !! <is characterized in that pipes are used made of graphite