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"Glyoérides modifiés".
La présente invention est relative à des esters de xylitol non cycliques. Il est connu que des esters d'acides gras supérieurs avec des poly-alcools forment une classe de pro- duits tensio-actifs non ioniques. En particulier, ces produits sont utilisés comme agents émulsionna@ts pour les huilée @@ @es graisses. Cette classe de produite comprend , par exemple, @@@ mono-esters et les polyesters des acide laurique, Palmitique, stéarique, oléique et d'autres acides avec de l'éthylène glycol, du glycérol, du sorbitol, du mannitol et du pentaérythritol.
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Dans le cas où le nombre d'atoe8 de carbone de la chaîna dO ulccd polyvalent et leur comfi;uru.tiorr moléculaire permettent l'élimination d'une ou de deux molécules d'eau, avec fortration de ponts d 'oxygène, lo résultat filial de l'estérification con.. siate en des produits de l'estCrification partielle d'acides gras avec des dérives mono-anhydre et des dérivés di-ailhydro
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d'alcools polyvalents. A cause de leur trs faible solubilité dans l'eau, l'application des produits décrits ci-dessus était
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sou..iae à certaines limites. De plus, ces produits ont un oer-
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tain degré de toxicité, de aorte que leur utilisation comme additifs pour les substances alimentaires n'est pas à conseiller,
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opccialetaent à des doses dévies.
La demanderezcse a trouvé qu'il eat possible de pré-
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parer de:; estera spéciaux d'acides gras ayant 6 à 30 atomes
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de ou.rt,one, avec du xylitol, qui ert un alcool polyvalent con"- az:umt une CI.': tl1e droite de 5 atomen de carbone qui, à cause de eu configuration moléculaire et du nombre suffisant de grou..
#es hydroxylea a la propriété de donner deux dérivés anhydro, à savoir l'anydro-xylitol et le 1,4: 2, g...dianhydr o-xy.ï wol, En utilisant le procédé décrit dans le présent brevet,. les com- posés finals, obtenus DO...t les mono-esters et les di-esters dl
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acides gras avec du xylitol, lorsque ce dernier est présent
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dans la forma non cyclique, c'ect-à-dire avec tous les groupes
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hydroxyles libres, à part évidemment ceux qui sont estérifiés avec l'acide gras avec lequel .on a prévu que le xylitol doit réagir.
Les produits ainsi obtenus possèdent un degré très élevé
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de teri3.o.s,tivi,té, de dispersion et d' Suü.l.ls1onne':tent et ils montrent crue façon surprenante une toxicité beaucoup plus basse, - de peuvent être utilisas même fi. dea dosas, élevées (f "'":t 0t)muè additifs' jour les substances rsiirnexite.ires. Le procédé
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de la préserve invention corniste à faire réagir une mole d'un ester d'alkylô inférieur d'un acide gras ayant 6 à 30 atomes de carbone, avec J moles ou plus de xylitol, en utilisant de la , pyridine oom:..e solvant, et à permettre le développement de la réaction dans une atmosphère d'azote à une temoérature de Ito:rdre de 1 de 90 a 1000C et à une pression de 250-300 pendant une période dé 12 à 24 heures, en présence d'un catalyseur alcalin..
Après refroidissement, le mélange est secoué ..ver de lthaxane, ce qui provoque une précipitation du xylitol n.k nt pas réagi.
Le xylitol eut enlève par filtration et le filtrat <,: con- centré jusqu'à aiccite, le résidu étant recrieltall.if,4 à àt.\i un solvant convenable, par exemple du dichloroétr.une.
SmiPLE 1, Un mélange de 456 g de xylitol, de 296 g d'oldate de méthyle, de 1500 nil de pyridine ettLJ,5 F, de o6.ybort&tw de potas- aiuM est chauffé pendant 12 heures à 92-95 scus une pression de 250 ma de Hg dnnp une tMphere d'anote. /.pria refroidis* secient, on ajoute 1000 :a7. citexcna, le mélange est secoué pen- dant quelques minutes et le xylitol n'ayant pas r-4a3i est en-
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levé par filtration. Ce xylitol est sous une forme particuliè-
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rement pure et il peut êtra réutilisé cornue tel pour une réac-
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tion ultérieure.
Le filtrat est concentré jusqu'à sicpité sous vide et le résidu est reer4stallisé dans du dichloroéthane j or. obtient 280 e d'un produit qui a lee propriétés suivantes : Indice d'hjv.U oxy3e 475 Indice de saponifica-
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tion 144
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Acidité libre 2 01 éate .!<,' C ..F t i2iB 0 te 5c, .(,Oit ITLO Ces r<."ut'it :':ontr-t , :". '?..^C ('.!1:' C0.¯ B?'i'¯' Ajoute moi 11:rG:IV ,Ti2,orl 70 Je ::C.1"v-::.C.¯L,.f'. f'.(.' xyl-,elol et d'3 lioléete de Xylitel.
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L'indice d'hydroxyle élevé révèle rue le produit n'est pas dans une forme cyclique.
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E7.,yL' .
Un mélange de 456 C de xylitol, de 270 g de palmitate d n.±thyl<5, du 15Cp 'ni Je pyridine etil3f? ± de carbonata de potws-jiuc:l est chauxfu pendant 15 1.eurel:J à 92-95 C sous une pres- sion de 200 n.,a de !!c dans une a't:.o3pr.è:re dazote. ,x>ro ra*. f.oidi :,wc^:E :t, 1 Ou ajoute 1000 cil J'hexane, le ii-31atice es aecoué per.uurit quelques rni:.utE.â et le xylitol n'ayant pas rÚ:.zi est en- levé put :'iltro,tà.on. Le filtrat: crt conae.txû jusqu'à aiooite soue vide et le ¯'uldu est J.'..';'/"Íf;1ia.:i..:laÓ ,;a.ns m .ichloro6thÇ.Lle.
On obtient 200 rag de pflaitutw do xylitol .9r::;r.1iD.lt lefJ pro- priétôa l'II.u.vLntet3 : Indice d'hydroxylo 4"2 Indice ne. 1.pOal ±1- C'.\t1oa 152 Acidité libre zig Pelraitate -le adthyle 0, 7..
Ces rCur.t,t;3 révèlent que le produit n'est pas sous la forme cyclique Et qu'il contient uiiviroxi 6 5, de aonopaliuitate de xylitol et 35% de dipalmitate -de xylitol.
E:#:.rl. :JE 3 Un mélange de 456 g de xylitol, de 1!)00 rai de pyridine,
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de 214 g de laurat: de méthyle et de 13,5 g de carbonate de po-
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tasjiutn eL' chauffa pendant 18 heures à SO-95 (J sous une prés sinon de 250 mi de !IL daiiu une atmosphère a'aote La 1:,u.De bst alors
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'Aot..te mot traitée ooni..e décrit dann les doax exemples précédents.
On ob-
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Ajoute
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1 Al'i,rcuvé : tient 228 c de laurato de xylitol, présentant les prc,rit.s eui- ") vantes :
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.Indice d'hydroxyle 530
Indice de saponifi- cation 489
Acidité libre 0,46% Laurate de méthyle 0,26% il apparaît de ces résultats que le produit n'est pas cyclique et qu'il contient environ 60% de monolaurate de xyli- tol et 40% de dilaurate de xyl itol.
REVENDICATIONS.
1. Un .procéda de préparation d'esters de xylitol non cycliques tensio-actifs avec des acides gras contenant 6 à. 30 atomes de carbone, qui comprend la réaction dans de la pyridine d'un ester d'alkyle inférieur d'un acide gras contenant 6 à 30 atomes de carbone avec au moins 3 quantités équimpléculaires de xylitol en présence d'un catalyseur Alcalin et dans une at- mosphère d'azote à une température de 90-100 C sous une pression
300 de 250-mm de Hg pendant 12 à 24 heures, la traitement de la masse de réaction obtenue avec de l'hexane, l'enlèvement du xylitol n'ayant pas réagi par filtration, 1 'enlèvement du sol- vant par distillation et la recristallisation du résidu dans un solvant.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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"Modified Glyoerides".
The present invention relates to non-cyclic xylitol esters. It is known that esters of higher fatty acids with polyalcohols form a class of nonionic surfactants. In particular, these products are used as emulsifying agents for oils and fats. This class of product includes, for example, mono-esters and polyesters of lauric, palmitic, stearic, oleic and other acids with ethylene glycol, glycerol, sorbitol, mannitol and pentaerythritol. .
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In the case where the number of carbon atoms of the polyvalent ulccd chain and their molecular comfi; uru.tiorr allow the elimination of one or two water molecules, with fortration of oxygen bridges, the result is filial of esterification con .. siate in esterification products Partial fatty acids with mono-anhydrous derivatives and di-ailhydro derivatives
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polyvalent alcohols. Due to their very low solubility in water, the application of the products described above was
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sou..iae to certain limits. In addition, these products have an oer-
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tain degree of toxicity, of aorta that their use as additives for food substances is not recommended,
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opccialetaent at deviated doses.
The applicant has found that it is possible to
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parry from :; special esters of fatty acids having 6 to 30 atoms
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of ou.rt, one, with xylitol, which is a polyvalent alcohol con "- az: umt a CI. ': tl1e right of 5 carbon atom which, because of its molecular configuration and the sufficient number of groups.
#es hydroxylea has the property of giving two anhydro derivatives, namely anhydro-xylitol and 1,4: 2, g ... dianhydr o-xy.ï wol, using the process described in the present patent ,. the final compounds, obtained DO ... t the mono-esters and the di-esters dl
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fatty acids with xylitol, when the latter is present
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in the non-cyclical form, i.e. with all the groups
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free hydroxyls, except of course those which are esterified with the fatty acid with which the xylitol is intended to react.
The products thus obtained have a very high degree
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of teri3.o.s, tivi, té, of dispersion and of 'Suü.l.ls1onne': tent and they show surprisingly a much lower toxicity, - of can be used even fi. high dosas (f "'": t 0t) many additives to resiirnexite.ires substances. The process
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According to the present invention, one mole of a lower alkyl ester of a fatty acid having 6 to 30 carbon atoms is reacted with J moles or more of xylitol, using 1α, pyridine. solvent, and to allow the reaction to proceed in a nitrogen atmosphere at an Ito: rdre temperature of 1 from 90 to 1000C and at a pressure of 250-300 for a period of 12 to 24 hours, in the presence of an alkaline catalyst.
After cooling the mixture is shaken with lthaxane, which precipitates unreacted xylitol.
The xylitol was removed by filtration and the filtrate concentrated to acidity, the residue being recrieltall.if, 4 in a suitable solvent, for example dichloroetrone.
SmiPLE 1, A mixture of 456 g of xylitol, 296 g of methyl oldate, 1500 nil of pyridine andtLJ, 5 F, of o6.ybort & tw of potas- aiuM is heated for 12 hours at 92-95 under pressure. of 250 ma of Hg dnnp a tMphere of anote. /.pria cooled * secient, add 1000: a7. citexcna, the mixture is shaken for a few minutes and the xylitol not having r-4a3i is introduced.
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lifted by filtration. This xylitol is in a particular form
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purely pure and can be reused retort as such for a reaction
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later tion.
The filtrate is concentrated to dryness in vacuo and the residue is re-installed in gold dichloroethane. obtains 280% of a product which has the following properties: U-oxygen index 475 Saponifica-
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tion 144
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Free acidity 2 01 state.! <, 'C ..F t i2iB 0 te 5c,. (, Oit ITLO Ces r <. "Ut'it:': ontr-t,:". '? .. ^ C ( '.! 1:' C0.¯ B? 'I'¯' Add me 11: rG: IV, Ti2, orl 70 Je :: C.1 "v - ::. C.¯L, .f '. F '. (.' xyl-, elol and 3 loleet of Xylitel.
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The high hydroxyl number indicates that the product is not in a cyclic form.
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E7., YL '.
A mixture of 456 C of xylitol, 270 g of palmitate d n. ± thyl <5, 15Cp 'ni I pyridine etil3f? ± de carbonata from potws-jiuc: l is lime for 15 1.eurel: J at 92-95 C under a pressure of 200 n., A de !! c in a t: .o3pr.è: re nitrogen. , x> ro ra *. f.oidi:, wc ^: E: t, 1 Or add 1000 cil J'hexane, the ii-31atice es aecouée per.uurit a few rni: .utE.â and the xylitol not having rÚ: .zi is in - raised put: 'iltro, tà.on. The filtrate: crt conae.txû until aiooite soue empty and the ¯'uldu is J. '..'; '/ "Íf; 1ia.: I ..: laÓ,; a.ns m .ichloro6thÇ.Lle.
We obtain 200 rag of pflaitutw do xylitol .9r ::; r.1iD.lt lefJ propietôa the II.u.vLntet3: Hydroxylo index 4 "2 Index ne. 1.pOal ± 1- C '. \ t1oa 152 Free acidity zig Pelraitate -the adthyl 0, 7 ..
These rCur.t, t; 3 reveal that the product is not in the cyclic form and that it contains uiiviroxi 6 5, xylitol aonopaliuitate and 35% xylitol dipalmitate.
E: # :. rl. : JE 3 A mixture of 456 g of xylitol, 1!) 00 rai of pyridine,
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of 214 g of laurate: of methyl and of 13.5 g of carbonate of po-
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tasjiutn eL 'heated for 18 hours at SO-95 (J under a meadows if not of 250 mi of! IL in an a'aote atmosphere La 1:, u.De bst then
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'Aot..te word processed ooni..e described in the previous examples doax.
We ob-
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Add
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1 Al'i, recuvé: holds 228 c of xylitol laurato, presenting the prc, rit.s eui- ") vantes:
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.Hydroxyl number 530
Saponification index 489
Free acidity 0.46% Methyl laurate 0.26% it appears from these results that the product is not cyclic and that it contains approximately 60% of xylitol monolaurate and 40% of xylitol dilaurate.
CLAIMS.
1. A process for the preparation of non-cyclic xylitol esters surfactants with fatty acids containing 6 to. 30 carbon atoms, which comprises reacting in pyridine a lower alkyl ester of a fatty acid containing 6 to 30 carbon atoms with at least 3 equimplecular amounts of xylitol in the presence of an Alkaline catalyst and in a nitrogen atmosphere at a temperature of 90-100 C under a pressure
300 of 250-mm Hg for 12-24 hours, treating the resulting reaction mass with hexane, removing unreacted xylitol by filtration, removing the solvent by distillation and recrystallization of the residue from a solvent.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.