<EMI ID=1.1> . La présente Invention est relative * un procédé pour Ç: 4 <EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1> <EMI ID=4.1>
D'une maniera générale lorsqu'un catalyseur de nickel
<EMI ID=5.1> . composés contenant du soufre telles que décrites par la suite <EMI ID=6.1>
c'est ainsi qu'après qu'un certain degré de sulfuration a été
<EMI ID=7.1>
:. ration peut être pratiquement indépendant des conditions de
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1> <EMI ID=10.1>
En utilisant un composé organique du soufre, qui n'est capable que d'un degré limité de sulfuration, il est possible
<EMI ID=11.1>
face. De ce fait, bien qu'il soit possible d'utiliser, pour la <EMI ID=12.1> <EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
élémentaire l'hydrogène sulfuré et le
bisulfure de carbone).
Des composés de la classe A ne réalisent qu'une degré
<EMI ID=17.1>
prégnant la matière de support avec cette solution$ La matière
de support peut $trot de façon convenable, sous la forme de granules ou de pastilles de toutes dimensions désirées quelconques)
<EMI ID=18.1>
de support broyée. Apres imprégnation, le catalyseur est séché
<EMI ID=19.1>
pendant de longues périodes de temps sans détérioration.
En vue d'utiliser le catalyseur, celui-ci doit être activé par chauffage pour décomposer le self dans le cas du nitrate, celui.*
<EMI ID=20.1>
sera converti en oxyde, Une activation finale par réduction en nickel métallique peut être réalisée dans un courant d'hydrogène <EMI ID=21.1> <EMI ID=22.1>
<EMI ID=23.1>
conviendra habituellement. Ce procédé présente l'avantage qu'il
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
nickel* En utilisant ce complexe soluble dans l'eau, on peut préparer des catalyseurs par la technique d'imprégnation en par* tant de composée normalement Insolubles dans l'eau, tels que
le formiate de nickel. Le compté est dissous dans une solution
<EMI ID=26.1>
Apres la réduction, le catalyseur de nickel ne devrait pas pouvoir venir en contact avec l'air, sinon une oxydation <EMI ID=27.1>
carbone par molécule, Pour la modification du catalyseur, on <EMI ID=28.1>
poids,
Une autre classe de composée organiques du loutre,
<EMI ID=29.1>
<EMI ID=30.1>
soufre requise pour la réaction avec une petite proportion du nickel, mènera à une sulfurât ion excessive du catalyseur)
<EMI ID=31.1>
<EMI ID=32.1>
supérieure, égale ou inférieure à la pression atmosphérique
Si on le désire, le traitement du catalyseur peut être
<EMI ID=33.1> Habituellement, la quantité de la matière contenant
<EMI ID=34.1>
par rapport à la teneur de nickel élémentaire du catalyseur n'ayant pas réagi" '
Suivant un autre aspect de la présente invention,
on prévoit un procédé qui comprend l'hydrogénation d'un composé
<EMI ID=35.1>
nickel qui, sous les conditions opératoires, est présent en une
<EMI ID=36.1>
lyseur ayant été préparé par traitement d'une matière catalytique,
<EMI ID=37.1>
avec (a) du soufre élémentaire, ou (b) un composé organique du
<EMI ID=38.1>
composés de soufre.
<EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>
moaphérique. Habituellement, il sera avantageux de maintenir
sera
<EMI ID=41.1>
séquence.
Si on le désire, 1'hydrogénation peut être menée en
<EMI ID=42.1>
avec des constituante Inertes* Lorsque des constituante inertes sont présente, le gaz contient, de préférence, au moins 25
<EMI ID=43.1>
Un gaz préféré est un gaz queue issu d'un reforming-' au .platine. On utilise avantageusement un gaz contenant 70
<EMI ID=44.1>
de queue issu d'un craoking catalytique et un gaz de queue dérivant de la déshydrogénation d'hydrocarbures. !
Le catalyseur modifié suivant la présente invention,!
<EMI ID=45.1>
tel que défini précédemment, convient spécialement bien pour
<EMI ID=46.1>
lativement facilement hydrogénables, en présence de composés
<EMI ID=47.1>
fines. Les conditions opératoires préférées -pour réaliser cet phase d'hydrogénation sont décrites dans le.brevet britannique.
.
<EMI ID=48.1>
La charge d'alimentation pour l'hydrogénation sélective sera constituée, de façon convenable, par une essence craquée à la vapeur d'origine pétrolière, bouillant dans la gamme de
<EMI ID=49.1>
<EMI ID=50.1>
oxyde de carbone, d'hydrogène et de diènes, en présence ou non d'autres hydrocarbures. Dans ce cas, la charge d'alimentation
peut passer sur le catalyseur sans addition d'hydrogène extérieur
<EMI ID=51.1>
étalement intéressant pour l'hydrogénation sélective d'acétylènes en présence de mono-oléfines*
Le mélange contient, de préférence-, une proportion majeure en poids d'hydrocarbures ayant 5 atomes de carbone ou moins par molécule. On préfère spécialement que le mélange soit pratiquement exempt d'hydrocarbures ayant 6 atomes de carbone
ou plus, Le procédé peut être appliqué, de façon très avanta-
<EMI ID=52.1>
Le procédé peut également ttre utilisé pour l'hydrogénation sélective de diènes en présence d'oléfines.
L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples suivants, EXEMPLE 1"
<EMI ID=53.1>
ment avec divers composée de soufre sur la teneur de soufre
du catalyseur traité* les expériences ont été réalisées avec
10 ml d'un catalyseur fraîchement active, en utilisant diverses concentrations de composés de soufre en solution dans de l'hep-
<EMI ID=54.1>
gène d'environ 500 volumes par volume par heure, pondant, une période de temps suffisante pour que la réaction de désulfuration
<EMI ID=55.1>
traitement et la teneur de soufre du oatalyseur, exprimée par le rapport atomique soufre/nickel, <EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
<EMI ID=58.1> <EMI ID=59.1>
<EMI ID=60.1>
en volumes d'isoprène dans de l'heptane normale
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
<EMI ID=65.1>
*eu traitements étant décrits pour les besoins de la comparaison*
<EMI ID=66.1>
Ses .expériences supplémentaires étaient réalisées
<EMI ID=67.1>
prène et 90% d'heptane normal, � 200 livras par pouce carre,
<EMI ID=68.1>
<EMI ID=69.1> . heure. ' Le tableau 3 montre l'analyse du produit obtenu par hydrogénation après prétraitement avec un mélange contenant <EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1> <EMI ID=78.1>
<EMI ID=79.1>
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
<EMI ID=82.1>
<EMI ID=83.1>
<EMI ID=84.1>
<EMI ID=85.1>
par volume pendant 24 beur...
<EMI ID=86.1>
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1> <EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
tite proportion du nickel présent dans la matière catalytique soit ainsi combinée avec le soufre"
<EMI ID = 1.1>. The present invention relates to a method for Ç: 4 <EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1> <EMI ID = 4.1>
In general, when a nickel catalyst
<EMI ID = 5.1>. sulfur-containing compounds as described below <EMI ID = 6.1>
thus, after a certain degree of sulfurization has been
<EMI ID = 7.1>
:. ration can be practically independent of the conditions of
<EMI ID = 8.1>
<EMI ID = 9.1> <EMI ID = 10.1>
By using an organic sulfur compound, which is capable of only a limited degree of sulfurization, it is possible
<EMI ID = 11.1>
face. Therefore, although it is possible to use, for the <EMI ID = 12.1> <EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
<EMI ID = 16.1>
elemental hydrogen sulfide and
carbon disulfide).
Class A compounds achieve only one degree
<EMI ID = 17.1>
pregnant the support material with this solution $ The material
of carrier may suitably be trotted in the form of granules or pellets of any desired size)
<EMI ID = 18.1>
crushed support. After impregnation, the catalyst is dried
<EMI ID = 19.1>
for long periods of time without deterioration.
In order to use the catalyst, it must be activated by heating to decompose the inductor in the case of nitrate, that. *
<EMI ID = 20.1>
will be converted to oxide, Final activation by reduction to metallic nickel can be carried out in a stream of hydrogen <EMI ID = 21.1> <EMI ID = 22.1>
<EMI ID = 23.1>
usually will do. This process has the advantage that it
<EMI ID = 24.1>
<EMI ID = 25.1>
nickel * By using this water-soluble complex, catalysts can be prepared by the impregnation technique as a component which is normally insoluble in water, such as
nickel formate. The count is dissolved in a solution
<EMI ID = 26.1>
After reduction, the nickel catalyst should not be able to come into contact with air, otherwise oxidation <EMI ID = 27.1>
carbon per molecule, For the modification of the catalyst we have <EMI ID = 28.1>
weight,
Another class of organic compounds from the otter,
<EMI ID = 29.1>
<EMI ID = 30.1>
sulfur required for the reaction with a small proportion of the nickel, will lead to excessive sulfurization of the catalyst)
<EMI ID = 31.1>
<EMI ID = 32.1>
greater than, equal to or less than atmospheric pressure
If desired, the catalyst treatment can be
<EMI ID = 33.1> Usually the amount of the material containing
<EMI ID = 34.1>
relative to the elemental nickel content of the unreacted catalyst "'
According to another aspect of the present invention,
a process is provided which comprises the hydrogenation of a compound
<EMI ID = 35.1>
nickel which, under the operating conditions, is present in a
<EMI ID = 36.1>
lyser which has been prepared by treatment of a catalytic material,
<EMI ID = 37.1>
with (a) elemental sulfur, or (b) an organic compound of
<EMI ID = 38.1>
sulfur compounds.
<EMI ID = 39.1>
<EMI ID = 40.1>
moapheric. Usually, it will be beneficial to maintain
will be
<EMI ID = 41.1>
sequence.
If desired, the hydrogenation can be carried out by
<EMI ID = 42.1>
with inert constituents * When inert constituents are present, the gas preferably contains at least 25
<EMI ID = 43.1>
A preferred gas is a tail gas from platinum reforming. Advantageously, a gas containing 70
<EMI ID = 44.1>
tail resulting from a catalytic cracking and a tail gas derived from the dehydrogenation of hydrocarbons. !
The modified catalyst according to the present invention!
<EMI ID = 45.1>
as defined above, is especially suitable for
<EMI ID = 46.1>
relatively easily hydrogenated, in the presence of compounds
<EMI ID = 47.1>
fine. The preferred operating conditions for carrying out this hydrogenation phase are described in the British patent.
.
<EMI ID = 48.1>
The feedstock for the selective hydrogenation will suitably consist of steam cracked gasoline of petroleum origin boiling in the range of.
<EMI ID = 49.1>
<EMI ID = 50.1>
oxide of carbon, hydrogen and dienes, in the presence or absence of other hydrocarbons. In this case, the feed load
can pass over the catalyst without addition of external hydrogen
<EMI ID = 51.1>
interesting spread for the selective hydrogenation of acetylenes in the presence of mono-olefins *
The mixture preferably contains a major proportion by weight of hydrocarbons having 5 or less carbon atoms per molecule. It is especially preferred that the mixture be substantially free of hydrocarbons having 6 carbon atoms.
or more. The method can be applied, very advantageously.
<EMI ID = 52.1>
The process can also be used for the selective hydrogenation of dienes in the presence of olefins.
The invention is illustrated but not limited by the following examples, EXAMPLE 1 "
<EMI ID = 53.1>
ment with various sulfur compound on the sulfur content
of the treated catalyst * the experiments were carried out with
10 ml of a freshly active catalyst, using various concentrations of sulfur compounds dissolved in hep-
<EMI ID = 54.1>
gene of about 500 volumes per volume per hour, laying, a sufficient period of time for the desulfurization reaction
<EMI ID = 55.1>
treatment and the sulfur content of the catalyst, expressed as the sulfur / nickel atomic ratio, <EMI ID = 56.1>
<EMI ID = 57.1>
<EMI ID = 58.1> <EMI ID = 59.1>
<EMI ID = 60.1>
in volumes of isoprene in normal heptane
<EMI ID = 61.1>
<EMI ID = 62.1>
<EMI ID = 63.1>
<EMI ID = 64.1>
<EMI ID = 65.1>
* had treatments being described for the sake of comparison *
<EMI ID = 66.1>
His additional experiments were carried out
<EMI ID = 67.1>
prene and 90% normal heptane, � 200 pounds per square inch,
<EMI ID = 68.1>
<EMI ID = 69.1>. hour. 'Table 3 shows the analysis of the product obtained by hydrogenation after pretreatment with a mixture containing <EMI ID = 70.1>
<EMI ID = 71.1>
<EMI ID = 72.1>
<EMI ID = 73.1>
<EMI ID = 74.1>
<EMI ID = 75.1>
<EMI ID = 76.1>
<EMI ID = 77.1> <EMI ID = 78.1>
<EMI ID = 79.1>
<EMI ID = 80.1>
<EMI ID = 81.1>
<EMI ID = 82.1>
<EMI ID = 83.1>
<EMI ID = 84.1>
<EMI ID = 85.1>
by volume for 24 beur ...
<EMI ID = 86.1>
<EMI ID = 87.1>
<EMI ID = 88.1>
<EMI ID = 89.1>
<EMI ID = 90.1> <EMI ID = 91.1>
<EMI ID = 92.1>
<EMI ID = 93.1>
<EMI ID = 94.1>
<EMI ID = 95.1>
<EMI ID = 96.1>
such proportion of the nickel present in the catalytic material is thus combined with the sulfur "