<EMI ID=1.1>
La présente invention concerne la polymérisation
<EMI ID=2.1>
"Natta" bien connu pour l'obtention du polypropylène avec une teneur élevée en polymère isotactique. L'addition d'une amine à ce catalyseur augmente de façon sensible la teneur en polypropylène isotactique dans le polymère comparativement à la teneur en isotactique du polymère obtenù dans les mêmes conditions mais sans amine.
Dans une série d'essais l'appareillage utilisé était constitué par des bouteilles de 280 g. du type bouteilles capsulées pour boisson non alcoolisée (soda) munies d'un joint capsuleur en caoutchouc. On place les bouteilles nettoyées et sèches dans une enceinte sèche
(une enceinte de verre maintenue sous une légère pression <EMI ID=3.1>
pour le polypropylène isotactique. Le plus simple et l'un des plus sûrs consiste à déterminer la fraction insoluble
<EMI ID=4.1>
les exemples figurant dans la présente description.
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
est de 0,514..
<EMI ID=7.1>
aluminium, on a effectué un certain nombre d'essais dont les résultats sont donnés au tableau suivant, :
<EMI ID=8.1>
EXEMPLE 20
Dans un autre essai on a appliqué le procédé de l'exemple 9 sauf que l'amine a été ajoutée en la faisant barboter dans l'autoclave après l'amorçage de
<EMI ID=9.1>
Le rendement en polypropylène solide était de 75 g. l'activité du catalyseur de 150 et le % isotactique de
81. Dans un essai analogue dans lequel le rapport <EMI ID=10.1>
le rendement était de 15 g; l'activité de 30 et le % isotactique de 94.
GENERALITE
La présente invention constitue un perfection-
<EMI ID=11.1>
pour la polymérisation de propylène appliquant comme catalyseur le produit de la reaction de TiCl3 et d'un trialkyl-aluminium, ce perfectionnement résidant dans l'addition d'une amine à ce catalyseur de "Katta". En général cette addition d'amine conduit à l'augmentation de la teneur en polypropylène isotactique par la techn-
<EMI ID=12.1>
invention couvre l'addition de l'amine au système dit de "Natta" dans sensiblement les mêmes conditions opératoires que celles mettant en oeuvre le procédé "Natta". En général, ces conditions comprennent des températures
<EMI ID=13.1>
ambiante et des températures pouvant atteintre 250[deg.]C ou
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
de réactions comprises entre une demi-heure et dix heures; des solvants réactionnels inertes comme le pentane l'hexane, le cyclohexane, l'heptane, l'octane, etc....
<EMI ID=16.1>
1 - 2 : 0,25 -3 : 0,25 - 20, l'alkyle pouvant être méthylé, éthyle, propyle,'butyle, amyle, hexyle, heptyle, octyle, etc...
En plus des amines indiquées dans les exemples, les aminés suivantes peuvent convenir :
- méthylamine
- diméthylamine
- triméthylamine
- n-propylamine
- di-isopropylamine
- 2 - éthylhexylamine
- di-n-octylamine
- trioctylamine
- alpha-naphtylamine
- mélanine
- p-toluidine
- N-méthylaniline
- diphénylamine
- p-xylidine
- o-phénylènediamine
- benzidine
- hexaméthylènediamine
<EMI ID = 1.1>
The present invention relates to the polymerization
<EMI ID = 2.1>
Well known "Natta" for obtaining polypropylene with a high content of isotactic polymer. The addition of an amine to this catalyst significantly increases the content of isotactic polypropylene in the polymer compared to the isotactic content of the polymer obtained under the same conditions but without amine.
In a series of tests, the apparatus used consisted of 280 g bottles. of the type capped bottles for non-alcoholic drinks (soda) provided with a rubber capping seal. The cleaned and dry bottles are placed in a dry chamber
(a glass enclosure maintained under a slight pressure <EMI ID = 3.1>
for isotactic polypropylene. The simplest and one of the safest is to determine the insoluble fraction
<EMI ID = 4.1>
the examples appearing in the present description.
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
is 0.514 ..
<EMI ID = 7.1>
aluminum, a number of tests were carried out, the results of which are given in the following table:
<EMI ID = 8.1>
EXAMPLE 20
In another test the method of Example 9 was applied except that the amine was added by bubbling it in the autoclave after initiation of
<EMI ID = 9.1>
The yield of solid polypropylene was 75 g. the activity of the catalyst of 150 and the isotactic% of
81. In a similar test in which the report <EMI ID = 10.1>
the yield was 15 g; the activity of 30 and the isotactic% of 94.
GENERALITY
The present invention constitutes a perfection
<EMI ID = 11.1>
for the polymerization of propylene applying as catalyst the product of the reaction of TiCl3 and of a trialkylaluminum, this improvement residing in the addition of an amine to this “Katta” catalyst. In general, this addition of amine leads to an increase in the content of isotactic polypropylene by the technology.
<EMI ID = 12.1>
The invention covers the addition of the amine to the so-called “Natta” system under substantially the same operating conditions as those using the “Natta” process. In general, these conditions include temperatures
<EMI ID = 13.1>
ambient and temperatures up to 250 [deg.] C or
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
reactions of between half an hour and ten hours; inert reaction solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, octane, etc.
<EMI ID = 16.1>
1 - 2: 0.25 -3: 0.25 - 20, the alkyl possibly being methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, heptyl, octyl, etc.
In addition to the amines indicated in the examples, the following amines may be suitable:
- methylamine
- dimethylamine
- trimethylamine
- n-propylamine
- di-isopropylamine
- 2 - ethylhexylamine
- di-n-octylamine
- trioctylamine
- alpha-naphthylamine
- melanin
- p-toluidine
- N-methylaniline
- diphenylamine
- p-xylidine
- o-phenylenediamine
- benzidine
- hexamethylenediamine