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" Transalkylation d'hydrocarbures aromatiques. "
La présente invention concerne un procédé de fabrica- tion d'hydrooarbures aromatiques alkylés à poids moléculaire élevé, et plus particulièrement la fabrication d'hydrocarbures aromatiques alkylés à poids moléculaire élevé par transalkyla- tion.
On a jusqu'ici alkylé les hydrocarbures aromatiques avec des hydrocarbures paraffiniques ou naphténiques par ce quo l'on connaît sous le nom de réaction de Friedel et Crafts.
Cette réaction, comme on le sait, consiste en un procédé en deux stades, dans lequel on chlore l'hydrocarbure paraffini- que et on réunit l'halogénure d'alkyle ainsi formé au composé aromatique, à l'aide d'un halogénure métallique. Dans ce pro- cède, le ohlore utilisé est transformé en acide chlorhydrique et il se pose de ce fait le problème de s'en débarrasser. En outre, 1'halogénure métallique servant de catalyseur est dé- saotivé dans la réaction, étant transformé en une forme com- plexe d'où il est difficile et.peu économique de le régénérer.
Dans un autre procédé proposé on a alkylé des hydrocarbures aromatiques alkylables avec des hydrocarbures isoparaffiniques en soumettant un mélange de ces hydrocarbures isoparaffiniques et aromatiques à la réaction simultanée d'acide fluorhydrique et d'une oléfine tertiaire. Les hydrocarbures isoparaffi-
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niques susceptibles d'être utilisés dans ce procédé doivent comprendre au moins un atome d'hydrogène tertiaire par mole- cule.
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Bien que ce dernier procédé constitue un psrfcctioruie- ment par rapport aux procédés dont on disposait jusqu'ici, et bien qu'il soit en outre un procédé en un seul stade dans lequel on alkyle des hydrocarbures aromatiques avec des hydro-
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carbures Isoparaffiniques, les résultats ne sont pas tout-à- fait ceux que l'on aurait désirés. Comme on l'a indiqué plus haut, l'hydrocarbure paraffinique utilisé doit renfermer au moins un atome d'hydrogène tertiaire par molécule.
La présente Invention a donc pour but : principalement un procédé qui pallie les inconvénients des anciens procédés ; un procédé permettant de fabriquer économiquement des hydro-
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carbures aromatiquea alkylôs, à poids moléculaire élevé ; - un procède peraettant dtalkyler des hydrocarbures aroati- ques avec des hydrocarbures paraffiniques à poids moléculaire ôlov6, sans 46Dhydros6ner l'hydrocarbure paraffinique en olé- fine* ni hnloe6nar 1'hydrocarbure paraffinique en halogénure d'a3j:ylo ; - un procédé pouvant être mis en oeuvre dans des contacteurs
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dtulky14tiùn classiques.
Ces buta ainsi que d'autres et les avantages que pré-
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sent@ l'invontion apparaîtront Jans ce qui va suivre, au fur et à :eotsra que l'invention sera plus oomplétenent décrite.
Pour atteindre les buta exposés ci-dessus et ceux -
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a,;>àrenT6B, cette invention comprend les caractéristiques décritoc en entier dana ce qui va suivre. On a exposé en détaï dans la description suivante certaines formes de mise en oeu-
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vre illuatrativea de l'invention, ces dernières ne constituant qu'une indication do quelques-unes seulement des diverses manlêros d'utiliser la principe de l'invention.
D'une manière générale, la présente invention comprend un procédé de fabrication d'hydrocarbures aromatiques alkylés,
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d poids soléculairo élevé, par tran5al.<ylation dans le-
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quel on offectue la réaction en Qnn A-
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dtalaminium et d'acide chlorhydrique gazeux. On peut considérer le procède comme comprenant deux stades : 1. ZTalkyle.ion d'un hydrocarbure aromatique avec une oléfine à bas poids moléculaire :
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(Selon toutes probalités, la catalyseur Rel + A1C devrait s'écrire HAICI4) .
2. Transalkylation de l'hydrocarbure aromatique alkylé
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avec un hydrocarbure paraffmique à poids moléculaire élevé ; il' ,se :torme ainsi un hydrocarbure alkylaronatiqae à poids molécu- laira 6lové et un alcane à bas poids moléculaire. On effectue z fi 00 ..tada en présence d'un ampood aromatique alkylable.
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d!Ct< laquelle A est un composé aroaatique, E est un groupe S4 <B4thyl< 4t 111. Ra et R.1 de l'hydrogène, on des groupes métliyie
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1: \ cm '\h:tl0, et 3 et RA de l'hydr06bno, ou de, groupes alkyloTou 1;. r}:t16., le noabro total d'4tc:cOS de oar'oono de R4 et dO Rs
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;"ils' 4. 10 A. 30 oc plus.
On peut représenter 61eotron1que7lont la réaction de , la laniore et ,-,tonte s
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On dúplA04 la réaction do 4ùrfflzalkylation dans le sens d4aîr4 on 61lm!nant llisobatane do la réaction au fur et à me- i car* qu'il se forme.
Avant de poursuivra avec des exemples particuliers
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illustrant cotte invention, il est bon d'indiquer en général le type de composés que l'on peut utiliser dans le procédé.
Les hydrocarbures aromatiques alkylables que l'on peut utiliser dans le procédé de la présente invention sont les hydrocarbures aromatiques comportant une position substituable sur le noyau aromatique. Ces hydrocarbures aromatiques compren- non%, par exemple, le benzène, le toluène, l'o-, le m- et le p- xylène, des mélanges de xylènes, l'éthylbenzène, le cumène, le naphtalche, l'alpha méthylnaphtalène, le bêta méthylnaphtalène, la diphényle, les hydrocarbures aromatiques se trouvant dans des fractions d'hydrocarbures, comme les fractions de distallation directe, etc. On donne la préférence au benzène.
Les hydrocarbures paraffiniques à poids moléculaire éle- vd pouvant convenir pour être utilisés dans le procédé de la pré. sente invention sont les diverses fractions paraffiniques que l'on peut obtenir à partir du pétrole, come par exemple les paraffines, les huiles pâles, les huiles combustibles, le pétro- le lampant, etc. Ces fractions peuvent renfermer des atomes de carbone tertiaire, mais leur présence dans la fraction paraffi- nique utilisée pour alkyler des hydrocarbures aromatiques n'est pas essentielle, comme le montre le fait que l'heptadécane nor- mal convient dans le procédé.
Quoique Le tertiaire butyl benzène soit l'alkyl benzène à bas poids moléculaire que l'on préfère, d'autres alkyl benzè- nes tertiaires ou secondaires à bas poids moléculaire convienne également ; ils comprennent, par exemple, le cumène, le tertiai amyl benzène, le 2-éthyl 2-phényl butane,le 2,3-diméthy1 2-phé- nyl butane,et le 2-méthyl 2-phényl pentane. On peut fabriquer in situ ces alkylbenzènes à bas poids moléculaire en partant d'oléfines tertiaires à bas poids moléculaire, par exemple. ou les ajouter directement à l'hydrocarbure paraffinique à poids moléculaire élevé.
Quand on forme les alkyl benzènes en utili- sant des oléfines tertiaires à bas poids moléculaire, les olé- fines appropriées comprennent les suivantes : l'isobutylène, le propène, le 2-méthy1 butène-1, le 2-méthyl butène 2, le 2-éthyl butène-2, le 2,3-diméthyl butène-1; le 2,3-diméthylbutène-2,
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et le 2-mtSthyl pentbne-l. le rapport des r3aat...s que l'on peut adopter dans le procédé suivant l'invention peut varier entre de larges limites.
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.\,l.:u:1.. on peut utiliser par mole d'hydrocarbure aromatique de C,C9 à 5 moles environ d'hydrocarbure paraff inique à poids molé- cul41re 6lev6 et de 0,05 à 195 mole environ de tertiaire alkyl benzène ou d'oléfine tertiaire. Le rapport préféré de réactifs par mole d'hydrocarbures aromatiques varie entre 0,1 et 0,275 mole environ d'hydrocarbure paraffinique à poids moléculaire élé vo et de C,1 à 0,5 mole environ de tertiaire alkyl benzène ou
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d'old.line tertiaire.
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il# On peut mettre en oeuvre le procédé suivant*invention nous la pression atmosphérique et à des températures comprises
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entre 50 et 150 0 environ, et de préférence entre 75 et 100 0 environ.
Suivant la température et les réactifs considérés que l'on utilise, la durée de la réaction peut être comprise entre 1 et 8 heures environ.
Dans le but de faire apparaître encore plus clairement la nature de la présente invention, on va donner les exemples explicatifs suivants, dans lesquels on se sert d'hydrocarbures
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paraffiniques soit linéaires, soit ramifiés. Il est toutefois bien entendu que l'invention n'est pas limitée aux consitions ou aux détails particuliers exposés dans ces exemples. Les par- ties indiquées sont des parties en poids.
Exemple 1.
On introduit dans un récipient à réaction muni d'un agi-
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tateur,. d'un dispositif de chauffage, d'un tc.omëtre et d'un condenseur à,,pefltOEy 146 parties de benzène, 134 parties de ter- tiaire butyl benzène, 75,4 parties d'hexadécans normal et 15 parties de chlorure d'aluminium. Au cours de la réaction, on fait barboter dans le mélange réactionnel un lent courant d'aci- de chlorhydrique gazeux. On chauffe 1{;.' mélange réactionnel à 90 C, et au bout de 3 heures, 29 parties dtisobutane se sont dégagées.
On.arrête alors la réaction, on retire 64 parties de bouillie liquide de catalyseur et on lave le produit d'alkyla-
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tion brut avec de l'acide sul.Larîqtie et avec âne solution
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aquauso e ide au sodium. *près distillation fractionnée, NIMO%ne dthya-or obtiont 158 rartlos de benzine, 39,5 parties de tertiaire b;t%¯,1 <enilsù, 7;$ a=tJe? de di e t de poly tertiaire butyl ben- = ô#e5 t .,1 çrVi cs diliexràde-cqne n'ayant -as ré,,ci. 0n recueil 1 ,$ parties de l'hexdcylben.z&ne du sire.
Exemple 3.
On roco,-.,4zence l'Sxesple 1, avec cette différence que l'on utilise 224 zax û3.os do konzôno et 56 parties d'isobutylène au lieu de 146 parties de benzène et 134 parties de tertiaire ' butyl benzène. Les résultats obtenus sont semblables à ceux de
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1'2xoeà91e 1.
Exemple 3.
On introduit dans un récipient de réaction équipé d'un
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.t3,tntu, d'un dispositif de ohaufface, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux, 550 parties de benzène, 423 parties de tertiaire butyl benzène, 350 parties d'huile pâle ayant une vis-
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Cosit3 de 36,7 centistokes à 37,8 C et 35 parties de chlorure dtaltr,t3.xuum. L'huile pâle utilisée dans le cas Drésent est une huile du L'id-Oontinent raffinée au solvant et désaromatisée à l'acide sulfurique. Au cours de la reactiou, on fait barboter uni lent courant d'acide chlorhydrique gazeux dans le mélange réactionnel. On chauffe le mélange réactionnel à 88 C et au bout de
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5,5 heure's., 75t5 parties d'isobutane se 3ont dégasées au cours de la réaction.
On arrête alors la réaction, on retire 111 par- fies de bouillie liquide de catalyseur, on lave le produit d'al- kylation avec de l'acide. sulfurique et avec une solution aqueuse
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d'hydroxyde de sodium. Après distillation frû.a.w.née, on obtienh 398 parties de benzène, et 195 parties de tertiaire butyl ben- zène, et divers poly tertiaire butyl benzènes. On obtient 81,3 parties du monoalkyl benzène désiré dans 327 parties d'une solu- tion du monoalkyl benzène et de l'huile pâle à 36,7 centistokes n'ayant pas réagi.
Exemple 4.
On recommence l'Exemple 3 avec cette différence que 350
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parties de paraffine distillat, un produit eormercial renfermant une paraffine à poids molécul-aire élevé, remplace 1Shn41-
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pale à 36,7 centistokes, La paraffine distillat utilisée dans est eremple renferma en moyenne 26 atomes de carbone. Son point de fusion est de 64,4 C. et elle bout entre 385 et 440 C. On la fabrique en deparaffinant un distillat paraffineux avec de la méthyl éthyl côtone. On chauffe le mélange réactionnel à 88 C, et au bout de 7,5 heures, 72 parties d'isobutane se sont déga- gécs au cours de la réaction.
On arrête alors la réaction, on ratire 109 parties de bouillie liquide de catalyseur, et on lave le produit d'alkylation avec de l'acide sulfurique et une solu- %ion aqueuse d'hydroxyde de sodium..
Après distillation fractionnée, on obtient 565 parties de benzéne, et 169 parties de tertiaire butyl benzène, et divers poly tertiaire butyl benzènes. On obtient 75,5 parties de moncal- kyl benzène dasn 350 parties d'une solution du monoalkyl benzène et de paraffine brute n'ayant pas réagi.
±xem le
Exemple @
Cn recommence l'Exemple 3 avec cette différence que @ l'on remplace l'huile pâle à 56,7 centistokes par 350 parties du tnérae type de paraffine distillat utilisée dans l'Exemple 4, et que l'on remplace le benzène par 920 parties de toluène. Cn chauffe la mélange réactionnel à 113 C, et au bout de 6,5 heures 65,5 parties d'isobutane se sont dégagées du mélange réactionnel On arrête alors la réaction, on retire 105 parties de bouillie liquide de catalyseur, et on lave le produit d'alk-ylation avec de l'acide sulfurique. et avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Après distillation fractionnée on obtient 544 par- ties de toluène et 204 parties de tertiaire butyl toluène. On obtient 55 parties de mono alkyl toluène dans 323 parties de paraffine brute n'ayant pas réagi et de monoalkyl toluène.
On peut séparer le monoalk-yl benzène de l'huile minérale par des procédés physiques on chimiques, comme l'absorption avec du gel de silice ou par sulfonation.
On recommence le procédé de l'exemple 1 dans une série d'exemples dans lesquels on remplace le tertiaire butyl benzène par du cumène et par du 2,3-diméthyl 2-phényl butane. On ottient dans tous ces exemples des résultats analogues. Dans une autre @
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série d'exemples, on remplace ltisobutylène ntilim4 # 7.
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l'Exemple 2 par'du propène et du 2-méthyl pentène-1.. Les résnl- tats sont de nouveaux semblables.
Bien que l'on ait décrit des toises de mise en oeuvre particulières de l'invention, il est naturellement bien entendu que l'invention n'est pas limitée à cela, car on peut rapporter de nombreuses modifications.
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RE S U 1.1 E
Procédé d'alkylation caractérisé par les points suivants pria isolément ou en combinaisons : 1. On réunit en phase liquide, à une température comprise antre 50 et 150 C un hydrocarbure aromatique alkylable, un alkyl bonzèe à baa poids moléculaire constitué par un alkyl
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benzène *#conduire ou tertiaire, et un hydrocarbure paraff inique Un'ai" à poids moléculaire élevé, en présence d'un catalyseur oonat1tu& par du chlorure d'aluminium et de l''aoide chlorhydri- que e,tt,tC 1 le rspport molaire de l'hydrocarbure paraffinique à l'hy4rûOM*baro Mosatiquo pout varier entre 0,05 : 1 et 5 : 1 et le rapport molaire de l'alkyl benzno à bas poids moléculaire
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IL 1'::ydrooacburo aromatique peut varier entre 0,05 : 1 et 1,5 :
Uo Qé1algo pdaotionnel réagit pour former un hydrocarbure arOf.1a" tique alkylé à poids moléculaire élevé et un hydrocarbure para!
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t1n1o à bon poids ulcfauluira, et on sépare du Mélange réac- \100n.l l*hydro0t*rbure aromatique alkylé à poids moléculaire 41J. à tai)6raturo cat coriprise entre 75 et 1000C.
]Le rapport molairo de l'hydrocarbure paraff inique à l'.b141'ooarbur. aro,iUt1que peut varier entre 0.;1 et 0,275 et le rapport molaire do l'alkyl benzène à bas poids moléculaire à l'h:4roouùure atoc:n.t1qua peut varier entre 0,1 et 0,5.
4* L'olkyl bonzbno oe. du tertiaire butyl benzène.
5. Ltalkyl cronzûne ont du oumone.
6. L'alkyl benzine est du 2,3-dixéthyl 2-phunyl butane.
7. L'hydroojrbura paraff inique à poids moléculaire élevé 4 : de l'heXt1dÓonno Normal.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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"Transalkylation of Aromatic Hydrocarbons."
The present invention relates to a process for the manufacture of high molecular weight alkylated aromatic hydrooarbons, and more particularly to the manufacture of high molecular weight alkylated aromatic hydrocarbons by transalkylation.
Aromatic hydrocarbons have heretofore been alkylated with paraffinic or naphthenic hydrocarbons by what is known as the Friedel and Crafts reaction.
This reaction, as is known, consists of a two-stage process, in which the paraffinic hydrocarbon is chlorinated and the alkyl halide thus formed is combined with the aromatic compound using a metal halide. . In this process, the chlorine used is converted into hydrochloric acid and the problem of getting rid of it is therefore posed. Further, the metal halide serving as the catalyst is de-saotivated in the reaction, being transformed into a complex form whereby it is difficult and inexpensive to regenerate it.
In another proposed process, alkylatable aromatic hydrocarbons have been alkylated with isoparaffinic hydrocarbons by subjecting a mixture of these isoparaffinic and aromatic hydrocarbons to the simultaneous reaction of hydrofluoric acid and a tertiary olefin. Isoparaffi-
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Nics capable of being used in this process must comprise at least one tertiary hydrogen atom per mole- cule.
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Although the latter process is a departure from the processes available heretofore, and although it is further a one-stage process in which aromatic hydrocarbons are alkylated with hydrosols.
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Isoparaffinic carbides, the results are not quite what one would have wanted. As indicated above, the paraffinic hydrocarbon used must contain at least one tertiary hydrogen atom per molecule.
The aim of the present invention is therefore: mainly a process which overcomes the drawbacks of the old processes; a process for economically manufacturing hydro-
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high molecular weight, alkylated aromatic carbides; a process capable of alkylating aroatic hydrocarbons with paraffinic hydrocarbons with an olov6 molecular weight, without hydrosolving the paraffinic hydrocarbon into an olefin * or hnloe6nar the paraffinic hydrocarbon into a3j: ylo halide; - a method that can be implemented in contactors
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dtulky14tiùn classics.
These and other buta and the advantages that pre-
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sent @ the invontion will appear in the following, as the invention will be more fully described.
To reach the buta exposed above and those -
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a,;> àrenT6B, this invention comprises the characteristics described in full in the following. In the following description, certain forms of implementation have been explained in detail.
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vre illuatrativea of the invention, these latter constituting only an indication of only a few of the various ways of using the principle of the invention.
In general, the present invention comprises a process for the manufacture of alkylated aromatic hydrocarbons,
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d high solecular weight, by tran5al. <ylation in the-
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which one offects the reaction in Qnn A-
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dthalaminium and gaseous hydrochloric acid. The process can be considered as comprising two stages: 1. ZTalkyle.ion of an aromatic hydrocarbon with a low molecular weight olefin:
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(In all probability, the Rel + A1C catalyst should be written HAICI4).
2. Transalkylation of the alkylated aromatic hydrocarbon
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with a high molecular weight paraffmic hydrocarbon; It thus consists of a high molecular weight alkylaronatiqae hydrocarbon and a low molecular weight alkane. Z fi 00 ..tada is carried out in the presence of an alkylatable aromatic ampood.
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d! Ct <which A is an aroaatic compound, E is a group S4 <B4thyl <4t 111. Ra and R.1 are hydrogen, there are methyl groups
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1: \ cm '\ h: t10, and 3 and RA of hydr06bno, or of, alkyloTor 1 ;. r}: t16., the total noabro of 4tc: cOS of oar'oono of R4 and dO Rs
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; "they '4. 10 A. 30 oc more.
We can represent 61eotron1whose the reaction of, the laniore and, -, mowing s
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The alkylation reaction is expanded in the direction of increasing the isobatane of the reaction as it is formed.
Before continuing with specific examples
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Illustrating this invention, it is useful to indicate in general the type of compounds which can be used in the process.
The alkylatable aromatic hydrocarbons which can be used in the process of the present invention are the aromatic hydrocarbons having a substitutable position on the aromatic ring. These aromatic hydrocarbons include%, for example, benzene, toluene, o-, m- and p- xylene, mixtures of xylenes, ethylbenzene, cumene, naphthalch, alpha methylnaphthalene , beta methylnaphthalene, diphenyl, aromatic hydrocarbons found in hydrocarbon fractions, such as direct distillation fractions, etc. Preference is given to benzene.
The high molecular weight paraffinic hydrocarbons may be suitable for use in the process of the pre. Of the invention are the various paraffinic fractions obtainable from petroleum, such as, for example, paraffins, pale oils, fuel oils, kerosene, etc. These moieties may contain tertiary carbon atoms, but their presence in the paraffin moiety used to alkylate aromatic hydrocarbons is not essential, as evidenced by the fact that normal heptadecane is suitable in the process.
Although tertiary butyl benzene is the preferred low molecular weight alkyl benzene, other tertiary or secondary low molecular weight alkyl benzenes are also suitable; they include, for example, cumene, tert-amyl benzene, 2-ethyl 2-phenyl butane, 2,3-dimethyl 2-phenyl butane, and 2-methyl 2-phenyl pentane. These low molecular weight alkylbenzenes can be made in situ starting from low molecular weight tertiary olefins, for example. or add them directly to the high molecular weight paraffinic hydrocarbon.
When the alkyl benzenes are formed using low molecular weight tertiary olefins, suitable olefins include: isobutylene, propene, 2-methyl butene-1, 2-methyl butene 2, 2-ethyl butene-2, 2,3-dimethyl butene-1; 2,3-dimethylbutene-2,
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and 2-mtSthyl pentbne-1. the ratio of r3aat ... s which can be adopted in the process according to the invention can vary between wide limits.
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It is possible to use per mole of C, C9 aromatic hydrocarbon to about 5 moles of paraffinic hydrocarbon having a high molecular weight and from about 0.05 to 195 moles of tertiary. alkyl benzene or tertiary olefin. The preferred ratio of reactants per mole of aromatic hydrocarbons varies between approximately 0.1 and 0.275 moles of paraffinic hydrocarbon of elé vo molecular weight and of C, 1 to 0.5 moles approximately of tertiary alkyl benzene or
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of old.line tertiary.
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il # The method according to the invention can be carried out at atmospheric pressure and at temperatures included
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between 50 and 150 0 approximately, and preferably between 75 and 100 0 approximately.
Depending on the temperature and the reagents considered that are used, the reaction time may be between approximately 1 and 8 hours.
In order to show even more clearly the nature of the present invention, the following explanatory examples will be given, in which hydrocarbons are used.
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paraffinic either linear or branched. However, it is understood that the invention is not limited to the particular consitions or details set out in these examples. The parts shown are parts by weight.
Example 1.
It is introduced into a reaction vessel fitted with an agitator.
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tator ,. of a heater, a tc.ometer and a pefltOEy condenser 146 parts of benzene, 134 parts of tertiary butyl benzene, 75.4 parts of normal hexadecans and 15 parts of dichloride. 'aluminum. During the reaction, a slow stream of gaseous hydrochloric acid is bubbled through the reaction mixture. We heat 1 {;. ' reaction mixture at 90 ° C., and after 3 hours, 29 parts of isobutane evolved.
The reaction is then stopped, 64 parts of liquid catalyst slurry are removed and the alkyl product washed.
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raw tion with sul.Larîqtie acid and with donkey solution
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sodium aquauso. * after fractional distillation, NIMO% ne dthya-or obtiont 158 rartlos of benzine, 39.5 parts of tertiary b; t% ¯, 1 <enilsù, 7; $ a = tJe? of di and of tertiary poly butyl ben- = ô # e5 t., 1 çrVi cs diliexràde-cqne having -as d ,, ci. 0n collection 1, $ parts of the sire's hexdcylben.z & ne.
Example 3.
One roco, -., 4zence the Sxesple 1, with the difference that one uses 224 zax û3.os do konzôno and 56 parts of isobutylene instead of 146 parts of benzene and 134 parts of tertiary butyl benzene. The results obtained are similar to those of
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1'2xoe to 91st 1.
Example 3.
It is introduced into a reaction vessel equipped with a
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.t3, tntu, a heating device, a thermometer and a reflux condenser, 550 parts of benzene, 423 parts of tertiary butyl benzene, 350 parts of pale oil having a screw-
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Cosit3 of 36.7 centistokes at 37.8 C and 35 parts of dtaltr chloride, t3.xuum. The pale oil used in the present case is an oil from Id-Oontinent that is solvent refined and flavorless with sulfuric acid. During the reaction, a slow stream of hydrochloric acid gas is bubbled through the reaction mixture. The reaction mixture is heated to 88 ° C. and after
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5.5 hours. 75t5 parts of isobutane degassed during the reaction.
The reaction is then stopped, 111 parts of liquid catalyst slurry removed, the alkylation product washed with acid. sulfuric and with aqueous solution
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of sodium hydroxide. After fru.a.w.ne distillation, 398 parts of benzene, and 195 parts of tertiary butyl benzene, and various poly tertiary butyl benzenes are obtained. 81.3 parts of the desired monoalkyl benzene are obtained in 327 parts of a solution of unreacted monoalkyl benzene and 36.7 centistoke pale oil.
Example 4.
We repeat Example 3 with the difference that 350
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parts of paraffin distillate, a commercial product containing high molecular weight paraffin, replaces 1Shn41-
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36.7 centistoke pale, The paraffin distillate used in this example contained an average of 26 carbon atoms. Its melting point is 64.4 ° C. and it boils between 385 and 440 ° C. It is made by dewaxing a wax distillate with methyl ethyl cotone. The reaction mixture was heated to 88 ° C., and after 7.5 hours 72 parts of isobutane had evolved during the reaction.
The reaction is then quenched, 109 parts of liquid catalyst slurry are stripped, and the alkylation product washed with sulfuric acid and aqueous sodium hydroxide solution.
After fractional distillation, 565 parts of benzenes are obtained, and 169 parts of tertiary butyl benzene, and various poly tertiary butyl benzenes are obtained. 75.5 parts of monkalkyl benzene are obtained in 350 parts of a solution of monoalkyl benzene and crude unreacted paraffin.
± xem le
Example @
Repeat Example 3 with the difference that @ we replace the pale 56.7 centistoke oil with 350 parts of the typical type of paraffin distillate used in Example 4, and replace the benzene with 920. parts of toluene. The reaction mixture is heated to 113 ° C., and after 6.5 hours 65.5 parts of isobutane have evolved from the reaction mixture. The reaction is then stopped, 105 parts of liquid catalyst slurry are removed, and the mixture is washed. product of alkylation with sulfuric acid. and with an aqueous solution of sodium hydroxide.
After fractional distillation 544 parts of toluene and 204 parts of tertiary butyl toluene are obtained. 55 parts of monoalkyl toluene are obtained in 323 parts of crude unreacted paraffin and monoalkyl toluene.
Monoalk-ylbenzene can be separated from mineral oil by physical or chemical methods, such as absorption with silica gel or by sulfonation.
The process of Example 1 is repeated in a series of examples in which the tertiary butyl benzene is replaced by cumene and by 2,3-dimethyl 2-phenyl butane. Similar results are found in all these examples. In an other @
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series of examples, isobutylene ntilim4 # 7 is replaced.
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Example 2 with propene and 2-methyl pentene-1. The results are again similar.
Although we have described particular implementation height rods of the invention, it is naturally understood that the invention is not limited to this, because numerous modifications can be reported.
EMI8.1
RE S U 1.1 E
Alkylation process characterized by the following points pria alone or in combinations: 1. Is combined in liquid phase, at a temperature between 50 and 150 C an alkylatable aromatic hydrocarbon, an alkyl bonze with baa molecular weight consisting of an alkyl
EMI8.2
benzene * # lead or tertiary, and a high molecular weight Un'ai paraffinic hydrocarbon, in the presence of a catalyst oonat1tu & by aluminum chloride and hydrochloric aoid e, tt, tC 1 le molar ratio of paraffinic hydrocarbon to low molecular weight hy4rûOM * may vary between 0.05: 1 and 5: 1 and the molar ratio of low molecular weight alkyl benzno
EMI8.3
IL 1 ':: aromatic ydrooacburo can vary between 0.05: 1 and 1.5:
The pdaotional Algo reacts to form a high molecular weight alkylated arOf.1a "tick hydrocarbon and a para hydrocarbon!
EMI8.4
The correct weight is ulcfauluira, and from the reaction mixture the alkylated aromatic hydrochloride of 41J molecular weight is separated from the reaction mixture. at tai) 6raturo cat coriprise between 75 and 1000C.
] The molairo ratio of paraffinic hydrocarbon to .b141'ooarbur. aro, iUt1que can vary between 0.; 1 and 0.275 and the molar ratio of low molecular weight alkyl benzene to h: 4 atoc: n.t1qua can vary between 0.1 and 0.5.
4 * The olkyl bonzbno oe. tertiary butyl benzene.
5. Alkyl cronzûne have oumone.
6. Alkyl benzine is 2,3-dixethyl 2-phunyl butane.
7. High molecular weight paraffinic hydrojrbura 4: Normal hext1dÓonno.
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