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PP"f'f'f.>cttorm0ments c)1¯7 solutions de '':11r?S il couler.
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La présente invention se rappotto à l'utilisation pour le verniss2p de solutions, de résinas couler. Au sens de 1'invent.ion, on -lltp-nd xnr. soi.ut3ns.âe résines à couler, des so7¯atans de résines de no7.yesters non sati¯ir4es, dans des hydro- carbures vinylinues monom4res, de pr6f<'tence du styrène. éorline résines de Dolyesters non sa.tu.res, on peut nar exemple cl-fur les produits de condensation de Z'acic7 aLirtae avec des glycols à chafhe courte tel que l'th,vlPne7¯,ycaly tandis qu'une partie de 7¯'acide mà14iaii; ;eiit être rcmn7.a.ce par des dicarhoyv- liques tels que l'aniyc7ri¯ce phtaliaue, l'acide Idj-)Ique l'acide succinique etc* Ali lieu de lucide maleiaue on peut sussi ut'iiser d'autres acides dicarboyyliques- non satures comme llneldr- :unarir7ue; l'acide endom6±hyléne-tôt;raiiydropjjtaliqu; etc.
Comme
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hydrocarbure vinylique monomère il faut considérer en premier lieu le styrène. Toutefois on peut aussi utiliser d'antres com-
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poses vinyliques monomères tels que 1 >'alpha-,aethyl styrène. Pour l'utilisation desdites résines de polye3jeqs, on dissout généra- lement immédiatement après leur productioi>.%eà¯'résiçes'4e polyes- ters dans des hydrocarbures vinyliques monomères, puis à la tem- perature ordinaire ou une tempérautre plus élevée, on soumet ces solutions à une polymérisation mixte tout en ajoutant des cata- lyseurs comme le peroxyde de benzoyles le peroxyde de cyclo- hexanone etc., et des accélérateurs tel que le naphténate de cobalt.
Dans ce procédé, on n'utilise généralement pas de sol-
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vants, l'avantage du procédé dit "de résines à coulere résidant précisément dans le fait qu'on peut travailler' sans solvant et que tout le mélange de réaction peut participer à la polyméri- on mixte.
On a constaté Qu'il est avantageux de traiter des solutions de résines de polyesters et de styrène de préférence en mélange, avec des solvants ne participant pas à la réaction,, lorsqu'on désire obtenir des produits fini non en masses, mais sous forme de fines couches, de préférence des pellicules.
Dans ce nouveau procédé, les quantités de solvants
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ajoutés correspondent de préférence à peulpr%es à 10 à 1% c-e la quantité du mélange polyester-styrène utilisé. Dans ce procédé. et comparé aux quantités habituelles, la quantité de catalyseurs (peroxydes) est réduite environ de moitié, tandis que la quantité d'accélérateurs est avantageusement augmentée, par exemple doublée par rapport aux quantités habituelles. Alors que jusqu'ici on
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utilisait i Q,1 à 0,2%' d'accélérateurs ou 2% de catalyseurs par rapport va la quantité de polyesters et de styrène il est préférable dans ,le nouveau procédé d'auqmenter à environ 0:3 $ 0.*3S,' ou de réduire à environ lu les quantités d-'aCO41-j-rateiirs et de catalyseurs.
On ajoute le catalyseur, de préférence, dissous dans du cyclohexanone,
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On obtient ainsi l'effet technique surprenante
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que dans beaucoup de cas des tn^t.anrs de base, oui gôn4ralemenf tendent à formes des surfaces ú\o11 ;mte}, permettent d'obtenir en une seule opération et de façon techniquement simple, des surfaces non collantes et sèches.
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On obtient un sôchrge rapide sa'is effet collant An ajoutant au mplanae de réaction encore une petite quantité d'un di- ou d'un rolyisocyanatp (de préférence env. la 1. 1 de J A.
Quantité du mélange polyester-styrène utilisa) en plus des 10 I5. '" de ,solvants et des autres mati Bres pr6cît44s.
Dans la pratique, on a constata qu'il ta3.t particu- liérement simule et avantar;eu d':.'m11nuer les produits mixtes de réaction précités sur les objets à revêtir, par pistolae, au pinceau ou au rouleau. De cette Manière on a pour la pres @ere fois la possibilité d'obtenir des mélanges de résines à couler sous une -forme qui procure en très peu de temps des pellicules qui sèchent sans rester collantes et sans présenter une
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couche superficielle dite "de recouvrement et qui de plus se prêtent sans difficulté à un traitement ultérieur comme par exemple un doucissage,
un polissage ou un ponçage et (ou un pistolage supplémentaire*
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On neut .aussi ajouter at .x mélanges de réaction d'au- tres composés habituels -aux vernis, particulièrement -des Pigments, d'autres liants, tels que les esters et les éthers cellulosiques, l'acétate de polyvinyle, le caoutchouc chlore etc:
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;:rr'.'12T71 Z ' On mélange : 70 parties en roîds d-lun polyester non pâtura aui, pour 1 mol diacide 111a161(111e, contient 2 mol d'acide phtalique et 3 mol d'8thy)pnegly,col et/ou de prOP1\lèneglycOl" et qui a été condensé par. barbotage, d'un gaz indifférente à 180-2100,, iuq ii,z p ni-le 'ind3ce d'acide soit inférieure 50, 36 parties n noids de strrrrn monomère
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6 n1l,iF'.:' '1 'rcWi3$ d'nctabe <1 ' <E tt< r l r , a n a r tà -' .i t-ri 1>o 1 :
5 d'alcool lfutI7¯iry, parties en noirl. dn peroxyde de Gylobeynone en soluHon à 50% dans 3 du cyclolie-xaiiorie, 2 Tiarties en noies de na-pht(',nit4-> de cobalt en solution à dans du styrène monotiiore, et 14 ,parties en poids d'un triJFocyn,-ite crm;tt.to par 1 ,ricil d'hexane-triol et 3 mol de diiporyanate de tollivl.'ni en noiu- tion à 7501, dans de 1-',,ic'tite d'ôthyle, npren quoi cette composi- talon est appliquée de façon habituelle soit par pistolap-e, soit au pinceau ou au rouleau.
On obtient de cette manière., en 8 heures environ, des revêtements séchant sans coller, susceptibles d'étre doucis et polis et de recevoir une autre couche - pisto- lage. @ Exemple 2
On mélange puis on applique de manière habituelle par pistolage., au pinceau ou au rouleau
70 parties en poids du polyester non saturé mentionna dans l'exemple 1,
36 parties en poids de styrène,
6 parties.en poids d'acétate d'éthyle,
3 parties en poids d'alcool butylique,
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2 parties en-Doids de nanhténate de cobalt en solution à 25% dans.'du styrène monomère et
2 parties en poids de peroxyde de cyclohexanone 'en' '
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solution à 5OLZ dans du cyclohexanone.
Ces reva-'temenis 'sb.1-ietit après 36 heures environ.et forment des pellicules non collantes et dures qui peuvent être doucies et polies.
Exemple 3 On.pigmente 88 parties en poids du mélange décrit
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dans l'expmple.l au. moyen de 10 parties en poids de bioxyde de titane R et 2 parties en poids de bleu "x61iagéne Bn Puis on 3pnllf comM dans l'exemple 1. On obtient ainsi des revêtements
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à bon pouvoir convrant, durs, fort brillants et non collants, qui peuvent être traités ultérieurement comme décrit dans les exemples 1 et 2.
Exemple 4
On applique de manière habituelle p,ar pistolage, au pinceau ou au rouleau un mélange constitué par 70 parties en poids d'un;polyester non saturé qui, pour l,mol d'acide maléique, contient 1 mol d'éthylèneglcyol et/ou de propylène- glycol, 0,3 mol de dicyclopentadiène et 0,05 mol d'hydroquinone et par barbotage d'un gaz indifférent, à une température de 180 à 210 , a été condensé jusequ'à atteindre un indice d'acide inférieur à 50,
36 parties en poids de styrène monomère,
6 parties en poids d'acétage d'éthyle,
3 parties en poids d'alcool butylique,
2 parties en poids de peroxyde de cychlohexanone en solution à 50% dans du cyclohexanone,
2 parties en poids de naphténate de cobalt, en solution à 25% dans du styrène monomère,
14 parties en poids d'un triisocyanate, constitué'par 1 mol d'hexanetriol' et' 3 mol de diisocyanate de toluylène en solution à 75% dans,de l'acétate d'éthyle.
On obtient dés revêtements durs, non collants qui peu- vent être doucis,polis:ou recouverts d'autres vernis par pistolage.
Exemeple 5
On mélange et applique de façon habituelle par pisto- lage, au pinceau ou au rouleau, un mélange constitué par
70 parties en poids,du polyester non saturé utilisé dans l'exemple 4, @
36 parties en poids de styrène monomère,
6 parties en poids n'Acétate d'éthyle,
3 parties en poids d'acétate de butyle,,
2 parties en poids de peroxyde de cyclohexanone en
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y-i,-1Lio.i ?x 50fl dans du c,vr,7.oh;norie, 2 pa.rtïea an poids dt naahtrnate le cobalt en sols- tion à 25% dans du styrène monomère.
On obtient des pellicules dures et fort brillante
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oui peuvent être traitées n>4cani.queiùent o''recpuvertes d-l3utr-, vernis nar pistolage.
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i,7.-7i,iinle 6
On pigmente et applique comme décrit dans les exemples 1 à 5, 88 parties en poids du mélange décrit dans l'exemple 4, au moyen de 10 parties en poids de bioxyde de titane R et de 2 parties en poids de bleu "Héliogène B". On obtient des pellicules dures, fort brillantes, ne collant pas et qui, comme précité, peuvent être traitées ultérieurement.
Exemple 7
Les 'revêtements des exemples 1 à 5, sont appliquas puis séchés pendant 2 à 4 heures à une température d'environ 40 C pour ensuite être traités comme précité.
Exemple 8
Les mélanges des exemples 1 à 6 sont appliqués et séchés à des températures de 100 à 120 C et., après 10 à 15 minutes, on obtient'des pellicules dures, séchant sans coller, fort brillantes, qui se prêtent à des traitements ultérieurs comme déjà décrit dans les autres exemples.
Exemple 9
On mélange puis on applique de façon, habituelle ' par pistolage, au pinceau, ou au rouleau 70 parties en poids'd'une résine de polyester non. saturé, comme décrit dans l'exemple 1,
36 parties en poids de styrène monomère,
0,02 parties en poids de paraffine ou de cire,
6. parties en poids de toluol,
3 parties en poids d'alcool butylique
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4 parties en poids de peroxyde de m6thyle-ôthyle-côtonr en solution à 50% dans du dlméthyle-phtalate,
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2 parties en poids de naphténate de cobalt, en solu- tion à 25% dans du styrène monomère.
On obtient des pellicules sèchent sans coller, qui peuvent être doucies et pollen.
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PP "f'f'f.> Cttorm0ments c) 1¯7 solutions of '': 11r? If it flows.
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The present invention relates to the use for the varnish2p solutions, resin flow. Within the meaning of 1'invent.ion, one -lltp-nd xnr. Soi.ut3ns.âe casting resins, unsaturated no7.yester resins so7¯atans, in monomeric vinyl hydrocarbons, preferably styrene. éorline resins of Dolyesters not sa.tu.res, one can nar example cl-fur the condensation products of Z'acic7 aLirtae with short-chafhe glycols such as th, vlPne7¯, ycaly while a part of 7 Mà14iaii acid; ; eiit be rcmn7.a.ce by dicarhoyv- lics such as phthalic acid, Idj-) Acid succinic acid etc * Instead of lucid maleiaue other acids can be used dicarboyyl- unsaturated such as llneldr-: unarir7ue; endom6 ± hylene-early acid; raiiydropjjtaliqu; etc.
As
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Monomeric vinyl hydrocarbon we must first consider styrene. However, it is also possible to use other com-
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vinyl poses monomers such as 1> 'alpha-, aethyl styrene. For the use of said polye3jeqs resins,>.% Polyesters are generally dissolved immediately after their production in monomeric vinyl hydrocarbons, then at room temperature or higher, followed by a solution. subject these solutions to mixed polymerization while adding catalysts such as benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide etc., and accelerators such as cobalt naphthenate.
In this process, no sol-
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The advantage of the so-called "color resin" process lies precisely in the fact that it can be worked without a solvent and that the entire reaction mixture can participate in the mixed polymerization.
It has been found that it is advantageous to treat solutions of polyester and styrene resins, preferably in admixture, with solvents not participating in the reaction, when it is desired to obtain finished products not in bulk, but in the form. thin layers, preferably films.
In this new process, the quantities of solvents
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added preferably correspond to 10% to 1% c-e the amount of the polyester-styrene mixture used. In this process. and compared to the usual amounts, the amount of catalysts (peroxides) is reduced by approximately half, while the amount of accelerators is advantageously increased, for example doubled compared to the usual amounts. While so far we
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used i Q, 1 to 0.2% accelerator or 2% catalyst based on the amount of polyesters and styrene it is preferable in the new process to increase to about 0.30. * 3S or to reduce the amounts of αCO41-j-rateiirs and catalysts to about 1.
The catalyst is added, preferably dissolved in cyclohexanone,
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We thus obtain the surprising technical effect
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that in many cases basic tn ^ t.anrs, yes generally tend to form ú \ o11; mte} surfaces, make it possible to obtain in a single operation and in a technically simple way, non-sticky and dry surfaces.
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A rapid drying with a sticky effect is obtained by adding a further small amount of a di- or polyisocyanate (preferably approx. 1 of J A.
Amount of polyester-styrene blend used in addition to 10 I5. '"of, solvents and other materials mentioned above.
In practice, it has been found that it particularly simulates and advises:. 'M11noring the aforementioned mixed reaction products on the objects to be coated, by spray gun, brush or roller. In this way we have for the pres @ere time the possibility of obtaining mixtures of castable resins in a -form which provides in a very short time films which dry without remaining sticky and without presenting a
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surface layer known as "covering and which moreover lend themselves without difficulty to a subsequent treatment such as for example a smoothing,
polishing or sanding and (or additional spraying *
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It is also necessary to add at .x reaction mixtures other usual compounds - to varnishes, particularly pigments, other binders, such as cellulose esters and ethers, polyvinyl acetate, chlorine rubber. etc:
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;: rr '.' 12T71 Z 'We mix: 70 parts in knots of unpastured polyester, for 1 mol of 111a161 diacid (111e, contains 2 mol of phthalic acid and 3 mol of 8thy) pnegly, col and / or of prOP1 \ leneglycOl "and which has been condensed by. bubbling, of a gas indifferent to 180-2100 ,, iuq ii, zp ni-the acid content is less than 50, 36 parts of the monomeric strrrrn
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6 n1l, iF '.:' '1' rcWi3 $ d'nctabe <1 '<E tt <r l r, a n a r tà -' .i t-ri 1> o 1:
5 alcohol lfutI7¯iry, parts in blackl. of Gylobeynone peroxide in 50% soluHon in 3 of cyclol-xioria, 2 Tiarties in drowns of na-pht (', nit4-> cobalt in solution in monotiiore styrene, and 14, parts by weight of a triJFocyn , -ite crm; tt.to by 1, ricil of hexan-triol and 3 mol of tollivl diiporyanate in noiu- tion at 7501, in 1 - ',, ethyl ic'tite, nprenwhat this composi- talon is applied in the usual way either by spray gun, brush or roller.
In this way, in about 8 hours, coatings are obtained which dry without sticking, which can be smoothed and polished and receive another spray coating. @ Example 2
It is mixed and then applied in the usual way by spraying., With a brush or a roller
70 parts by weight of the unsaturated polyester mentioned in Example 1,
36 parts by weight of styrene,
6 parts by weight of ethyl acetate,
3 parts by weight of butyl alcohol,
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2 parts en-Doids of cobalt nanhthenate in 25% solution in monomeric styrene and
2 parts by weight of cyclohexanone peroxide 'in'
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5OLZ solution in cyclohexanone.
These coatings shed after about 36 hours and form non-sticky, hard films which can be smoothed and polished.
Example 3 88 parts by weight of the mixture described are pigmented
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in the expmple.l to. average of 10 parts by weight of titanium dioxide R and 2 parts by weight of blue "x61iagen Bn Then 3pnllf comM in Example 1. This gives coatings
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with good convection power, hard, very shiny and non-sticky, which can be treated subsequently as described in Examples 1 and 2.
Example 4
A mixture consisting of 70 parts by weight of an unsaturated polyester which, for 1 mol of maleic acid, contains 1 mol of ethyleneglcyol and / or is applied in the usual manner by spraying, by brush or roller. of propylene glycol, 0.3 mol of dicyclopentadiene and 0.05 mol of hydroquinone and by bubbling an indifferent gas, at a temperature of 180 to 210, was condensed until an acid number of less than 50,
36 parts by weight of monomeric styrene,
6 parts by weight of ethyl acetage,
3 parts by weight of butyl alcohol,
2 parts by weight of cychlohexanone peroxide in 50% solution in cyclohexanone,
2 parts by weight of cobalt naphthenate, in 25% solution in monomeric styrene,
14 parts by weight of a triisocyanate, consisting of 1 mol of hexanetriol and 3 mol of toluylene diisocyanate dissolved at 75% in ethyl acetate.
Hard, non-sticky coatings are obtained which can be smoothed, polished: or covered with other varnishes by spraying.
Example 5
Is mixed and applied in the usual way by spraying, brush or roller, a mixture consisting of
70 parts by weight of the unsaturated polyester used in Example 4, @
36 parts by weight of monomeric styrene,
6 parts by weight of ethyl acetate,
3 parts by weight of butyl acetate ,,
2 parts by weight of cyclohexanone peroxide in
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y-i, -1Lio.i? x 50fl in c, vr, 7.oh; norie, 2 parts by weight naahtrnate cobalt in 25% sol- tion in styrene monomer.
We obtain hard and very shiny films
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yes can be treated n> 4cani.queiùent o''recpuvertes d-l3utr-, varnish nar spraying.
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i, 7.-7i, iinle 6
Is pigmented and applied as described in Examples 1 to 5, 88 parts by weight of the mixture described in Example 4, using 10 parts by weight of titanium dioxide R and 2 parts by weight of blue "Heliogen B" . Hard, very shiny, non-sticky films are obtained which, as mentioned above, can be subsequently treated.
Example 7
The coatings of Examples 1 to 5 are applied and then dried for 2 to 4 hours at a temperature of about 40 ° C. and then be treated as mentioned above.
Example 8
The mixtures of Examples 1 to 6 are applied and dried at temperatures of 100 to 120 ° C. and, after 10 to 15 minutes, hard films are obtained, drying without sticking, very shiny, which are suitable for subsequent treatments such as already described in the other examples.
Example 9
70 parts by weight of a non-polyester resin are mixed and then applied in the usual manner by spraying, with a brush or with a roller. saturated, as described in Example 1,
36 parts by weight of monomeric styrene,
0.02 parts by weight of paraffin or wax,
6. parts by weight of toluol,
3 parts by weight of butyl alcohol
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4 parts by weight of methyl ethyl peroxide in 50% solution in dlmethyl phthalate,
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2 parts by weight of cobalt naphthenate, 25% solution in monomeric styrene.
We get dandruff without sticking, which can be softened and pollen.