<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
Il est connu de préparer des hydroperoxydes organiques, par exemple des hydroperoxydes d'aromates alcoyle substitués, par oxydation avec de l'oxygène moléculaire. L'oxydation peut avoir lieu en phase liquide à des températures relativement élevées, éventuellement en présence d'un alcali aqueux et sous pressiono On a également déjà procédé par irradiation avec des ondes courtes et en présence de catalyseurs.
<EMI ID=3.1>
on ajoute au cumène au début de la réaction une petite proportion d'un peroxyde organique, par exemple de peroxyde de benzoyle, d'acétyle ou même d'hydroperoxyde de cumène, nécessaire à l'amorçage et à l'activation de la réaction initialement très lenteo Cette réaction est mise en oeuvre à des températures entre 80 et 150[deg.]Co A la place des peroxydes organiques, on peut également utiliser des peroxydes, oxydes pu hydroxydes inorganiqueso La réaction peut également avoir lieu dans une eau alcaline à laquelle on ajoute, en faibles proportions, des agents destinés à favoriser l'émulsification, tels que le stéa-
<EMI ID=4.1>
avec de l'oxygène moléculaire à une température de 95 à 200[deg.]C et sous une pression manométrique de 24 kg/cm2o Pour obtenir des rendements satisfaisants, on doit dans ces procédés oxyder pendant un intervalle de temps relativement long.
Or, on a trouvé qu'on peut empêcher la formation de sous-produits et réduire considérablement la durée de la réaction pendant la préparation d'hydroperoxydes organiques avec de l'oxygène ozonisé ou avec des gaz contenant de l'oxygène ozonisé, par oxydation de composés aromatiques alcoyle substitués répondant à la formule:
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
du groupe aryle ou aryle substitué, si on effectue l'oxydation avec l'ozone ou des gaz contenant de l'ozone non pas d'une manière continue, mais avec des interruptions, et si on opère entre les interruptions avec de l'oxygène moléculaire ou des gaz contenant de l'oxygène moléculaire. On procède avantageusement à l'oxydation à une température relativement élevée, de préférence à des
<EMI ID=7.1>
peroxyde par les acides. Bien entendu on peut également utiliser des catalyseurs.
Si, suivant l'invention, on oxyde par exemple le amène en in-
<EMI ID=8.1>
valles égaux de 2 heures pendant une durée d'environ 5 minutes, et si on traite entretemps avec de l'oxygène moléculaire, on utilise pour chaque kilogramme de cumène 45 à 50 litres d'oxygène par heure. On ajoute simultanément au cumène frais 0,2 % d'alcli sous la forme d'une solution à 25 % de soude cau-
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
tion sensible de l'oxygène absorbé. La formation de sous-produits est presque complètement empêchée. Le rendement spécifique (c'est-à-dire l'augmenta-
<EMI ID=11.1>
trations relativement élevées.
Le procédé suivant l'invention donnant dans l'unité de temps-
<EMI ID=12.1>
vacuer l'hydroperoxyde d'une manière continue et de le remplacer également d'une manière continue par de la matière de départ. Par rapport aux procédés connus, le nouveau procédé offre donc l'avantage de pouvoir être mis en oeuvre d'une manière continue.
<EMI ID=13.1>
1. Dans 500 gr. de cumène, auquel on ajoute 0,2 % d'alcali sousla forme d'une solution de soude caustique à 25 %, on fait barboter, en agitant fortement, environ 60 litres d'oxygène par heure, à une température
<EMI ID=14.1>
ainsi par heure environ 100 gr de solution de cumène avec 35 % d'hydroperoxyde.
<EMI ID=15.1>
teur. On ajoute, comme liant des acides, 0,25 % de stéarate de sodium sous la forme d'une solution aqueuse à environ 30 %. On fait barboter dans cette solution 25-30 litres d'oxygène par heure. On ozonise l'oxygène d'oxydation. dans des intervalles d'une heure, chaque fois pendant 5 à 7 minutes. La te- <EMI ID=16.1>
caustique à 25 %. On ajoute pour le catalyseur environ 2 % de peroxyde de baryum (BaO�). On fait ensuite barboter dans la solution 25-30 litres d'oxygène par heure. On ozonise l'oxygène d'oxydation dans des intervalles d'une heure, chaque fois pendant 5-7 minutes., La teneur en ozone est d'environ 1 Après une durée de réaction d'environ 20 heures, le rendement en hydroperoxyde est d'environ 60 %,.
<EMI ID=17.1>
sopropylbenzène Pour le liant des acides, on ajoute 0,25 % de stéarate de sodium sous la forme d'une solution aqueuse à environ 30 %. On fait ensuite barboter dans la solution 25-30 litres d'oxygène par heure. On ozonise l'oxygène d'oxydation dans des intervalles d'une heure, chaque fois pendant 5-7 minutes.
<EMI ID=18.1>
le rendement en hydroperoxyde de diisopropylbenzène est d'environ 52 %.
<EMI ID=19.1>
sopropylbenzène auquel on a préalablement ajouté 0,2 % d'alcali sous la forme
<EMI ID=20.1>
ron 1 % de peroxyde de baryum (Ba02). On fait barboter dans cette solution
25-30 litres d'oxygène par heure. On ozonise l'oxygène d'oxydation dans des
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
dement en hydroperoxyde de diisopropylbenzène est d'environ 50 %.
On peut décomposer d'une manière connue en cétones et phénols
<EMI ID=23.1>
La teneur en ozone de l'oxygène d'oxydation peut varier entre
<EMI ID=24.1>
sont pas indiquéeseparce qu'elles favorisent la formation de sous-produits.
<EMI ID = 1.1>
<EMI ID = 2.1>
It is known to prepare organic hydroperoxides, for example hydroperoxides of substituted alkyl aromatics, by oxidation with molecular oxygen. The oxidation can take place in the liquid phase at relatively high temperatures, optionally in the presence of an aqueous alkali and under pressure. This has also already been done by irradiation with short waves and in the presence of catalysts.
<EMI ID = 3.1>
a small proportion of an organic peroxide, for example benzoyl, acetyl or even cumene hydroperoxide, necessary for the initiation and activation of the reaction initially is added to the cumene at the start of the reaction very slow o This reaction is carried out at temperatures between 80 and 150 [deg.] Co Instead of organic peroxides, one can also use peroxides, oxides or inorganic hydroxides o The reaction can also take place in alkaline water in which are added, in small proportions, agents intended to promote emulsification, such as stea
<EMI ID = 4.1>
with molecular oxygen at a temperature of 95 to 200 [deg.] C and under a gauge pressure of 24 kg / cm2 ° To obtain satisfactory yields, these processes must be oxidized for a relatively long period of time.
However, it has been found that it is possible to prevent the formation of by-products and to considerably reduce the reaction time during the preparation of organic hydroperoxides with ozonized oxygen or with gases containing ozonized oxygen, by oxidation. substituted alkyl aromatic compounds corresponding to the formula:
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
of the aryl or substituted aryl group, if the oxidation is carried out with ozone or gases containing ozone not continuously, but with interruptions, and if one operates between the interruptions with oxygen molecular or gases containing molecular oxygen. The oxidation is advantageously carried out at a relatively high temperature, preferably at
<EMI ID = 7.1>
peroxide by acids. Of course, catalysts can also be used.
If, according to the invention, it is oxidized, for example, leads to
<EMI ID = 8.1>
equal 2 hour values for a duration of about 5 minutes, and if meanwhile is treated with molecular oxygen, 45 to 50 liters of oxygen per hour are used for each kilogram of cumene. At the same time, 0.2% alcli is added to the fresh cumene in the form of a 25% solution of caustic soda.
<EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1>
sensitive to absorbed oxygen. The formation of by-products is almost completely prevented. The specific yield (i.e. the increase in
<EMI ID = 11.1>
relatively high trations.
The process according to the invention giving in the unit of time
<EMI ID = 12.1>
continuously draining the hydroperoxide and also continuously replacing it with starting material. Compared with the known methods, the new method therefore offers the advantage of being able to be carried out continuously.
<EMI ID = 13.1>
1. In 500 gr. of cumene, to which 0.2% alkali is added in the form of a 25% caustic soda solution, about 60 liters of oxygen per hour are bubbled, with vigorous stirring, at a temperature
<EMI ID = 14.1>
thus per hour approximately 100 g of cumene solution with 35% hydroperoxide.
<EMI ID = 15.1>
tor. As an acid binder, 0.25% sodium stearate is added in the form of about 30% aqueous solution. 25-30 liters of oxygen are bubbled through this solution per hour. Oxidizing oxygen is ozonized. in one hour intervals, each time for 5-7 minutes. The te- <EMI ID = 16.1>
caustic at 25%. About 2% barium peroxide (BaO �) is added for the catalyst. 25-30 liters of oxygen are then bubbled through the solution per hour. Oxidizing oxygen is ozonized in intervals of one hour, each time for 5-7 minutes., The ozone content is about 1 After a reaction time of about 20 hours, the yield of hydroperoxide is about 60% ,.
<EMI ID = 17.1>
sopropylbenzene For the acid binder, 0.25% sodium stearate is added in the form of about 30% aqueous solution. 25-30 liters of oxygen are then bubbled through the solution per hour. Oxidizing oxygen is ozonized at one hour intervals, each time for 5-7 minutes.
<EMI ID = 18.1>
the yield of diisopropylbenzene hydroperoxide is about 52%.
<EMI ID = 19.1>
sopropylbenzene to which has previously been added 0.2% of alkali in the form
<EMI ID = 20.1>
ron 1% barium peroxide (Ba02). We splash around in this solution
25-30 liters of oxygen per hour. Oxidizing oxygen is ozonized in
<EMI ID = 21.1>
<EMI ID = 22.1>
dement in diisopropylbenzene hydroperoxide is about 50%.
It can be broken down in a known way into ketones and phenols
<EMI ID = 23.1>
The ozone content of oxidizing oxygen can vary between
<EMI ID = 24.1>
are not indicated because they promote the formation of by-products.