BE509950A - - Google Patents

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BE509950A
BE509950A BE509950DA BE509950A BE 509950 A BE509950 A BE 509950A BE 509950D A BE509950D A BE 509950DA BE 509950 A BE509950 A BE 509950A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L89/00Compositions of proteins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L89/04Products derived from waste materials, e.g. horn, hoof or hair
    • C08L89/06Products derived from waste materials, e.g. horn, hoof or hair derived from leather or skin, e.g. gelatin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/346Clay

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
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  • Paper (AREA)

Description

       

  SUCCEDANES DU CUIR ET PRODUITS SIMILAIRES ET LEUR PROCEDE DE FABRICATION. 

  
On connait les propriétés de floculation du latex qui de plus en plus sont appliquées industriellement pour la préparation d'objets divers par moulage, trempage ou "flow cashing".,

  
On connaît, par ailleurs, divers moyens pour stabiliser le latex, soit pour permettre sa conservation prolongée, soit pour permettre de le travailler et de lui ajouter, certains ingrédients, tels que des agents de

  
 <EMI ID=1.1> 

  
Parmi les charges qui ont été proposées, des essais ont été ef-. fectués avec la craie et/ou la silice. On a constaté que ces produits ont tendance à déstabiliser le latex.

  
L'adjonction de charges au latex, sans en réduire prématurément

  
la stabilité, a déjà été étudiée dans certaines applications pratiques afin d'abaisser le prix de revient des produits fabriqués. Cependant, jusqu'à présent, l'incorporation des charges devait être accompagnée de certaines précautions et on ne pouvait en introduire que des quantités limitées" L'introduction d'agents dispersants, par exemple, était indispensable pour combattre à la fois l'effet déstabilisateur de ces charges et pour faciliter leur assimilation à la. masse.

  
 <EMI ID=2.1> 

  
page 124 (Edition 1950) que la proportion maxima de bentonite qu'il est possible d'incorporer au latex ou à des matières semblables est de 0,8 % du poids du latex sec. Il considère cette très faible proportion comme un maxi-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
sés pour le processus de vulcanisation et empêche ainsi ce processus de se dérouler normalement 

  
La présente invention a pour objet la fabrication de succédanés du cuir ou de produits similaires, à base de latex, de matières minérales ou organiques et, le cas échéant, fibres minérales, animales ou synthétiques

  
ou végétales, seules ou en mélange, par exemple de dérayures de cuir, de déchets de laine, coton, chanvre, ramie, sizal, fibres synthétiques, amiante, etc.oo 

  
Etant donné la nature particulière du produit que la présente invention a pour objet de fabriquer, on a cherché un procédé qui soit simple et dans lequel l'apport de matières minérales représente une amélioration sensible du produit fini et facilite les opérations de fabrication.

  
Parmi les matières minérales qui ont été envisagées, les argiles de différentes origines ont été très particulièrement étudiées, et parmi celles-ci les bentonites ont été retenues car elles présentent des avantages notables sur les autreso En effet, les bentonites d'origines américaine et française présentent, comme on le sait, la propriété d'absorber de 10 à 20 fois leur poids d'eau, en formant une suspension colloïdale et, en outre, on a observé qu'elles avaient une action dispersante sur le milieu auquel on les incorpore tout en jouant le rôle de liant, après dessication. L'action dispersante entra&#65533;ne une activation des propriétés et de l'action de certains ingrédients du milieu permettant, par exemple, de réduire les proportions de ces derniers.

   Toutefois, ces argiles, notamment la bentonite, n'avaient pu être incorporés en proportions élevées ce qui pourtant, ainsi que la présente invention le révèle, aurait été d'un intérêt considérable.

  
Du point de vue du latex, l'incorporation d'une suspension de bentonite à ce dernier, même en proportion importante, en présence ou non de dérayures de cuir, à fait apparaître dans le cas d'application du présent procédé un effet stabilisateur et un pouvoir dispersant hautement appréciables. De plus, en corrélation avec ces deux phénomènes constatés, il a été possible de diminuer dans de fortes proportions la quantité de certains des ingrédients à ajouter au latex, pour la floculation et pour la vulcanisation.

  
Ce sont les remarquables propriétés des bentonites et leur compatibilité avec le latex qui ont permis de mettre sur pied le procédé, objet

  
de la présente invention, pour la fabrication de cuir synthétique ou synderme ou autres succédanés.

  
Le procédé de fabrication des produits objets de l'invention, consiste fondamentalement à mélanger intimement à du latex et à des ingrédients vulcanisants une forte proportion (supérieure, en tous cas, à 0,8 % du poids du latex sec), de bentonite préalablement gonflée au moyen d'eau puis à floculer le mélange, en présence d'une forte proportion d'eau, suffisamment élevée pour permettre une séparation facile du floculant, à amener le mélange ainsi floculé à l'état de plaques, de bandes ou autres objets, en éliminant la majeure partie de l'excipient aqueux présent et à vulcaniser à froid ou à chaud les produits obtenus et les amener au degré de siccité désirée

  
L'invention est également caractérisée par certaines conditions particulières de l'état des constituants, de leurs proportions relatives, ainsi que par les modes opératoires résultant des exemples de réalisation

  
de l'invention décrits plus loin.

  
La bentonite à l'état de gonflement est obtenue par contact de bentonite sèche avec 7 à 20 fois le poids de latex sec d'une eau ne contenant pas assez de sels minéraux pour empêcher le gonflement de la bentonite, le poids d'eau incorporé à la bentonite étant, de préférence, assez grand pour que la bentonite ne puisse plus en absorber.

  
Le latex est un latex stabilisé de caoutchouc naturel, par exemple

  
 <EMI ID=4.1> 

  
queso

  
Les ingrédients vulcanisants comportent de préférence, des accélérateurs et des produits anti-oxygène et sont introduits, le cas échéant, avec les colorants et autres matières, optionnellement en présence de bentonite gonflée à l'eauo Au mélange peuvent être incorporés, avant vulcanisation,  des émulsifiants, des colloïdes protecteurs, des plastifiants.

  
La floculation du mélange est opérée par abaissement du pH du mélange, par exemple au moyen d'une solution aqueuse, de préférence très diluée, d'un électrolyte. 

  
La transformation en produits finis peut être obtenue par versement du mélange floculé, sur des plaques ou bandes filtrantes ou dans des moules filtrants, avec intervention du vide.

  
Il y a avantage, particulièrement dans le cas où le mélange floculé contient des matières fibreuses, à soumettre le mélange de floculat et d'excipient aqueux à des vibrations à fréquence élevée, de préférence dirigées, et plus particulièrement dirigées dans un sens perpendiculaire à la surface

  
de la plaque ou de la bande filtrante. Dans ces conditions l'élimination de l'excipient est plus rapide à ce stade du procédéo Cette vibration peut aussi être remplacée par un tapotage de la surface libre du mélange au moyen d9u-

  
ne plaquea 

  
La vulcanisation est réalisée, de préférence à chaud, en même temps

  
 <EMI ID=5.1> 

  
rer au latex des proportions de bentonite pouvant représenter jusqu'à 60 %

  
ou même davantage, du poids sec du latex mis en oeuvre.

  
Dans le cas de la présente invention, il a été trouvé que la bentonite ne joue pas le simple rôle de charge; elle s'est au contraire révélée comme étant un adjuvant capable d'augmenter jusqu'à des valeurs remarquablement élevées la résistance à la rupture à 1'allongement, la résistance élastique à la traction;, la résistance à l'usure et, en même temps, le volume du produit fini pour un même poids de matières sèches initiales. La perméabilité à l'air et l'imperméabilité à l'eau demeurent très satisfaisantes et, de plus, on n'observe aucun ralentissement ou effet nocif de Inaction des accélérateurs sur le résultat de la vulcanisation.

   On a, en outre, constaté que les produits préparés conformément à l'invention sont susceptibles de sécher plus rapidement que les produits similaires exempts de bentonite et que le degré d'humidité qu'ils renferment après séchage à froid ou à chaud, pendant un temps indéterminé, correspond au degré normal d'humidité habituellement rencontré dans de tels produits; la vulcanisation est faite de préférence à

  
 <EMI ID=6.1> 

  
tion ni même altération des produits. 

  
La température de séchage à l'étuve des plaques est en moyenne

  
de l'ordre de 50[deg.] C et ne demande que 3 à 4 heures.

  
Il est à noter que le gonflement par hydratation de la bentonite constitue une phase particulièrement importante du présent procédé. En effet, les propriétés et la qualité du produit fini sont fortement dépendantes du degré de gonflement atteint par la bentonite au cours du procédé de fabrication.

  
 <EMI ID=7.1> 

  
te est poussé, plus les propriétés dispersantes, cohérentes, plastifiantes

  
et de résistance à l'usure des produits fabriqués sont élevées. L'agitation énergique de l'eau dans laquelle on a versé la bentonite permet d'obtenir rapidement une suspension dont la viscosité peut atteindre celle d'une graisse consistante.

  
L'incorporation du latex à la bentonite émulsionnée dans l'eau se fait après avoir préparé la suspension sus=indiquée et en y incorporant progressivement une suspension aqueuse diluée de latex, régulièrement et sans agitation excessive susceptible de former des grumeaux. La fluidité du mélange ainsi obtenu est réglée par l'adjonction d'une quantité d'eau suffisante pour obtenir une crème portée à un état d'homogénéité*, et de constitution tel que, par écoulement dans une rigole ou une auge longue, ladite crème présente une surface parfaitement lisse. 

  
Pour améliorer la résistance mécanique des produits conformes à

  
la présente invention et pour préparer des produits qui aient l'apparence

  
et les propriétés du cuir, on ajoute une certaine quantité de dérayures de cuir et/ou de fibres, nécessaire. Dans ce cas, ces matières doivent être défibrées aussi parfaitement que possibleo Cette opération s'effectue simultanément à l'incorporation de ces matières au latex et/ou à la bentonite, par exemple dans une pile analogue à celle utilisée pour l'affinage des pâtes à papiero On obtient ainsi, après vulcanisation, un produit qui a toutes les apparences du cuir ordinaire et qui est supérieur, sur certains points, à ce dernier. 

  
L'introduction des ingrédients de vulcanisation, de coloration, des accélérateurs, d'huile sulfonée, d'algine et, le cas échéant, d'une émulsion de résine et/on de paraffine, dans le mélange de fabrication, a lieu de préférence sous forme d'une suspension homogène qui a été préalablement préparée par brassage en présence d'une certaine proportion de bentonite gonflée

  
à l'eau.

  
Voici, à titre d'exemples, des modes de réalisation du procédé conformes à la présente invention.

  
Dans une pile raffineuse on a introduit, pour chaque plaque de succédané du cuir que l'on désire fabriquer, 900 gro de dérayures humides de cuir, 115 gro de coton effiloché et 20 gr. d'huile sulfonée. L'ensemble a

  
été imprégné par 1520 gr. d'eau et l'on a procédé au défibrage de ces matières au moyen de la pile.

  
Lorsque le défibrage a atteint un degré intermédiaire on a introduit, par saupoudrage des produits ci-dessus, 830 gro de bentonite en poudre tout en poursuivant l'opération de défibrage. Lorsque la bentonite a

  
été complètement assimilée au baing on a ajouté les agents de vulcanisation,

  
 <EMI ID=8.1> 

  
et les colorants pour un poids global de 400 gro A ce moment, une légère adjonction d'algine et d'émulsion de résine et/ou de paraffine a été effectuée, et le pH du mélange a été amené à environ 8-9 par introduction d'ammoniaqueo

  
 <EMI ID=9.1> 

  
eau en fortes proportions et a gonflé. 

  
On a alors versé dans la pile en fonctionnement, une quantité de

  
 <EMI ID=10.1> 

  
le tout, on a fait couler dans le mélange une solution aqueuse de sulfate d'aluminium à 3 % en quantité suffisante pourabaisser le pH à 4,5, déterminant ainsi la floculation des constituants de la masse. On a ensuite ajusté la fluidité du mélange par adjonction d'une forte quantité d'eau, ce qui a permis de le verser sur une table comportant une surface filtrante sous laquelle on a fait le vide. Après élimination de l'excipient aqueux en excès on a obtenu sur la table filtrante une plaque qui, après compression à froid, pe-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
a été séchée pendant trois heures en étuve à 50[deg.] C, et son poids est tombé à 4 kg 800 tandis que l'épaisseur a été réduite à 5 mm., tandis que les au-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
Il faut souligner qu'un produit préparé dans les mêmes conditions, mais exempt de bentonite, a demandé pour arriver au même degré d'humidité, une durée de séchage de 17 h. à 60[deg.]C et avec une forte ventilation. 

  
La dérayure de cuir et le coton peuvent être remplacés, pour les besoins de la fabrication et en correspondance avec la qualité désirée pour le produit fini, par d'autres fibres ou matières telles, par exemple, que du liège en poudre fine. Cette adjonction a été faite, par exemple, à de la bentonite que l'on a préalablement fait gonfler dans l'eau et à laquelle on a ajouté de l'ammoniaque du commerce. On a agité ensuite jusqu'à formation d' une pâte homogène et on a introduit le liège en poudre fine et on a mélangé intimement. On a ajouté ensuite à cette pâte, en remuant bien, une suspen-sion de latex dilué contenant de l'algine, de l'ammoniaque, une émulsion de résine, de l'oxyde de zinc, du soufre et un accélérateur et on a ajouté enfin à ce mélange du sulfate d'aluminium jusqu'à floculation de la pâte précédemment obtenue.

   Après une forte dilution par de l'eau on a porté le floculat sur les tables à vide et on a procédé comme indiqué dans l'exemple cidessus. 

  
Voici, également, à titre d'exemple, quelques formules quantitatives d'application du procédé objet de l'invention : 

  
1[deg.] - Pour un produit sans fibres ayant l'aspect, la consistance

  
 <EMI ID=13.1> 

  

 <EMI ID=14.1> 


  
La proportion de bentonite par rapport au latex est de 175 % ce  qui, on le voit, est loin de la proportion de 0,8 % indiquée par DERIBERE comme limite possible.

  
2[deg.] - Pour un produit, également sans fibres ayant l'aspect, la consistance et les propriétés du crêpe :

  

 <EMI ID=15.1> 


  
La proportion de bentonite par rapport au latex est, ici, de 33 %

  
 <EMI ID=16.1> 

  
de l'ensemble est de 64 %. 

  
3[deg.] - Pour un succédané du cuir, de haute qualité 
 <EMI ID=17.1> 
 Sulfate d'aluminium. en

  
 <EMI ID=18.1> 

  
4[deg.] - Pour un produit contenant du liège on a pris 

  
2 Kgs d'une pâte homogène formée de 5 Kg 400 de bentonite et de 26 Kg d'eau à laquelle a été mélangé intimement 1 Kg d'ammoniaque du commerce, puis
100 gr d'oxyde de zinc, 60 gr de soufre et 20 gr d'accélérateur usuel.

  
 <EMI ID=19.1> 

  

 <EMI ID=20.1> 


  
muant jusqu'à ce qu'il se forme un floculat en suspension dans l'eau, de particules de liège enrobées de particules de bentonite et de latex précipitées. Ce bain a été, comme pour les formules précédentes, porté sur la table à vide pour formation de plaques par élimination de l'excipient aqueux. Ces plaques ont été ensuite séchées et vulcanisées.

  
Ci-après sont donnés les résultats d'essais effectués sur des produits obtenus par application de la présente invention à la fabrication de cuir synthétique.

  

 <EMI ID=21.1> 


  
La résistance à la rupture à la traction augmente avec la proportion de bentonite introduite dans le produit jusqu'à un maximum;, tandis que l'allongement à la rupture décroît au fur et à mesure que la proportion de bentonite est plus élevée. Voici des exemples de ces variations dans le cas d'un succédané du cuir obtenu conformément au présent procédé.

  
 <EMI ID=22.1> 

  
d'une quantité variable de bentonite, on a observé les caractéristiques suivantes 

  

 <EMI ID=23.1> 


  
Les poids indiqués correspondent à de la matière sèche.

  
Les proportions de la bentonite par rapport à la gomme sèche sont

  
 <EMI ID=24.1> 



  SUBSTITUTES FOR LEATHER AND SIMILAR PRODUCTS AND THEIR MANUFACTURING PROCESS.

  
We know the flocculation properties of latex which are increasingly applied industrially for the preparation of various objects by molding, dipping or "flow cashing".

  
Various means are known, moreover, for stabilizing the latex, either to allow its prolonged storage, or to allow it to be worked and added to it, certain ingredients, such as

  
 <EMI ID = 1.1>

  
Among the charges which have been proposed, tests have been carried out. made with chalk and / or silica. It has been found that these products tend to destabilize the latex.

  
The addition of fillers to the latex, without reducing it prematurely

  
stability has already been studied in certain practical applications in order to lower the cost price of manufactured products. However, until now, the incorporation of fillers had to be accompanied by certain precautions and only limited quantities could be introduced. "The introduction of dispersing agents, for example, was essential to combat both the effect destabilizer of these charges and to facilitate their assimilation to the mass.

  
 <EMI ID = 2.1>

  
page 124 (Edition 1950) that the maximum proportion of bentonite which can be incorporated into the latex or similar materials is 0.8% of the weight of the dry latex. He considers this very low proportion as a maximum

  
 <EMI ID = 3.1>

  
cured for the vulcanization process and thus prevents this process from proceeding normally

  
The present invention relates to the manufacture of leather substitutes or similar products, based on latex, mineral or organic materials and, where appropriate, mineral, animal or synthetic fibers.

  
or vegetable, singly or as a mixture, for example of leather shavings, wool, cotton, hemp, ramie, sizal, synthetic fibers, asbestos, etc.oo waste

  
Given the particular nature of the product which the object of the present invention is to manufacture, a process has been sought which is simple and in which the addition of mineral materials represents a significant improvement in the finished product and facilitates the manufacturing operations.

  
Among the mineral materials that have been considered, clays of different origins have been very particularly studied, and among these bentonites have been retained because they have notable advantages over the otherso Indeed, bentonites of American and French origin exhibit, as is known, the property of absorbing 10 to 20 times their weight of water, forming a colloidal suspension and, in addition, it has been observed that they have a dispersing action on the medium to which they are incorporated while playing the role of binder, after drying. The dispersing action leads to an activation of the properties and the action of certain ingredients of the medium making it possible, for example, to reduce the proportions of the latter.

   However, these clays, in particular bentonite, could not be incorporated in high proportions which, however, as the present invention reveals, would have been of considerable interest.

  
From the point of view of the latex, the incorporation of a suspension of bentonite into the latter, even in a large proportion, in the presence or absence of leather scratches, has shown in the case of application of the present process a stabilizing effect and highly appreciable dispersing power. In addition, in correlation with these two observed phenomena, it has been possible to greatly reduce the amount of some of the ingredients to be added to the latex, for flocculation and for vulcanization.

  
It was the remarkable properties of bentonites and their compatibility with latex that made it possible to set up the process, object

  
of the present invention, for the manufacture of synthetic or synthetic leather or other substitutes.

  
The process for manufacturing the products which are the subject of the invention basically consists in intimately mixing with the latex and vulcanizing ingredients a high proportion (greater than, in any case, 0.8% of the weight of the dry latex) of bentonite beforehand. swollen with water and then in flocculating the mixture, in the presence of a high proportion of water, high enough to allow easy separation of the flocculant, to bring the mixture thus flocculated to the state of plates, bands or other objects, by eliminating the major part of the aqueous excipient present and in cold or hot vulcanizing the products obtained and bringing them to the desired degree of dryness

  
The invention is also characterized by certain particular conditions of the state of the constituents, of their relative proportions, as well as by the procedures resulting from the embodiments.

  
of the invention described below.

  
Bentonite in the swelling state is obtained by contact of dry bentonite with 7 to 20 times the weight of dry latex of water not containing enough inorganic salts to prevent swelling of the bentonite, the weight of water incorporated with the bentonite being, preferably, large enough so that the bentonite can no longer absorb it.

  
Latex is a stabilized latex of natural rubber, for example

  
 <EMI ID = 4.1>

  
queso

  
The vulcanizing ingredients preferably comprise accelerators and anti-oxygen products and are introduced, where appropriate, with the dyes and other materials, optionally in the presence of bentonite swollen with water. The mixture can be incorporated, before vulcanization, with emulsifiers, protective colloids, plasticizers.

  
The flocculation of the mixture is carried out by lowering the pH of the mixture, for example by means of an aqueous solution, preferably very dilute, of an electrolyte.

  
The transformation into finished products can be obtained by pouring the flocculated mixture onto filter plates or strips or into filter molds, with the intervention of a vacuum.

  
It is advantageous, particularly in the case where the flocculated mixture contains fibrous materials, to subject the mixture of flocculate and aqueous excipient to high frequency vibrations, preferably directed, and more particularly directed in a direction perpendicular to the flow. area

  
of the filter plate or strip. Under these conditions the removal of the excipient is faster at this stage of the process. This vibration can also be replaced by tapping the free surface of the mixture by means of

  
did not tack

  
Vulcanization is carried out, preferably hot, at the same time

  
 <EMI ID = 5.1>

  
rer with latex bentonite proportions that can represent up to 60%

  
or even more, of the dry weight of the latex used.

  
In the case of the present invention, it has been found that bentonite does not play the simple role of filler; on the contrary, it has been found to be an adjuvant capable of increasing the tensile strength at elongation, the elastic tensile strength, the wear resistance and, at the same time, to remarkably high values. time, the volume of the finished product for the same weight of initial dry matter. The air permeability and the water impermeability remain very satisfactory and, moreover, no slowing down or harmful effect of the inaction of the accelerators on the result of the vulcanization is observed.

   It has, moreover, been observed that the products prepared in accordance with the invention are capable of drying more rapidly than similar products free from bentonite and that the degree of humidity which they contain after drying cold or hot, for a period of time. indefinite time, corresponds to the normal degree of humidity usually encountered in such products; vulcanization is done preferably at

  
 <EMI ID = 6.1>

  
tion or even alteration of the products.

  
The oven drying temperature of the plates is on average

  
of the order of 50 [deg.] C and requires only 3 to 4 hours.

  
It should be noted that the swelling by hydration of the bentonite constitutes a particularly important phase of the present process. In fact, the properties and the quality of the finished product are strongly dependent on the degree of swelling reached by the bentonite during the manufacturing process.

  
 <EMI ID = 7.1>

  
te is pushed, the more dispersing, coherent, plasticizing properties

  
and wear resistance of the manufactured products are high. The vigorous stirring of the water in which the bentonite has been poured makes it possible to rapidly obtain a suspension whose viscosity can reach that of a consistent fat.

  
The incorporation of the latex into the emulsified bentonite in water is carried out after having prepared the above-indicated suspension and by gradually incorporating therein a dilute aqueous suspension of latex, regularly and without excessive agitation liable to form lumps. The fluidity of the mixture thus obtained is regulated by the addition of a sufficient quantity of water to obtain a cream brought to a state of homogeneity *, and of constitution such that, by flow in a trough or a long trough, said cream has a perfectly smooth surface.

  
To improve the mechanical resistance of products conforming to

  
the present invention and to prepare products which have the appearance

  
and the properties of the leather, a certain amount of leather and / or fiber scratches are added as necessary. In this case, these materials must be defibrated as perfectly as possible This operation is carried out simultaneously with the incorporation of these materials in latex and / or bentonite, for example in a pile similar to that used for the refining of pasta With papiero We thus obtain, after vulcanization, a product which has all the appearances of ordinary leather and which is superior, in certain respects, to the latter.

  
The introduction of the ingredients of vulcanization, coloring, accelerators, sulfonated oil, algin and, where appropriate, a resin and / or paraffin emulsion, into the manufacturing mixture, preferably takes place. in the form of a homogeneous suspension which has been prepared beforehand by stirring in the presence of a certain proportion of swollen bentonite

  
at the water.

  
Here are, by way of example, embodiments of the process according to the present invention.

  
In a refined pile one introduced, for each plate of substitute of the leather which one wishes to manufacture, 900 gm of wet scratches of leather, 115 gm of frayed cotton and 20 gr. sulfonated oil. The set has

  
been impregnated with 1520 gr. of water and this material was defibrated by means of the pile.

  
When the defibration has reached an intermediate degree was introduced, by sprinkling the above products, 830 gro of powdered bentonite while continuing the defibration operation. When the bentonite has

  
has been completely assimilated to baing, the vulcanizing agents have been added,

  
 <EMI ID = 8.1>

  
and the dyes for an overall weight of 400 gro At this time, a slight addition of algin and resin and / or paraffin emulsion was made, and the pH of the mixture was brought to about 8-9 by introduction ammonia

  
 <EMI ID = 9.1>

  
water in high proportions and swelled.

  
We then poured into the battery in operation, a quantity of

  
 <EMI ID = 10.1>

  
The whole was run into the mixture a 3% aqueous solution of aluminum sulfate in an amount sufficient to lower the pH to 4.5, thereby determining the flocculation of the constituents of the mass. The fluidity of the mixture was then adjusted by adding a large quantity of water, which made it possible to pour it onto a table comprising a filtering surface under which a vacuum was made. After removing the excess aqueous excipient, a plate was obtained on the filter table which, after cold compression, pe-

  
 <EMI ID = 11.1>

  
was dried for three hours in an oven at 50 [deg.] C, and its weight fell to 4 kg 800 while the thickness was reduced to 5 mm., while the au-

  
 <EMI ID = 12.1>

  
It should be noted that a product prepared under the same conditions, but free of bentonite, required a drying time of 17 h to achieve the same degree of humidity. at 60 [deg.] C and with strong ventilation.

  
The leather shaving and cotton can be replaced, for manufacturing needs and in correspondence with the desired quality for the finished product, by other fibers or materials such as, for example, fine powdered cork. This addition has been made, for example, to bentonite which has previously been swelled in water and to which commercial ammonia has been added. The mixture was then stirred until a homogeneous paste was formed and the cork in fine powder was introduced and mixed thoroughly. Was then added to this paste, stirring well, a suspension of dilute latex containing algin, ammonia, a resin emulsion, zinc oxide, sulfur and an accelerator and we have finally added to this mixture of aluminum sulphate until flocculation of the paste obtained previously.

   After a strong dilution with water, the flocculate was brought to the vacuum tables and the procedure was as indicated in the example above.

  
Here is also, by way of example, some quantitative formulas for applying the process which is the subject of the invention:

  
1 [deg.] - For a product without fibers having the appearance, consistency

  
 <EMI ID = 13.1>

  

 <EMI ID = 14.1>


  
The proportion of bentonite relative to the latex is 175% which, as can be seen, is far from the proportion of 0.8% indicated by DERIBERE as a possible limit.

  
2 [deg.] - For a product, also without fibers, having the appearance, consistency and properties of crepe:

  

 <EMI ID = 15.1>


  
The proportion of bentonite relative to the latex is, here, 33%

  
 <EMI ID = 16.1>

  
of the whole is 64%.

  
3 [deg.] - For a high quality leather substitute
 <EMI ID = 17.1>
 Aluminum sulphate. in

  
 <EMI ID = 18.1>

  
4 [deg.] - For a product containing cork we took

  
2 Kgs of a homogeneous paste formed of 5 Kg 400 of bentonite and 26 Kg of water with which 1 Kg of commercial ammonia has been intimately mixed, then
100 gr of zinc oxide, 60 gr of sulfur and 20 gr of usual accelerator.

  
 <EMI ID = 19.1>

  

 <EMI ID = 20.1>


  
molting until a flocculate is formed, suspended in water, of cork particles coated with precipitated bentonite and latex particles. This bath was, as for the previous formulas, brought to the vacuum table for the formation of plaques by elimination of the aqueous excipient. These plates were then dried and vulcanized.

  
Below are given the results of tests carried out on products obtained by applying the present invention to the manufacture of synthetic leather.

  

 <EMI ID = 21.1>


  
The tensile strength increases with the proportion of bentonite introduced into the product up to a maximum ;, while the elongation at break decreases as the proportion of bentonite is higher. The following are examples of such variations in the case of a leather substitute obtained in accordance with the present process.

  
 <EMI ID = 22.1>

  
variable amount of bentonite, the following characteristics were observed

  

 <EMI ID = 23.1>


  
The weights indicated correspond to dry matter.

  
The proportions of bentonite relative to dry gum are

  
 <EMI ID = 24.1>


    

Claims (1)

On a examiné également le comportement à 1-'eau des produits obtenus conformément à l'invention : <EMI ID=25.1> We also examined the behavior with 1-water of the products obtained according to the invention: <EMI ID = 25.1> On constate en outre qu'un bon comportement à l'eau entraîne une <EMI ID=26.1> It is also noted that good behavior in water results in an <EMI ID = 26.1> De tout ce qui précède on peut saisir le rôle considérable joué par la bentonite dans les conditions décrites ci-dessuso From all the above we can understand the considerable role played by bentonite under the conditions described above. Tous les produits obtenus par application du procédé décrit cidessus et par ses divers modes de réalisation, tels qu'ils résultent de la description qui précède, font également partie de l'invention, qu'ils contiennent ou non des fibres. All the products obtained by applying the process described above and by its various embodiments, as they result from the above description, also form part of the invention, whether or not they contain fibers. REVENDICATIONS <EMI ID=27.1> <EMI ID = 27.1> crèpe ou de produits similaires, caractérisé en ce qu'on mélange intimement crepe or similar products, characterized in that it is thoroughly mixed à du latex et à des ingrédients vulcanisants une proportion - supérieure à 0,8 % du poids à sec du caoutchouc - de bentonite préalablement gonflée au moyen d'eau puis qu'on flocule le mélange, en présence d'une proportion d' eau suffisamment élevée pour créer une phase-liquide et une phase de floculat, la phase liquide étant assez volumineuse pour que la phase de floculat puisse se séparer, puis qu'on transforme le mélange des deux phases en plaques, bandes ou autres objets en éliminant la majeure partie de l'excipient aqueux présent et qu'on vulcanise, à froid ou à chaud, les produits ainsi obtenus et qu'on les amené au degré de siccité désiré; to latex and vulcanizing ingredients a proportion - greater than 0.8% of the dry weight of the rubber - of bentonite previously swollen with water and then the mixture is flocculated in the presence of a proportion of water high enough to create a liquid phase and a flocculate phase, the liquid phase being large enough that the flocculate phase can separate, and then the mixture of the two phases is transformed into plaques, bands or other objects by removing the major part of the aqueous excipient present and which is vulcanized, cold or hot, the products thus obtained and that they are brought to the desired degree of dryness; 2. Un procédé tel que revendiqué en lo, caractérisé en ce qu'on 2. A method as claimed in lo, characterized in that <EMI ID=28.1> <EMI ID = 28.1> poids du latex sec présent, d'une eau ne contenant pas assez de sels minéraux pour empêcher le dit gonflement, l'eau incorporée à la bentonite étant, de préférence, en proportion assez grande pour que la bentonite ne puisse plus en absorber ; weight of the dry latex present, of a water not containing enough inorganic salts to prevent said swelling, the water incorporated into the bentonite preferably being in a proportion large enough for the bentonite to no longer be able to absorb it; <EMI ID=29.1> <EMI ID = 29.1> met en oeuvre un:'latex stabilisé, de caoutchouc naturel (par exemple "Revertex"), régénéré ou synthétique ou une suspension aqueuse, stabilisée, de sels vinyliques; uses a: stabilized latex, of natural rubber (for example "Revertex"), regenerated or synthetic or an aqueous suspension, stabilized, of vinyl salts; 4. Un procédé tel que revendiqué en 1., caractérisé en ce qu'on introduit dans le mélange, en qualité d'adjuvants, des ingrédients vulcanisants, un ou plusieurs accélérateurs de vulcanisation, et un ou plusieurs produits anti-oxygène, l'introduction étant effectuée par exemple avec les colorants et autres matières, notamment en mélange intime avec de la bentonite gonflée à l'eau; 4. A process as claimed in 1., characterized in that there is introduced into the mixture, as adjuvants, vulcanizing ingredients, one or more vulcanization accelerators, and one or more anti-oxygen products, the introduction being carried out for example with dyes and other materials, in particular in an intimate mixture with bentonite swollen with water; <EMI ID=30.1> <EMI ID = 30.1> incorpore au mélange, avant floculation, un ou plusieurs émulsifiants, un ou plusieurs colloïdes protecteurs, un ou plusieurs plastifiantso incorporates into the mixture, before flocculation, one or more emulsifiers, one or more protective colloids, one or more plasticizers <EMI ID=31.1> <EMI ID = 31.1> corpore au mélange, avant floculation, un ou plusieurs émulsifiants, de la caséine, un ou plusieurs plastifiants; corpore in the mixture, before flocculation, one or more emulsifiers, casein, one or more plasticizers; <EMI ID=32.1> <EMI ID = 32.1> corpore au mélange, avant floculation, un ou plusieurs émulsifiants, de l'al- <EMI ID=33.1> corpore to the mixture, before flocculation, one or more emulsifiers, al- <EMI ID = 33.1> <EMI ID=34.1> <EMI ID = 34.1> obtenir un synderme, on incorpore au mélange, avant l'introduction du latex et, de préférence, au cours de la première phase du procédé, des matières fibreuses telles que des fibres animales, végétales, synthétiques ou minérales; to obtain a synderme, is incorporated into the mixture, before the introduction of the latex and, preferably, during the first phase of the process, fibrous materials such as animal, plant, synthetic or mineral fibers; <EMI ID=35.1> <EMI ID = 35.1> incorpore un ou plusieurs émulsifiants aux matières fibreuses ou fibres ou au mélange de ces matières ou fibres et de bentonite; incorporates one or more emulsifiers in the fibrous materials or fibers or in the mixture of these materials or fibers and bentonite; 10. Un procédé tel que revendiqué en 8., caractérisé en ce qu'onajoute au mélange de bentonite-et de matières fibreuses ou fibres, de l'eau en quantité suffisante pour que, en agitant modérément le mélange ainsi dilué, on atteigne un état crémeux avant d'incorporer le latex; 10. A method as claimed in 8, characterized in that the mixture of bentonite and fibrous materials or fibers is added to water in sufficient quantity so that, by moderately stirring the mixture thus diluted, a temperature is reached. creamy state before incorporating the latex; <EMI ID=36.1> <EMI ID = 36.1> d'incorporer le latex on soumet le mélange de bentonite et de matières fibreuses à une trituration de défibrage ; to incorporate the latex, the mixture of bentonite and fibrous materials is subjected to a pulverization trituration; 12. Un procédé tel que revendiqué en 1., caractérisé en ce qu'on amène le mélange à base de bentonite gonflée et de latex, par adjonction d9 12. A process as claimed in 1., characterized in that the mixture based on swollen bentonite and latex is brought in, by adding d9 <EMI ID=37.1> <EMI ID = 37.1> <EMI ID=38.1> <EMI ID = 38.1> amène le mélange à base de bentonite gonflée et de latex, par adjonction d' eau, à un état crémeux, avant de le floculer; brings the mixture based on swollen bentonite and latex, by adding water, to a creamy state, before flocculating it; 14. Un procédé tel que revendiqué en 1., caractérisé en ce qu'on opère la floculation par abaissement du pH du mélange en y introduisant, de préférence progressivement, un agent floculant possédant une action floculante modérée; 14. A method as claimed in 1., characterized in that the flocculation is carried out by lowering the pH of the mixture by introducing therein, preferably gradually, a flocculating agent having a moderate flocculating action; <EMI ID=39.1> <EMI ID = 39.1> réalise l'abaissement du pH du mélange à floculer, au moyen d'une solution, de préférence très diluée, d'un électrolyte; lowers the pH of the mixture to be flocculated, by means of a solution, preferably very dilute, of an electrolyte; <EMI ID=40.1> <EMI ID = 40.1> avant ou après floculation, on ajoute au mélange une proportion d'eau suffisamment grande pour que, par floculation, le floculat se sépare facilement de l'excipient liquide présent; before or after flocculation, a sufficiently large proportion of water is added to the mixture so that, by flocculation, the flocculate easily separates from the liquid excipient present; <EMI ID=41.1> <EMI ID = 41.1> réalise la transformation du mélange floculé en produit fini en versant le mélange floculé sur des plaques ou bandes filtrantes ou dans des moules filtrants avec, optionnellement, action du vide sous la plaque, bande ou moule filtrants ; transforms the flocculated mixture into a finished product by pouring the flocculated mixture onto filter plates or strips or into filter molds with, optionally, the action of a vacuum under the filter plate, strip or mold; <EMI ID=42.1> <EMI ID = 42.1> <EMI ID=43.1> <EMI ID = 43.1> formé par le floculat et son excipient,. à un tapotage au moyen d'une surface rigide; formed by the flocculate and its excipient ,. tapping with a hard surface; <EMI ID=44.1> <EMI ID = 44.1> que, au cours de l'élimination de l'excipient aqueux, on soumet le mélange formé par le floculat et son excipient à des vibrations à fréquence élevée, par exemple à des vibrations dirigées perpendiculairement à la surface de la plaque ou bande filtrante; that, during the removal of the aqueous excipient, the mixture formed by the flocculate and its excipient is subjected to high frequency vibrations, for example to vibrations directed perpendicularly to the surface of the filter plate or strip; <EMI ID=45.1> <EMI ID = 45.1> réalise à chaud la vulcanisation en même temps qu'on opère le séchage et qu' on fait suivre cette opération d'une compression à froid ou à chaud; performs hot vulcanization at the same time as the drying is carried out and this operation is followed by cold or hot compression; <EMI ID=46.1> <EMI ID = 46.1> du cuir ou de produits analogues, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre le procédé revendiqué en 1. ci-dessus en combinaison avec un ou plusieurs des leather or similar products, characterized in that the process claimed in 1. above is carried out in combination with one or more of <EMI ID=47.1> <EMI ID=48.1> <EMI ID = 47.1> <EMI ID = 48.1> matières premières sont mises en oeuvre dans les proportions suivantes : raw materials are used in the following proportions: <EMI ID=49.1> <EMI ID = 49.1> <EMI ID=50.1> <EMI ID = 50.1> les matières premières sont mises en oeuvre dans les proportions suivantes : the raw materials are used in the following proportions: <EMI ID=51.1> <EMI ID = 51.1> <EMI ID=52.1> <EMI ID = 52.1> les matières premières sont mises en oeuvre dans les proportions suivantes : the raw materials are used in the following proportions: <EMI ID=53.1> <EMI ID = 53.1> <EMI ID=54.1> <EMI ID = 54.1> les matières premières sont mises en oeuvre dans les proportions suivantes the raw materials are used in the following proportions a) 2 kg. d'une pâte homogène préparée en mélangeant <EMI ID=55.1> <EMI ID=56.1> 26. Les produits obtenus par application du procédé de fabrication décrit et revendiqué en 1. ci-dessus; a) 2 kg. of a homogeneous paste prepared by mixing <EMI ID = 55.1> <EMI ID = 56.1> 26. The products obtained by applying the manufacturing process described and claimed in 1. above; 27. Les produits obtenus par application de l'une quelconque ou de plusieurs des variantes revendiquées en 2 à 26 ci-dessus. 27. Products obtained by applying any one or more of the variants claimed in 2 to 26 above. RESUME ABSTRACT L'invention a pour objet un procédé de fabrication d'un synderme possédant une constitution qui le rapproche du cuir naturel et qui lui confère des qualités avoisinant celles de ce dernier ou même les dépassant. Il a aussi pour objet le synderme obtenu par ledit procédé et ses variantes. The subject of the invention is a process for manufacturing a synderme having a constitution which brings it closer to natural leather and which gives it qualities similar to those of the latter or even exceeding them. It also relates to the synderme obtained by said process and its variants.
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