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PROCEDE DE RAFFINAGE DES DISTILLATS DE PETROLE ET DE GOUDRON.
Linvention concerne un procédé de raffinage des distillats de pétrole et de goudron contenant des mercaptans outre d9autres compo- sés organiques du soufre,,
Les distillats de pétrole contenant du soufre, tels que l'essence et le kérosène possèdent des propriétés très corrosives et ont une mauvaise odeur.
Un procédé ayant pour but de remédier à ces inconvénients et appliqué dans l'industrie du pétrole et en particulier du raffinage de l'essence consis- te à traiter le raffinat brut par une faible quantité d'acide sulfurique con- centré puis à lui faire subir le traitement du "docteur". Les thioéthers et thiophènes ainsi qu'une partie des mercaptans et disulfures sont éliminés par l'acide sulfuriqueo Au cours du traitement du 'docteur ". ultérieur le reste des mercaptans se transforme en disulfure et l'essence se "désodoriseé.
Quoique ce traitement ait pour effet d'améliorer notablement l'o- deur de l'essence, et de réduire sensiblement la teneur en soufre, la suscep- tibilité au plomb du produit traité (c'est-à-dire l'influence exercée par le plomb tétraéthyle sur l'indice d'octane de l'essence) est souvent insuffisan- te; et en outre le produit une fois traité possède des propriétés corrosives.
Par conséquent, dans la pratique on distille l'essence à la suite du traite- ment par l'acide sulfurique et du traitement du docteur en améliorant ainsi notablement sa susceptibilité au plomb et diminuant son pouvoir corrosif Ou- tre que la redistillation a l'inconvénient de consister dans un traitement supplémentaire qui exige de la chaleur, un autre inconvénient consiste dans l'obligation deffectuer cette distillation , au moisn en partie, sous pres- sion réduite,
étant donné que la température ne doit pas dépasser sensible- ment 140 C pour empêcher les disulfures et polysulfures supérieurs à points d'ébullition plus élevés de se décomposer en formant de nouveau en même temps des mercaptans à points d'ébullition plus bas qui distilleraient avec l'essen- ce
Or, il a été découvert que la susceptibilité au plomb insuffisante et le pouvoir corrosif du produit ayant subi le traitement par l'acide sulfuri- que et le traitement du '%docteur 1 doivent être attribués à la formation de po-
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lysulfures et de soufre en liberté à partir des mercaptans au cours du traite- ment précité par l'acide sulfurique.
Le procédé suivant l'invention consiste à débarrasser d'abord les distillats de pétrole contenant des mercaptans outre d'autres composés orga- niques du soufre des mercaptans par un autre moyen que par la transformation en disulfures et/ou en polysulfures supérieurs, puis à traiter le produit par l'acide sulfurique concentré, l'oléum ou un acide sulfonique pour éliminer les composés du soufre autres que les mercaptans. L'essence raffinée de la manière indiquée ci-dessus, sans subir d'autre traitement de raffinage et en particulier sans subir de distillation, devient extrêmement sensible à l'ac- tion du plomb et n'est pas corrosive.
Ce procédé est également important dans le cas du kérosène, dont le pouvoir corrosif diminue du fait de l'élimination des composés sulfurés, et dont l'odeur et les propriétés de combustion s'améliorent (par exemple la quantité de carbone qui se forme sur la mèche des brûleurs de kérosène diminue),
Les distillats de goudron tels que le benzène peuvent également être traités par le procédé suivant l'invention pour améliorer leur odeur et diminuer leur pouvoir corrosif.
Les mercaptans peuvent être éliminés par un procédé quelconque connu à cet effet, pourvu qu'il ne se forme pas de disulfures et/ou de poly- sulfures supérieurs,
De préférence, on extrait le produit à raffiner par une solution aqueuse d'un alcali caustique contenant un agent solubilisant des mercaptans.
Des exemples des agents solubilisants appropriés sont : les amino- et hydroxy-alkylamines, dans lesquels les groupes alkyles contien- nent de 2 à 3 atomes de carbone, les glycols, amino-glycols, et diamino-al- cools contenant de 3 à 5 atomes de carbone, les diamine-dihydroxy- ou amino- hydroxy-dialkyl éthers ou thioéthers dans lesquels les groupes alkyle con- tiennent de 2 à 3 atomes de carbone, les sels alcalins, en particulier les sels de potassium des acides gras contenant de 3 à 5 atomes de carbone tels que l'acide isobutyrique, ou des acides gras,hydroxy ou amino contenant 4 à 7 atomes de carbone, ou de l'acide phénylacétique ou des acides hydroxy et amino phénylacétiques respectifs ou des alkyl-phénols,
ou les mélanges de deux ou plusieurs de ces composés.
En général les solutions choisies sont de préférence des solutions d'hydrates de métaux alcalins relativement concentrées, c'est-à-dire des solu- tions d'au moins une et de préférence de 2 à 10 proportions molaires. Cepen= dant les solutions peuvent aussi être plus diluées. L'extraction peut s'efec- tuer à une température égale, légèrement inférieure ou légèrement supérieure à la température ambiante, par exemple comprise entre 0 et 50 C et de préfé- rence à contre-courant,
La concentration efficace de l'agent solubilisant dans la solution aqueuse d'hydrate de métal alcalin dépend de la concentration de l'hydrate al- calin lui-mêmeo La concentration de l'agent solubilisant est généralement com- prise entre 15-et 85% en poids et de préférence entre 25 et 75% en poids.
Lorsque le distillat brut contient de l'hydrogène sulfuré, il convient de l'éliminer d'abord au moyen.d'une faible quantité d'une solution diluée d'un hydrate de métal alcalin,,
Une fois les mercaptans extraits en sépare la solution aqueuse d'hydrate de métal alcalin et le distillat de pétrole ou de goudron traité par cette solution, puis on régénère la solution de l'hydrate de métal alca- lin pour la réutiliser à l'extraction de nouvelles quantités de distillato La régénération peut s'effectuer en éliminant de la solution les mercaptans absorbés, par exemple à l'aide de la vapeur, ou en oxydant les mercaptans (qui sont à l'état de mercaptures dans la solution alcaline)
avec un agent oxydant tel que l'air ou un autre gaz contenant de l'oxygène et en séparant les produits d'oxydation ainsi formés ou les extrayant à condition qu'ils soient encore solubles, par une huile d'hydrocarbure, par exemple l'essence
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ou le kérosènso Si on le désire, l'oxydation des mercaptans par un oxydant peut s'effectuer en présence d'un catalyseur doxydation tel que les hydroxy- et amino-phénols, qui. peuvent contenir d9autres substituants, par exemple, un ou plusieurs groupes carboxyle ou nitro, 9acide tannique, le tannin et 19a aide picamieue conviennent particulièrement à cet effet. La- concentration de ces catalyseurs est de préférence comprise entre 0,1 et 5% en poids, et de préférence entre 0,1 et 2% en poids, basé sur la solution d'hydrate de métal
EMI3.2
alcalin a régénérer.
Un autre procédé permettant d9éliminer les mercaptans des distil- lats bruts de pétrole ou de goudron consiste à les séparer sous forme de mer- captures insolubles de métaux lourds, par exemple d'argent,, On peut aussi transformer les mercaptans à l'aide dune solution alcaline aqueuse d'un plom- bite alcalin en mercaptures de plomb qui sont solubles dans l'essence puis
EMI3.3
chauffer ces mercaptures de plomb à température élevée, de préférence supérieu- re à 150 C, pour les transformer en PbS qui se sépare et en thioéthers qu'on élimine par H2S04 ou un acide sulfonique au cours d'un traitement ultérieure
Après avoir débarrassé, ou pratiquement débarrassé le distillat des mercaptans, on le traite par l'acide sulfurique concentré,
l'oléum ou un acide sulfoniqueo Il suffit généralement d'un faible pourcentage de ces aci-
EMI3.4
des, par exemple 1 a 5 % 'basé sur le poids du distillat. Cependant, la pro- portion d'acide peut aussi être plus forte. Le traitement.:-est très simple Il suffit généralement d'amener le distillat en contact intime avec l'acide pendant une période,de courte durée, par exemple de quelques minutes, à une température égale, légèrement supérieure ou légèrement inférieure à la tempé- rature ambiante, pour éliminer les composés du soufre qu'il contient encore;, Les acides sulfonique qui conviennent à cet effet sont par exemple les acides alkyl sulfoniques inférieurs.
En séparant l'acide,on obtient un distillat de pétrole et de goudron qui, après lavage avec de Peau et neutralisation par une faible quantité d'une solution diluée d'alcali caustique, est prêt à être utilisée
Le procédé suivant l'invention est facile à comprendre diaprés les deux. exemples comparatifs suivants, l'exemple 1 ayant trait au procédé
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'antérieur et 7 9eepe II 'au procédé suivant 19inveriion: ' ^ des - EXEMPLE 10
La matière première est une essence possédant les propriétés suivantes :
EMI3.6
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> à <SEP> 15 <SEP> C <SEP> 0,705
<tb>
<tb> Intervalle <SEP> des <SEP> points <SEP> d'ébullition <SEP> 39-155 <SEP> C
<tb>
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> soufre <SEP> sous <SEP> forme <SEP> de <SEP> mercaptans <SEP> 0,027% <SEP> S
<tb>
<tb> disulfures <SEP> 0,002% <SEP> S
<tb>
<tb> polysulfures <SEP> supérieurs <SEP> 0,000% <SEP> S
<tb>
<tb> thioéthers <SEP> 0,027% <SEP> S
<tb>
<tb> thiophènes <SEP> 0,004% <SEP> S
<tb>
<tb> total <SEP> 0,060% <SEP> S
<tb>
indice d'octane 54
EMI3.7
indice d9octane après addition de 0>4 cm3 de plomb tétraéthyle par litre d'essence 66
EMI3.8
essai de corrosion a.
la bande de cuivre négatif odeur acide 9ei de corrosion à la bande de cuivre s'effectue en mainte- nant une bande de cuivre brillante immergée pendant 3 heures dans l'essen- ce chauffée à 50 C, puis en examinant la bande pour constater si elle a noirci ou non,,
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On traite l'essence précitée, à contre-courant par l'acide sulfu- rique à une concentration de 98% à 30 C, à raison de 1,5 partie d'acide sul- furique pour 100 parties en poids d'essenceo Après séparation de l'acide sul- furique, lavage avec de l'eau et neutralisation avec une solution diluée de NaOH, on fait subir à l'essence le traitement du "docteur".
Les propriétés de l'essence ainsi obtenue sont les suivantes : Teneur en soufre sous forme de
EMI4.1
<tb> Mercaptans <SEP> 0,000% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfures <SEP> 0,011% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> polysulfures <SEP> supérieurs <SEP> 0,002% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thioéthers <SEP> 0,001% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thiophènes <SEP> 0,002% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> total <SEP> 0,016% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> indice <SEP> d9 <SEP> octane <SEP> 54
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> indice <SEP> d'octane <SEP> après <SEP> addition <SEP> de <SEP> 0,
4 <SEP> cm3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> plomb <SEP> tétraéthyle <SEP> 68
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> essai <SEP> de <SEP> corrosion <SEP> à <SEP> la <SEP> bande <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> positif
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> odeur <SEP> douce
<tb>
Puis on distille cette essence, en diminuant la pression de fa- çon que la température des produits lourds ne dépasse pas 140 Co Après cette distillation on constate que la susceptibilité au plomb a sensible- ment augmenté et que le pouvoir corrosif a disparu, ainsi qu'il ressort du tableau ci-dessous des propriétés de l'essence ainsi obtenue Teneur en soufre sous forme de
EMI4.2
<tb> mercaptans <SEP> 0,000% <SEP> S
<tb>
<tb> disulfures <SEP> 0,001% <SEP> S
<tb>
<tb> polysulfures <SEP> 0,000% <SEP> S
<tb>
<tb> thioéthers <SEP> 0,002% <SEP> S
<tb> thiophènes <SEP> 0,
002% <SEP> S
<tb>
<tb> total <SEP> 0,005% <SEP> S
<tb>
Indice d'octane 54 Indice d'octane après addition de 0,4 cm3 de plomb tétraéthyle par litre d'essence 71 Essai de corrosion à la bande de cuivre négatif Odeur douce EXEMPLE II.
On raffine la même essence que dans l'exemple 1 par le procédé suivant l'invention en extrayant l'essence à 30 G à contre courant avec une solution aqueuse d'alcali caustique contenant 5,5 mols par litre de KOH, 2,5 mols par litre d9alkylphénolate de potassium et 0,1 % en poids de picra- mate, à raison de 3 parties en volume de cette solution pour 10 parties en volume d'essence.
Après avoir séparé l'essence de la solution d'alcali caustique, on la traite à contre courant par l'acide sulfurique en concentration de 98 % à 30 C, à raison de 1,5partie diacide sulfurique pour 100 parties en poids d'essence,
Les propriétés de l'essence obtenue de cette manière ainsi que celles de l'essence ayant subi le traitement par la solution d'alcali caus- tique sont indiquées dans le tableau ci-dessous
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<tb> Après <SEP> trai- <SEP> Après <SEP> trai-
<tb>
<tb>
<tb> tement <SEP> par <SEP> tement <SEP> par
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> la <SEP> solution <SEP> la <SEP> solution
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d'alcali <SEP> d'alcali <SEP> caus=
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> caustique <SEP> tique <SEP> + <SEP> traite-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ment <SEP> par <SEP> H2SO4
<tb>
EMI5.2
00000000000000ooo ao=oo oooooo ooao odeo oooooommmoooaae oooomooomo em
EMI5.3
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> soufre <SEP> provenant <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mercaptans <SEP> 0,000% <SEP> S <SEP> 0,000% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfures <SEP> 0,002% <SEP> S <SEP> 0,001% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> polysulfures <SEP> 0,000% <SEP> S <SEP> 0,000% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thioéthers <SEP> 0,027% <SEP> S <SEP> 0,001% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thiophènes <SEP> 0,004% <SEP> S <SEP> 0,002 <SEP> %S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> total <SEP> 0,033% <SEP> S <SEP> 0,004% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'octane <SEP> 54 <SEP> 54
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'octane <SEP> après <SEP> addition
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> 0,4 <SEP> cm3 <SEP> de <SEP> plomb <SEP> tétraéthyle
<tb>
<tb>
<tb> par <SEP> 1.
<SEP> d'essence <SEP> 69 <SEP> 72
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Essai <SEP> de <SEP> corrosion <SEP> à <SEP> la <SEP> bande
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> cuivre <SEP> négatif <SEP> négatif
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Odeur <SEP> douce <SEP> douce
<tb>
Il ressort de ce tableau que le procédé suivant l'invention per= met d'obtenir une essence de bonne qualité à tous les points de vue sans qu'il soit nécessaire de redistiller le produit raffinée
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Il y a lieu de remarquer que l'avantage de l'élimînation de la distillation dans le procédé de raffinage suivant l'invention ne peut être obtenu avec l'essence de cracking,
car en raison de la présence d'hydrocar- bures non saturés le traitement par l'acide donnerait lieu à la formation de duits dalkylation et d'autres impuretés à points d'ébullition élevés,, qui nécessiteraient une redistillationo
Par conséquent l'invention concerne particulièrement le raffi- nage des distillais qui contiennent peu ou pas d'hydrocarbures non saturés, tels que l'essence naturelle, les produits de distillation directe les es- sences d'hydrogénation, etc...
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PROCESS FOR REFINING PETROLEUM AND TAR DISTILLATES.
The invention relates to a process for refining petroleum and tar distillates containing mercaptans in addition to other organic sulfur compounds.
Petroleum distillates containing sulfur, such as gasoline and kerosene, have very corrosive properties and have a bad odor.
A process intended to remedy these drawbacks and applied in the petroleum industry and in particular in the refining of gasoline, consists in treating the crude raffinate with a small quantity of concentrated sulfuric acid and then in making it. undergo the "doctor's" treatment. The thioethers and thiophenes as well as some of the mercaptans and disulfides are removed by sulfuric acid. During the subsequent doctor's treatment the remainder of the mercaptans turns into disulfide and the gasoline is deodorized.
Although this treatment has the effect of appreciably improving the odor of the gasoline, and appreciably reducing the sulfur content, the susceptibility to lead of the product treated (that is to say the influence exerted by tetraethyl lead on the octane number of gasoline) is often insufficient; and further the product once processed has corrosive properties.
Therefore, in practice gasoline is distilled as a result of the sulfuric acid treatment and the doctor's treatment, thereby significantly improving its susceptibility to lead and decreasing its corrosiveness. As a result of redistillation. disadvantage of consisting in an additional treatment which requires heat, another disadvantage consists in the obligation to carry out this distillation, at least in part, under reduced pressure,
since the temperature should not be significantly higher than 140 C to prevent higher boiling point disulfides and higher polysulfides from decomposing at the same time forming again lower boiling point mercaptans which would distill with gasoline
However, it has been discovered that the insufficient susceptibility to lead and the corrosive power of the product having undergone the sulfuric acid treatment and the '% doctor 1 treatment must be attributed to the formation of po-
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lysulphides and sulfur free from mercaptans during the above treatment with sulfuric acid.
The process according to the invention consists in first removing the petroleum distillates containing mercaptans in addition to other organic sulfur compounds from the mercaptans by means other than by conversion to disulfides and / or higher polysulfides, then to treat the product with concentrated sulfuric acid, oleum or a sulfonic acid to remove sulfur compounds other than mercaptans. Gasoline refined in the above manner, without undergoing further refining treatment, and in particular without undergoing distillation, becomes extremely sensitive to the action of lead and is not corrosive.
This process is also important in the case of kerosene, the corrosiveness of which decreases due to the elimination of sulfur compounds, and whose odor and combustion properties improve (for example the amount of carbon formed on the wick of the kerosene burners decreases),
Tar distillates such as benzene can also be treated by the process according to the invention to improve their odor and reduce their corrosive power.
Mercaptans can be removed by any method known for this purpose, provided that no higher disulfides and / or polysulfides are formed,
Preferably, the product to be refined is extracted with an aqueous solution of a caustic alkali containing a solubilizing agent for mercaptans.
Examples of suitable solubilizing agents are: amino- and hydroxy-alkylamines, in which the alkyl groups contain from 2 to 3 carbon atoms, glycols, amino-glycols, and diamino-alcohols containing from 3 to 5 carbon atoms, diamine-dihydroxy- or amino-hydroxy-dialkyl ethers or thioethers in which the alkyl groups contain from 2 to 3 carbon atoms, alkali salts, in particular the potassium salts of fatty acids containing 3 with 5 carbon atoms such as isobutyric acid, or fatty, hydroxy or amino acids containing 4 to 7 carbon atoms, or phenylacetic acid or respective hydroxy and amino phenylacetic acids or alkyl-phenols,
or mixtures of two or more of these compounds.
In general, the solutions chosen are preferably relatively concentrated alkali metal hydrate solutions, i.e. solutions of at least one and preferably of 2 to 10 molar proportions. However, the solutions can also be more dilute. The extraction can be carried out at a temperature equal to, slightly lower or slightly higher than the ambient temperature, for example between 0 and 50 C and preferably against the current,
The effective concentration of the solubilizing agent in the aqueous solution of alkali metal hydrate depends on the concentration of the alkali hydrate itself. The concentration of the solubilizing agent is generally between 15- 85%. by weight and preferably between 25 and 75% by weight.
When the crude distillate contains hydrogen sulfide, it should be removed first with a small amount of a dilute solution of an alkali metal hydrate ,,
Once the mercaptans have been extracted, the aqueous solution of alkali metal hydrate and the petroleum or tar distillate treated with this solution are separated, then the solution of the alkali metal hydrate is regenerated for reuse in extraction. new quantities of distillate Regeneration can be carried out by eliminating the absorbed mercaptans from the solution, for example using steam, or by oxidizing the mercaptans (which are in the form of mercaptides in the alkaline solution)
with an oxidizing agent such as air or another oxygen-containing gas and separating the oxidation products thus formed or extracting them provided they are still soluble, with a hydrocarbon oil, for example l 'gasoline
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or kerosene If desired, the oxidation of the mercaptans by an oxidant can be carried out in the presence of an oxidation catalyst such as hydroxy- and amino-phenols, which. may contain other substituents, for example one or more carboxyl or nitro groups, tannic acid, tannin and picamieue aid are particularly suitable for this purpose. The concentration of these catalysts is preferably between 0.1 and 5% by weight, and preferably between 0.1 and 2% by weight, based on the metal hydrate solution.
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alkaline to regenerate.
Another method of removing mercaptans from crude petroleum or tar distillates is to separate them as insoluble sea captures of heavy metals, for example silver. aqueous alkaline solution of an alkaline lead in lead mercaptides which are soluble in gasoline then
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heating these lead mercaptides to a high temperature, preferably above 150 ° C., to transform them into PbS which separates and into thioethers which are removed by H2SO4 or a sulfonic acid during a subsequent treatment
After having rid, or practically rid the distillate of mercaptans, it is treated with concentrated sulfuric acid,
oleum or a sulfonic acid o A small percentage of these acids is usually sufficient.
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des, for example 1 to 5%, based on the weight of the distillate. However, the acid content can also be higher. The treatment: - is very simple It is generally sufficient to bring the distillate into intimate contact with the acid for a period, of short duration, for example of a few minutes, at a temperature equal to, slightly higher or slightly lower than the room temperature. - ambient rature, to remove the sulfur compounds which it still contains ;, The sulfonic acids which are suitable for this purpose are, for example, lower alkyl sulfonic acids.
By separating the acid, a petroleum tar distillate is obtained which, after washing with water and neutralization with a small amount of a dilute solution of caustic alkali, is ready for use.
The process according to the invention is easy to understand apart from both. following comparative examples, example 1 relating to the process
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'prior and 7 9th epe II' to the following process 19inveriion: '^ des - EXAMPLE 10
The raw material is an essence with the following properties:
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<tb> Specific <SEP> weight <SEP> to <SEP> 15 <SEP> C <SEP> 0.705
<tb>
<tb> Interval <SEP> of <SEP> boiling points <SEP> <SEP> 39-155 <SEP> C
<tb>
<tb> <SEP> content of <SEP> sulfur <SEP> in <SEP> form <SEP> of <SEP> mercaptans <SEP> 0.027% <SEP> S
<tb>
<tb> disulfides <SEP> 0.002% <SEP> S
<tb>
<tb> polysulfides <SEP> higher <SEP> 0.000% <SEP> S
<tb>
<tb> thioethers <SEP> 0.027% <SEP> S
<tb>
<tb> thiophenes <SEP> 0.004% <SEP> S
<tb>
<tb> total <SEP> 0.060% <SEP> S
<tb>
octane number 54
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octane number after addition of 0> 4 cm3 of tetraethyl lead per liter of gasoline 66
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corrosion test a.
the copper strip negative acid odor 9ei corrosion to the copper strip is made by keeping a shiny copper strip immersed for 3 hours in gasoline heated to 50 C, then examining the strip to see if she blackened or not,
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The aforementioned gasoline is treated against the current with sulfuric acid at a concentration of 98% at 30 ° C., at a rate of 1.5 parts of sulfuric acid per 100 parts by weight of gasoline. separating the sulfuric acid, washing with water and neutralizing with dilute NaOH solution, the gasoline is subjected to the "doctor's" treatment.
The properties of the gasoline thus obtained are as follows: Sulfur content in the form of
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<tb> Mercaptans <SEP> 0.000% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfides <SEP> 0.011% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> polysulfides <SEP> higher <SEP> 0.002% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thioethers <SEP> 0.001% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thiophenes <SEP> 0.002% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> total <SEP> 0.016% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> index <SEP> d9 <SEP> octane <SEP> 54
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> octane index <SEP> <SEP> after <SEP> addition <SEP> of <SEP> 0,
4 <SEP> cm3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> of <SEP> lead <SEP> tetraethyl <SEP> 68
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> test <SEP> of <SEP> corrosion <SEP> to <SEP> the <SEP> strip <SEP> of <SEP> copper <SEP> positive
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sweet <SEP> smell
<tb>
This gasoline is then distilled, reducing the pressure so that the temperature of the heavy products does not exceed 140 Co. After this distillation, it is observed that the susceptibility to lead has appreciably increased and that the corrosive power has disappeared, as well as 'it appears from the table below of the properties of the gasoline thus obtained Sulfur content in the form of
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<tb> mercaptans <SEP> 0.000% <SEP> S
<tb>
<tb> disulfides <SEP> 0.001% <SEP> S
<tb>
<tb> polysulfides <SEP> 0.000% <SEP> S
<tb>
<tb> thioethers <SEP> 0.002% <SEP> S
<tb> thiophenes <SEP> 0,
002% <SEP> S
<tb>
<tb> total <SEP> 0.005% <SEP> S
<tb>
Octane number 54 Octane number after addition of 0.4 cm3 of tetraethyl lead per liter of gasoline 71 Corrosion test with negative copper strip Sweet odor EXAMPLE II.
The same gasoline as in Example 1 is refined by the process according to the invention by extracting the gasoline at 30 G against the current with an aqueous solution of caustic alkali containing 5.5 mols per liter of KOH, 2.5 mols per liter of potassium alkylphenolate and 0.1% by weight of picramate, at a rate of 3 parts by volume of this solution per 10 parts by volume of gasoline.
After having separated the gasoline from the caustic alkali solution, it is treated against the current with sulfuric acid in a concentration of 98% at 30 C, at a rate of 1.5 parts sulfuric acid per 100 parts by weight of gasoline ,
The properties of gasoline obtained in this way as well as those of gasoline which has undergone the treatment with the causal alkali solution are shown in the table below.
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EMI5.1
<tb> After <SEP> trai- <SEP> After <SEP> trai-
<tb>
<tb>
<tb> tement <SEP> by <SEP> tement <SEP> by
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> the <SEP> solution <SEP> the <SEP> solution
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> alkali <SEP> alkali <SEP> caus =
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> caustic <SEP> tick <SEP> + <SEP> treats-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ment <SEP> by <SEP> H2SO4
<tb>
EMI5.2
00000000000000ooo ao = oo oooooo ooao odeo oooooommmoooaae oooomooomo em
EMI5.3
<tb> <SEP> content in <SEP> sulfur <SEP> from <SEP> of
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mercaptans <SEP> 0.000% <SEP> S <SEP> 0.000% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfides <SEP> 0.002% <SEP> S <SEP> 0.001% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> polysulfides <SEP> 0.000% <SEP> S <SEP> 0.000% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thioethers <SEP> 0.027% <SEP> S <SEP> 0.001% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thiophenes <SEP> 0.004% <SEP> S <SEP> 0.002 <SEP>% S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> total <SEP> 0.033% <SEP> S <SEP> 0.004% <SEP> S
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> octane number <SEP> 54 <SEP> 54
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> octane number <SEP> after <SEP> addition
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> of <SEP> 0.4 <SEP> cm3 <SEP> of <SEP> lead <SEP> tetraethyl
<tb>
<tb>
<tb> by <SEP> 1.
<SEP> of gasoline <SEP> 69 <SEP> 72
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> corrosion test <SEP> to <SEP> the <SEP> strip
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> of <SEP> copper <SEP> negative <SEP> negative
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Smell <SEP> sweet <SEP> sweet
<tb>
It emerges from this table that the process according to the invention allows to obtain a gasoline of good quality from all points of view without it being necessary to redistill the refined product.
EMI5.4
It should be noted that the advantage of the elimination of the distillation in the refining process according to the invention cannot be obtained with the cracking gasoline,
because due to the presence of unsaturated hydrocarbons the treatment with acid would give rise to the formation of alkylation products and other high boiling impurities, which would require redistillation.
The invention therefore particularly relates to the refining of distillates which contain little or no unsaturated hydrocarbons, such as natural gasoline, straight-run products, hydrogenation gasolines, etc.