BE454951A - - Google Patents

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BE454951A
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emi
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acid
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nitric acid
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/31Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
    • C07C51/316Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with oxides of nitrogen or nitrogen-containing mineral acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

  Procédé de fabrication de diacides aliphatiques

  
La présente invention concerne un. procédé de fabrication de diacides aliphatiques en continu. 

  
Il est connu que les diacides aliphatiques tels que l'acide adipique peuvent être obtenus en oxydait au moyen de l'acide nitrique, des composés alicycliques appropriés, tels que le cyclohexanol

  
 <EMI ID=1.1> 

  
Il est également connu que cette réaction s'accompagne d'un échauffement et d'un dégagement gazeux important, qui constituent déjà de graves inconvénients dans un procédé en discontinu. Si l'on essaie de mener en continu une opération de ce genre, l'élimination régulière des calories et des gaz produits constitue un problème qui

  
 <EMI ID=2.1> 

  
La demanderesse a trouvé, et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention, qu'on peut, de façon simple et techniquement satisfaisante, produire en continu des diacides aliphatiques du type de l'acide adipique par oxydation ritri.que de combinaisons cycliques appropriées, à condition d'amener les matières premières à réagir sous une épaisseur suffisamment faible pour assurer d'une part une bonne élimination de la chaleur de réaction et d'autre part un dégagement calme des gaz,

  
Un appareillage convenant bien à la mise en application du procédé selon l'invention est constitué par un tube faiblement incliné sur l'horizontale, à la partie supérieure duquel on introduit les réactifs soit séparément, soit après mélange préalable. mais avant qu'ils aient eu le temps de réagir substantiellement.

   La vitesse d'introduction des réactifs, les dimensions du tube.et son degré d'inclinaison: sont établis de façon telle-qu'une faible partie de la section du tube seulement soit occupée- par le courant- liquide ' et que, lorsque les réactifs arrivent à 1 extrémité inférieure dutube, la réaction soit complètement terminée, Le tube peut être porté ou maintenu à toute température voulue au moyen d'un dispositif approprié, par exemple un bain dans lequel il est plongé..Les gaz qui se dégagent peuvent, si on le désire, être réoxydés dans la mesure du possible en acide nitrique. Les diacides contenus dans le mélange sortant de l'appareil sont isolés par des procédés connus

  
en eux-mêmes: concentration, cristallisation, filtration, etc...



  Manufacturing process of aliphatic diacids

  
The present invention relates to a. continuous production process for aliphatic diacids.

  
It is known that aliphatic diacids such as adipic acid can be obtained by oxidizing by means of nitric acid, suitable alicyclic compounds, such as cyclohexanol.

  
 <EMI ID = 1.1>

  
It is also known that this reaction is accompanied by heating and a significant evolution of gas, which already constitute serious drawbacks in a batch process. If one tries to carry out a continuous operation of this kind, the regular elimination of the calories and gases produced constitutes a problem which

  
 <EMI ID = 2.1>

  
The Applicant has found, and this is what constitutes the object of the present invention, that it is possible, in a simple and technically satisfactory manner, to continuously produce aliphatic diacids of the adipic acid type by ritric oxidation. of appropriate cyclic combinations, provided that the raw materials are brought to react in a sufficiently small thickness to ensure, on the one hand, good elimination of the heat of reaction and, on the other hand, a calm release of gases,

  
An apparatus which is well suited to the application of the method according to the invention consists of a tube slightly inclined to the horizontal, at the upper part of which the reagents are introduced either separately or after prior mixing. but before they have had time to react substantially.

   The rate of introduction of the reagents, the dimensions of the tube. And its degree of inclination: are established in such a way that only a small part of the section of the tube is occupied by the liquid stream and that, when the reagents arrive at the lower end of the tube, the reaction is completely terminated, The tube can be brought or maintained at any desired temperature by means of an appropriate device, for example a bath in which it is immersed. can, if desired, be reoxidized as far as possible to nitric acid. The diacids contained in the mixture leaving the apparatus are isolated by known methods.

  
in themselves: concentration, crystallization, filtration, etc ...


    

Claims (1)

<EMI ID=3.1> <EMI ID = 3.1> tre l'avantage supplémentaire inattendu d'une production plus importante d'oxydes d'azote réoxydables en acide nitrique. This is the unexpected additional advantage of a greater production of nitrogen oxides which can reoxidize into nitric acid. Voici, à titre non limitatif, des modes de réalisation le l'invention. Les parties sont des parties en poids. Here are, without limitation, embodiments of the invention. Parts are parts by weight. 'Exemple 1. - 'Example 1. - Dans un mélangeur refroidi à 45-50[deg.], muni d'un dispositif d'agitation et relié à la partie supérieure d'ur tube de 4,5 mètres de longueur et 18 millimètres de diamètre intérieur, faiblement in- In a mixer cooled to 45-50 [deg.], Fitted with a stirring device and connected to the upper part of a tube 4.5 meters in length and 18 millimeters in internal diameter, weakly in- <EMI ID=4.1> <EMI ID = 4.1> coule simultanément une solution de cyclohexanol dans l'acide acétique (poids égaux) et ure solution d'acide nitrique è 40[deg.] Bé(2 parties) dans 1 acide acétique (1 partie). Dès que le mélange est fait, simultaneously flows a solution of cyclohexanol in acetic acid (equal weight) and a solution of nitric acid at 40 [deg.] Bé (2 parts) in 1 acetic acid (1 part). As soon as the mixture is done, <EMI ID=5.1> <EMI ID = 5.1> La quantité de cyclohexanol utilisée par heure est de 600 g et le The amount of cyclohexanol used per hour is 600 g and the <EMI ID=6.1> <EMI ID = 6.1> gaz formés sont envoyés dans un système de récupération des vapeurs nitreuses où l'on recueille par heure 200 g d'acide nitrique (compté gases formed are sent to a nitrous vapor recovery system where 200 g of nitric acid are collected per hour (counted <EMI ID=7.1> <EMI ID = 7.1> tube à réaction est reçue dans un cristallisoir refroidi. On obtient par heure 600 g d'acide adipique cristallisé qu'on isole par filtration ou essorage. Les eaux-mères peuvent être concentrées pour four- reaction tube is received in a cooled crystallizer. 600 g of crystallized adipic acid are obtained per hour, which is isolated by filtration or draining. Mother liquors can be concentrated for <EMI ID=8.1> <EMI ID = 8.1> réaction et de celle provenant de l'acide nitrique disparu, d'addi- reaction and that from the disappeared nitric acid, addi- <EMI ID=9.1> <EMI ID = 9.1> de acétique de façon à lui donner la même teneur en ces deux acides que la solution initiale, et d'employer cette solution au lieu de la solution nitroacétique neuve, Cette façon d'opérer permet de retirer par heure, en un seul jet, de cristallisation, 800 g d'acide adipique. of acetic so as to give it the same content of these two acids as the initial solution, and to use this solution instead of the new nitroacetic solution. This way of operating allows to remove per hour, in a single jet, of crystallization, 800 g of adipic acid. Exemple 2.- Example 2.- Dans le même appareil que dans l'exemple 1, on coule simultanément par heure 1 partie de cyclohexanol et 10 parties d'acide In the same apparatus as in Example 1, 1 part of cyclohexanol and 10 parts of acid are poured simultaneously per hour. <EMI ID=10.1> <EMI ID = 10.1> eaux-mères peuvent être débarrassées,par distillation.de l'eau qu'el- mother liquors can be freed by distillation of the water which it <EMI ID=11.1> <EMI ID = 11.1> et remises en circulation. On peut aussi éliminer une certaine proportion de ces eaux-mères pour éviter une accumulation de sousproduits et impuretés, et les remonter au titre nitrique initial par addition d'acide nitrique de forte concentration. and put back into circulation. It is also possible to eliminate a certain proportion of these mother liquors to avoid an accumulation of by-products and impurities, and to return them to the initial nitric strength by adding nitric acid of high concentration. REVENDICATIONS <EMI ID=12.1> aliphatiques par oxydation nitrique d'alcools cycliques ou de leurs esters, ou de cétones cycliques ou d'amines alicycliques, caractérisê par le fait qu'on amène les matières premières à réagir entre elles sous une faible épaisseur. <EMI ID = 12.1> aliphatic by nitric oxidation of cyclic alcohols or their esters, or cyclic ketones or alicyclic amines, characterized by the fact that the raw materials are made to react with each other in a small thickness. <EMI ID=13.1> <EMI ID = 13.1>
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