BE447161A

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Publication number: BE447161A
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Description


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    PERFECTIONNEMENTS   AUX MATIERES   DIELECTRIQUES.   



   Dans le brevet principal et ses précédents perfectionnements, on a décrit des compositions liquides constituées par des esters organiques, notamment les esters ou polyesters halogénés dérivant des phénols ou des   polyphénols   Lorsque ces compositions liquides doivent servir comme agents refroidisseurs, dans les cu- ves de transformateurs par exemple, et qu'elles sont soumises à des températures exceptionnellement basses, il est important qu'elles restent liquides pour permet- tre de transférer les calories des enroulements à l'extérieur. 



   L'objet du présent perfectionnement est de décrire l'application du procédé général décrit au brevet principal et dans ses perfectionnements précédents lorsqu'il faut éviter la congélation partielle du liquide. 

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   On a constaté, par exemple, que les dérivés polychlorés du benzène, éventuellement mélangés avec le pentachlorodiphényle technique, sont sujets à une cristallisation que l'on peut enrayer si le mélange renferme l'un des dérivés té-   trachlorês   1,2,3,4 ou 1,2,3,5 du benzène.

   L'isomère   1,2,4,5   n'est soluble qu'à un faible pourcentage dans le trichlorobenzène ou dans les liquides chlorés   similaù-   res ; il est donc nuisible à basse température et l'on a constaté que 1% seulement de l'isomère 1,2,4,5 provoque en quelques heures la solidification à -25 C. des mélanges de diphényles chlorés et de trichlobobenzène, En conséquence, l'action favorable des isomères 1,2,3,4 et 1,2,3,5 est contrebaslancée par la présence du troisième isomère qui se rencontre couramment aux taux de 1 à 12 ou 13% dans le produit commercial. Ces valeurs sont d'ailleurs approximatives, faute de méthode précise de dosage.

   Sa séparation est difficile et coûteuse* 
Suivant le présent perfectionnement, on peut utiliser le tétrachloro- benzène technique rendu défectueux par la présence d'une quantité élevée du 1,2,4,5 tétrachlorobenzène, à condition de lui associer une quantité suffisante de   pentachlorobenzène   Le taux de ce dernier composé dépend de celui du 1,2,4,5   tétr&   chlorobenzène et d'autres conditions, notamment les caractéristiques de la compo- sition à laquelle est destiné l'inhibiteur, et les basses températures prévues pour l'emploi de cette composition.

   En général, on limite le taux de pentachloro- benzène à   la%   de l'ensemble des isomères tétrachlorés et de préférence le rapport du 1,2,4,5 tétrachlorobenzène au pentachlorobenzène doit être comprise entre 0,6 et 1,0 environ, D'ordinaire le taux du pentachlorobenzène ne doit pas surpasser celui de l'isomère 1,2,4,5 et doit atteindre au moins 5% de cet isomère. 



  Exemple 1 
Une composition commerciale à base du 1,2,3,4 tétrachlorobenzène ren- ferme, sous forme d'inhibiteur (A) 94% de ce composé et 6% d'isomère   1,2,4,5   En ajoutant cette composition à des mélanges de diphényle chloré et de trichloroben- zène, on n'abaisse pas suffisamment le point de solidification pour éviter la so- lidification à -25 C. au bout d'un ou deux jours. En ajoutant de 1 à 2,5% de pen- tachlorobenzène, de façon à constituer l'inhibiteur   (Al);,la   cristallisation se trouve réduite à une proportion négligeable.

   Si on ajoute   3,75%   de pentachloroben- zène, on obtient l'inhibiteur (12) et empêche l'isomère 1,2,4,5 de cristalliser, Si, à un liquide réfrigérant pour transformateurs, renfermant 45 parties en poids de diphényle chloré à   60%   et 40 parties de trichlorobenzène, on ajoute 15 parties d'inhibiteur (A1), il n'y a que   1%   de cristaux   formés, .   -25 C. après 8 jours. 



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 Si on le remplace par 15 parties d'inhibiteur (A2). on n'a aucun dépôt cristallin, même après quatre semaines et davantage de refroidissement à -25 . Le mélange est resté clair et limpide. 



  Exemple 2. 



   Dans l'exemple précédent, le rapport le plus faible du pentachloro- benzène au 1,2,4,5 tétracholorobenzène est égal à 1;6. Dans certains cas, par exemple s'il y a davantage d'isomère 1,2,4,5, la proportion de pentachlorobenzène ne doit pas rester si basse. La composition suivante comporte une partie de   penta-   chlorobenzène pour 6,5 d'isomère 1,2,4,5 et cette portion n'est en général pas tout-à-fait adéquate. 



   L'inhibiteur (B) comporte 85 parties de tétrachlorobenzène   1,2,3,4,   13 parties de l'isomère 1,2,4,5 et 2 de   pentachlorobenzène   En élevant à 6,5 par- ties le poids de ce dernier, on obtient l'inhibiteur (B1) qui empêche réellement la formation de cristaux, par exemple dans la composition suivante qui reste indé- finiment liquide   à -25   :45 parties de diphényle chloré à 60%,   40   parties de   ben-   zène trichloré, 15 d'inhibiteur (B1). 



   Sous une autre forme l'inhibiteur (B1) possède la composition : tétrachlorobenzène 1,2,3,4 81,1%   têtrachlorobenzène   1,2,4,5 12,4%   pentachlo-   robenzène   6,5.   



   Les exemples 3 et 4 correspondent à d'autres compositions utilisables avec des proportions très différentes du pentachlorobenzène. 



  Exemple 3.   trachlorobenzène     1,2,3,4   85%; tétrachlorobenzène 1,2,4,5 8,5%; pentachlorobenzène 6,5% Exemple 4. 



   Le mélange inhibiteur renferme une proportion relativement faible de l'isomère 1,2,4,5 : tétracllorobenzène 1,2,3,4 13,5%, tétrachlorobenzène 1,2,4,5 1,0% pentachlorobenzène 0,5%. 



   En ajoutant un inhibiteur conforme aux exemples 3 et 4 à des composi- tions commerciales de diphényle chloré et de trichlorobenzène, on obtient une subs tance indéfini liquide à -25 , Dans certains cas, si les conditions sont moins sé- vères, on peut abaisser à environ 5% du poids de l'isomère 1,2,4,5 la quantité de pentachlorobenzène. 

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  Exemple 5. 



     Tétrachlorobenzène   1,2,3,4 92%. tétrachlorobenzène 1,2,4,5 7,6%. pentachlorobenzène 0,4%. 



   Les exemples donnés sont tous relatifs à des mélanges de diphényle   @hloré   et de trichlorobenzène, cependant les inhibiteurs peuvent être utilisés avec différents auxtres liquides halogénés, par exemple ceux décrits dans le douzième perfectionnement du brevet principal et avec le même succès.

Claims

RESUME @ 1 ) Mélanges incongelables, inhibiteurs de cristallisation à basse tempé- rature et isolants électriques, constitués par les isomères du tétrachlorobenzène ne renfermant pas plus de 13% de l'isomère 1,2,4,5 et au plus 10% de pentachloro- benzène, de façon que le taux de ce dernier soit compris entre environ la moitié et la totalité du pourcentage de l'isomère 1,2,4,5. De préférence, il y a de 1 à (le 1,2,4,5 tétrachlorobenzène, avec ses isomères et du pentachlorobenzène à un taux compris entre 167 & 100% de l'isomère 1,2,4,5, mais inférieur à environ 10% du total des tétrachlorobenzènes présents.

2 ) Compositions isolantes liquides, incongelables à -25 C. même après séjour prolongé à cette température, constituées par du diphényle chloré à 60% de chlore en poids environ du trichlorobenzène technique, et un inhibiteur de cris- tallisation composé des tétrachlorobenzènes isomères 1,2,3,4 et 1,2,4,5 et du pen- tachlorobenzène, ce dernier ne dépassant pas 10% de l'ensemble des tétrachloroben- zènes isomères, mais surpassant au moins 5% de l'isomère 1,2,4,5 tétrachloré.