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PERFECTIONNEMENTS AU TRAITEMENT DES MINERAIS SILICATES } La présente invention se rapporte au traitement de désagrégation de minerais silicates ou de minerais con- tenant en plus de silice un ou plusieurs oxydes métalli ques amphotériques tels que oxydes de zirconium tita- nium, aluminium. fer ou chrome,,, Plus particulièrement, l' invention est relative à la désagrégation de minerais silicates des métaux rares (par exemple minerais de zir- conium, thorium) beryllium, etc....) sans toutefois ² être limitée..
Suivant la présente Invention, le ou les minerais sont calcinés en présence 4'une quantité telle d'un com- posé de baryum que la silice du minerai soit transformée en silicate bibarytique, et que l'un ou plusieurs des oxydes métalliques amphotériques soient transformés en le sel de baryum correspondant, tout en évitant des fon- dants et un excès tel de composé de baryum qui tendrait à faire fondre les mélanges aux températures requises pour la formation du silicate bibarytique.
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L'explication qui va suivre se rapporte aux minerais de zirconium pris à titre d'exemple.
La présence de la silice sous forme de silicate dans le zircon est cause que ce minerai ne peut produire des matières réfractaires ayant les qualités que l'on était en droit d'es- pérer d'une substance aussi réfractaire que celle de l'oxyde de zirconium.
L'action néfaste de la silice a pour causer : sa volati- lité aux hautes températures) sa facilité de former des sili- cates fusibles, ou certains siliciures non désirables.,
Les modes de traitement du zircon ZrSiO4 décrits ci-des- sous ont pour but d'obvier à ces inconvénients et de fournir des produits industriels nouveaux capables de rendre des pré- cieux services dans l'industrie des produits réfractaires ou autres.
A titre d'exemple on décrira ci-après les opérations à faire subir à un zircon présentant la composition suivante:
EMI2.1
<tb> Perte <SEP> au <SEP> feu <SEP> 0,10%
<tb>
<tb> Silice <SEP> SiO2 <SEP> 31,45
<tb>
EMI2.2
Oxyde de fer Fez0a 0 ,86
EMI2.3
<tb> Alumine <SEP> Al2O3 <SEP> 1,05
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> TiO2 <SEP> 0,80
<tb>
<tb>
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> zirconium <SEP> ZrO2 <SEP> e3,00
<tb> Chaux <SEP> CaO <SEP> 1,20
<tb>
<tb> Magnésie <SEP> MgO <SEP> 0,90
<tb>
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> Thorium:
<SEP> 0,00
<tb>
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> aérium <SEP> 0,88
<tb>
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> Manganèse <SEP> MnO <SEP> 0,00
<tb>
<tb> Acide <SEP> phosphorique <SEP> P2O5 <SEP> 0,12
<tb>
Ce minerai se trouvant sous forme de grains de sable ou broyé plus fin si on le désire,, est mélangé intimement avec une quantité de carbonate de baryum telle que la silice soit
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transformée en silicate bibarytique SiO2. 2 BaO, l'oxyde de zirconium en métazirconate de baryum Ba ZrO3. l'oxyde de ti- tane en tltanate de baryum, l'alumine et le fer en aluminate et ferrate de baryum.
L'emploi du carbonate de baryum pour la désagrégation des minerais est bien connu, mais ce fait inattendu a été maintenant observé qu'il était Indispensable d'ajouter au mi- nerai une quantité de sel de baryum suffisante pour produire du silicate bibarytique et du métazirconate de baryum pour obtenir une masse infusible aux températures nécessaires à l' obtention d'une bonne désagrégation du minérale, c'est-à-dire vers 1400 C.
La matière ne fondant pas à 1400 C, il est possible dl employer dans l'opération de désagrégation les fours indus- triels à grand rendement, tels que le four rotatif ou le four tunnel.
Il n'en serait pas ainsi, si la quantité de baryum ajou- tée au minerai n'était que suffisante pourformer du silicate monobarytique SiO2BaO et du métazirconate de baryum* Une telle masse fonderait déjà à 120000; son passage dans un four rota- tif serait impossible ainsi que dans un four tunnel, de réfrac- taire des fours serait endommagé et une grande quantité du sel de baryum serait perdue en se combinant au réfractaire des fours.
On peut majorer un peu la quantité de sel de baryum né- cessaire à la formation du silicate bibarytique et du métazir- conate de baryum,,mais il faut éviter un excès qui donnerait une masse fusible présentant les graves inconvénients signa- lés plus haut..
Un mélange de 100 parties en poids de zircon pour 320 de carbonate de baryum est dans le cas présent avantageux.
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Ce mélange est chauffé vers 1400*0, soit dans un four tunnel après avoir été mis en briques par pression,soit dans un four rotatif.
La chaleur chasse l'acide carbonique du carbonate de ba- ryum, la silice forme du silicate bibarytique et le zirconium du zirconate de baryum;on obtient ainsi une masse non fondue, seulement frittée, très réfractaire pouvant servir dans cer- tains cas, comme produit réfractaire basique.
Le mélange de 100 parties de zircon et 320 parties de carbonate de baryum pèse après calcination 345,5.
Cette masse frittée peut encore être traitée comme suit:
Cette masse composée principalement de silicate bibary- tique, et de zirconate de baryum, est broyée sous eau chaude dans un broyeur à meules ou dans un broyeur à boulets. Il se passe la réaction suivante :
SiO2. 2BaO + X aqua = SiO2.BaO + BaO2H2. 8 H2O.
Le silicate bibarytique, sous l'influence de l'eau, se décompose en silicate monobarytique insoluble et en hydrate de baryum soluble.Le métazirconate reste insoluble avec le tita- nate et le ferrate de baryum, l'alumine forme de l'aluminate de baryum soluble.
La solution d'hYdrate de baryum décantée ou filtrée,peut être recueillie pour séparée l'hydrate de baryum BaO2H2- 8H2O par cristallisation.
La masse calcinée filtrée pesant 345,5 provenant de 100 de minerai fournit 153,5 de baryte crystallisée BaO2H2. 8H2O.
Le résidu débarrassé par lavage de l'hydrate de baryum soluble est composé principalement de silicate monobarytique, de zirconate de baryum,, de ferrate de baryum et de titanate de baryum et d'eau; on peut en extraire la silice par une des deux méthodes suivantes :
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EMI5.1
à
L'insoluble humide ayant été très bien broyé sous eau pour le débarrasser de l'hydrate de baryum provenant de la décomposition du silicate bibarytique et de l'oxyde de baryum (si le carbonate de baryum avait été employé en léger excès) est mis à bouillir avec de l'eau et une quantité de carbona- te de sodium suffisante pour produire la réaction ci-dessous :
EMI5.2
Bi08a0 + Na2 OOS + aqua = Na2SiOS + BaCog
Le silicate monobarytique est donc décompose en silicate de sodium soluble et carbonate de baryum InsolubleOn filtre lave pour éliminer la solution de silicate alcalin, qui est recueillie pour être évaporée jusque 30#B. Elle servira avan- tageusement en savonnerie.
'L'insoluble est composé principalement de zirconate de baryum et de carbonate de baryum.
/Au lieu de traiter l'insoluble débarrassé de l'hydrate de baryum par lavage au moyen du carbonate de sodium, on peut le carbonater par l'acide carbonique suivant la réaction ci- après :
EMI5.3
i08a0 t I0 -5 00 ¯ BaOos ouf xzSi0s
Le silicate monobarytique est décomposé en présence de l'eau par l'acide carbonique en carbonate de baryum et silice gélatineuse.
Sur ce mélange, on fait agir la soude caustique pour. faire passer en solution la silice sous forme de silica- te de soude et laisser le carbonate de baryum insoluble avec le zirconate de baryum comme l'indique la réaction suivante :
EMI5.4
Na,00g + HaSi03 ? 2 NAGE = Ba00à * Na8.4 + 2 HpO Evidemment dans les exemples A et 8 on peut substi- tuer le carbonate de potasse et la potasse caustique. au car.:,..
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bonate de soude et à la soude caustique; on obtient alors du silicate de potasse au lieu de silicate de soude.
La désilicatisation du minerai pris en exemple, exige 60 parties de carbonate de sodium pour 100 parties de minerais et il y a production de 89 parties de silicate alcalin sec, soit 230 parties de silicate de sodium à 30%.
Le résidu désilicatisé par une des deux méthodes indi- quées ci-dessus est composé en majeure partie de carbonate de baryum et de zirconate de baryum et est traité par une des méthodes suivantes : I - Ce résidu après séchage est calciné à 1400 C ou 1500 C dans un four quelconque de préférence rotatif ou tunnel pour chasser l'acide carbonique du carbonate de baryum et transformer le métazirconate de baryum en orthozirconate de baryum comme suit :
BaZrO3 + BaCO3 + Ba2ZrO4 + CO2 - Le produit ne fond pas aux très hautes températures et on peut l'utiliser comme masse réfractaire,.
- Si le minerai employé était plus riche en silice que ce- lui pris en exemple, ou si une quantité de carbonate de baryum supérieure à ce qui est indique plus haut avait été utilisée, l'orthozirconate de baryum serait accompa- gné d'oxyde de baryum et il conviendrait de le laver à l' eau pour éliminer encore de l'hydrate de baryum, - Il est possible aussi de mélanger l'orthozirconate de ba- ryum à de l'oxyde de zirconium et de chauffer à très hau- te température pour obtenir le métazirconate de baryum qui est une substance également très réfractaire:
Ba2ZrO4 + ZrO2 = 2 BaZrO3 - L'orthozirconate de baryum provenant de 100 kg. de mine-- rai pèserait environ 240 kg;
il renfermerait du titanate de baryum, du ferrate de baryum, ainsi que de la chaux et
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de la magnésie en petite quantité si ces bases sont pré- sentes dans le minerai.
EMI7.1
Il -Le résidu désilicatisé dont il est question plus haut peut être dissous par l'acide chlorhydrique comme suit :
EMI7.2
Bazar03 + Ba00s + 8HC1 = zr014 + 2 Ba012 + 4 H20 + CQZ -Il se forme du chlorure de zirconium et du chlorure de baryum soluble. Le fer et le titane existants passent éga- lement en solution.
-Si une partie du minerai non broyé a échappé à la désagré- gation, elle reste Insoluble et on la filtre.
-La solution contenant le chlorure de zirconium et le chlo- rure de baryum est traitée par une des méthodes suivantes: a) à la solution contenant le chlorure de zirconium et le chlorure de baryum, on ajoute de l'ammoniaque pour préci- piter l'hydrate de zirconium:
EMI7.3
ZrC, + Ba01z + 4 H20 + 4 mis = H4Zr04 + BaCl2 +4IH401 On filtre, lave et calcine l'hydrate de zirconium pour
EMI7.4
le ;'ormer en oxyde zr02 qui constitue un produit ré- fractaire de premier ordre par sa faible conductibilité calorifique et électrique et son faible coefficient de dilatation à la chaleur..
Suivant la nature des minerais, cet oxyde pourrait ren- 'fermer un peu de titane et de fer.
La solution contenant le chlorure de baryum est addition- née s'il Y a lieu d'ammoniaque et l'on fait passer dans la masse de l'acide carbonique polir précipiter le carbona- te de baryum qui est filtré et lavé pour servir à une opé- ration ultérieure.
La solution ammoniacale débarrassée du baryum est trai tée à la chaux par les moyens connus pour récupérer l'am- moniaque suivant la réaction :
EMI7.5
2' NH4d + oa02H2 = OaOlZ + 2 NE3 + 2 HgO
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b) la solution contenant le chlorure de zirconium et le chlo- rure de baryum ainsi que de l'acide chlorhydrique en excès- est additionnée soit de acide sulfurique soit de Plâtre.: soit d'un autre sulfate soluble.
Il se précipite alors du sulfate de baryum ou blanc fixe,, qui est filtré et lavé pour servir dans les arts.
EMI8.1
Ba 012 + Oa$04 + H20 = BaBO4 + Oa0l + H20 Ba 012 + UgS 4 + H20 = BaS04 + Ug012 + H20 Ba a12 + H2$04 +: H20 = 8as04 + 2 H20 La solution filtrée débarrassée du baryum à l'état de sulfate et renfermant le chlorure de zirconium est traitée à la chaux pour précipiter de l'hydrate de zirconium qui, filtré,, lavé et calciné, fournit l'oxyde de zirconium ZrO2, produit réfractaire caractérisé déjà plus haut :
EMI8.2
Zr07,4 + 2 Oa02H2 = X4Zoe04 + 2 OaOl
Il est connu dans un procédé pour la production d'hydrate broyée de baryum de traiter de la silice finement ou pulvérisée avec
EMI8.3
du carbonate de Ba à environ 1400-150000 pour obtenir du sili- cate bibarytique qui sortira du four à l'état de grains, non fondus;
le silicate bibarytique est alors traité par de l'eau chaude pour obtenir du silicate monobarytique et de l'hydrate de baryum..
Il est également connu dans un procédé de dissociation de minerais de zirconium de traiter ce dernier avec des carbo- nates des métaux alcalino-terreux et simultanément avec des halides des métaux alcalino-terreux vers 1200 C ou en-dessous.
Par exemple : 100 parties de minerai de Zr furent mélangées avec 140 parties de carbonate calcique et avec 36,5 parties d'une saumure de chlorure calcique à 36 Bé. Du fluorure alca- lin pouvait egalement être employé dans ce procédé connu com-
EMI8.4
me le halide ae métal alcalino-terreux. Il est également connu dans un procédé d'obtention:de l'
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aluminate de baryum de chauffer ensemble dU spath et de la bauxite contenant comme impureté de la silice en présence de vapeur dans une atmosphère non-réductrice à une tempéra- ture d'au moins 1100 0. la quantité de spath employée étant telle que, en plus de l'aluminate de baryum des silicates
EMI9.1
du type Ba$10 3 à environ Bassio 5 sont formés de la silice
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IMPROVEMENTS IN THE TREATMENT OF SILICATE ORES} The present invention relates to the disintegration treatment of silicate ores or ores containing, in addition to silica, one or more amphoteric metal oxides such as oxides of zirconium titanium, aluminum. iron or chromium ,,, More particularly, the invention relates to the disintegration of silicate ores of rare metals (for example ores of zirconia, thorium) beryllium, etc. ...) without however ² being limited ..
According to the present invention, the ores are calcined in the presence of such an amount of a barium compound that the silica of the ore is transformed into bibarytic silicate, and that one or more of the amphoteric metal oxides is transformed. in the corresponding barium salt, while avoiding fluxes and such excess of barium compound which would tend to melt the mixtures at the temperatures required for the formation of the bibarytic silicate.
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The following explanation relates to zirconium ores taken by way of example.
The presence of silica in the form of silicate in zircon is the cause that this ore cannot produce refractory materials having the qualities which one was entitled to expect from a substance as refractory as that of the oxide. of zirconium.
The harmful action of silica is caused by: its volatility at high temperatures) its facility to form fusible silicates, or certain unwanted silicides.,
The methods of processing ZrSiO4 zircon described below are intended to overcome these drawbacks and to provide new industrial products capable of rendering valuable services in the refractory or other products industry.
By way of example, the operations to be subjected to a zircon having the following composition will be described below:
EMI2.1
<tb> Loss <SEP> at <SEP> fire <SEP> 0.10%
<tb>
<tb> Silica <SEP> SiO2 <SEP> 31.45
<tb>
EMI2.2
Iron oxide Fez0a 0.86
EMI2.3
<tb> Alumina <SEP> Al2O3 <SEP> 1.05
<tb> Titanium <SEP> <SEP> oxide <SEP> TiO2 <SEP> 0.80
<tb>
<tb>
<tb> Zirconium <SEP> <SEP> <SEP> ZrO2 <SEP> e3.00
<tb> Lime <SEP> CaO <SEP> 1.20
<tb>
<tb> Magnesia <SEP> MgO <SEP> 0.90
<tb>
<tb> Oxide <SEP> of <SEP> Thorium:
<SEP> 0.00
<tb>
<tb> Oxide <SEP> of <SEP> air <SEP> 0.88
<tb>
<tb> Oxide <SEP> of <SEP> Manganese <SEP> MnO <SEP> 0.00
<tb>
<tb> Phosphoric acid <SEP> <SEP> P2O5 <SEP> 0.12
<tb>
This ore being in the form of grains of sand or finer ground if desired, is intimately mixed with a quantity of barium carbonate such that the silica is
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transformed into bibarytic silicate SiO2. 2 BaO, zirconium oxide to barium metazirconate Ba ZrO3. titanium oxide to barium tltanate, alumina and iron to barium aluminate and ferrate.
The use of barium carbonate for the disintegration of ores is well known, but this unexpected fact has now been observed that it is essential to add to the ore a sufficient quantity of barium salt to produce bibarytic silicate and barium metazirconate to obtain an infusible mass at the temperatures necessary to obtain a good disintegration of the mineral, that is to say around 1400 C.
Since the material does not melt at 1400 ° C, it is possible to employ high efficiency industrial furnaces, such as the rotary kiln or the tunnel kiln, in the disintegration process.
This would not be the case if the quantity of barium added to the ore were only sufficient to form monobarytic silicate SiO2BaO and barium metazirconate * Such a mass would already melt at 120,000; its passage through a rotary kiln would be impossible as well as in a tunnel kiln, the refractory of the kilns would be damaged and a large quantity of the barium salt would be lost by combining with the refractory of the kilns.
It is possible to slightly increase the quantity of barium salt necessary for the formation of the bibarytic silicate and of the barium metazirconate, but it is necessary to avoid an excess which would give a fusible mass exhibiting the serious drawbacks mentioned above. .
A mixture of 100 parts by weight of zircon per 320 of barium carbonate is in the present case advantageous.
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This mixture is heated to around 1400 * 0, either in a tunnel kiln after having been pressed into bricks, or in a rotary kiln.
The heat drives the carbonic acid out of the baryum carbonate, the silica forms bibarytic silicate and the zirconium from barium zirconate; we thus obtain an unmelted mass, only sintered, very refractory which can be used in certain cases, as basic refractory product.
The mixture of 100 parts of zircon and 320 parts of barium carbonate weighs 345.5 after calcination.
This sintered mass can be further processed as follows:
This mass, composed mainly of bibarium silicate and barium zirconate, is ground under hot water in a grinding wheel or in a ball mill. The following reaction occurs:
SiO2. 2BaO + X aqua = SiO2.BaO + BaO2H2. 8 H2O.
Bibarytic silicate, under the influence of water, decomposes into insoluble monobarytic silicate and soluble barium hydrate. Metazirconate remains insoluble with titanate and barium ferrate, alumina forms barium aluminate. soluble barium.
The decanted or filtered solution of barium hydrate can be collected to separate the barium hydrate BaO2H2-8H2O by crystallization.
The filtered calcined mass weighing 345.5 from 100 ore yields 153.5 crystallized barite BaO2H2. 8H2O.
The residue freed by washing of the soluble barium hydrate is composed mainly of monobarytic silicate, of barium zirconate, of barium ferrate and of barium titanate and of water; silica can be extracted therefrom by one of the following two methods:
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EMI5.1
at
The wet insoluble material having been very well ground under water to rid it of the barium hydrate resulting from the decomposition of the bibarytic silicate and of the barium oxide (if the barium carbonate had been used in slight excess) is put to boil with water and sufficient sodium carbonate to produce the reaction below:
EMI5.2
Bi08a0 + Na2 OOS + aqua = Na2SiOS + BaCog
The monobarytic silicate is therefore decomposed into soluble sodium silicate and barium carbonate Insoluble. We filter and wash to remove the alkali silicate solution, which is collected to be evaporated up to 30 # B. It will be used advantageously in soap.
'The insoluble material is mainly composed of barium zirconate and barium carbonate.
/ Instead of treating the insoluble matter freed from barium hydrate by washing with sodium carbonate, it can be carbonated with carbonic acid according to the following reaction:
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i08a0 t I0 -5 00 ¯ BaOos ouf xzSi0s
The monobarytic silicate is decomposed in the presence of water by carbonic acid into barium carbonate and gelatinous silica.
On this mixture, caustic soda is made to act for. dissolve the silica in the form of sodium silica and leave the barium carbonate insoluble with the barium zirconate as indicated by the following reaction:
EMI5.4
Na, 00g + HaSi03? 2 NAGE = Ba00à * Na8.4 + 2 HpO Obviously in Examples A and 8 we can substitute the carbonate of potash and the caustic potash. to char.:, ..
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bonate of soda and caustic soda; we then obtain silicate of potash instead of silicate of soda.
The desilicatization of the ore taken as an example requires 60 parts of sodium carbonate per 100 parts of ores and there is production of 89 parts of dry alkali silicate, or 230 parts of 30% sodium silicate.
The residue desilicatized by one of the two methods indicated above is mainly composed of barium carbonate and barium zirconate and is treated by one of the following methods: I - This residue after drying is calcined at 1400 C or 1500 C in any preferably rotary kiln or tunnel to remove carbonic acid from barium carbonate and convert barium metazirconate to barium orthozirconate as follows:
BaZrO3 + BaCO3 + Ba2ZrO4 + CO2 - The product does not melt at very high temperatures and can be used as a refractory mass.
- If the ore used were richer in silica than that taken as an example, or if a quantity of barium carbonate greater than what is indicated above had been used, the barium orthozirconate would be accompanied by oxide barium and should be washed with water to further remove barium hydrate, - It is also possible to mix barium orthozirconate with zirconium oxide and heat to very high the temperature to obtain barium metazirconate which is also a very refractory substance:
Ba2ZrO4 + ZrO2 = 2 BaZrO3 - Barium orthozirconate from 100 kg. mine - rai would weigh about 240 kg;
it would contain barium titanate, barium ferrate, as well as lime and
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magnesia in small quantities if these bases are present in the ore.
EMI7.1
II -The desilicate residue referred to above can be dissolved by hydrochloric acid as follows:
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Bazar03 + Ba00s + 8HC1 = zr014 + 2 Ba012 + 4 H20 + CQZ -This forms zirconium chloride and soluble barium chloride. The existing iron and titanium also go into solution.
-If a part of the unground ore has escaped disintegration, it remains insoluble and is filtered.
- The solution containing the zirconium chloride and the barium chloride is treated by one of the following methods: a) to the solution containing the zirconium chloride and the barium chloride, ammonia is added to precipitate the l zirconium hydrate:
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ZrC, + Ba01z + 4 H20 + 4 mis = H4Zr04 + BaCl2 + 4IH401 The zirconium hydrate is filtered, washed and calcined for
EMI7.4
the; 'ormer in oxide zrO2 which constitutes a first-order refractory product by virtue of its low calorific and electrical conductivity and its low coefficient of thermal expansion.
Depending on the nature of the ores, this oxide might contain a little titanium and iron.
The solution containing the barium chloride is added, if ammonia is necessary, and the mass of carbonic acid is passed to polish to precipitate the barium carbonate which is filtered and washed to serve for a subsequent operation.
The ammoniacal solution freed from the barium is treated with lime by known means to recover the ammonia according to the reaction:
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2 'NH4d + oa02H2 = OaOlZ + 2 NE3 + 2 HgO
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b) the solution containing zirconium chloride and barium chloride as well as excess hydrochloric acid is added either with sulfuric acid or with plaster or with another soluble sulphate.
It then precipitates barium sulfate or fixed white, which is filtered and washed for use in the arts.
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Ba 012 + Oa $ 04 + H20 = BaBO4 + Oa0l + H20 Ba 012 + UgS 4 + H20 = BaS04 + Ug012 + H20 Ba a12 + H2 $ 04 +: H20 = 8as04 + 2 H20 The filtered solution free of barium at the state of sulphate and containing zirconium chloride is treated with lime to precipitate zirconium hydrate which, filtered, washed and calcined, provides the zirconium oxide ZrO2, a refractory product already characterized above:
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Zr07.4 + 2 Oa02H2 = X4Zoe04 + 2 OaOl
It is known in a process for the production of crushed barium hydrate to treat finely or powdered silica with
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about 1400-150000 Ba carbonate to obtain bibarytic silicate which will come out of the furnace in the state of grains, not melted;
the bibarytic silicate is then treated with hot water to obtain monobarytic silicate and barium hydrate.
It is also known in a process for dissociating zirconium ores to treat the latter with carbonates of the alkaline earth metals and simultaneously with halides of the alkaline earth metals at around 1200 C or below.
For example: 100 parts of Zr ore were mixed with 140 parts of calcium carbonate and with 36.5 parts of a 36 Bé calcium chloride brine. Alkaline fluoride could also be used in this known process as well.
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me the halide of an alkaline earth metal. It is also known in a process for obtaining:
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barium aluminate to heat together spar and bauxite containing silica as an impurity in the presence of steam in a non-reducing atmosphere at a temperature of at least 1100 ° C. the amount of spar employed being such that, in more barium aluminate silicates
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type Ba $ 10 3 to about Bassio 5 are formed from silica