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"PROCEDE DR RECUPERATION DR MRTAUX"
On a déjà récupéré l'étain de matière, stannifères oxydées par réduction au moyen d'agents rédacteurs solides, liquides ou gazeux, sans fondre la charge. Ceci avait pour but d'éviter surtout l'addition par exemple, de scories ou de matières productrices de scories, aux mat@eres stanni- fères. Il s'est montré toutefois, que disette manière ' d'une part, la récupération d'étain deviens lainle au point à ne plus ,être écononiqueet que'd'auto part, beau-
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coup d'étain rs te finement réparti dans la charge nai fondue.
C'est parquoi on a déjà essayé, surtout en cas de tra- vail au four rotatif avec des agents réducteurs gazeux,-
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d'ânployer des moyens additionnels pour augmenter 7.arécupé- ration en étain. On l' a fait, par exemple en augmentant la pression sur le !létal- réduit, finement réparti soit?' par le
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choix d'une forte hauteur de charge soit par l'addiition de boules, de barres ou analogue, . la charge.
Mais ce procédé s'est également mcntr-i comme nm utilisable, parce que l'effet voulu ne se procj.isa,it pas ou pas dans une mesure suffisante; car il est évident que de cette manière la charge était éga- lement fortement-, comprimée elle même, de sorte qu'au fond on ne gagnait rien en faveur de la séparati en de l'état .
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n outre on COU"1\3.i't ainsi le risque de la formation d'étain ferreux, difficilement utilisable, si les boules ou barres pe-
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8'1ntes étaient constituées de fer.
Aussi le danger de la for- mation d'étain ni est pas suppr:imé par un autre procédé,
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suivant lequel l mélange des matières s â faneur d'étain ... \" ' avec la.Q3nt réducteur est râblé sur un lit df'étain 'rêrreux 1 àtain réduit tant séparé par filtrage à travers 1 t âtain fer- reux.
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F-ii outre ce prouJd0 présente le grand désavantage, que la réduction et la réparation de l'étain m'avancent que très len-
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tement, da sorte qu'il exige des fcurs d'une grandeur non économique.
C'est probablement à cause du fait, que la, sépa- ration d'étain des difficultés en cas d'une réduction de la change sans fusion, qu'un autre procédé renonce com- plètement à la séparation de l'étain d'avec la charge durant
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la réduot-on el.-4':ie, et propose de récupérer l'étain réduit et finem811 t rép-i2,"i (1,.ais la ohargo ,par voie chimique.
Cepen- dant, le tmitanent chimique est très coûteux, de sorte que ce procédé n'est pas utilisable pour des raisons économiques, d'au-
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tant plus que la produotiai de sels d'étala, à laquelle on est amené par voie chimique, a été remplacée entretenps par d'au-
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tres procédés, plus avantageillri:.", obtentioi, 3 sels a'étain lors du désétamage des tôles de fer blunc).
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Suivant la présente Invention l' :t.s.n est également récupéré des matières stannifères oxydéeb bans fondre la charge.
Cependant, suivant l'invention la matière de départ
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.est traitée, par exemee dans un four tumLjur, ou tubulaire rotatif, aveo les agents réducteurs solides de manière, que
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l'étain subisse successivement un traitCL...;.1t de réduction. et un traitement de séparation.. Ceci est réalisé par le fait, qu'on orée et qu'on utilise en faveur dù travail aa sépara- tion une différence entre les pouvoirs d'@ahésion du métal et de la charge l'un par rapport à l'autre et à la paroi du four, et avantageusement en outre, une différence continuelle- ment croissante durant le développement du processus, entre
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les poids spécifiques de la charge et de l'Alain métalli- que.
Le processus se passe à peu pr3G <..:J.Jne suit: Les matières à traiter sont mél..y:as avec des agents réducteurs solides, comme le charbon, ou le coke, et sont chargées dans le four, par exemple d'une l........,t1.ière cjntinueo Dans la premi. ère partie du four la charge -subit un chauffage préalable .Les matières préalablement chaufféesarrivent dans la zone de réduction. Ici une partie de l'étain réduit se rassemble par écoulement ets'écoule suivant l'inclinaison de l'axe du four vers l'évacuation.
Une partie ultérieure de 10 étain réduit reste sus-
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pendue dans la charge à un état finement x..parti, tendis qu'une certaine partie restante, assez iijirtexrte se sous- trait à la réduction en métal.
Dans le but de récupérer dans le msne procédé l'étain
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encore contenu dans la charge sous une fjr3 finell...3nt répar- tie métallique ou oxydée, on prévoit sui v:J.:... la présente invention dans le four rotatif, derrière 1. zone de réduc t:.on, une zône de séparation qui peut occuper par exemple 1/4
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jusqu'à 2/3 de la loj, ')J;Jl' du four. Dans cette zône l'étain réàuit métallique, qu.L .' e st déjà rassemblé dans la z6ne de réduction, s'écoule, :-;n QessQ.1.s de la charge partiellement libérée de métal, ar3G une vitesse qui est considérablement supérieure à celle la charge.
Par suite de 1 t'l1opauvrissement en étain de 1 zzlatiêarA naa fendue, cette dernière acquiert simultanément un'pou'loir d'adhésion continuellement 0 roi sant par rapport aux parois du four, de sort-- qu' elle suit de plus en plus facil,'ill'9n'lJ le mouvement rotatif du four et est du fait soulevée par la paroi de ce dernier. Dans le même sens agit la diminution du poids spécifique de la charge -.. ¯ qui se produit par suite de la séparation partielle de l'étain.
Les phénomènesqui favorisent dans la zône de
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séparait en l'adhésion de la charge partieileient libérée de métal à ia pahoi du four, agissent an même temps dans le sens d'une d=i-rninuti ul d$ l'adhésion de l'étain finement répar- ti à, la charge. ConséquEuD1nt l'étain finement réparti acquért la tendance croi ssante de cheminer au travers de la charge vers le point, le plus bas de la .section du four, où il rencon- tre le courant de l'étain métallique déjà qui le
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gne ,de sorte qu'il peut s'unir è. ze courant.
La. djjmnution - . , ........ en ............ de l'étain finement r::.a.r ti dans la charge a eu/ni6ine temps pour effet, que le contact antre la matière contenant encore
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de l'oxyde d'etain av.3c les agents réducteurs solides devient plus intime, de sorte qu'une quantité de plus en plus grande
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d'oxyde d' ,étain est et expulsée de-la charge' par J. 1 ac- ti.on séparatrice de la troisième zone du four Botatif.
'!1:n marne t=>ii"#,>s 5 il est possible d'augmenter encore considérablement 1 ' ac. liJ,i réductrice, dans la zone séparatrice.
A cet effet on peut, soit additionner à la charge, 'dès le début, un fort encès en matières réductrices solides,
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de sorte qu'au fur e t â, Lzesure àe la séparati cn de l'étain, le rapport" poids de l' af:;".ént' Ôéàucîàur sur poids c, îà-' harge" augmente continuellement,-soit atteindre le même effet par
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l'introduction additionnelle d'agents réducteurs solides ou liquides dans la zone de séparation . o Finalement l'effet réducteur du charbon,du ooke ou analogue, dais la zône de sé-
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paration peut aussi être amélioré par une u,ul;J1entation de la température de travail, ou des mcyens connu s analogies.
Par l'amélioration de la réduction on atteint dans la zone de séparation aussi la réduction en métal de la partie d'étain, qui jusqu'ici se soustrayait à la réduction. Par un choix
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et un emploi approprié cba ces moyens on lur-e-.3nt, facilement à obtenir, à la portie du four, une matière résiduelle essen-
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tiellement exempte dl ét ain et de récupérer 1 plus grande par- tie de la teneur en étain des matières premières sous une forme réguline dense, par exemple en.l,1évc;-1{lt du f ou r- sous forme liquide.
La hauteur de la charge, au moins ,,,,,,....11 la zône de séparati on, est maintenue avantageusement assez basse, par
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exemple en faisant passer par un four tubulu,1l'3 rotatif de 20 m de longueur en 24 heures une charge d'un poids de 20 à 40 tonnes, car on a fait la constatation surprenante
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qu'avec une faible hauteur de charge la séar,tion d'Alain est la meilleure.
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La séparation du métal réduit d' ,;.V.J..;. la charge et la réduction du métal peuvent en outre être améliorées
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par le fait que l'effet soit de la àiffNll;J.:J entre le pou- voir adhésif du métal à la charge et à la paroi du four, soit de la différence entre les poids spécifiques du métal réduit et de la charge:
, ou l'effet de ces deux espèces de
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différences, est augmenté par 10 adaptati al djs dimensions et dispositions du f ozr(lon,ueur, diamètre, inclinaison, espèce de revêtement), ou du nombre de tours ou de la hauteur de
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couche de la charge, ou de la tempéiature dj travail, ou d'une partie de ces moyens, ou da leur ensemble total, aux proprié- tésde la charge au point de vueformation de scories.
Quelques essais suffisent,. pour constater directement les
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conditions les plu3 G:val1.'tageuses,s1:1Í"vant les règles de la présente invention, pour chaque Entière.
Si pour des raisons quelconques, par exemple en cas de charge manquées.le désétamage desrésidus n'est pas assez couplet, on peut soumettre les résidus de charge, libres en plus grande partie du métal, en vue de leur désétamage ultérieur , à un procédé de séparation oonnu, par exemple par voie mécanique humide,- ou onpeut les fondre dans le four tubulaire rotatif lui même, après terminaison de
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la séparation de l' 5fiJ,in* peut aussi se servir de procé- dés d'insufflation ou de traitement au four à cuve, pour le traitement de ces résidus.
Il n'est nullement indispensable que la charge contienne, comme mêla,,]. réductible, uniquement de.l'étain,
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car l'invention peu!, 5i>r?e appliquée d'une manière très avantageuse, aussi aux matières de départ qui contiennent à côté de l'étain encore d'autres métaux semblables, par
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exemple du plomb, d? l' J-l1 t:Íxaoine, du bismuth, ou aussi de métaux plus volatils comme le zinc, le cadmium, l'arsenic.. ou analogues.
Dans ces cas on réalise suivant le nouveau pro- cédé naturellement oatre la réduction de l'étain aussi celle
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des:::- dits métaux, àns le four tubulaire rotatif* Les mé- taux moins volatil., o crame le plomb, 1' antimane etc, se ooliTportent es se/c.';'el1Èm:.en t de la même manière que 1.' êt rxz. Quant aux moraux plus Yolat'ils(zill, cadmium, etc) , seulement une partie de ces rü GcX.; rédÜits 's allie 'è,' Ï'c-tàin. Une autre partie, dont la quantité dépend de la nature du métal et
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des conditions donit43s ou four, est volatilisée et évacuée du four avec les gai d co dernier.
Si on le désira, uiie certai- ne quantité des s mét"" l:( ao comparant l'étain peut dans o3Ttains cas, aussi S 1;;> incorporée aux ré si dise Les métaux volatilisés( une volatilisation p é1X'tial- le même de 1éta3n, du plàfiÉ 1 é ic , ne peut pas âtre évitée tout
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jours sans application de mesures spéciales qui seront décri- tes plus loin)-peuvent être récupérés, suivait la conotruc- tion et le travail du four, sous forme oxydée ou en partie aussie sous forme métallique.
Le four peut être garni, par exemple de la manière usuelle, à son extrémité de sortie, ou à son extrémité d'en- trée, d'un dispositif de chauffage à l'huile, ou au charbon pulvérisé, ou analogue.
Simultanément avec le chauffage direct de la charge au moyen de gaz en combustion, on peut aussi ravoir un chauffage extérieur ou un chauffage électrique, sous les formes d'exécution les plus diverses, ou un chauffage combiné.
En cas de chauffage direct les brûleurs peuvent four- nir une flamme neutre ou réductrice.
Cependant dans beaucoup de cas un certain excès en air de combustion n'est pas nuisible. Ceci provient de ce que l'oxygène de s gaz en combustion brûle auo@itôt avec les ants réducteurs solides additionnés à la enarge, de sorte que dans ce cas également, il rogne deseonditions réductrices non seulement à l'intérieur de la clergé elle- même, mais aussi dans l'espace occupé par lesgaz au des- sus de la charge, déjà à proximité des brûleurs. Cette com- bustion d'une partie de l'agent réducteur avec l'air en excès est avantageuse, parce que de cette manière l'agent réducteur est rendu plus actif, c'est à dire plus efficace pour le processus de réduction.
L'atmosphère réductrice dans le four peut être ren- due encore -plus effiaace par l'addition de matieres com- bustibles gazeuses ou liquides. Ces additions pouvant en même temps remplacer une partie de l'agent réducteur solide- Toutefois on peut aussi obtenir par d'autre. md ans une atmosphère fortement réductrice dans le four, par exemple par la combustion partielle de l'agent réducteur au moyen d'oxygène, ou d'air enrichi en oxygène, ou d'autres mesures
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connues, tendant à 5üpf{',j.mer la formation d'oxyda car- bJniqu-3 et à favori3 r- la formation d'onde â4 ¯¯,,r7ozie c,ris le four. si 1 on a cl'In", le four une atmosphère essentiellement libre d'oxygène et ci1ü1Wd3 carbonique, les métaux secondaires éventuellement con.1:
...is dgjJ,s la charge à cote de l'étain, par exemple le sine, et::, puur autant qu'ils sont volatilisés., sont évacués du four .3J'JS fomie métallique. Ces vapeurs métal- liques 1)Suven .; t être soit condensées, soit traitée s ultézi eurei meut après leur O:,r 16t :.Un.
Au lieu d'ur. fc.'r tubulaire rotatif ou peu;aussi
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employer des fours Pilaires, par exemple des fours oscillants
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ou? des fours à secousses ou analogues. Les têtes des fcurs peuvent être fermée 3.u"si hermétiquement que possible, afin qu'on puisse dominer st régler aussi de cette manière la can- position de l'atmosph3r3 gazeuse dans le four.
A un endroit àa four tubulaire rotatif, avantageusement à proximité da son extrémité de sortie,. le ±4ta,1 réduit.' ',- --------------est 1-> s s; =;bl ,ou accurnuÍ4 :,.f,: è::ms le oaÉ où oe -.-.--#-----J.-est rnssernbl" -ou accurrtul.é.. ,, c7::za.. cas, dernier doit 'être co.,:]1.R de temps en temps seulement. A cet effet on peut par eX'2rú,)18 diminuer correspcnd'illli1ent le diamè- tre de l'ouverture ch BJrtie par une pièce annulaire Rapportée en matière r µfrz1-c tai r..i : Pour la coulée de 1 i éthln on prévoit
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un ou plusieurs trous ce.# coulée, par lesquels l'étain peut
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's'écouler dans un onuset ou analogue, 'Mai s il est aussi pos- sible d'employer un 1:>,<c tubulaire 1'0 tat{d.f qui est évasé par example au voisinage de son extrémité de sortie.
Les résidus de ré dus tien sont évae u -0 cl, par exemple en cas de procédés de volatilisation, de la m'miare usuelle, à moins qu'on ne le fende à l'extrémité (#-i i'0# coinne décrit plus haut.
Si, (hns 'c;ja-, de cas, il est avantageux et s'il faut considérer oommo .l73,:ltü.ge particulier du procéda
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suivant l'invention, le fait, qu'il n'est pas nécessaire de
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faire des ajoutes,qULes qu'elles soient, à la charge, sauf
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les agents réduc Leurs, on peut néanmoins atteindre des s
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effets spéciaux par la fonatticn inten tl 0l1J.19 l le de 1'.1i tles quan- tités de scories très fluides ou facilement fusibles.
Cette formation de scories peut être réalisée soit par l'ajoute de scories, soit par l'ajoute de soude, de @erre soluble, de borax ou de matières analogues, formant de- scories, soit d'un
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mélange de ces mati3res, et elle est av,,nt.,¯=use surtout dans le cas, où la charge contient peu ou point de matières stériles, ou lorsqu'il s'agit d'influencer, dans le bens de l'invention, l'adhésion de la charge à la paroi du four tabulaire rotatif.
La quantité de cette scorie fluide peut ê@re maintenue faible,
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ainsi par exemple, ume addition en scorie da 1-3% , ou une addition en soude de 5%, sera sauvent suL'i'.M1teo Ld. scorie fluide reste en partie dans la charge non fi-,due et change , dans le sens d\SfH:r3,1'adhésicl1 de cette dernière au revêtement du four et à l'étain réduit finement réparti. Une autre par-
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tie de la scorie s'accule toutafois au à3 osJ- de l'étain, et plus rapidement que ce dernier, vers l' extraite d' évacuation du four, en protégeant ainsi l'étain, pour autant que;; ce dernier n'est pas déjà suffisamment couvert par la charge, oontre toute influence indésirable des gaz du four ou des
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escarbilles.
De cette manière on peut su-.rr.ar par exemple les influences nuisibles d'une teneur en .3.)l.;f':e des ¯=az du four, ou de la charge ou les influence ",.-;;/cl1nte.:> des gaz du four, sur le processus de réduction. Il en résulte en même temps une proteotion du métal c entre la vaporisation.
De meême les pertes mécaniques provenant de la formation de
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poussières dans le four, surtout en cas de Lrj,item.3nt de ma- tières pulvérulentes ou finement granulées, peuvent être di- minuées par des ajoutes, par exemple de souce, d'autant plus que certaines ajoutes peuvent être faites sous forme de so-
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lution s, par exemple en enfournant la ch,;\'r ¯3 à l'état empâté avec une solution de soude, ou analogue" Rn outre, une addition de soude ou analogue,- dont la quantité doi L naturellement âtre adoptée' empiriquement à la oompàsitioii de la nôtière à
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traiter donnée, par e=<anijle en l'augmentant ou en la diminuant par 'rapport à la qUantité Bclsmentianne en chiffres,- fa- vorise généralement, le rendement en métal.
Toutes les ajoutes à la charge doivent être choisies aussi exemptes de fer que possible, afin qu'il ne puisse pas :\';) former dans'le four de .'l'étain ferreux;
En qualité d'agents réducteurs solides on peut employer par exemple du coke, du charbon ou analogue. L'excès
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en agents r(-ducteur, dépffi1d natur81lemmt du mode de chauffage du four. Si le four est chauffe, par exemple directement à l'huila ou au moyen d'un combustible pulvérisé, on ajoute ,
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par exemple à une charma constituée d'oxydes mixtes,35 à 50% de coke ou de charbon maigre.
Il s'est montré, qu'un fort ex-
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cès en matières réductrices favorise non seulement la réduc- tion, mai s aussi, d'1JYU lanière prenant mécanique, le rassem- blage de l'étain par écoulement.
L'étain récupéré peut être moumis suivant la quantité de ses composantes alliées entre elles, par exemple à un trai-
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tcm:e nt ultérieur u sUu 1, pour en obtenir du métal à saucer, ou à une transfonnati,).-, en étain pur p.i,r sé cgrÀgatioei fraction- née, ou par électrolyse.
Si dans le procédé suivant la présente invention il se produit une formation d'oxydes volatils, peu/ importe s'ils contiennent outre le zinc encore d'autres métaux, par exemple
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de 11 ét ain ou du plomb, au non, ce s oxYde s psu'v ent être tr ai- dans des moufles à zinc, ou dans un four électrique, en vue d'en; obtenir du sine métallique.. Cet oxyde, surtout lorsqu'il contient des fortes quantités de soufre, est avan-
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tageusament soumis, o;va'11) son enfournement dans 1::
i11iJJ.f:h'ê" , à zinc, à un frit ta a"', ou à un empâtement avec d'-1" fondants, 4rr¯"? la soude,le verre soluble, le borax et le Ci,.;ï:Éz1 es ré- duùti5th Les .1jouteb .l,a.ai¯ines agissent ég,ler'ci2f ia iiianiure , que lors de la réduction du zinc, l'étam et le plomb 'se eous- traient, en' plus grande }?artiê 'à lé. volâ.'t1Ü,satiro.' 'Les' oxydes
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des métaux non volatilisés sont également convertis en métal durant la réduction du zinc, et restent sous forme de grains et même de morceaux assez grands, dans la-, résidus du moufle. Ensuite le métal peut être réeupérs des résidus du moufle de la manière décrite plus haut par rapport au trai- tement des résLdus de réduction résultant uutravail au four tubulaire rotatif.
Le procédé suivant l'invention peut être employé aussi pour des matières de départ qui cont@ennent ces métaux comme le plomb, le bismuth, ou l'antimoine, et qui sont en même temps entièrement ou presque exemptes d'étain.
Contrairement aux procédés connus, travaillant au four tubu- laire rotatif, on atteint également dansco cas, grâce à l'invention, un rendement beaucoup meilleur en métal et des résidus de réduction pauvres en métal. Lorsque ce s matières de départ contiennent encore d'ombres métaux, plus volatils, par exemple du zinc, du cadmium, ou analogues, il est naturel, qu'il se produit, ici également, une volati- lisation de ces métaux sous forme de vapeurs d'oxydess ou de métaux, - et il faut dire d'une manière @énérale, qu'un grand nombre des avantages obtenu., par le licitement des matières stannifères suivant l'invention, est également obtenu d'une manière plus ou moins accentuée lors du trai- tement de ces autres mati.ères de départ.
Si, dans certains cas, une certaine teneur en soufre de la charge est acceptable, il est à conseiller pour d'autres cas de maintenir la teneur en soufre de la charge aussi faible que possible ou de soumettre catte dernière à un procédé de frittage en vue d'en éliminer le soufre en excès.
Il est toutefois possible, surtout en cas de matières pauvres en ou exemptesd'étain, d'éviter leur frittage préliminaire par le fait,, qu' on fait réagir avant la réduction, avec des ajoutes fixint ou expulsant le soufre. Dans ce cas, on prévoit en amont de la zone /
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i de réduction une sône de'réaction.
En 'qualité d'ajoutés rendant le soufra inoffensif, on peut employer, au lieu ou à côte de la soude ou analogue,
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de combinaisons oxydées des métaux alcalino-terreux ou des combinaisons i,l=.i< :m-3taux à réduire, et en cas de matières libres de ou pauvres 3u étain, aussi des combinaisons des métaux du groupe du fer, ou du fer métallique et des matières analogues.-
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n qualité ; . ; a.,:1 t réducteur on peul employer, ici comn3 auparavant, du carbone sous quelque. 1 î rme connue que ce soit, mais dans certains cas .on peut aussi enpiqyer, oonme agent réducteur, à côté ducarbone, la teneur en soufre de la charge, qui peut éventuellement être augmentée par de s additions à teneur de soufre.
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S'il S ÉI[]L t exemple de traiter 'un minerai sul- furé à teneur de plomb et de-2::iric avec ou sans gangues, éV6nvJ.ellemant à l'état d'un produit'concentré par flottation, on choisit comme ajoutas par exemple, de la chaux ou des résidus de pyrites grillées. Ün mélange du minerai, de l'a-
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joute et de loagent réducteur 'solide ,'par exemple du ooken ' '" . - . ! pulvérisé ou du charbon maigre, est enfourné à lcmanière 4 , .. l . - i , , , ,..., , usuelle dans le four t.uculaire rotatif.
La charge est tout d'abord chauffée par les gaz de chauffage passant par le four.
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Lorsque le C12aUÎÎaµ.9 :L cosmuniqué à la chars? la température suffisante, il se proéuit une réaction du soufre avec les ajoutes, de manière, que le soufre est en.partie volatilisé
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et en partie fixé c1tL.:: --,.joutes. En même temps le 11linerai' de plomb est partiellercnt oxydé et une partie de planb est séparée sous forme métallique par le conVlertissement avec les sulfures encore CU1.G3TIUS dans la charge. Dan.=. cette zône de réaction il se produit déjà une certaine. volatilisation
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du zino.
Celle-ci '3:'. renforcée après ternlinaisoe> de la réac- tien du soufre, c'est à dire ,lorsque la'matière arrive, après
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fi/expulsion du soufre ou sa fixation chimique qui le rend
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inoffeNsif,- de la zone de réaction dans s 1 a :: 3ne de ré duc tien, où 1 qgent réducteur solide agit sur les s oom- biaisons oxydées de zinc et de plomb, foruoes dans la zône de réac ti on -
Le métal gui a été réduit déjà dans la zône de
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réaction, 4-éooule de cette dernière, en àeiwsus des résidus et par la zône de réduction et la zône de séparation vers 11 extrémi. té de sorti du four.
Pendant son tr::1jet ce métal est d'une part protégé par la charge contre 1<z réoxydation et d'autre part il favorise dans les zônes de réduction et de eéparaticn le détachement des bulles métulliques se sé- parant des résidus.
Le mouvement du minerai à travers lets zônes succes-
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sives du f cur et t le courant de métal en das s .us de la charge ont pour effet.; que le métal séparé est ril.pià::n.J.ent extrait de la charge et que les différents processus chil,.iques et mécha- niques de la récupération du métal au sein de la charge
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elle-même se réalisent d'une manière aussi cm.Itlàte que possible.
Au lieu des ajoutes suentii#knées, ou avec elles, on peut employer comme ajoutes des oxydes de plomb, ou aussi des oxydes de plomb à teneur de.zinc, parce qu'ils réagissent également avec la charge de manière, que la foreur en soufre
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de cette dernière est rendue inoffensive sans aàraligpiaent pour la marche du four.
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Dans des cas p1rticul.brs, par exemple si une charge libre de ou pauvre en étain, possède une hauts teneur en sul-
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fure de plomb,le soufra du sulfure agit dans c2rta.ins cas déjà fort assez comme agsnt réducteur, par le oûnve l'tis semen tau sulfure de plcmb avec l'oxyde de plomb ou le sulfate de plomb qui s'est formé au cours du procédé. Pour cela il
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est nécessaire, que l'atmosphère du four n'a2;i;:, pas d'une manière trop oxydante et qu'jn maintienne le toupératures exac- tes.
Il est naturel qu'en outre la charge peat 'âtre ad-
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ditionnée, de lal1.L.,,'Ü;re camue, d'ajoutés spéciales de sou- fre .3, de s tin &3 s à ruz. il' dans le même sens.
Il n'est pas nécessaire que les ajoutes et l'agent réducteur soient introduits dans le four simultanément avec
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les matières è, txat,r.IJp travail du four par zônes, s.aivxit 1 o i peut même être favorisé par le fa.tque l'agent réducteur, par exemple sous. :forme, 2 de coke menu ou de coke pulvérisa, est introduit dans le four par exemple
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par insufflation 03 :
ìl1ière, que son action prirloipale ne commence qu'au cours de la réaction ausoufre ou vers la fin de cette dernière, 0 'est à dire seulement dans la zône de ré duo ti on.
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De la même n:f:J.l1ière,donc séparément des ratières s â traiter, on peut aussi introduire dans le four les ajoutes, de serte qu'il se produise dans lefour lui-même, d'abord
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le chauffage des 1ll'::.ti'3re à traiter, avant queces dernières ne soient mélangées avec les ajoutes. Le chauffage peut être accompagné d'une oxydation partielle des matières
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en traitement. Cel)8néi t les réactions de l'ajoute fixant ou expulsant le soufre peuvent aussi être provoquées par le fait, que la matière à traiter est soumise avant son in- troduction dansle four tubulaire rotatif à un frittage partiel, ce demies étant alors réalisé de manière qu' il établisse chaque fois le rapport nécessaire entre oxyde métallique et sulfure métallique.
Il est évident, qu'à
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la matière ayant s;. i;1 an traitement prélixzna:;.., on peut faire encore des ajoutas ultérieures.
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Mais le renversement du procédé est également pos- sil)le, ,c'est à dire, au lieu de matières sulfurées, on peut traiter 'des matièrea oxydées, le soufre nécessaire étmt alo1TS adc1i t nne à la, charge pai> de a joutes à toneur ce soufre, par exemple de sulfures du métal à récupérer, ou """"."'''.''}1\ n.., ""4.'" -Ii -"""t"r d'autres sulfure s appropriés.
' Lorsque la matière à traiter, le s ajoutes et
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l'agent réducteur sont introduits dans le four par zones,
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il est souvent reoamiandable de disposer le foyer de chauffage, à l'endroit de char ornent, vu qu'alors la uiaticre à traiter est rapidement chauffée et le déclenchement de la réaotion est accéléré, Rn outre le alààui14µe peuL alors être conduit de manière, que la matière fridiement enfournée vienne en contact avec les gaz du four, qui contiennent encore certaines quantités d'oxygène. Tl se produit alors des
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réactions exothermiques de l'oxygène avec 1J..:> différentes c can- posantes de la charge, ces réactions représentant uma économie en combustible et influençant avantageusement les réactions dans la charge.
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Comme revêtement du four on peut. t 3.:':::; l ::if e r par exemple les pierres réfractaires ordinaire.-), qui ponoààeut une résistance suffisante, parce que les tei.: rati.u P5 du four n'ont pas besoin d'être très élevées. La revêtement peut être attaqué alors seulement par les composâtes de la charge qui sent susceptibles de former avec des co@p mantes du revêtememt, des scories Iras fluides ou facilement fusibles.
Cette
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p#Bib ilité de destruction et la formatiold svoies dJ];;el)#n,t;;.de la
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çamposition de lacha:rge peut oependéLl1t être évitée par le fait, qui 011 emploie
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pour le revêtement du four la matière à tit.:r, elle rreme, par exemple des briques en oxyde d'étain aves des liants, ou l'agent réducteur, par exemple des brique., en carbone.
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Mais le revêtemelt du f Qlr peut é<J;:: être dis- posé avantageusement par zônes, un tel rêve tenant ëtent conçu de manière, que dans chacu# des àiffÜentas zônes du four le rêvête:#nt soit constitué par le & ratière s qui doi- vent réagir principalement dans la zône donnée.
Ainsi la zône de réaction peut être revêtue de
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l'agent réactif ï" par ,exemple de dolomie,' et 1- zone da réduction de l'agent réducteur, par exemple da briquas en oarbone. Comme revêterne.1t peur la zone cb S.;y."l'at1U11 on choisit, par exemple également des briques en car'none , ou des
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briquas constituées de la matière à réduire, ou 03 s matières r±f rac tsxires à.pzJropr;1. le s a'onnue s* S'il s'agit de fondre, ut. le métal, les résidus; on peu t constituer la zone de fusion
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à l'extl'érn1té de sortes du four, de la matière à réduire ou d'une autra matière neutre.
Si la charge contient du zinc, une faible quantité
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de ce dernier peut 5' â:c au métal liquide, en formant des cristaux mixtes. Ge fiià peut être utilisé ré1Üol1l1aïiement dans le but, de réaliser dans le four un affinage .du métal fondu, par ti9uiiè reDian de l'étain, ou de l'alliage d'étain. car 10l:s.qul on travallJ.8 de manière que le zinc,- qui est soit déjà contenu dans la charge, ou est ajouté à cette der-
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nière, surtout par }:8f!Ij!le, sous forme d'oxyde de zinc ou de minerai de zinc," s'unisse au métal récupéré sous foîmne liquida il s'est montré que des métaux nuisibles, simulta-
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néneiit présents, comm le cuivre;
le nickel, l'arsenic et &'1&.logue, ainsi que les métaux précieux, ne sont pas acceptables, ou sont acceptés seulement; en très faible quan- tité, par le métal liquida, pourvu qu'on travaille avec des
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quantit3s(de charge) suffisamment faibles. Or le zinc forme avec le s me taux précieux ainsi qu'avec le cuivre, le nickel l'arsenic et analogue j â#s combinaisons de solutions solides ou des cristaux mixtes, qui sent difficiles à fondre.Ce métaux restent, alors en plus grande partie dans les résidus de réduction, desquels ils peuvent être récupérés suivant des
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procèdes connus.
Par l'irltercalation suivant l'invention d'un processus de séi:'r4,g.....tion après le travail du four tubulaire rotatif il est possible dl é1 in:iner au lllcen' de la teneur du métal en zinc, même les derniers restes de ce s
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impuretés nuis7iles, paisùl le sque 1 il g aut aussi compter, dans ce cas, lesmétaux précieux, même lorsqu' on emploie dans le procédé suivant l'invention, des températures finales
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assez élevées, de sorte que 7es dites ixapuretés sortent du four en grande partie à l'état liquide. avec le métal .
/
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Le reste du zinc peut alors être séparé à' @ves le par brassage à la perche ou analogue.
Da reste la propriété du zinc de former avec des métaux préoieux, le cuivre, le nickel, l'arsenicet analogue des alliais difficilement fusibles, peut être utilisé avec avantage dans l'affilage de l'étain et des allia@es d'étain, obtenu d'une manière autre que le procédé suivant l'inven- tion. Dans de cas il est avantageux de faire agir le zinc sur le métal à affiner également dans des conditions provo- quant la réduction de l'oxyde de zinc, c'est à dire à l'état naissant (statu nascandi) ; car de detse manière on atteint dès le début une meilleure répartiton du zinc dans le métal et une séparation plus parfaitedes métaux à éliminer.
Les quantités restantes peuvent être séparées par ségrégation, en laissant refroidir le métal réduit fondu avec le zinc qui s'y est encore incorporé, et d'une manière générale il est dans beaucoup de cas recommandable da faire usage de la séparation en deux étapes, connue commme telle, par laquelle on réalise par exemple dans la première étape, l'élimination de la quantité principale des .Impuretés et dans la seconde étape, celle des faibles quantités restantes.
La seconde étape est alors réalibée à de.3 tempé- ratures, qui sont situées près du point de fusion ce l'étain ou de l'alliage d'étain, ce qui peut se f@ile à présent sana @danger, puisque les déchets ne se forment plus qu'en faibles quantités, de sorte que, malgré la basse tampérature de tra- vail, la quantité de l'étain métallique contenue encore dans les déchets de'vient faille.
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"DR RECOVERY PROCESS DR MRTAUX"
Tin has already been recovered from the material, tiniferous oxidized by reduction using solid, liquid or gaseous redactants, without melting the charge. The main purpose of this was to avoid the addition, for example, of slag or slag-producing materials to the tin-bearing materials. It has been shown, however, that in this way 'on the one hand, the recovery of tin becomes woolly to the point of no longer being, to be economical and that' of itself, much
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tin shot finely distributed in the nai molten charge.
This is why we have already tried, especially when working in a rotary kiln with gaseous reducing agents, -
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to deploy additional means to increase tin recovery. This has been done, for example by increasing the pressure on the! Lethal- reduced, finely distributed either? ' speak
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choice of a high load height either by the addition of balls, bars or the like,. load.
But this process has also been found to be usable, because the desired effect does not or does not occur to a sufficient extent; for it is evident that in this way the load was also strongly compressed itself, so that basically nothing was gained in favor of the separation into the state.
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In addition, there is also the risk of the formation of ferrous tin, which is difficult to use, if the balls or bars pe-
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8'1ntes were made of iron.
Also the danger of the formation of tin is not removed by any other process,
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wherein the mixture of the tin decanter materials with the reducing agent is wired over a bed of reduced tin 1 to be separated by filtering through the iron tin.
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F-ii besides this prouJd0 presents the great disadvantage, that the reduction and the repair of the tin advance me that very slowly.
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so that it demands costs of uneconomic magnitude.
It is probably because of the fact, that the separation of tin from the difficulties in case of reduction of the exchange without melting, that another process completely dispenses with the separation of tin from with the load during
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the reduot-one el.-4 ': ie, and proposes to recover the reduced tin and finem811 t rep-i2, "i (1, .ais la ohargo, by chemical route.
However, the chemical agent is very expensive, so that this process cannot be used for economic reasons.
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so much so that the production of etala salts, to which we are brought chemically, has been replaced in the meantime by other
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very processes, more advantageillri :. ", obtentioi, 3 tin salts during the de-tinning of white iron sheets).
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According to the present invention, t.s.n is also recovered from oxidized tin-bearing material without melting the charge.
However, according to the invention the starting material
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. is treated, for example in a tumLjur furnace, or rotary tubular, with solid reducing agents so that
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tin successively undergoes a CL ...;. 1t reduction. and a separation treatment. This is achieved by the fact that a difference between the adhesion powers of the metal and the filler is made and used in favor of the separation work. to each other and to the furnace wall, and advantageously furthermore, a continuously increasing difference during the development of the process, between
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the specific weights of the load and of the metallic aluminum.
The process takes place roughly <..: J.Jne follows: The materials to be treated are mixed with solid reducing agents, such as coal, or coke, and are loaded into the furnace, for example. of a l ........, t1.ière cjntinueo In the first. 1st part of the furnace the load -subjects a preheating. The preheated materials arrive in the reduction zone. Here a part of the reduced tin collects by flow and flows along the inclination of the axis of the furnace towards the discharge.
A further portion of reduced tin remains suspended.
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hung in the load in a finely x..parted state, with some remaining part, quite iijirtexrte subtract from the metal reduction.
In order to recover the tin in the msne process
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still contained in the charge under a finell ... 3nt distributed metallic or oxidized fjr3, the present invention is expected to follow: J.: ... the present invention in the rotary kiln, behind 1. reduction zone: .on, a separation zone which can occupy for example 1/4
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up to 2/3 of the loj, ') J; Jl' of the oven. In this area the reduced metallic tin, which L. ' e is already collected in the reduction zone, flows,: -; n QessQ.1.s of the partially liberated charge of metal, ar3G a speed which is considerably greater than that of the charge.
As a result of the tin depletion of 1 split zzlatiêarA naa, the latter simultaneously acquires an adhesion power continuously 0 king health with respect to the walls of the furnace, of fate - which it follows more and more facil, 'ill'9n'lJ the rotary movement of the oven and is therefore lifted by the wall of the latter. In the same direction acts the decrease in the specific weight of the charge - .. ¯ which occurs as a result of the partial separation of the tin.
The phenomena which promote in the area of
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separated in the adhesion of the charge the liberated part of metal to the pahoi of the furnace, act at the same time in the direction of a d = i-rninuti ul d $ the adhesion of the finely distributed tin to, the charge. As a result, the finely distributed tin acquires the increasing tendency to travel through the load towards the point, the lowest of the section of the furnace, where it meets the current of the metallic tin already which it.
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gne, so that it can unite è. ze current.
The. Djjmnution -. , ........ in ............ of the finely r ::. tin ar ti in the charge had / ni6ine time for effect, that the contact between the material still containing
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of the tin oxide with the solid reducing agents becomes more intimate, so that more and more quantity
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of tin oxide is and expelled from the charge by the separating action of the third zone of the Botatif furnace.
It is possible to further considerably increase the reducing action in the separating zone.
For this purpose it is possible, either to add to the load, from the start, a high amount of solid reducing materials,
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so that as and when the separation of the tin is measured, the ratio "weight of the af:;". ent 'Ôéàucîàur on weight c, îà-' harge "increases continuously, -or reach the same effect by
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the additional introduction of solid or liquid reducing agents into the separation zone. o Finally the reducing effect of charcoal, ooke or the like, in the se-
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paration can also be improved by an increase in working temperature, or known analogies.
The improvement in the reduction also achieves the reduction of the tin part to metal in the separation zone, which has hitherto been avoided. By a choice
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and a suitable use cba these means are lur-e-.3nt, easily to obtain, at the door of the oven, an essential residual material
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tin free and recover more of the tin content of the raw materials in a dense regulin form, for example en.l, 1evc; -1 {lt of f or r- in liquid form.
The height of the load, at least ,,,,,, .... 11 the separation zone, is advantageously kept fairly low, by
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example by passing through a tubulu furnace, 1l'3 rotary 20 m in length in 24 hours a load weighing 20 to 40 tons, because we made the surprising observation
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that with a low load height, Alain's separation is the best.
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The separation of the reduced metal from,;. V.J ..;. load and metal reduction can be further improved
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by the fact that the effect either of the difference between the adhesive power of the metal to the load and to the furnace wall, or of the difference between the specific weights of the reduced metal and the load:
, or the effect of these two kinds of
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differences, is increased by 10 adaptati al djs dimensions and arrangements of the f ozr (length, ueur, diameter, inclination, species of coating), or the number of turns or the height of
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layer of the filler, or of the working temperature, or of a part of these means, or of their totality, to the properties of the filler from the point of view of slag formation.
A few tries are enough. to see directly the
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the most suitable conditions G: val1.'tageuses, s1: 1Í "before the rules of the present invention, for each Integer.
If for some reason, for example in the event of a missed charge, the tinning of the residues is not sufficiently coupled, the filler residues, which are mostly free from the metal, can be subjected to a subsequent de-tinning process. known separation process, for example by wet mechanical means, - or they can be melted in the rotary tube furnace itself, after completion of
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the separation of the 5fiJ, in * can also be used as an insufflation or a shaft furnace process, for the treatment of these residues.
It is by no means essential that the charge contain, as mixed,]. reducible, only tin,
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because the invention can be applied very advantageously also to starting materials which contain besides tin still other similar metals, for example
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example of lead, d? the J-l1 t: Íxaoine, bismuth, or also more volatile metals such as zinc, cadmium, arsenic, or the like.
In these cases the reduction of tin is also naturally carried out using the new process.
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of ::: - so-called metals, in the rotary tube furnace * The less volatile metals., o scorch lead, antimane etc, are ooliTportant es / c. ';' el1Èm: .in t the same way that 1. ' and rxz. As for the morals plus Yolat'ils (zill, cadmium, etc.), only a part of these rü GcX .; reductions' s allies' è, 'Ï'c-tàin. Another part, the quantity of which depends on the nature of the metal and
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of donit43s or oven conditions, is volatilized and discharged from the oven with the last co gai.
If desired, uiie some quantity of the met "" l :( ao comparing tin can in some cases, also S 1 ;;> incorporated into the re si say Volatilized metals (a p1X'tial volatilization) the same of 1éta3n, of plàfiÉ 1 é ic, cannot be avoided all
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days without application of special measures which will be described later) - can be recovered, followed the construction and working of the furnace, in oxidized form or partly also in metallic form.
The furnace may be fitted, for example in the usual manner, at its outlet end, or at its inlet end, with an oil heater, or with pulverized coal, or the like.
Simultaneously with the direct heating of the load by means of combustion gas, it is also possible to have external heating or electric heating, in the most diverse embodiments, or combined heating.
With direct heating the burners can provide a neutral or reducing flame.
However in many cases a certain excess of combustion air is not harmful. This arises from the fact that the oxygen of the burning gases is soon burned with the solid reducing ants added to the enarge, so that in this case too it cuts down on reducing conditions not only within the clergy themselves. even, but also in the space occupied by the gas above the load, already near the burners. This combustion of a part of the reducing agent with the excess air is advantageous, because in this way the reducing agent is made more active, ie more effective for the reduction process.
The reducing atmosphere in the furnace can be made even more efficient by the addition of gaseous or liquid combustible materials. These additions can at the same time replace part of the solid reducing agent. However, it is also possible to obtain others. m in a strongly reducing atmosphere in the furnace, for example by partial combustion of the reducing agent by means of oxygen, or oxygen-enriched air, or other measures
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known, tending to 5üpf {', j.mer the formation of carbonyl-3 oxida and to favor3 r- the waveform 44 ", r7ozie c, in the oven. if 1 is closed, the furnace has an atmosphere essentially free of oxygen and carbon dioxide, the secondary metals possibly con.1:
... is dgjJ, s the charge next to the tin, for example sine, and ::, puur as much as they are volatilized., are evacuated from the furnace .3J'JS metallic form. These metallic vapors 1) Suven .; t be either condensed or processed s ultézi eurei moves after their O :, r 16t: .A.
Instead of ur. rotating tubular fc.'r or little; also
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use pilar ovens, for example oscillating ovens
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or? shaker ovens or the like. The heads of the fires can be closed as tightly as possible, so that the position of the gas atmosphere in the kiln can also be controlled in this way.
At a location ata rotary tubular furnace, advantageously near its outlet end ,. the ± 4ta, 1 reduced. ' ', - -------------- is 1-> s s; =; bl, or accurnuÍ4:,. f ,: è :: ms le oaÉ where oe -.-.-- # ----- J.-is rnssernbl "-or accurrtul.é .. ,, c7 :: za .. case, last must be co.,:] 1.R from time to time only. For this purpose one can by eX'2rú,) 18 correspondingly decrease the diameter of the opening ch BJrtie by an annular piece reported in r µfrz1-c tai r..i: For the casting of 1 i ethln, we plan
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one or more ce. # casting holes, through which the tin can
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'flow into an onuset or the like,' But it is also possible to use a 1:>, <c tubular 1'0 tat {d.f which is flared for example in the vicinity of its outlet end.
Residues of residue are evae u -0 cl, for example in the case of volatilization processes, from the usual m'miare, unless it is split at the end (# -i i'0 # coinne described above.
If, (hns' c; ja-, of case, it is advantageous and if it is necessary to consider oommo .l73,: ltü.ge particular of the proceda
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according to the invention, the fact that it is not necessary to
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make additions, whatever they may be, at the expense, except
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reduction agents, it is nevertheless possible to reach
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special effects by the inten tl 0l1J.19 l le of 1'.1i quantities of very fluid or easily fusible slag.
This slag formation can be accomplished either by the addition of slag, or by the addition of soda, soluble earth, borax or the like, forming slag, or a
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mixture of these materials, and it is before ,, nt., ¯ = used especially in the case, where the load contains little or no sterile matter, or when it comes to influence, in the bens of the invention, the adhesion of the charge to the wall of the rotary tabular furnace.
The amount of this fluid slag can be kept low,
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thus, for example, an addition of slag of 1-3%, or an addition of soda of 5%, will be saved suL'i'.M1teo Ld. Fluid slag remains in part in the unfired charge and changes, in the direction of SfH: r3,1'adhesicl1 of the latter to the furnace coating and to the finely distributed reduced tin. Another by-
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However, the slag accumulates more quickly than the 3 osJ- tin, towards the exhaust extract of the furnace, thus protecting the tin, provided that ;; the latter is not already sufficiently covered by the load, against any undesirable influence of oven gases or
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cinders.
In this way, for example, the harmful influences of a content of .3.) L.; F ': e of the ¯ = az of the furnace, or of the load or the influence ", .- ;; / cl1nte.:> gases from the furnace, on the reduction process, resulting at the same time a protection of the metal c between the vaporization.
Likewise the mechanical losses resulting from the formation of
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dust in the oven, especially in case of Lrj, item.3nt of powdery or finely granulated matter, can be reduced by additions, for example of souce, especially since some additions can be made in the form of so-
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lution s, for example by placing the ch,; \ 'r ¯3 in the pasted state with a soda solution, or the like "Rn in addition, an addition of soda or the like, - the amount of which must be naturally hearth adopted' empirically at the oompàsitioii of ours at
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to treat given, by e = <anijle by increasing it or by decreasing it in relation to the quantity Bclsmentianne in figures, - generally favors, the yield in metal.
All additions to the load should be chosen as free of iron as possible, so that it cannot: \ ';) form ferrous tin in the oven;
As solid reducing agents, for example coke, charcoal or the like can be employed. Excess
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in reducing agents, depffi1d natur81lemmt of the heating mode of the furnace. If the furnace is heated, for example directly with oil or by means of a pulverized fuel, one adds,
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for example to a charma consisting of mixed oxides, 35 to 50% coke or lean coal.
It turned out, that a strong ex-
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This reduction in reducing materials not only favors the reduction, but also, of the mechanical binding strap, the collection of the tin by flow.
The tin recovered can be submitted according to the quantity of its allied components, for example to a treatment.
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tcm: and later u sUu 1, to obtain metal to be sauced, or to a transformation,) .-, pure tin p.i, r se cgrÀgatioei fractionated, or by electrolysis.
If in the process according to the present invention there is a formation of volatile oxides, it is irrelevant whether they contain in addition to zinc still other metals, for example
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of 11 et al or lead, or no, this s oxYde s can be handled in zinc mittens, or in an electric oven, in order to; to obtain metallic sine. This oxide, especially when it contains large quantities of sulfur, is
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tageusament submitted, o; va'11) its placement in 1 ::
i11iJJ.f: h'ê ", to zinc, to a fried ta a" ', or to an impasto with -1 "fondants, 4rr¯"? soda, water glass, borax and Ci,.; ï: Éz1 es ré- duùti5th Les .1jouteb .l, a.aīines act as, ler'ci2f ia iiianiure, that during the reduction of zinc, the tin and lead 'intersect, in' greater}? artiê 'at the. volâ.'t1Ü, satiro. ' 'The' oxides
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non-volatilized metals are also converted to metal during the reduction of the zinc, and remain as grains and even sizable chunks in the muffle residue. Then the metal can be removed from the muffle residues as described above with respect to the treatment of reduction results resulting from rotary tube furnace work.
The process according to the invention can also be used for starting materials which contain these metals, such as lead, bismuth, or antimony, and which at the same time are entirely or almost free of tin.
Unlike the known methods, working in a rotary tube furnace, in this case, thanks to the invention, a much better metal yield and low metal reduction residues are also achieved. When these starting materials still contain some more volatile metals, for example zinc, cadmium, or the like, it is natural that there also occurs here a volatilization of these metals in the form of oxides or metal vapors, - and it must be said in general that a large number of the advantages obtained by the licitly of the tin-bearing materials according to the invention are also obtained in a more or less less accentuated during the treatment of these other starting materials.
While in some cases a certain sulfur content of the feed is acceptable, it is advisable in other cases to keep the sulfur content of the feed as low as possible or to subject the last to a sintering process. to remove excess sulfur.
It is however possible, especially in the case of materials poor in or free of tin, to avoid their preliminary sintering by the fact, that one reacts before the reduction, with additions fixing or expelling the sulfur. In this case, we plan ahead of the /
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i reduction a reaction sone.
As additions rendering sulfur harmless, it is possible to use, instead of or alongside soda or the like,
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of oxidized combinations of alkaline earth metals or combinations of i, l = .i <: m-3 rates to be reduced, and in the case of free or poor materials of 3u tin, also combinations of metals of the iron group, or iron metallic and similar materials.
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n quality; . ; a.,: 1 t reducer we peul use, here comn3 before, some carbon. 1 is known whatsoever, but in some cases .on can also add, oonme reducing agent, besides carbon, the sulfur content of the feed, which can optionally be increased by s additions containing sulfur.
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If there is an example of treating a sulphide ore with a lead and-2 :: iric content with or without gangues, it will also become a concentrated product by flotation, lime or roasted pyrite residues are chosen as additions, for example. A mixture of ore,
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joust and the 'solid' reducing agent, for example ooken '' ". -.! pulverized or lean charcoal, is placed in the oven in the manner 4, .. l. - i,,,, ...,, usual in the rotary t.ucular oven.
The load is first heated by the heating gases passing through the furnace.
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When the C12aUÎÎaµ.9: L is immunized to the tanks? sufficient temperature, a reaction of the sulfur takes place with the additions, so that the sulfur is partly volatilized
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and partly fixed c1tL. :: - ,. jousting. At the same time the lead lineal is partially oxidized and part of the planb is separated in metallic form by the conVlagement with the sulphides still CU1.G3TIUS in the charge. Dan. =. this reaction zone there is already some. volatilization
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zino.
This one '3:'. reinforced after ternlinaisoe> of the sulfur reaction, that is to say, when the matter arrives, after
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fi / expulsion of sulfur or its chemical fixation which makes it
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harmless, - of the reaction zone in s 1 a :: 3 re duc ti on, where 1 solid reducing agent acts on the oxidized compounds of zinc and lead, formed in the reaction zone -
The mistletoe metal has already been reduced in the area of
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reaction, 4-flow of the latter, at the end of the residues and by the reduction zone and the separation zone towards 11 extremity. tee out of the oven.
During its transfer this metal is on the one hand protected by the charge against reoxidation and on the other hand it promotes in the reduction and separation zones the detachment of the metullic bubbles separating from the residues.
The movement of ore through successive zones
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the flow of the core and the flow of metal above the charge have the effect. that the separated metal is ril.pià :: n.J.ent extracted from the charge and that the various chil, .ical and mechanical processes of the recovery of the metal within the charge
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itself are realized in a way as cm.Itlàte as possible.
Instead of, or with, suentii additions, lead oxides can be used as additions, or also lead oxides containing zinc, because they also react with the charge in such a way that the driller in sulfur
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of the latter is rendered harmless without aàraligpiaent for the operation of the oven.
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In specific cases, for example if a charge free of or poor in tin, has a high sulfur content.
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fide of lead, the sulfur of the sulphide acts in c2rta.ins cases already strong enough as a reducing agent, by the development of the semen tau sulphide of plcmb with the lead oxide or the lead sulphate which is formed during of the process. For this he
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is necessary, that the atmosphere of the furnace does not have 2; i;:, not in a way too oxidizing and that jn maintain the toupératures exact.
It is natural that, in addition, the peat 'hearth load should
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ditioned, al1.L. ,, 'Ü; re camue, special additions of sulfur .3, from s tin & 3 s to ruz. it 'in the same direction.
It is not necessary that the additions and the reducing agent be introduced into the furnace simultaneously with
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the materials è, txat, r.IJp work of the furnace by zones, s.aivxit 1 o i can even be favored by the fa.tque the reducing agent, for example under. : form, 2 of small coke or pulverized coke, is introduced into the oven for example
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by insufflation 03:
If its primary action begins only during the sulfur reaction or towards the end of the latter, 0 'is to say only in the re duo ti on zone.
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In the same n: f: J.l1ière, therefore separately from the dobbies to be treated, additions can also be introduced into the oven, so that it occurs in the oven itself, first of all.
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heating of the 1ll '::. ti'3re to be treated, before queces are mixed with the additions. Heating may be accompanied by partial oxidation of materials
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Processing. Cel) 8nei t the reactions of the addition fixing or expelling sulfur can also be caused by the fact that the material to be treated is subjected before its introduction into the rotary tube furnace to a partial sintering, this half then being carried out from so that it establishes each time the necessary ratio between metal oxide and metal sulphide.
It is obvious that
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the matter having s ;. i; 1 year prelixzna treatment:; .., further additions can be made.
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But the reversal of the process is also pos- sible, that is to say, instead of sulphurous materials, oxidized material can be treated, the necessary sulfur and alo1TS adc1i t nne, the charge pa> of a add to this sulfur, for example sulphides of the metal to be recovered, or "" "". "'' '.' '} 1 \ n ..," "4.'" -Ii - "" "t" r other suitable sulphides.
'When the material to be treated, the s add and
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the reducing agent are introduced into the oven in zones,
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it is often reoamiandable to arrange the heating hearth, at the place of the ornamental tank, since then the uiaticre to be treated is quickly heated and the triggering of the reaction is accelerated, Rn besides the alàui14µe can then be conducted in such a way that the fridiously charged material comes into contact with the oven gases, which still contain certain quantities of oxygen. Tl then occur
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exothermic reactions of oxygen with 1J ..:> different components of the feed, these reactions representing a saving in fuel and advantageously influencing the reactions in the feed.
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As an oven coating it is possible. t 3.: ':::; l :: if e r for example the ordinary refractory bricks.-), which has sufficient resistance, because the tei .: rati.u P5 of the furnace do not need to be very high. The coating can then be attacked only by the composites of the filler which are liable to form with co @ p mants of the coating, fluid or easily fusible slags.
This
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p # Destruction lib ility and formatiold dJ] ;; el) # n, t ;;. of the
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çamposition de lacha: rge can oependéLlt be avoided by the fact, which 011 uses
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for the coating of the furnace the material to tit.:r, it rreme, for example bricks of tin oxide with binders, or the reducing agent, for example bricks., in carbon.
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But the covering of the f Qlr can be arranged advantageously by zones, such a dream holding being conceived in such a way that in each of the different zones of the oven the dream: #nt is constituted by the & dobby s which must react mainly in the given zone.
Thus the reaction zone can be coated with
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the reactive agent, eg dolomite, and the reducing agent reduction zone, for example carbon briquas. As a coating for the S-cb zone; y. chooses, for example also car'none bricks, or
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briquas made of the material to be reduced, or 03 s r ± f rac tsxires à.pzJropr; 1. the s a'onnue s * If it is to melt, ut. metal, residues; we can create the fusion zone
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outside the oven, the material to be reduced or another neutral material.
If the filler contains zinc, a small amount
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of the latter can 5 'â: c to the liquid metal, forming mixed crystals. Ge fiià can be used really for the purpose of carrying out in the furnace a refining of the molten metal, by means of tin, or of the tin alloy. because 10l: if one works in such a way that the zinc, - which is either already contained in the load, or is added to this latter-
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, especially by}: 8f! Ij! le, in the form of zinc oxide or zinc ore, "unites with the metal recovered in liquid form, it has been shown that harmful metals, simultaneously
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neneiit present, such as copper;
nickel, arsenic and & .logue, as well as precious metals, are not acceptable, or are only accepted; in very small quantity, by the liquid metal, provided that one works with
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sufficiently low (load) quantities. However, zinc forms with the same precious rate as with copper, nickel arsenic and the like in combinations of solid solutions or mixed crystals, which smell difficult to melt. These metals remain, then in addition largely in reduction residues, from which they can be recovered following
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known procedures.
By the irtercalation according to the invention of a process of sei: 'r4, g ..... tion after the work of the rotary tube furnace it is possible to dl é1 in: iner at lllcen' of the zinc content of the metal , even the last remnants of this s
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harmful impurities, so the sque1 it is also necessary to count, in this case, the precious metals, even when one uses in the process according to the invention, final temperatures
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quite high, so that the 7th said ixapurities leave the oven largely in the liquid state. with metal.
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The remainder of the zinc can then be separated off by pole stirring or the like.
Da remains the property of zinc to form with precious metals, copper, nickel, arsenic and analogous alloys difficult to melt, can be used with advantage in the sharpening of tin and tin alloys, obtained in a manner other than the process according to the invention. In this case it is advantageous to make the zinc act on the metal to be refined also under conditions causing the reduction of zinc oxide, that is to say in the nascent state (statu nascandi); because in this way a better distribution of the zinc in the metal and a more perfect separation of the metals to be eliminated is achieved from the start.
The remaining amounts can be separated by segregation, allowing the molten reduced metal to cool with the zinc still incorporated therein, and in general it is in many cases advisable to make use of the two-step separation, known as such, by which, for example, in the first step, the elimination of the main quantity of impurities and in the second step, that of the small remaining quantities is carried out.
The second step is then realibrated to 3 temperatures, which are located near the melting point of the tin or tin alloy, which can now occur without danger, since the Waste is only formed in small quantities, so that, despite the low working temperature, the amount of tin metal still contained in the waste becomes insufficient.