BE1028738A1 - PROCESS AND CHARGE FOR THE PRODUCTION OF HYDROCARBONS - Google Patents

PROCESS AND CHARGE FOR THE PRODUCTION OF HYDROCARBONS Download PDF

Info

Publication number
BE1028738A1
BE1028738A1 BE20205751A BE202005751A BE1028738A1 BE 1028738 A1 BE1028738 A1 BE 1028738A1 BE 20205751 A BE20205751 A BE 20205751A BE 202005751 A BE202005751 A BE 202005751A BE 1028738 A1 BE1028738 A1 BE 1028738A1
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
weight
paraffins
thermal cracking
composition
renewable
Prior art date
Application number
BE20205751A
Other languages
French (fr)
Other versions
BE1028738B1 (en
Inventor
John Jamieson
Antti Ojala
Original Assignee
Neste Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Neste Oyj filed Critical Neste Oyj
Priority to BE20205751A priority Critical patent/BE1028738B1/en
Publication of BE1028738A1 publication Critical patent/BE1028738A1/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1028738B1 publication Critical patent/BE1028738B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/34Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert preheated fluids, e.g. with molten metals or salts
    • C10G9/36Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by direct contact with inert preheated fluids, e.g. with molten metals or salts with heated gases or vapours

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

Procédé de production d’un produit de craquage comprenant un mélange d’hydrocarbures, une charge de craquage thermique, un produit de craquage comprenant un mélange d’hydrocarbures, et un procédé de production de polymères utilisant le produit de craquage sont prévus.A process for producing a cracked product comprising a mixture of hydrocarbons, a thermal cracking charge, a cracking product comprising a mixture of hydrocarbons, and a process for producing polymers using the cracked product are provided.

Description

PROCEDE ET CHARGE POUR LA PRODUCTION D’HYDROCARBURESPROCESS AND CHARGE FOR THE PRODUCTION OF HYDROCARBONS

DOMAINE TECHNIQUE La présente invention porte généralement sur un procédé de production d'hydrocarbures par craquage thermique. L'invention concerne en particulier, mais pas exclusivement, un procédé de fabrication d’un produit de craquage comprenant des hydrocarbures par craquage thermique d’une charge au moins partiellement dérivée de sources renouvelables, et de préférence en utilisant au moins une partie dudit produit de craquage pour produire des polymères. ETAT DE L'ART Cette section illustre des informations générales sans admission d’aucune des techniques décrites ici et représentatives de l’état de l’art. Le craquage à la vapeur est un procédé important pour la production de produits chimiques à partir d’hydrocarbures fossiles. L’éthylène, le propène, le 1,3-butadiène et le BTX (benzène, toluène, xylènes) sont des exemples de produits à haute valeur d’un craqueur de naphta fossile de haute gravité. Le craquage à la vapeur est la principale source de matières premières pour la pétrochimie conventionnelle, et en particulier pour l'industrie des polymères. Les principaux polymères tels que le polyéthylène (PE), le polypropylène (PP) et le polyéthylène téréphtalate (PET) sont habituellement obtenus à partir de matières premières produites par craquage à la vapeur d'hydrocarbures fossiles. Récemment, il a été suggéré de remplacer au moins une partie des matières premières fossiles traditionnellement utilisées comme charge pour le craquage à la vapeur par des matières premières plus durables provenant de sources renouvelables pour répondre aux préoccupations environnementales.TECHNICAL FIELD The present invention relates generally to a process for the production of hydrocarbons by thermal cracking. The invention relates in particular, but not exclusively, to a process for the manufacture of a cracking product comprising hydrocarbons by thermal cracking of a feedstock at least partially derived from renewable sources, and preferably using at least a part of said product cracking to produce polymers. STATE OF THE ART This section illustrates general information without admitting any of the techniques described here and representative of the state of the art. Steam cracking is an important process for the production of chemicals from fossil hydrocarbons. Ethylene, propene, 1,3-butadiene, and BTX (benzene, toluene, xylenes) are examples of high-value products from a high-gravity fossil naphtha cracker. Steam cracking is the main source of raw materials for conventional petrochemicals, and in particular for the polymer industry. The main polymers such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polyethylene terephthalate (PET) are usually obtained from raw materials produced by steam cracking of fossil hydrocarbons. Recently, it has been suggested to replace at least some of the fossil feedstocks traditionally used as feedstock for steam cracking with more sustainable feedstocks from renewable sources to address environmental concerns.

Le craquage à la vapeur produit principalement des hydrocarbures, mais le CO et le CO2, par exemple, sont produits comme sous-produits.Steam cracking mainly produces hydrocarbons, but CO and CO2, for example, are produced as by-products.

RÉSUMÉ Selon un premier aspect de l'invention, il est prévu un procédé comprenant les étapes consistant à : a) fournir une charge de craquage thermique comprenant 1 à 100% en poids de composition de paraffines isomères renouvelables par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la composition de paraffines isomères renouvelables comprenant au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, où de 10 à 95 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines, et le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité en % en poids totale des isoparaffines est inférieur à 0,15, et 0 à 99 % en poids de naphta fossile par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la somme des quantités en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile représentant au moins 90 % en poids du poids total de la charge de craquage thermique ; et b) craquer thermiquement la charge de craquage thermique fournie à l'étape a) pour former un produit de craquage comprenant un mélange d'hydrocarbures. La quantité totale de CO, CO2 et C:H2 formée dans l’étape de craquage est inférieure lors du craquage thermique d'une charge de craquage thermique comprenant une composition de paraffines isomères renouvelables dans laquelle le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids total des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables est inférieur à 0,15 comparé au craquage thermique d’une charge de craquage thermique contenant une composition de paraffine renouvelable ne répondant pas audit critère.SUMMARY According to a first aspect of the invention, there is provided a process comprising the steps of: a) providing a thermal cracking charge comprising 1 to 100% by weight of renewable isomeric paraffin composition based on the total weight of the charge cracking process, the composition of renewable isomeric paraffins comprising at least 60% by weight of paraffins relative to the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins, where from 10 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins, and the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in % by weight of the total isoparaffins is less than 0.15, and 0 to 99% by weight of fossil naphtha relative to the total weight of the charge of thermal cracking, the sum of the quantities in % by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and of the fossil naphtha representing at least 90 % by weight of the total weight of the charge of cracked heat transfer; and b) thermally cracking the thermal cracking charge supplied in step a) to form a cracking product comprising a mixture of hydrocarbons. The total amount of CO, CO2 and C:H2 formed in the cracking step is lower when thermal cracking a thermal cracking feed comprising a composition of renewable isomeric paraffins in which the ratio of the amount in % by weight of of isoparaffins with more than three branches on the total weight % amount of isoparaffins in the renewable isomeric paraffins composition is less than 0.15 compared to the thermal cracking of a thermal cracking charge containing a renewable paraffin composition not meeting that criterion.

Dans certains modes de réalisation, la charge de craquage thermique comprend 50 à 100 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, et 0 à 50 % en poids de naphta fossile par rapport au poids total de la charge de craquage thermique.In some embodiments, the thermal cracking feed comprises 50 to 100% by weight of renewable isomeric paraffin composition based on the total weight of the thermal cracking feed, and 0 to 50% by weight fossil naphtha based on the weight total thermal cracking load.

Dans certains modes de réalisation, la charge de craquage thermique comprend 50 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 50 % en poids de naphta fossile, de préférence 60 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 40 % en poids de naphta fossile, plus préférentiellement 70 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 30 % en poids de naphta fossile, par rapport au poids total de la charge de craquage thermique.In some embodiments, the thermal cracking charge comprises 50-85% by weight renewable isomeric paraffin composition and 15-50% by weight fossil naphtha, preferably 60-85% by weight renewable isomeric paraffin composition and 15 to 40% by weight of fossil naphtha, more preferably 70 to 85% by weight of composition of renewable isomeric paraffins and 15 to 30% by weight of fossil naphtha, relative to the total weight of the thermal cracking charge.

La composition de paraffines isomères renouvelables favorise la formation de produits chimiques de grande valeur (éthène, propène, 1,3-butadiène, benzène, toluène et xylènes) à l’étape du craquage thermique comparativement au naphta fossile de craquage thermique.The composition of renewable isomeric paraffins promotes the formation of high value chemicals (ethene, propene, 1,3-butadiene, benzene, toluene and xylenes) in the thermal cracking step compared to thermal cracked fossil naphtha.

Cet effet devient plus prononcé lorsque la quantité en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables dans la charge de craquage thermique augmente et, par conséquent, une charge de craquage thermique comprenant au moins 50 % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables est préférable.This effect becomes more pronounced as the amount in % by weight of the composition of isomeric renewable paraffins in the thermal cracking charge increases and, therefore, a thermal cracking charge comprising at least 50% by weight of the composition of isomeric renewable paraffins is preferable.

L'augmentation de la quantité en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables augmente la quantité en % en poids d’énergies renouvelables dans la charge de craquage thermique et par conséquent dans le produit de craquage.Increasing the wt% amount of renewable isomeric paraffin composition increases the wt% amount of renewables in the thermal cracking feedstock and therefore in the cracking product.

Dans certains modes de réalisation, la somme des quantités en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile représente au moins 95 % en poids, de préférence au moins 99 % en poids, par rapport au poids total de la charge de craquage thermique.In certain embodiments, the sum of the amounts in% by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and of the fossil naphtha represents at least 95% by weight, preferably at least 99% by weight, with respect to the total weight of the charge thermal cracking.

Les charges de craquage thermique comprenant principalement la composition de paraffines isomères renouvelables et le naphta fossile sont particulièrement adaptées au craquage thermique.Thermal cracking feeds comprising mainly the composition of renewable isomeric paraffins and fossil naphtha are particularly suitable for thermal cracking.

Dans certaines modes de réalisation, le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids total des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables est inférieur à 0,12, de préférence inférieur à 0,10, plus préférentiellement inférieur à 0,05. Diminuer le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables diminue davantage la quantité totale de CO, CO: et C:H2 formée à l’étape de craquage thermique.In some embodiments, the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in % by total weight of isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins is less than 0.12, preferably less to 0.10, more preferably less than 0.05. Decreasing the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in % by weight of the total isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins further decreases the total amount of CO, CO: and C:H2 formed in the thermal cracking step.

Dans certains modes de réalisation, parmi les isoparaffines contenues dans la composition de paraffines isomères renouvelables au moins 80 % en poids, de préférence au moins 85 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids, et encore plus préférentiellement au moins 95 % en poids, sont dans l'intervalle C14 à C18 du nombre d’atomes de carbone. La quantité totale de CO, CO» et C2H2 formée dans l’étape de craquage thermique est en outre diminuée lors du craquage thermique d’une charge de craquage thermique comprenant la composition de paraffines isomères renouvelables dans laquelle au moins 80 % en poids des isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables sont dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atome de carbone comparé au craquage thermique d’une charge de craquage thermique comprenant une composition de paraffine renouvelable ne satisfaisant pas ce critère. La quantité totale de CO, CO, C2Hz formée lors de l’étape de craquage thermique diminue davantage à mesure que le pourcentage en poids d’isoparaffines dans l'intervalle C14- C18 du nombre d’atome de carbones de la composition de paraffines isomères renouvelables augmente.In certain embodiments, among the isoparaffins contained in the composition of renewable isomeric paraffins at least 80% by weight, preferably at least 85% by weight, more preferably at least 90% by weight, and even more preferably at least 95% by weight, are in the range of C14 to C18 in the number of carbon atoms. The total amount of CO, CO2 and C2H2 formed in the thermal cracking step is further reduced when thermal cracking a thermal cracking feed comprising the renewable isomeric paraffin composition wherein at least 80% by weight of the isoparaffins of the renewable isomer paraffin composition are in the range of C14-C18 carbon number compared to the thermal cracking of a thermal cracking feed comprising a renewable paraffin composition that does not meet this criterion. The total amount of CO, CO, C2Hz formed during the thermal cracking step decreases further as the percentage by weight of isoparaffins in the C14-C18 range of the number of carbon atoms of the composition of isomeric paraffins renewables increases.

Dans certains modes de réalisation, parmi les paraffines contenues dans la composition de paraffines isomères renouvelables 60 à 95 % en poids, de préférence 60 à 80 % en poids, et plus préférentiellement 65 à 70 % en poids sont des isoparaffines. Les compositions de paraffines isomères renouvelables comprenant au moins 60 % en poids d’'isoparaffines ont de bonnes propriétés à froid et une bonne miscibilité avec le naphta fossile. Dans certains modes de réalisation, la composition de paraffines 5 isomères renouvelables comprend des paraffines au moins 70 % en poids, de préférence au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids, encore plus préférentiellement au moins 95 % en poids, et encore plus préférablement au moins 99 % en poids, du poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables. Les matières premières de craquage thermique comprenant la composition de paraffines isomères renouvelables ayant une teneur élevée en paraffine favorisent dans l'étape de craquage thermique un rendement élevé en hydrocarbures en C2 et C3, tels que l’éthène et le propène qui sont tous deux des produits de craquage de valeur.In certain embodiments, of the paraffins contained in the composition of renewable isomeric paraffins, 60 to 95% by weight, preferably 60 to 80% by weight, and more preferably 65 to 70% by weight are isoparaffins. Compositions of renewable isomeric paraffins comprising at least 60% by weight of isoparaffins have good cold properties and good miscibility with fossil naphtha. In certain embodiments, the composition of renewable isomeric paraffins comprises paraffins at least 70% by weight, preferably at least 80% by weight, more preferably at least 90% by weight, even more preferably at least 95% by weight , and even more preferably at least 99% by weight, of the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins. The thermal cracking feedstocks comprising the composition of renewable isomeric paraffins having a high paraffin content promote in the thermal cracking step a high yield of C2 and C3 hydrocarbons, such as ethene and propene which are both valuable crackers.

Dans certains modes de réalisation, le naphta fossile comprend 20 à 85 % en poids de paraffines, 0 à 35 % en poids d’oléfines, 10 à 30 % en poids de naphtènes et 0 à 30 % en poids de composés aromatiques par rapport au poids total du naphta fossile. Dans certains modes de réalisation, le % en poids d’hydrocarbures dans le naphta fossile est d’au moins 95 % en poids, et de préférence d’au moins 99 % en poids, du poids total du naphta fossile.In some embodiments, the fossil naphtha comprises 20-85 wt% paraffins, 0-35 wt% olefins, 10-30 wt% naphthenes, and 0-30 wt% aromatics relative to the total weight of fossil naphtha. In certain embodiments, the % by weight of hydrocarbons in the fossil naphtha is at least 95 % by weight, and preferably at least 99 % by weight, of the total weight of the fossil naphtha.

Dans certains modes de réalisation, la charge de craquage thermique comprend du soufre à raison de 20 à 300 ppm en poids, de préférence de 20 à 250 ppm en poids, plus préférentiellement de 20 à 100 ppm en poids, et encore plus préférablement de 50 à 65 ppm en poids. La charge de craquage thermique comprenant du soufre diminue encore davantage la formation de CO et de CO: dans l’étape de craquage thermique. Étant donné que la composition de paraffines isomères renouvelables comprise dans la charge de craquage thermique réduit déjà la quantité totale de CO, de CO: et de C2Hz formée à l'étape du craquage thermique, il n’est pas nécessaire que la charge de craquage thermique contienne de grandes quantités de soufre. Une faible teneur en soufre de la charge de craquage thermique donne un produit de craquage à faible teneur en soufre. Dans certains mode de réalisation, l’étape b) est réalisée à une température de sortie de serpentin (COT) choisie entre 780 °C et 890 °C, de préférence entre 800 °C et 860 °C, plus préférentiellement entre 800 °C et 840 °C, et encore plus préférentiellement entre 800 °C et 820 °C. Une faible quantité totale de CO, COz2 et CzH2 peut être obtenue en réalisant l'étape de craquage thermique à une température de sortie de serpentin (COT) choisie parmi une large plage de températures. Le choix de la COT entre 800 °Cet 840 °C diminue particulièrement la quantité totale de CO, de CO: et de C2H2 formée lors de l’étape de craquage thermique. Dans certains modes de réalisation, le craquage thermique réalisé à l'étape b) est le craquage à la vapeur.In certain embodiments, the thermal cracking charge comprises sulfur in an amount of 20 to 300 ppm by weight, preferably 20 to 250 ppm by weight, more preferably 20 to 100 ppm by weight, and even more preferably 50 ppm by weight. at 65 ppm by weight. The thermal cracking charge comprising sulfur further decreases the formation of CO and CO: in the thermal cracking step. Since the composition of renewable isomeric paraffins included in the thermal cracking feedstock already reduces the total amount of CO, CO2 and C2Hz formed in the thermal cracking step, it is not necessary for the cracking feedstock thermic contains large amounts of sulphur. A low sulfur content of the thermal cracking feed yields a low sulfur cracked product. In certain embodiments, step b) is carried out at a coil outlet temperature (COT) chosen between 780°C and 890°C, preferably between 800°C and 860°C, more preferably between 800°C and 840°C, and even more preferably between 800°C and 820°C. A low total amount of CO, COz2 and CzH2 can be obtained by performing the thermal cracking step at a coil outlet temperature (COT) selected from a wide temperature range. The choice of TOC between 800°C and 840°C particularly decreases the total amount of CO, CO: and C2H2 formed during the thermal cracking step. In some embodiments, the thermal cracking performed in step b) is steam cracking.

Dans certaines réalisations, le procédé comprend l’étape consistant à c) soumettre au moins une partie du produit de craquage formé dans l'étape b) à un traitement de purification pour éliminer au moins l’un des composés parmi le CO, le COz ou le C2H2. Un avantage du procédé selon le premier aspect est une réduction de la tâche d’élimination du CO, du CO2, du CzH2, ou d’une combinaison de ceux-ci, qui permet une purification efficace.In certain embodiments, the method comprises the step consisting in c) subjecting at least a part of the cracking product formed in step b) to a purification treatment in order to eliminate at least one of the compounds among CO, COz or C2H2. An advantage of the method according to the first aspect is a reduction in the task of removing CO, CO2, CzH2, or a combination thereof, which allows efficient purification.

Dans certains modes de réalisation, le procédé comprend l’étape d) consistant à soumettre au moins une partie du produit de craquage formé à l’étape b), ou au moins une partie du produit de craquage soumis au traitement de purification de l’étape c), ou aux deux, à un traitement de polymérisation pour produire des polymères. Dans certains modes de réalisation, le traitement de polymérisation est un traitement de polymérisation catalytique. Dans certains modes de réalisation, le traitement de polymérisation comprend la mise en contact d’au moins une partie du produit de craquage formé dans l’étape b), ou au moins une partie du produit de craquage soumis au traitement de purification de l’étape c),In certain embodiments, the method comprises step d) consisting in subjecting at least a part of the cracking product formed in step b), or at least a part of the cracking product subjected to the purification treatment of the step c), or both, to a polymerization treatment to produce polymers. In some embodiments, the polymerization treatment is a catalytic polymerization treatment. In certain embodiments, the polymerization treatment comprises bringing into contact at least a part of the cracking product formed in step b), or at least a part of the cracking product subjected to the purification treatment of the step c),

ou les deux, avec un catalyseur de polymérisation, éventuellement en présence d'hydrogène moléculaire, pour former des polymères. Le produit de craquage formé à l’étape b) et éventuellement purifié à l’étape c) convient particulièrement bien à la polymérisation en raison de la faible quantité totale de catalyseurs de polymérisation toxiques CO, CO: et C2H2 formés à l’étape de craquage thermique. En outre, les polymères formés à l’étape d) sont au moins partiellement dérivés de sources renouvelables et donc plus durables que les polymères dérivés exclusivement de sources fossiles.or both, with a polymerization catalyst, optionally in the presence of molecular hydrogen, to form polymers. The cracking product formed in step b) and optionally purified in step c) is particularly suitable for polymerization due to the low total amount of toxic polymerization catalysts CO, CO: and C2H2 formed in the step of thermal cracking. Furthermore, the polymers formed in step d) are at least partially derived from renewable sources and therefore more sustainable than polymers derived exclusively from fossil sources.

Dans certains modes de réalisations, le procédé comprend la fourniture de fours de craquage thermique multiples et l’exécution de l’étape b) dans au moins l’un des fours de craquage thermique multiples. Dans certains modes de réalisations, le procédé comprend l’obtention de produits de craquage à partir des fours de craquage thermique multiples, et le mélange des produits de craquage obtenus pour former un produit de craquage combiné, et éventuellement la soumission d’au moins une partie du produit de craquage combiné à un traitement de purification pour éliminer au moins un composé parmi le CO, le CO2 ou le C2Hz, ou à un traitement de polymérisation pour former des polymères, ou à un traitement de purification et le traitement de polymérisation.In some embodiments, the method includes providing multiple thermal cracking furnaces and performing step b) in at least one of the multiple thermal cracking furnaces. In some embodiments, the method includes obtaining cracked products from multiple thermal cracking furnaces, and mixing the obtained cracking products to form a combined cracking product, and optionally subjecting at least one part of the cracking product combined with a purification treatment to eliminate at least one compound among CO, CO2 or C2Hz, or with a polymerization treatment to form polymers, or with a purification treatment and the polymerization treatment.

Selon un deuxième aspect de l'invention, une charge de craquage thermique comprenant 1 à 100 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables du poids total de la charge de craquage thermique est fournie, la composition de paraffines isomères renouvelables comprenant au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, dans laquelle de 10 à 95 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines, et le rapport du % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité totale des isoparaffines est inférieur à 0,15, et 0 à 99 % en poids de naphta fossile du poids total de la charge de craquage thermique, la somme des quantités en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile étant d’au moins 90 % en poids du poids total de la charge de craquage thermique. Lors de la soumission d'une charge de craquage thermique comprenant une composition de paraffines isomères renouvelables dans laquelle le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité en % en poids totale des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables est inférieur à 0,15 à la quantité totale de CO, CO: et C:2H2 formée est inférieur à celui soumis à un craquage thermique d’une charge de craquage thermique comprenant une composition paraffinique renouvelable ne satisfaisant pas ce critère. Dans certains modes de réalisation, la charge de craquage thermique comprend 50 à 100 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, et 0 à 50 % en poids de naphta fossile par rapport au poids total de la charge de craquage thermique. Dans certains modes de réalisation, la charge de craquage thermique comprend 50 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 50 % en poids de naphta fossile, de préférence 60 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 40 % en poids de naphta fossile, plus préférentiellement 70 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 30 % en poids de naphta fossile par rapport au poids total de charge de craquage thermique. Les charges de craquage thermique comprenant au moins 50 % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables favorisent la formation de produits chimiques de grande valeur (des HVC, c’est-à-dire éthène, propène, 1,3-butadiène, benzène, toluène et xylènes) lorsqu'elles sont soumises au craquage thermique et sont plus durables que les charges de craquage thermique comprenant moins de % en poids de compositions de paraffines isomères renouvelables.According to a second aspect of the invention, a thermal cracking batch comprising 1 to 100% by weight of isomeric renewable paraffins composition of the total weight of the thermal cracking batch is provided, the renewable isomeric paraffins composition comprising at least 60% by weight of paraffins relative to the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins, in which from 10 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins, and the ratio of the % by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount total isoparaffins is less than 0.15, and 0 to 99% by weight of fossil naphtha of the total weight of the thermal cracking charge, the sum of the amounts in % by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and of the fossil naphtha being at least 90% by weight of the total weight of the thermal cracking charge. When submitting a thermal cracking feed comprising a composition of renewable isomeric paraffins in which the ratio of the quantity in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the quantity in % by weight of total isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins is less than 0.15 to the total amount of CO, CO: and C:2H2 formed is less than that subjected to thermal cracking of a thermal cracking charge comprising a renewable paraffinic composition that does not satisfy this criterion . In some embodiments, the thermal cracking feed comprises 50 to 100% by weight of renewable isomeric paraffin composition based on the total weight of the thermal cracking feed, and 0 to 50% by weight fossil naphtha based on the weight total thermal cracking load. In some embodiments, the thermal cracking charge comprises 50-85% by weight renewable isomeric paraffin composition and 15-50% by weight fossil naphtha, preferably 60-85% by weight renewable isomeric paraffin composition and 15 to 40% by weight of fossil naphtha, more preferably 70 to 85% by weight of composition of renewable isomeric paraffins and 15 to 30% by weight of fossil naphtha relative to the total weight of thermal cracking charge. Thermal cracking feeds comprising at least 50% by weight of the composition of renewable isomeric paraffins promote the formation of high value chemicals (HCVs, i.e. ethene, propene, 1,3-butadiene, benzene , toluene and xylenes) when subjected to thermal cracking and are more durable than thermal cracking batches comprising less than wt% renewable isomeric paraffin compositions.

Dans certains modes de réalisation, la somme des quantités en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile représente au moins 95 % en poids, et de préférence au moins 99 % en poids, du poids total de la charge de craquage thermique. Dans certains modes de réalisation, le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids total des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables est inférieur à 0,12, de préférence inférieur à 0,10, plus préférentiellement inférieur à 0,05. Diminuer le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité en % en poids totale des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables comprise dans la charge de craquage thermique diminue davantage la quantité totale de CO, CO: et C2Hz formée lorsque la charge de craquage thermique est soumise au craquage thermique. Dans certains modes de réalisation, les isoparaffines contenues dans la composition de paraffines isomères renouvelables, au moins 80 % en poids, de préférence au moins 85 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids, et encore plus de préférence au moins 95 % en poids, se situent dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone. Des charges de craquage thermique comprenant la composition de paraffines isomères renouvelables dans laquelle au moins 80 % en poids des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables se situent dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone diminuent davantage la quantité totale de CO, CO: et C2H2 formée lorsque la charge de craquage thermique est soumise à un craquage thermique que lorsqu’on soumet une charge de craquage thermique non conforme à ce critère. Cet effet s’accentue à mesure que le % en poids d'isoparaffines dans l'intervalle C14-C18 du nombre d'atomes de carbone dans la composition de paraffines isomères renouvelables comprise dans la charge de craquage thermique augmente.In certain embodiments, the sum of the amounts in% by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and of the fossil naphtha represents at least 95% by weight, and preferably at least 99% by weight, of the total weight of the charge of thermal cracking. In some embodiments, the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in % by total weight of isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins is less than 0.12, preferably less to 0.10, more preferably less than 0.05. Decreasing the ratio of the wt% amount of isoparaffins with more than three branches to the total wt% amount of isoparaffins in the renewable isomeric paraffin composition included in the thermal cracking feed further decreases the total amount of CO, CO: and C2Hz formed when thermal cracking charge is subjected to thermal cracking. In certain embodiments, the isoparaffins contained in the composition of renewable isomeric paraffins, at least 80% by weight, preferably at least 85% by weight, preferably at least 90% by weight, and even more preferably at least 95 % by weight, are in the range C14-C18 of the number of carbon atoms. Thermal cracking feeds comprising the isomeric renewable paraffin composition wherein at least 80% by weight of the isoparaffins in the isomeric renewable paraffin composition fall within the range of C14-C18 carbon number further decrease the total amount of CO, CO: and C2H2 formed when the thermal cracking charge is subjected to thermal cracking than when a thermal cracking charge which does not comply with this criterion is subjected. This effect becomes more pronounced as the weight % of isoparaffins in the C14-C18 range of the number of carbon atoms in the composition of renewable isomeric paraffins included in the thermal cracking charge increases.

Dans certains modes de réalisation, les paraffines contenues dans la composition de paraffines isomères renouvelables représentent 60 à 95 % en poids, de préférence 60 à 80 % en poids, et plus préférentiellementIn certain embodiments, the paraffins contained in the composition of renewable isomeric paraffins represent 60 to 95% by weight, preferably 60 to 80% by weight, and more preferably

65 à 70 % en poids sont des isoparaffines. Les compositions de paraffines isomères renouvelables comprenant au moins 60 % en poids d’'isoparaffines ont de bonnes propriétés à froid et une bonne miscibilité avec le naphta fossile.65 to 70% by weight are isoparaffins. Compositions of renewable isomeric paraffins comprising at least 60% by weight of isoparaffins have good cold properties and good miscibility with fossil naphtha.

Dans certains modes de réalisation, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend des paraffines à au moins 70 % en poids, de préférence au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids, encore plus préférablement au moins 95 % en poids, encore plus préférablement au moins 99 % en poids, du poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables. Une teneur élevée en paraffine de la composition de paraffines isomères renouvelables comprise dans la charge de craquage thermique favorise un rendement élevé en hydrocarbures en C2 et C3, tels que l’éthène et le propylène, lorsque la charge de craquage thermique est soumise au craquage thermique.In certain embodiments, the composition of renewable isomeric paraffins comprises paraffins at least 70% by weight, preferably at least 80% by weight, more preferably at least 90% by weight, even more preferably at least 95% by weight , even more preferably at least 99% by weight, of the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins. A high paraffin content of the renewable isomeric paraffin composition included in the thermal cracking feed promotes a high yield of C2 and C3 hydrocarbons, such as ethene and propylene, when the thermal cracking feed is thermally cracked .

Dans certains modes de réalisation, le naphta fossile comprend 20 à 85 % en poids de paraffines, 0 à 35 % en poids d’oléfines, 10 à 30 % en poids de naphtènes et 0 à 30 % en poids de composés aromatiques par rapport au poids total du naphta fossile. Dans certains modes de réalisation, le % en poids d’hydrocarbures dans le naphta fossile est d’au moins 95 % en poids, et de préférence d'au moins 99 % en poids, par rapport au poids total du naphta fossile.In some embodiments, the fossil naphtha comprises 20-85 wt% paraffins, 0-35 wt% olefins, 10-30 wt% naphthenes, and 0-30 wt% aromatics relative to the total weight of fossil naphtha. In certain embodiments, the % by weight of hydrocarbons in the fossil naphtha is at least 95% by weight, and preferably at least 99% by weight, based on the total weight of the fossil naphtha.

Dans certains modes de réalisation, la charge de craquage thermique comprend du soufre à raison de 20 à 300 ppm en poids, de préférence de 20 à 250 ppm en poids, plus préférablement de 20 à 100 ppm en poids, et encore plus préférablement 50 à 65 ppm en poids. La charge de craquage thermique comprenant du soufre diminue encore davantage la formation de CO et de CO: lorsque la charge de craquage thermique est soumise au craquage thermique. Étant donné que la composition de paraffines isomères renouvelables comprise dans la charge de craquage thermique réduit déjà la quantité totale de CO, de CO2 et de C2H2 formée lorsque la charge de craquage thermique est soumise au craquage thermique, il n’est pas nécessaire que cette charge contienne de grandes quantités de soufre.In some embodiments, the thermal cracking feed comprises sulfur at 20 to 300 ppm by weight, preferably 20 to 250 ppm by weight, more preferably 20 to 100 ppm by weight, and even more preferably 50 to 50 ppm by weight. 65 ppm by weight. The thermal cracking charge comprising sulfur further decreases the formation of CO and CO 2 when the thermal cracking charge is subjected to thermal cracking. Since the composition of renewable isomeric paraffins included in the thermal cracking charge already reduces the total amount of CO, CO2 and C2H2 formed when the thermal cracking charge is subjected to thermal cracking, it is not necessary that this filler contains large amounts of sulphur.

Selon un troisième aspect de l'invention, il est prévu un produit de craquage comprenant un mélange d'hydrocarbures pouvant être obtenu par un procédé selon le premier aspect, dans lequel la somme des quantités en % en poids de CO, CO: et C2H2 dans le produit de craquage est inférieure à 1,5 % en poids, de préférence inférieure à 1,3 % en poids, plus préférablement inférieure à 1,1 % en poids, encore plus préférablement inférieure à 0,8 % en poids par rapport au poids total du produit de craquage.According to a third aspect of the invention, there is provided a cracking product comprising a mixture of hydrocarbons obtainable by a process according to the first aspect, in which the sum of the amounts in % by weight of CO, CO: and C2H2 in the cracked product is less than 1.5% by weight, preferably less than 1.3% by weight, more preferably less than 1.1% by weight, even more preferably less than 0.8% by weight with respect to to the total weight of the cracked product.

Selon un quatrième aspect de l'invention, l’utilisation du produit de craquage est prévue selon le troisième aspect pour la production de polymères, tels que le polypropylène, le polyéthylène, ou les deux. Dans certains modes de réalisation, le produit de craquage selon le troisième aspect est utilisé pour la production de polymères par un traitement de polymérisation catalytique. Le produit de craquage du troisième aspect est particulièrement adapté à la polymérisation en raison de la faible quantité totale de CO, COz et C:H2, qui sont des poisons catalyseurs de polymérisation.According to a fourth aspect of the invention, the use of the cracking product is provided according to the third aspect for the production of polymers, such as polypropylene, polyethylene, or both. In certain embodiments, the cracking product according to the third aspect is used for the production of polymers by a catalytic polymerization treatment. The cracking product of the third aspect is particularly suitable for polymerization due to the low total amount of CO, CO2 and C:H2, which are polymerization catalyst poisons.

Selon un cinquième aspect de l’invention, il est prévu un article de fabrication comprenant des polymères pouvant être obtenu par un procédé selon le premier aspect comprenant l'étape d) ou comprenant la soumission d’au moins une partie d’un produit de craquage combiné à un traitement de polymérisation pour former des polymères. Lesdits polymères compris dans l’article manufacturé sont au moins partiellement dérivés de sources renouvelables et l’article manufacturé est donc plus durable que les articles manufacturés comprenant des polymères dérivés exclusivement de sources fossiles.According to a fifth aspect of the invention, there is provided an article of manufacture comprising polymers which can be obtained by a method according to the first aspect comprising step d) or comprising subjecting at least a part of a product to cracking combined with a polymerization treatment to form polymers. Said polymers comprised in the article of manufacture are at least partially derived from renewable sources and the article of manufacture is therefore more durable than articles of manufacture comprising polymers derived exclusively from fossil sources.

Différents aspects et modes de réalisation non contraignants de la présente invention ont été illustrés dans ce qui précède. Les modes de réalisation précèdent ne servent qu’à expliquer certains aspects ou étapes qui peuvent être utilisés dans la mise en œuvre de la présente invention. Certains modes de réalisation ne peuvent être présentés qu’en référence à certains aspects de l'invention. Il est à noter que les modes de réalisation correspondants peuvent également s'appliquer à d’autres aspects.Various aspects and non-binding embodiments of the present invention have been illustrated in the foregoing. The foregoing embodiments only serve to explain certain aspects or steps that may be used in the practice of the present invention. Certain embodiments can only be presented with reference to certain aspects of the invention. Note that the corresponding embodiments may also apply to other aspects.

BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS Quelques exemples de réalisations de l'invention seront décrits en référence aux dessins en annexe, dans lesquels : La figure 1 montre un dessin schématique d’une installation de craquage à la vapeur à l’échelle du laboratoire utilisée dans les exemples.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Some exemplary embodiments of the invention will be described with reference to the accompanying drawings, in which: Figure 1 shows a schematic drawing of a laboratory scale steam cracking plant used in the examples .

DESCRIPTION DÉTAILLÉE Dans la description suivante, les signes de référence similaires désignent des éléments ou des étapes similaires.DETAILED DESCRIPTION In the following description, like reference signs designate like elements or steps.

La présente invention concerne un procédé comprenant la fourniture d’une charge de craquage thermique au moins partiellement dérivée de sources renouvelables, à savoir une charge de craquage thermique comprenant une composition de paraffines isomères renouvelables, et le craquage thermique de ladite charge de craquage thermique pour former un produit de craquage comprenant un mélange d'hydrocarbures. En outre, la présente invention concerne l’utilisation du produit de craquage comprenant un mélange d'hydrocarbures pour la production de polymères.The present invention relates to a method comprising providing a thermal cracking feedstock at least partially derived from renewable sources, namely a thermal cracking feedstock comprising a composition of renewable isomeric paraffins, and thermally cracking said thermal cracking feedstock to forming a cracked product comprising a mixture of hydrocarbons. Furthermore, the present invention relates to the use of the cracked product comprising a mixture of hydrocarbons for the production of polymers.

Dans le présent document, une composition de paraffines isomères renouvelables désigne une composition dérivée d'une source renouvelable ou de sources renouvelables et comprenant dans une large mesure des paraffines (alcanes non cycliques), à la fois des paraffines normales linéaires (n-praffines) et des isoparaffines ramifiées (i- paraffines). Lesdites isoparaffines peuvent être des i-paraffines monoramifiées, des i-paraffines di-ramifiées, des i-paraffines tri-ramifiées,In this document, a composition of renewable isomeric paraffins means a composition derived from a renewable source or renewable sources and comprising to a large extent paraffins (non-cyclic alkanes), both linear normal paraffins (n-praffins) and branched isoparaffins (i-paraffins). Said isoparaffins can be monobranched i-paraffins, di-branched i-paraffins, tri-branched i-paraffins,

des i-paraffines comprenant plus de trois ramifications, ou une combinaison de celles-ci. De préférence, les isoparaffines sont des isoparaffines méthyle substituées, c'est-à-dire des isoparaffines dont la chaîne latérale ou les chaînes latérales, c’est-à-dire la ou les ramifications, sont des chaînes latérales méthyle. En théorie, le nombre de ramifications peut être déterminé à partir d’une formule structurelle en identifiant d’abord la plus longue chaîne carbonée, puis en calculant les ramifications attachées à la plus longue chaîne carbonée. Toutefois, dans la pratique, le nombre de chaînes latérales (ramifications) peut être déterminé par toute méthode d’analyse appropriée, telle que la méthode analytique décrite dans les exemples.i-paraffins comprising more than three branches, or a combination thereof. Preferably, the isoparaffins are methyl substituted isoparaffins, that is to say isoparaffins whose side chain or side chains, that is to say the branch or branches, are methyl side chains. In theory, the number of branches can be determined from a structural formula by first identifying the longest carbon chain and then calculating the branches attached to the longest carbon chain. However, in practice, the number of side chains (branches) can be determined by any suitable method of analysis, such as the analytical method described in the examples.

Il a été surprenant de constater que le craquage thermique des charges paraffiniques renouvelables tend à augmenter la production de sous-produits indésirables, en particulier la quantité totale de CO, de CO2 et de C2H2, comparativement au craquage thermique des charges fossiles classiques, notamment le naphta fossile. Cet effet indésirable s’est révélé particulièrement prononcé lors du craquage thermique de mélanges d’un composant de charge paraffinique renouvelable et d’un composant de charge fossile, comme le naphta fossile. Le CO et le COz sont des poisons catalyseurs de polymérisation et, par conséquent, les produits de craquage utilisés dans un procédé de polymérisation ne doivent pas contenir plus de 15 ppm en volume, plus préférentiellement pas plus de 0,2 ppm en volume, et encore plus préférentiellement pas plus de 0,03 ppm en volume de CO et de préférence pas plus de 10 ppm en volume, comme pas plus de 0,09 ppm en volume, plus préférentiellement pas plus de 0,1 ppm en volume de CO». Le C2H2 peut également agir comme poison pour catalyseurs de polymérisation, en particulier pour les catalyseurs dans la production de polyéthylène. Ainsi, les produits de craquage utilisés dans un procédé de polymérisation devraient de préférence contenir du C2H2 à moins de 10 ppm en volume, plus préférablement à moins de 2,7 ppm en volume, et encore plus préférablement à moins de 1 ppm en volume. Par conséquent, la tâche d’élimination du CO, du CO: et du C2H2 est généralement élevée avant que les produits de craquage provenant des charges de craquage thermique comprenant un composant de charge paraffinique renouvelable puissent être utilisés dans un procédé de polymérisation.It was surprising to find that thermal cracking of renewable paraffinic feeds tends to increase the production of undesirable by-products, in particular the total amount of CO, CO2 and C2H2, compared to the thermal cracking of conventional fossil feeds, in particular the fossil naphtha. This undesirable effect has been shown to be particularly pronounced when thermal cracking mixtures of a renewable paraffinic feedstock component and a fossil feedstock component, such as fossil naphtha. CO and CO2 are polymerization catalyst poisons and therefore cracking products used in a polymerization process should contain no more than 15 ppm by volume, more preferably no more than 0.2 ppm by volume, and even more preferably not more than 0.03 ppm by volume of CO and preferably not more than 10 ppm by volume, such as not more than 0.09 ppm by volume, more preferably not more than 0.1 ppm by volume of CO” . C2H2 can also act as a poison for polymerization catalysts, especially for catalysts in the production of polyethylene. Thus, crackers used in a polymerization process should preferably contain C2H2 at less than 10 ppm by volume, more preferably at less than 2.7 ppm by volume, and even more preferably at less than 1 ppm by volume. Therefore, the task of removing CO, CO: and C2H2 is generally high before cracking products from thermal cracking feeds comprising a renewable paraffinic feed component can be used in a polymerization process.

Toutefois, il a été surprenant de constater que l'effet décrit ci-dessus d’une quantité totale accrue de CO, de CO: et de C2H2 peut être atténué en choisissant ou en fournissant comme charge de craquage thermique ou comme composant de charge de craquage thermique mélangé à du naphta fossile une composition de paraffines isomères renouvelables comprenant au moins 60 % en poids de paraffines du poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, dans laquelle de 10 à 95 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines, et dans laquelle le rapport du % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications par rapport à la quantité en % en poids totale des isoparaffines est inférieur à 0,15, et en craquant thermiquement ladite charge de craquage thermique. Craquer thermiquement une charge de craquage thermique comprenant ou consistant en la composition de paraffines isomères renouvelables dans laquelle le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité en % en poids totale des isoparaffines est inférieur à 0,15 réduit la quantité totale de CO, CO2 et C2H2 formés, par rapport aux charges de craquage thermique comprenant ou consistant en un composant paraffinique renouvelable ne répondant pas audit critère. Étonnamment, sans être lié à aucune théorie, le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité en % en poids totale d’isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables semble être un facteur important pour contrôler la formation de CO, CO: et CaH2 pendant le procédé de craquage thermique.However, it was surprising to find that the above-described effect of an increased total amount of CO, CO: and C2H2 can be mitigated by selecting or supplying as thermal cracking feed or as a feed component of thermal cracking blended with fossil naphtha a renewable isomeric paraffin composition comprising at least 60% by weight of paraffins of the total weight of the renewable isomeric paraffin composition, wherein from 10 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins, and in wherein the ratio of wt% of isoparaffins with more than three branches to the total wt% amount of isoparaffins is less than 0.15, and thermally cracking said thermal cracking charge. Thermally cracking a thermal cracking charge comprising or consisting of the composition of renewable isomeric paraffins wherein the ratio of the % amount by weight of isoparaffins with more than three branches to the % amount by weight of total isoparaffins is less than 0 ,15 reduces the total amount of CO, CO2 and C2H2 formed, compared to thermal cracking feeds comprising or consisting of a renewable paraffinic component not meeting said criterion. Surprisingly, without being bound by any theory, the ratio of the wt% amount of isoparaffins with more than three branches to the total wt% amount of isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins seems to be an important factor for control the formation of CO, CO: and CaH2 during the thermal cracking process.

Dans la présente divulgation, le pourcentage en poids des paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables est déterminé par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, et les pourcentages en poids des isoparaffines (% en poids totale des isoparaffines) et des paraffines normales dans la composition de paraffines isomères renouvelables sont déterminés respectivement par rapport au poids total des paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables.In the present disclosure, the percentage by weight of the paraffins in the composition of isomeric renewable paraffins is determined relative to the total weight of the composition of isomeric renewable paraffins, and the percentages by weight of the isoparaffins (% in total weight of the isoparaffins) and of the normal paraffins in the composition of renewable isomeric paraffins are determined respectively relative to the total weight of the paraffins in the composition of renewable isomeric paraffins.

De plus, dans la présente divulgation, les pourcentages en poids des isoparaffines monoramifiées, des isoparaffines, di- et triramifiées et des isoparaffines avec plus de trois ramifications sont déterminés par rapport au poids total des paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables, respectivement.In addition, in the present disclosure, the percentages by weight of the monobranched isoparaffins, of the isoparaffins, di- and tribranched and of the isoparaffins with more than three branches are determined relative to the total weight of the paraffins in the composition of renewable isomeric paraffins, respectively.

Le rapport entre la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications et la quantité en % en poids totale des isoparaffines est, dans la présente divulgation, déterminé sur la base des pourcentages en poids respectifs qui sont déterminés par rapport au poids total des paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables.The ratio between the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches and the amount in % by weight of the total isoparaffins is, in the present disclosure, determined on the basis of the respective percentages by weight which are determined with respect to the weight total paraffins in the composition of renewable isomeric paraffins.

Il a été constaté qu’en diminuant davantage le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications par rapport à la quantité en % en poids totale d’isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables, la quantité totale de CO, CO: et C2H2 formée à l’étape du craquage thermique diminue davantage.It has been found that by further decreasing the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches compared to the amount in % by weight of total isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins, the total amount of CO, CO: and C2H2 formed in the thermal cracking step decreases further.

En conséquence, dans certains modes de réalisation, le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications par rapport à la quantité en % en poids totale d’isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables est inférieur à 0,12, de préférence inférieur à 0,10, plus préfrentiellement inférieur à 0,05. Le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité en % en poids totale d'isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables peut être choisi parmi environ 0,14, 0,13, 0,12, 0,11, 0,10, 0,09, 0,08, 0,07, 0,06, 0,05, 0,04, 0,03, 0,02 et 0,01. Dans certains modes de réalisation, le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité en % en poids totale d'isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables est d’au moins 0,01. En conséquence, le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité en % en poids totale d'isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables peut être d’au moins 0,01 et inférieur à 0,15, de préférence d’au moins 0,01 et inférieur à 0,12, plus préférentiellement d’au moins 0,01 et inférieur à 0,10 et encore plus préférentiellement d’au moins 0,01 et moins 0,05. Il a en outre été constaté qu’en fournissant comme charge de craquage thermique une charge de craquage thermique comprenant 1 à 100 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la composition de paraffines isomères renouvelables comprenant au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, dans laquelle de 10 à 95 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines, et dans laquelle au moins 80 % en poids desdites isoparaffines se situent dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone, et dans laquelle le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications sur le % en poids total des isoparaffines est inférieur à 0,15, de préférence moins de 0,12, plus préférablement moins de 0,10, encore plus préférablement moins de 0,05, et 0 à 99 % en poids de naphta fossile du poids total de la charge de craquage thermique, la somme des quantité de % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile étant d’au moins 90 % en poids du poids total de la charge de craquage thermique la quantité totale de CO, de CO: et de C2Hz formée dans l’étape de craquage thermique comparativement aux charges de craquage thermique comprenant ou consistant en un composant de charge paraffinique renouvelable ne satisfaisant pas ces critères.Accordingly, in some embodiments, the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches relative to the amount in % by weight of total isoparaffins of the composition of renewable isomeric paraffins is less than 0 .12, preferably less than 0.10, more preferably less than 0.05. The ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in % by weight of total isoparaffins of the composition of renewable isomeric paraffins can be chosen from approximately 0.14, 0.13, 0, 12, 0.11, 0.10, 0.09, 0.08, 0.07, 0.06, 0.05, 0.04, 0.03, 0.02 and 0.01. In some embodiments, the ratio of the weight % amount of isoparaffins with more than three branches to the total weight % amount of isoparaffins of the renewable isomeric paraffin composition is at least 0.01. Accordingly, the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in % by weight of total isoparaffins of the composition of renewable isomeric paraffins can be at least 0.01 and less than 0.15, preferably at least 0.01 and less than 0.12, more preferably at least 0.01 and less than 0.10 and even more preferably at least 0.01 and less 0, 05. It has further been found that by providing as the thermal cracking charge a thermal cracking charge comprising 1 to 100% by weight of renewable isomeric paraffin composition based on the total weight of the thermal cracking charge, the isomeric paraffin composition comprising at least 60% by weight of paraffins based on the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins, in which from 10 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins, and in which at least 80% by weight of said isoparaffins fall within the range of C14-C18 carbon atoms, and in which the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the % in total weight of isoparaffins is less than 0.15 , preferably less than 0.12, more preferably less than 0.10, even more preferably less than 0.05, and 0 to 99% by weight of fossil naphtha of the total weight of the charge of cr thermal cracking, the sum of the amounts of % by weight of the renewable isomeric paraffin composition and the fossil naphtha being at least 90% by weight of the total weight of the thermal cracking charge the total amount of CO, CO: and of C2Hz formed in the thermal cracking step compared to thermal cracking feeds comprising or consisting of a renewable paraffinic feed component not meeting these criteria.

Lors du craquage thermique d’une charge de craquage thermique comprenant ou consistant en la composition de paraffines isomères renouvelables, dans laquelle les isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables représentent au moins 80 % en poids dans l'intervalle C14- C18 du nombre d’atomes de carbone, la quantité totale de CO, CO: et C2H2 formée est réduite par rapport aux charges de craquage thermique comprenant ou consistant en un composant de charge paraffinique renouvelable contenant des isoparaffines ayant une distribution plus importante en nombre d’atomes de carbone.When thermal cracking a thermal cracking feed comprising or consisting of the isomeric renewable paraffin composition, wherein the isoparaffins of the isomeric renewable paraffin composition constitute at least 80% by weight in the range C14-C18 of the number of carbon atoms, the total amount of CO, CO: and C2H2 formed is reduced compared to thermal cracking feeds comprising or consisting of a renewable paraffinic feed component containing isoparaffins having a wider distribution in carbon atoms .

Il apparaît, sans être lié à aucune théorie, que la distribution du nombre d’atomes de carbone des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables est un facteur contrôlant la formation de CO, de CO: et de C:H2 pendant l'étape du craquage thermique.It appears, without being bound to any theory, that the distribution of the number of carbon atoms of the isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins is a factor controlling the formation of CO, CO: and C:H2 during the step thermal cracking.

Dans la présente divulgation, le pourcentage en poids d’isoparaffines dans l'intervalle C14-C18 du nombre d'atomes de carbone est déterminé par rapport au poids total des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables.In the present disclosure, the percentage by weight of isoparaffins in the C14-C18 range of carbon atoms is determined relative to the total weight of isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins.

L'augmentation de la quantité en % en poids d'isoparaffines se situant dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone dans la composition de paraffines isomères renouvelables diminue davantage la quantité totale de CO, COz et C:H2 formée à l'étape du craquage thermique.Increasing the amount in % by weight of isoparaffins falling within the range C14-C18 of the number of carbon atoms in the composition of renewable isomeric paraffins further decreases the total amount of CO, COz and C:H2 formed. at the thermal cracking stage.

En conséquence, dans certains modes de réalisation, la composition de paraffine isomère comprend au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, où 10 à 95 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines, et dans laquelle, parmi lesdites isoparaffines, au moins 85 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids, plus préférablement au moins 95 % en poids, se situe dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone, et où le rapport de la quantité de % en poids d’'isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale des isoparaffines est inférieur à 0,15. La quantité en % en poids d'isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone peut être choisie parmi environ 85 % en poids, 86 % en poids, 87 % en poids, 88 % en poids, 89 % en poids, 90 % en poids, 91 % en poids, 92 % en poids, 93 % en poids, 94 % en poids, 95 % en poids, 96 % en poids, 97 % en poids, 98 % en poids, 99 % en poids et 100 % en poids.Accordingly, in certain embodiments, the isomeric paraffin composition comprises at least 60% by weight of paraffins relative to the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins, where 10 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins, and wherein of said isoparaffins at least 85% by weight, preferably at least 90% by weight, more preferably at least 95% by weight, is in the range of C14-C18 carbon number, and wherein the ratio of the wt% amount of isoparaffins with more than three branches to the total wt% amount of isoparaffins is less than 0.15. The amount in % by weight of isoparaffins of the composition of renewable isomeric paraffins in the range C14-C18 of the number of carbon atoms can be chosen from about 85% by weight, 86% by weight, 87% by weight, 88% by weight, 89% by weight, 90% by weight, 91% by weight, 92% by weight, 93% by weight, 94% by weight, 95% by weight, 96% by weight, 97% by weight, 98% by weight, 99% by weight and 100% by weight.

Dans certains modes de réalisation préférés, la composition de paraffine isomère comprend au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, dans laquelle 10 à 95 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines, et dans laquelle au moins 90 % en poids desdites isoparaffines sont dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone, et où le rapport de la quantité en % en poids des isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids total des isoparaffines est inférieur à 0,12. Plus préférentiellement, la composition de paraffine isomère comprend au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, dans laquelle 10 à 95 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines, et dans laquelle au moins 95 % en poids desdites isoparaffines sont dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone, et le rapport de la quantité en % en poids des isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale des isoparaffines est inférieur à 0,10, de préférence inférieure à 0,05. En diminuant simultanément le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale d’isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables et en augmentant la quantité en % en poids d'i-paraffines dans l'intervalle C14-C18 du nombre d'atomes de carbone dans la composition de paraffines isomères renouvelables la quantité totale de CO, CO: et C:H2 formée dans l’étape de craquage thermique est particulièrement faible.In certain preferred embodiments, the isomeric paraffin composition comprises at least 60% by weight of paraffins relative to the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins, in which 10 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins, and in wherein at least 90 wt% of said isoparaffins are in the range of C14-C18 carbon atoms, and wherein the ratio of the wt% amount of isoparaffins with more than three branches to the wt% amount total isoparaffins is less than 0.12. More preferably, the isomeric paraffin composition comprises at least 60% by weight of paraffins relative to the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins, in which 10 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins, and in which at least 95 % by weight of said isoparaffins are in the range C14-C18 of the number of carbon atoms, and the ratio of the quantity in % by weight of the isoparaffins with more than three branches on the quantity in % by weight of the total isoparaffins is lower to 0.10, preferably less than 0.05. By simultaneously decreasing the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in % by weight of total isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins and by increasing the amount in % by weight of i -paraffins in the range C14-C18 of the number of carbon atoms in the composition of renewable isomeric paraffins the total amount of CO, CO: and C:H2 formed in the thermal cracking step is particularly low.

Les compositions de paraffines isomères renouvelables comprenant au moins 60 % en poids d'isoparaffines ont de bonnes propriétés à froid et peuvent être stockées en tant que telles dans des réservoirs d’alimentation de craqueurs thermiques non équipés de réchauffeurs à basse température ambiante (0 °C ou moins) sans interrompre le procédé de craquage. De bonnes propriétés au froid se réfèrent ici à une valeur de température basse du point de trouble. L'augmentation de la quantité en % en poids d'isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables améliore la miscibilité de la composition de paraffines isomères renouvelables avec le naphta fossile, ce qui est un avantage lorsque la charge de craquage thermique comprend moins de 100 % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et plus de 0 % en poids de naphta fossile du poids total de la charge de craquage thermique. En conséquence, dans certains modes de réalisation, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, où, parmi lesdites paraffines, 60 à 95 % en poids, de préférence 65 à 93 % en poids, plus préférentiellement 65 à 90 % en poids, sont des isoparaffines et le rapport entre la quantité en % en poids des isoparaffines avec plus de trois ramifications et la quantité en % en poids totale des isoparaffines est inférieur à 0,15.Renewable isomeric paraffin compositions comprising at least 60% by weight of isoparaffins have good cold properties and can be stored as such in thermal cracker feed tanks not equipped with heaters at low ambient temperature (0° C or less) without interrupting the cracking process. Good cold properties refer here to a low temperature value of the cloud point. Increasing the amount in % by weight of isoparaffins in the composition of isomeric renewable paraffins improves the miscibility of the composition of isomeric renewable paraffins with fossil naphtha, which is an advantage when the thermal cracking charge comprises less than 100 % by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and more than 0 % by weight of fossil naphtha of the total weight of the thermal cracking charge. Accordingly, in certain embodiments, the composition of isomeric renewable paraffins comprises at least 60% by weight of paraffins relative to the total weight of the composition of isomeric renewable paraffins, where, among said paraffins, 60 to 95% by weight, preferably 65 to 93% by weight, more preferably 65 to 90% by weight, are isoparaffins and the ratio between the amount in% by weight of isoparaffins with more than three branches and the amount in% by total weight of isoparaffins is lower at 0.15.

Il a été constaté que effet indésirable d’une augmentation de la quantité totale de CO, de COz et de C2H2 décrite précédemment peut devenir plus prononcé lorsque le % en poids d’isoparaffines dans une charge paraffinique renouvelable est élevé. Par conséquent, l’effet bénéfique d’une diminution de la quantité totale de CO, de CO2 et de C2H2 formée pendant le craquage thermique est particulièrement important lorsque la composition de paraffines isomères renouvelables dans laquelle le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids total des isoparaffines est inférieur à 0,15, et dans laquelle parmi les isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables, de préférence au moins 80 % en poids se situent dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone comprend au moins 60 % en poids d’isopraffines du poids total des paraffines de la composition de paraffines isomères renouvelables.It has been found that the undesirable effect of an increase in the total amount of CO, CO2 and C2H2 previously described can become more pronounced when the % by weight of isoparaffins in a renewable paraffinic feed is high. Therefore, the beneficial effect of a decrease in the total amount of CO, CO2 and C2H2 formed during thermal cracking is particularly important when the composition of renewable isomeric paraffins in which the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches on the amount in % by total weight of the isoparaffins is less than 0.15, and in which among the isoparaffins of the composition of renewable isomeric paraffins, preferably at least 80% by weight are in the The C14-C18 carbon number range comprises at least 60% by weight isopraffins of the total weight of the paraffins in the renewable isomeric paraffin composition.

En conséquence, dans certains modes de réalisation, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, dans laquelle, parmi lesdites paraffines, 60 à 95 % en poids, de préférence 65-93 % en poids, plus préférablement 65-90 % en poids sont des isoparaffines, et où parmi lesdites isoparaffines, au moins 85 % en poids sont dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone, et où le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale des isoparaffines est inférieur à 0,12. En outre, dans certains modes de réalisation, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, dans laquelle, parmi lesdites paraffines, 60 à 95 % en poids, de préférence 65-93 % en poids, plus préférablement 65-90 % en poids sont des isoparaffines, et où, parmi lesdites isoparaffines, au moins 90 % en poids sont dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone, et où le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale des isoparaffines est inférieur à 0,10, de préférence inférieure à 0,05. Dans certains modes de réalisation, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, où 60 à 80 % en poids desdites paraffines, de préférence 65 à 70 % en poids sont des isoparaffines, et où le rapport de la quantité en % en poids des isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale des isoparaffines est inférieure à 0,15, et où parmi les isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables, de préférence au moins 80 % en poids se situe dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone. Une composition de paraffines isomères renouvelables ayant un degré d’isomérisation modéré, par exemple une quantité en % en poids d’isoparaffines de 80 % en poids ou moins, ou de 70 % en poids ou moins, favorise dans l’étape de craquage thermique la formation d’éthylène, qui est un produit de craquage thermique à haute valeur.Accordingly, in certain embodiments, the composition of isomeric renewable paraffins comprises at least 60% by weight of paraffins relative to the total weight of the composition of isomeric renewable paraffins, in which, among said paraffins, 60 to 95% by weight , preferably 65-93% by weight, more preferably 65-90% by weight are isoparaffins, and wherein of said isoparaffins, at least 85% by weight are in the range of C14-C18 by the number of carbon atoms, and wherein the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in % by weight of the total isoparaffins is less than 0.12. Further, in certain embodiments, the renewable isomeric paraffin composition comprises at least 60% by weight of paraffins based on the total weight of the renewable isomeric paraffin composition, wherein, among said paraffins, 60 to 95% by weight , preferably 65-93% by weight, more preferably 65-90% by weight are isoparaffins, and wherein of said isoparaffins, at least 90% by weight are in the range of C14-C18 by the number of carbon atoms , and where the ratio of the amount in% by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in% by weight of the total isoparaffins is less than 0.10, preferably less than 0.05. In certain embodiments, the composition of renewable isomeric paraffins comprises at least 60% by weight of paraffins relative to the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins, where 60 to 80% by weight of said paraffins, preferably 65 to 70% by weight are isoparaffins, and where the ratio of the amount in% by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in% by weight of the total isoparaffins is less than 0.15, and where among the isoparaffins of the composition of isomeric renewable paraffins, preferably at least 80% by weight is in the range of C14-C18 carbon number. A composition of renewable isomeric paraffins having a moderate degree of isomerization, for example an amount in % by weight of isoparaffins of 80% by weight or less, or 70% by weight or less, favors in the step of thermal cracking the formation of ethylene, which is a high value thermal cracking product.

Comme nous l’avons déjà mentionné, la quantité totale de CO, de CO: et de C2Hz formée pendant le craquage thermique peut être réduite en diminuant le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables. Par conséquent, il est préférable d’utiliser de faibles pourcentages en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications dans la composition de paraffines isomères renouvelables. De préférence, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend des isoparaffines avec plus de trois ramifications à moins de 14 % en poids, de préférence moins de 12 % en poids, encore plus préférentiellement moins de 10 % en poids, encore plus préférablement moins de 8 % en poids, encore plus préférentiellement moins de 5 % en poids, et encore plus préférentiellement moins de 3 % en poids, par exemple 1 % en poids ou moins, ou 0,5 % en poids ou moins, du poids total de paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables. La composition de paraffines isomères renouvelables peut comprendre des isoparaffines avec plus de trois ramifications à 1 à 14 % en poids, de préférence 2 à 12 % en poids, de préférence 2 à 10 % en poids, et plus préférablement 2 à 5 % en poids par rapport au poids total des paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables. Les isoparaffines monoramifiées, en particulier les isoparaffines monométhyl substituées, favorisent la formation de propylène, un produit de craquage à haute valeur, lors de l'étape de craquage thermique. Il est donc préférable que la composition de paraffines isomères renouvelables comprenne au moins 30 % en poids, de préférence au moins 35 % en poids, plus préférablement au moins 40 % en poids, plus préférablement au moins 45 % en poids, et encore plus préférablement au moins 50 % en poids d'isoparaffines monoramifiées par rapport au poids total des paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables. Optionnellement, dans certaines représentations, le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines monoramifiées sur la quantité en % en poids totale d’isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables est d’au moins 0,3, de préférence d’au moins 0,4, plus préférentiellement d’au moins 0,5, encore plus préférentiellement d'au moins 0,6, encore plus préférentiellement d’au moins 0,7 et encore plus préférentiellement d'au moins 0,8. Comme les isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables sont soit des isoparaffines monoramifiées, des isoparaffines di- et triramifiées, des isoparaffines avec plus de trois ramifications ou une combinaison de ceux- ci, le reste des isoparaffines est constitué des isoparaffines di- et triramifiées. En d’autres termes, les isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables qui ne sont ni des isoparaffines monoramifiées ni des isoparaffines avec plus de trois ramifications sont des isoparaffines di- et triramifiées.As already mentioned, the total amount of CO, CO: and C2Hz formed during thermal cracking can be reduced by decreasing the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in % by total weight of isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins. Therefore, it is preferable to use low weight percentages of isoparaffins with more than three branches in the composition of renewable isomeric paraffins. Preferably, the composition of renewable isomeric paraffins comprises isoparaffins with more than three branches at less than 14% by weight, preferably less than 12% by weight, even more preferably less than 10% by weight, even more preferably less than 8 % by weight, even more preferably less than 5% by weight, and even more preferably less than 3% by weight, for example 1% by weight or less, or 0.5% by weight or less, of the total weight of paraffins in the composition of renewable isomeric paraffins. The renewable isomeric paraffin composition may comprise isoparaffins with more than three branches at 1 to 14% by weight, preferably 2 to 12% by weight, preferably 2 to 10% by weight, and more preferably 2 to 5% by weight relative to the total weight of paraffins in the composition of renewable isomeric paraffins. Monobranched isoparaffins, especially monomethyl substituted isoparaffins, promote the formation of propylene, a high-value cracking product, during the thermal cracking step. It is therefore preferable that the composition of renewable isomeric paraffins comprises at least 30% by weight, preferably at least 35% by weight, more preferably at least 40% by weight, more preferably at least 45% by weight, and even more preferably at least 50% by weight of monobranched isoparaffins relative to the total weight of the paraffins in the composition of renewable isomeric paraffins. Optionally, in certain representations, the ratio of the quantity in % by weight of monobranched isoparaffins to the quantity in % by total weight of isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins is at least 0.3, preferably of at least 0.4, more preferably at least 0.5, even more preferably at least 0.6, even more preferably at least 0.7 and even more preferably at least 0.8. Since the isoparaffins of the renewable isomeric paraffin composition are either monobranched isoparaffins, di- and tri-branched isoparaffins, iso-paraffins with more than three branches, or a combination thereof, the remainder of the isoparaffins consists of the di- and tri-branched isoparaffins . In other words, isoparaffins of the Renewable Isomeric Paraffin composition that are neither monobranched isoparaffins nor isoparaffins with more than three branches are di- and tri-branched isoparaffins.

La composition de paraffines isomères renouvelables a de préférence une teneur élevée en paraffine. Une teneur élevée en paraffine favorise un rendement élevé en hydrocarbures en C2 et C3, tels que l’éthène et le propène, qui sont tous deux des produits de craquage à haute valeur, à l'étape du craquage thermique. Par conséquent, dans certains modes de réalisation, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend au moins 70 % en poids, de préférence au moins 80 % en poids, plus préférablement au moins 90 % en poids, encore plus préférablement au moins 95 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, où 10 à 95 % en poids desdistes paraffines sont des isoparaffines et où le rapport de la quantité en % en poids des isoparaffines avec plus de trois ramifications à celui des isoparaffines est inférieur à 0,15. La quantité en % en poids de paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables peut être choisie parmi environ 65 % en poids, 70 % en poids, 75 % en poids, 80 % en poids, 85 % en poids, 90 % en poids, 95 % en poids, et 99 % en poids du poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables.The renewable isomeric paraffin composition preferably has a high paraffin content. A high paraffin content promotes a high yield of C2 and C3 hydrocarbons, such as ethene and propene, which are both high-value cracked products, in the thermal cracking step. Accordingly, in certain embodiments, the renewable isomeric paraffin composition comprises at least 70% by weight, preferably at least 80% by weight, more preferably at least 90% by weight, even more preferably at least 95% by weight of paraffins relative to the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins, where 10 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins and where the ratio of the amount in% by weight of the isoparaffins with more than three branches to that of the isoparaffins is less than 0.15. The amount in % by weight of paraffins in the composition of renewable isomeric paraffins can be chosen from approximately 65% by weight, 70% by weight, 75% by weight, 80% by weight, 85% by weight, 90% by weight, 95% by weight, and 99% by weight of the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins.

Dans certains modes de réalisations, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend au moins 70 % en poids, de préférence au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids, et encore plus préférablement au moins 95 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, où de 60 à 95 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines, et où au moins 80 % en poids desdites isoparaffines se situent dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone, et où le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale des isoparaffines est inférieur à 0,15. La quantité totale de CO, de CO: et de C2H2 formée lors de l’étape de craquage thermique est faible, lorsque la charge de craquage thermique comprend ou consiste en de telles compositions de paraffines isomères renouvelables. De plus, ces compositions de paraffines isomères renouvelables ont de bonnes propriétés à froid et une bonne miscibilité dans le naphta fossile, et favorisent la formation de produits de craquage à haute valeur, comme le propène et l’éthène, à l’étape du craquage thermique.In certain embodiments, the composition of renewable isomeric paraffins comprises at least 70% by weight, preferably at least 80% by weight, more preferably at least 90% by weight, and even more preferably at least 95% by weight paraffins based on the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins, where from 60 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins, and where at least 80% by weight of said isoparaffins are in the range C14-C18 of the number of carbon atoms, and where the ratio of the amount in% by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in% by weight of the total isoparaffins is less than 0.15. The total amount of CO, CO: and C2H2 formed during the thermal cracking step is small, when the thermal cracking feed comprises or consists of such renewable isomeric paraffin compositions. In addition, these renewable isomeric paraffin compositions have good cold properties and good miscibility in fossil naphtha, and promote the formation of high-value cracking products, such as propene and ethene, in the cracking step. thermal.

Comme mentionné précédemment, la composition de paraffines isomères renouvelables contient de préférence une quantité en % en poids élevé de paraffines. En conséquence, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend de préférence des composés aromatiques (hydrocarbures aromatiques) à 1,0 % en poids ou moins, plus préférablement 0,5 % en poids ou moins, encore plus préférablement 0,2As mentioned above, the renewable isomeric paraffin composition preferably contains a high weight % amount of paraffins. Accordingly, the renewable isomeric paraffin composition preferably comprises aromatic compounds (aromatic hydrocarbons) at 1.0 wt% or less, more preferably 0.5 wt% or less, even more preferably 0.2

% en poids ou moins, et des oléfines (alcènes) à 2,0 % en poids ou moins, de préférence 1,0 % en poids ou moins, de préférence 0,5 % en poids ou moins, et des naphtènes (cycloalcanes) à pas plus de 5,0 % en poids, de préférence 2,0 % en poids ou moins.wt% or less, and olefins (alkenes) at 2.0 wt% or less, preferably 1.0 wt% or less, preferably 0.5 wt% or less, and naphthenes (cycloalkanes) not more than 5.0% by weight, preferably 2.0% by weight or less.

Une faible quantité en % poids de composés aromatiques, d’oléfines et de naphtènes dans la composition de paraffines isomères renouvelables favorise la formation de produits chimiques à haute valeur (HVC) à l’étape du craquage thermique.A low wt% amount of aromatics, olefins and naphthenes in the composition of renewable isomeric paraffins promotes the formation of high value chemicals (HVC) in the thermal cracking step.

Dans le présent document, les produits chimiques de grande valeur désignent l’éthène, le propène, le 1,3-butadiène, le benzène, le toluène et les xylènes.In this document, high value chemicals refer to ethene, propene, 1,3-butadiene, benzene, toluene and xylenes.

Le benzène, le toluène et les xylènes peuvent être appelés BTX.Benzene, toluene and xylenes can be called BTX.

Dans tous les cas, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend de préférence au maximum 50 ppm en poids d’oxygène.In all cases, the composition of renewable isomeric paraffins preferably comprises a maximum of 50 ppm by weight of oxygen.

Une faible teneur en oxygène permet d'effectuer le craquage thermique de manière plus contrôlée, ce qui favorise la formation de HVC.A low oxygen content allows thermal cracking to be carried out in a more controlled manner, which favors the formation of HVC.

Les paraffines de la composition de paraffines isomères renouvelables sont les n- paraffines et les i-paraffines.The paraffins of the renewable isomeric paraffin composition are n-paraffins and i-paraffins.

Les n-paraffines linéaires ont tendance à se fissurer en molécules d’éthène.Linear n-paraffins tend to crack into ethene molecules.

Par conséquent, il est préférable que la composition de paraffines isomères renouvelables comprenne au moins 5 % en poids, comme 5 à 90 % en poids de n-paraffines du poids total des paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables.Therefore, it is preferred that the isomeric renewable paraffin composition comprises at least 5 wt%, such as 5 to 90 wt% n-paraffins of the total weight of paraffins in the isomeric renewable paraffin composition.

Dans certains modes de réalisation, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend 5 à 40 % en poids, de préférence 8 à 35 % en poids, plus préférentiellement 10 à 35 % en poids, plus préférentiellement 20 à 35 % en poids, et encore mieux 30 à 35 % en poids de n-paraffines du poids total des paraffines dans la composition isomère renouvelable.In certain embodiments, the composition of renewable isomeric paraffins comprises 5 to 40% by weight, preferably 8 to 35% by weight, more preferably 10 to 35% by weight, more preferably 20 to 35% by weight, and even better 30 to 35% by weight of n-paraffins of the total weight of the paraffins in the renewable isomeric composition.

En général, toute composition de paraffines isomères renouvelables telle que définie dans ce qui précède peut être utilisée dans tout aspect ou réalisation de la présente invention.In general, any composition of renewable isomeric paraffins as defined above can be used in any aspect or embodiment of the present invention.

Néanmoins, certaines compositions de paraffines isomères renouvelables particulièrement privilégiées sont mentionnées ci-après.Nevertheless, certain particularly preferred renewable isomeric paraffin compositions are mentioned below.

Dans certains modes de réalisation particulièrement privilégiées, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend des paraffines à au moins 80 % en poids du poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, dans laquelle 60 à 93 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines, et dans laquelle parmi lesdites isoparaffines, au moins 90 % en poids se situent dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone, et dans laquelle le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications sur le pourcentage en poids total des isoparaffines est inférieur à 0,12. En outre, dans certains mode de réalisation particulièrement privilégiés, la composition de paraffines isomères renouvelables comprend des paraffines à 90 % en poids du poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, dans laquelle, parmi lesdites paraffines, 60 à 90 % en poids, de préférence 65 à 70 % en poids, sont des isoparaffines, et où parmi lesdites isoparaffines, au moins 95 % en poids sont dans l’intervalle C14-C18 du nombre d'atomes de carbone, et où le rapport de la quantité en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale des isoparaffines est inférieur à 0,10, de préférence inférieur à 0,5. Ces compositions de paraffines isomères renouvelables produisent une quantité totale particulièrement faible de CO, de CO: et de C2aHz tout en favorisant la formation de HVC dans l’étape de craquage thermique lorsqu’elles sont utilisées comme charge de craquage thermique ou comme composant de charge de craquage thermique dans un mélange avec du naphta fossile. De plus, ces compositions de paraffines isomères renouvelables ont des propriétés à froid favorables et se mélangent bien avec (ont une bonne miscibilité dans) le naphta fossile.In certain particularly preferred embodiments, the composition of isomeric renewable paraffins comprises paraffins at at least 80% by weight of the total weight of the composition of isomeric renewable paraffins, in which 60 to 93% by weight of said paraffins are isoparaffins, and wherein of said isoparaffins, at least 90% by weight fall within the range of C14-C18 carbon atoms, and wherein the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches on the percentage by total weight of the isoparaffins is less than 0.12. Furthermore, in certain particularly preferred embodiments, the composition of isomeric renewable paraffins comprises paraffins at 90% by weight of the total weight of the composition of isomeric renewable paraffins, in which, among said paraffins, 60 to 90% by weight, preferably 65 to 70% by weight, are isoparaffins, and wherein among said isoparaffins, at least 95% by weight are in the range C14-C18 of the number of carbon atoms, and wherein the ratio of the amount by weight of isoparaffins with more than three branches on the amount in % by total weight of isoparaffins is less than 0.10, preferably less than 0.5. These renewable isomeric paraffin compositions produce a particularly low total amount of CO, CO: and C2aHz while promoting the formation of HVC in the thermal cracking step when used as a thermal cracking feed or as a feed component thermal cracking in a mixture with fossil naphtha. In addition, these renewable isomeric paraffin compositions have favorable cold properties and mix well with (have good miscibility in) fossil naphtha.

La fourniture de la charge de craquage thermique peut comprendre la fourniture de la composition de paraffines isomères renouvelables et la fourniture de naphta fossile, et la combinaison de la composition de paraffines isomères renouvelables avec le naphta fossile pour former la charge de craquage thermique. La composition de paraffines isomères renouvelables est obtenue de préférence en soumettant une charge dérivée de sources renouvelables (charge renouvelable), la charge comprenant des acides gras, des dérivés d’acides gras, des mono-, di- ou triglycérides, ou une combinaison de ceux-ci, à un hydrotraitement pour former des n-paraffines, et en soumettant au moins une partie des n- paraffines formées dans le traitement hydrographique à un traitement par isomérisation pour former des i-paraffines.Providing the thermal cracking feed may include providing the renewable isomeric paraffin composition and providing fossil naphtha, and combining the renewable isomeric paraffin composition with the fossil naphtha to form the thermal cracking feed. The composition of renewable isomeric paraffins is preferably obtained by subjecting a filler derived from renewable sources (renewable filler), the filler comprising fatty acids, fatty acid derivatives, mono-, di- or triglycerides, or a combination of these, to a hydrotreating to form n-paraffins, and subjecting at least a part of the n-paraffins formed in the hydrographic treatment to a treatment by isomerization to form i-paraffins.

De préférence, la charge renouvelable, c’est-à-dire la charge dérivée de sources renouvelables, comprend au moins une huile végétale, une graisse végétale, une huile animale ou une graisse animale. Ces matières sont préférables, car elles permettent de fournir une charge renouvelable ayant une composition prévisible qui peut être ajustée au besoin par une sélection et/ou un mélange approprié de l’huile ou des huiles naturelles et/ou de la graisse ou des graisses. La charge renouvelable peut comprendre de l’huile végétale, de l'huile de bois, d’autres huiles végétales, de l'huile animale, de la graisse animale, de la graisse de poisson, de l'huile de poisson, de huile d’algue, de l'huile microbienne ou une combinaison des celles-ci. En option, la charge renouvelable peut comprendre des déchets recyclables et/ou des résidus recyclables. Les déchets recyclables comprennent des matières telles que les huiles de cuisson usées, les acides gras libres, les sous-produits de l'huile de palme ou les flux secondaires de traitement, les boues, les flux secondaires de traitement des huiles végétales ou une combinaison de ceux-ci. La durabilité globale de la charge renouvelable et, par conséquent, de la composition de paraffines isomères renouvelables et du produit de craquage formé peut être accrue en fournissant une charge renouvelable comprenant des déchets recyclables ou des résidus recyclables, ou les deux, en tant que tels ou combinés avec des aliments frais d'huiles renouvelables et/ou de graisses renouvelables, comme l'huile végétale, les graisses végétales, l’huile animale et/ou la graisse animale.Preferably, the renewable filler, i.e. the filler derived from renewable sources, comprises at least one vegetable oil, vegetable fat, animal oil or animal fat. These materials are preferred because they provide a renewable filler having a predictable composition which can be adjusted as needed by appropriate selection and/or blending of the natural oil(s) and/or fat(s). The renewable feed may include vegetable oil, wood oil, other vegetable oils, animal oil, animal fat, fish fat, fish oil, oil algae, microbial oil or a combination thereof. Optionally, the renewable feed may include recyclable waste and/or recyclable residue. Recyclable waste includes materials such as used cooking oils, free fatty acids, palm oil by-products or processing side streams, sludge, vegetable oil processing side streams or a combination of these. The overall sustainability of the renewable feed and, therefore, of the renewable isomeric paraffin composition and the cracked product formed can be increased by providing a renewable feed comprising recyclable waste or recyclable residue, or both, as such or combined with fresh foods of renewable oils and/or renewable fats, such as vegetable oil, vegetable fats, animal oil and/or animal fat.

Les aliments frais se réfèrent ici à des composants qui n’ont pas été recyclés. La charge renouvelable peut être soumise à un prétraitement facultatif avant d’être soumise à un hydrotraitement et à une isomérisation pour obtenir une composition de paraffines isomères renouvelables.Fresh food here refers to components that have not been recycled. The renewable feed may be subjected to an optional pretreatment before being subjected to hydrotreating and isomerization to obtain a composition of renewable isomeric paraffins.

Ce prétraitement peut comprendre la purification et/ou la modification chimique de la charge renouvelable, telle que la saponification ou la transestérification.This pretreatment may include purification and/or chemical modification of the renewable feed, such as saponification or transesterification.

Si la charge renouvelable est une matière solide (aux conditions ambiantes), il est utile de modifier chimiquement la matière de façon à obtenir une charge renouvelable liquide, ce qui est préférable.If the renewable charge is a solid material (at ambient conditions), it is useful to chemically modify the material so as to obtain a liquid renewable charge, which is preferable.

L’hydrotraitement sert généralement de traitement de désoxygénation, de dénitrogénation et de désulfuration des acides gras, des dérivés d'acides gras et/ou des glycérides contenus dans la charge renouvelable.Hydrotreating generally serves as a treatment for deoxygenation, denitrogenation and desulphurization of fatty acids, fatty acid derivatives and/or glycerides contained in the renewable feedstock.

En outre, à condition que la composition de paraffines isomères renouvelables comprenne le fait de soumettre la charge renouvelable à des réactions de décarboxylation et de décarbonylation (c’est-à-dire l'élimination de l'oxygène sous forme de COx) et/ou d'autres procédés catalytiques pour : éliminer l'oxygène des composés organiques de l'oxygène sous forme d’eau, pour éliminer le soufre des composés organiques du soufre sous forme de dihydrogène sulfide (H2S), éliminer l’azote des composés organiques de l’azote sous forme d’ammoniac (NHs) et pour éliminer des halogènes de composés organiques halogènes, par exemple du chlore sous forme d’acide chlorhydrique (HCI). Ces procédés peuvent être, par exemple, l’hydrodéchloration pour éliminer le chlore et l’'hydrodénitrogénation (HDN) pour éliminer l’azote.Further, provided that the renewable isomeric paraffin composition includes subjecting the renewable feedstock to decarboxylation and decarbonylation reactions (i.e. removal of oxygen as COx) and/ or other catalytic processes to: remove oxygen from organic oxygen compounds as water, to remove sulfur from organic sulfur compounds as dihydrogen sulfide (H2S), remove nitrogen from organic compounds nitrogen in the form of ammonia (NHs) and to remove halogens from halogenated organic compounds, for example chlorine in the form of hydrochloric acid (HCl). These processes can be, for example, hydrodechlorination to remove chlorine and hydrodenitrogenation (HDN) to remove nitrogen.

De préférence, l’hydrotraitement est l’hydrodésoxygénation (HDO) ou l’hydrodésoxygénation catalytique (HDO catalytique). L’hydrotraitement est effectué de préférence à une pression choisie entre 2 et 15 MPa, de préférence entre 3 et 10 MPa, et à une température choisie entre 200 et 500 °C, de préférence entre 280 et 400 °C.Preferably, the hydrotreating is hydrodeoxygenation (HDO) or catalytic hydrodeoxygenation (catalytic HDO). The hydrotreatment is preferably carried out at a pressure chosen between 2 and 15 MPa, preferably between 3 and 10 MPa, and at a temperature chosen between 200 and 500°C, preferably between 280 and 400°C.

L’hydrotraitement peut être effectué en présence d’un catalyseur d’hydrotraitement connu contenant des métaux du groupe VIII et/ou VIB du système périodique.The hydrotreating can be carried out in the presence of a known hydrotreating catalyst containing metals from group VIII and/or VIB of the periodic system.

De préférence, les catalyseurs d’hydrotraitement sont supportés Pd, Pt, Ni, NiW, NiMo ou un catalyseur CoMo, le support étant de l’alumine et/ou de la silice.Preferably, the hydrotreating catalysts are supported Pd, Pt, Ni, NiW, NiMo or a CoMo catalyst, the support being alumina and/or silica.

En général, on utilise des catalyseurs NiMo/Al203 et/ou CoMo/Al20s.In general, NiMo/Al203 and/or CoMo/Al20s catalysts are used.

La composition de paraffines isomères renouvelables de la présente invention peut être obtenue en soumettant au moins une partie des n-paraffines formées dans l’étape d’hydrotraitement à un traitement d'isomérisation pour former des i-paraffines et pour produire la composition de paraffines isomères renouvelables.The renewable isomeric paraffin composition of the present invention can be obtained by subjecting at least a part of the n-paraffins formed in the hydrotreating step to an isomerization treatment to form i-paraffins and to produce the paraffin composition renewable isomers.

Le traitement d'isomérisation n’est pas particulièrement limité.The isomerization treatment is not particularly limited.

Néanmoins, les traitements d’'isomérisation catalytique sont préférés.Nevertheless, catalytic isomerization treatments are preferred.

Généralement, soumettre les n-paraffines formées lors de l’étape d’hydrotraitement à partir de la charge renouvelable à un traitement d’isomérisation forme principalement des isoparaffines méthyle substitué.Generally, subjecting the n-paraffins formed during the hydrotreating step from the renewable feedstock to an isomerization treatment mainly forms methyl-substituted isoparaffins.

La sévérité des conditions d’isomérisation et le choix du catalyseur déterminent la quantité en ramifications de méthyle formées et leur distance les unes des autres dans le squelette en carbone.The severity of the isomerization conditions and the choice of catalyst determine the amount of methyl branches formed and their distance from each other in the carbon backbone.

L'étape d’isomérisation peut comprendre d’autres étapes intermédiaires telles qu’une étape de purification et une étape de fractionnement.The isomerization step may include other intermediate steps such as a purification step and a fractionation step.

Les étapes de purification et/ou de fractionnement permettent un meilleur contrôle des propriétés de la composition de paraffines isomères renouvelables en formation.The purification and/or fractionation steps allow better control of the properties of the composition of renewable isomeric paraffins in formation.

Le traitement d'isomérisation est effectué de préférence à une température choisie entre 200 et 500°C, de préférence entre 280 et 400°C, et à une pression choisie entre 2 et 15 MPa, de préférence entre 3 et 10 MPa.The isomerization treatment is preferably carried out at a temperature chosen between 200 and 500° C., preferably between 280 and 400° C., and at a pressure chosen between 2 and 15 MPa, preferably between 3 and 10 MPa.

Le traitement d’isomérisation peut être effectué en présence de catalyseurs d'isomérisation connus, par exemple des catalyseurs contenant un tamis moléculaire et/ou un métal choisi dans le groupe VIII du tableau périodique et un support.The isomerization treatment can be carried out in the presence of known isomerization catalysts, for example catalysts containing a molecular sieve and/or a metal chosen from group VIII of the periodic table and a support.

De préférence, le catalyseur d'isomérisation est un catalyseur contenant SAPO-11 ou SAPO-41 ou ZSM-22 ou ZSM-23 ou ferriérite et Pt, Pd ou Ni et Al2O3 ou SiO2. Les catalyseurs d’isomérisation typiques sont, par exemple, Pt/SAPO- 11/Al203, Pt/ZSM-22/Al203, Pt/ZSM-23/Al203 et/ou Pt/SAPO-11/Si02. La désactivation du catalyseur peut être réduite par la présence d'hydrogène moléculaire dans le traitement d’isomérisation.Preferably, the isomerization catalyst is a catalyst containing SAPO-11 or SAPO-41 or ZSM-22 or ZSM-23 or ferrierite and Pt, Pd or Ni and Al2O3 or SiO2. Typical isomerization catalysts are, for example, Pt/SAPO-11/Al203, Pt/ZSM-22/Al203, Pt/ZSM-23/Al203 and/or Pt/SAPO-11/Si02. Catalyst deactivation can be reduced by the presence of molecular hydrogen in the isomerization process.

Par conséquent, la présence d'hydrogène ajouté dans le traitement d'isomérisation est préférable.Therefore, the presence of added hydrogen in the isomerization treatment is preferable.

Dans certains modes de réalisation, les catalyseurs d’hydrotraitement et d'isomérisation ne sont pas en contact avec la charge de la réaction (la charge renouvelable et/ou les n-paraffines et/ou les i- paraffines qui en dérivent) au même moment.In some embodiments, the hydrotreating and isomerization catalysts are not in contact with the reaction feed (the renewable feed and/or the n-paraffins and/or the i-paraffins derived therefrom) at the same moment.

Dans certains modes de réalisation, l’hydrotraitement et l’isomérisation sont réalisés dans des réacteurs séparés ou séparément.In some embodiments, the hydrotreating and isomerization are carried out in separate reactors or separately.

Dans certains modes de réalisation, seule une partie des n- paraffines formées lors de l’étape d’hydrotraitement est soumise à un traitement d'isomérisation.In certain embodiments, only a part of the n-paraffins formed during the hydrotreatment step is subjected to an isomerization treatment.

Une partie des n-paraffines formées dans l'étape d’hydrotraitement peut être séparée, les n-paraffines séparées étant ensuite soumises au traitement d’isomérisation pour former des i- paraffines.Part of the n-paraffins formed in the hydrotreating step can be separated, the separated n-paraffins then being subjected to the isomerization treatment to form i-paraffins.

Après avoir été soumises au traitement d'isomérisation, les paraffines séparées sont éventuellement réunies avec le reste des paraffines.After having been subjected to the isomerization treatment, the separated paraffins are optionally combined with the rest of the paraffins.

Alternativement, toutes les n-paraffines formées dans l’étape d’'hydrotraitement peuvent être soumises au traitement d’isomérisation pour former des i- paraffines.Alternatively, any n-paraffins formed in the hydrotreating step can be subjected to the isomerization treatment to form i-paraffins.

Par ailleurs, le traitement d’isomérisation est une étape qui sert principalement à isomériser les paraffines de la composition de paraffines isomères renouvelables.On the other hand, the isomerization treatment is a step which mainly serves to isomerize the paraffins of the composition of renewable isomer paraffins.

Alors que la plupart des conversions thermiques ou catalytiques (telles que l’hydrotraitement et PHDO) entraînent un faible degré d'isomérisation (généralement inférieur à 5 % en poids), l’étape d’'isomérisation qui peut être employée dans la présente invention est celle qui conduit à une augmentation significative de la teneur en isoparaffines de la composition en paraffines isomères renouvelables.While most thermal or catalytic conversions (such as hydrotreating and PHDO) result in a low degree of isomerization (generally less than 5% by weight), the isomerization step which can be employed in the present invention is that which leads to a significant increase in the isoparaffin content of the composition of renewable isomeric paraffins.

Généralement, la distribution du nombre de carbones ne change pas substantiellement pendant le traitement d’isomérisation.Generally, the carbon number distribution does not change substantially during the isomerization treatment.

En conséquence, la quantité en % en poids de paraffines dans l'intervalle C3-C14 du nombre d’atomes de carbone n’augmente pas sensiblement au cours du traitement d'isomérisation.Consequently, the amount in % by weight of paraffins in the range C3-C14 of the number of carbon atoms does not increase significantly during the isomerization treatment.

Ceci est favorable, car les isoparaffines dont le nombre d’atome de carbone est inférieur à C14 augmentent la formation de CO, de CO: et de C2H2 dans l’étape de craquage thermique. Pour autant que la composition de paraffines isomères renouvelables ne comprenne pas, de préférence, la gazéification d’une charge renouvelable. Les compositions de paraffine fabriquées par des procédés de transformation gaz-liquide (GTL), tels que les procédés comprenant une étape du procédé de Fischer-Tropsch, sont caractérisées par une large distribution d'hydrocarbures paraffiniques dans l'intervalle C9-C50 du nombre d’atomes de carbone, particulièrement C9-C24.This is favorable because isoparaffins with a carbon number lower than C14 increase the formation of CO, CO: and C2H2 in the thermal cracking step. Provided that the composition of renewable isomeric paraffins preferably does not include the gasification of a renewable feedstock. Paraffin compositions made by gas-liquid transformation (GTL) processes, such as processes comprising a step of the Fischer-Tropsch process, are characterized by a broad distribution of paraffinic hydrocarbons in the C9-C50 range of the number of carbon atoms, particularly C9-C24.

L’eau et les gaz légers, comme le monoxyde de carbone, le dioxyde de carbone, l’hydrogène, le méthane, l’éthane et le propane, peuvent être séparés de la charge renouvelable hydrotraitée et/ou isomérisée par tout moyen classique, comme la distillation, avant de fournir la composition de paraffines isomères renouvelables comme charge de craquage thermique ou composant de charge de craquage thermique. Après ou en même temps que l’élimination de l’eau et des gaz légers, la charge renouvelable hydrotraitée et/ou isomérisée peut être fractionnée en une ou plusieurs fractions. Le fractionnement peut être effectué par tout moyen conventionnel, tel que la distillation. De plus, la charge renouvelable hydrotraitée et/ou isomérisée peut éventuellement être purifiée. La purification et/ou le fractionnement permet un meilleur contrôle des propriétés de la composition de paraffine isomère en formation, et donc des propriétés du produit de craquage de l’étape de craquage thermique. Toutefois, une composition de paraffines isomères renouvelables obtenue par hydrotraitement et isomérisation d’une charge renouvelable telle que décrite ci-dessus peut être amenée directement dans un craqueur thermique ou un procédé de craquage thermique.Water and light gases, such as carbon monoxide, carbon dioxide, hydrogen, methane, ethane and propane, can be separated from the hydrotreated and/or isomerized renewable feedstock by any conventional means, such as distillation, before supplying the composition of isomeric renewable paraffins as a thermal cracking charge or thermal cracking charge component. After or at the same time as the elimination of water and light gases, the hydrotreated and/or isomerized renewable feed can be fractionated into one or more fractions. The fractionation can be carried out by any conventional means, such as distillation. In addition, the hydrotreated and/or isomerized renewable feed can optionally be purified. Purification and/or fractionation allows better control of the properties of the isomeric paraffin composition being formed, and therefore of the properties of the cracked product from the thermal cracking step. However, a composition of renewable isomeric paraffins obtained by hydrotreating and isomerizing a renewable feedstock as described above can be fed directly into a thermal cracker or a thermal cracking process.

La teneur en isoparaffines et les types d’'isoparaffines (ramification des isoparaffines) dans la composition de paraffines isomères renouvelables sont principalement contrôlés par le traitement d’'isomérisation ; par exemple, le catalyseur (ou son absence), la température, la pression, le temps de séjour et la quantité d’hydrogène ajoutée dans le procédé d’'isomérisation.The content of isoparaffins and the types of isoparaffins (branching of isoparaffins) in the composition of revolving isomeric paraffins are mainly controlled by the isomerization treatment; for example, catalyst (or lack thereof), temperature, pressure, residence time and amount of hydrogen added in the isomerization process.

Dans certains modes de réalisation, la fourniture de la composition de paraffines isomères renouvelables comprend l'analyse de la composition de paraffines isomères renouvelables obtenue à partir du traitement d’isomérisation et, sur la base des résultats d’analyse, la sélection d’une composition de paraffines isomères renouvelables répondant aux exigences décrites précédemment et la fourniture de la composition de paraffines isomères renouvelables sélectionnée comme charge de craquage thermique ou comme constituant de charge de craquage thermique.In some embodiments, providing the renewable isomeric paraffin composition includes analyzing the renewable isomeric paraffin composition obtained from the isomerization treatment and, based on the analysis results, selecting a isomeric renewable paraffin composition meeting the requirements described above and providing the selected isomeric renewable paraffin composition as a thermal cracking feedstock or as a thermal cracking feedstock constituent.

En choisissant une composition de paraffines isomères renouvelables répondant aux critères décrits précédemment, la quantité totale de sous-produits indésirables, à savoir CO, CO: et C2Hz, formés lors du craquage thermique peut être réduite.By choosing a composition of renewable isomeric paraffins that meets the criteria described above, the total amount of undesirable by-products, namely CO, CO: and C2Hz, formed during thermal cracking can be reduced.

De préférence, analyse de la composition de paraffines isomères renouvelables comprend la détermination du % en poids des paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables, la détermination du % en poids des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables, la détermination du rapport de la quantité en % en poids des isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables et de préférence la détermination de la distribution du nombre d’atome de carbone des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables.Preferably, analysis of the composition of isomeric renewable paraffins comprises determining the % by weight of paraffins in the composition of isomeric renewable paraffins, determining the % by weight of isoparaffins in the composition of isomeric renewable paraffins, determining the ratio of the quantity in % by weight of the isoparaffins with more than three branches on the quantity in total % by weight of the isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins and preferably the determination of the distribution of the number of carbon atoms of the isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins.

L'analyse de la composition de paraffines isomères renouvelables peut également comprendre la détermination du % en poids de n-paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables et/ou la détermination des pourcentages en poids d'isoparaffines monoramifiées, di- et trramifiées et d'isoparaffines avec plus de trois ramifications, respectivement.The analysis of the composition of isomeric renewable paraffins can also comprise the determination of the % by weight of n-paraffins in the composition of isomeric renewable paraffins and/or the determination of the percentages by weight of monobranched, di- and trbranched isoparaffins and d isoparaffins with more than three branches, respectively.

Les pourcentages en poids des paraffines, des isoparaffines, des n-paraffines, ainsi que des isoparaffines monoramifiées, des isoparaffines di- et triramifiées et des isoparaffines avec plus de trois ramifications peuvent être déterminés par toute méthode appropriée, par exemple l'analyse GC-FID, comme la méthode analytique décrite dans les exemples.The percentages by weight of paraffins, isoparaffins, n-paraffins, as well as monobranched isoparaffins, di- and tri-branched isoparaffins and isoparaffins with more than three branches can be determined by any suitable method, for example GC-analysis FID, like the analytical method described in the examples.

La charge de craquage thermique de la présente invention comprend, sur la base du poids total de la charge de craquage thermique, 1 à 100 % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables décrite dans ce qui précède, et 0 à 99 % en poids de la naphta fossile, la somme des quantités en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile étant au moins 90 % en poids de la charge totale de craquage thermique. En d'autres termes, la composition de paraffines isomères renouvelables peut être fournie comme charge de craquage thermique ou comme composant de la charge de craquage thermique combiné à du naphta fossile pour former la charge de craquage thermique. De préférence, la somme de la composition de paraffines isomères renouvelables en pourcentage en poids et de la quantité en naphta fossile en pourcentage en poids est d’au moins 95 % en poids, et plus préférablement d’au moins 99 % en poids du poids total de la charge de craquage thermique. Tel qu’utilisé ici, le naphta fossile fait référence à une composition qui est d'origine naturelle et qui provient de sources non-renouvelables. Ces sources non renouvelables peuvent également être appelées "sources fossiles" ou "sources minérales”. Parmi les sources non renouvelables dont le naphta fossile peut provenir, mentionnons le pétrole brut, le pétrole ou le gaz de pétrole, le gaz ou le pétrole de schistes, le gaz naturel ou le charbon, et similaires, et leurs combinaisons, y compris tout gisement riche en hydrocarbures qui peut être utilisé depuis le sol ou sous terre. Ces sources peuvent également être appelées "pétrole fossile". Le naphta fossile comprend principalement des hydrocarbures. Dans certains modes de réalisation, le naphta fossile comprend des hydrocarbures à au moins 95 % en poids, de préférence au moins 99 % en poids, du poids total du naphta fossile. Dans certains modes de réalisation, le naphta fossile comprend 20 à 85 % en poids de paraffines, 0 à 30 % en poids, de préférence 0 à 5 % en poids, d’oléfines (alcènes), 5 à 30 % en poids de naphtènes (cycloalcanes) et 0 à 30 % en poids de composés aromatiques (hydrocarbures aromatiques) par rapport au poids total du naphta fossile.The thermal cracking charge of the present invention comprises, based on the total weight of the thermal cracking charge, 1 to 100% by weight of the renewable isomeric paraffin composition described above, and 0 to 99% by weight fossil naphtha, the sum of the amounts in % by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and the fossil naphtha being at least 90 % by weight of the total thermal cracking charge. In other words, the renewable isomeric paraffin composition can be provided as a thermal cracking feedstock or as a component of the thermal cracking feedstock combined with fossil naphtha to form the thermal cracking feedstock. Preferably, the sum of the composition of renewable isomeric paraffins in percentage by weight and the amount of fossil naphtha in percentage by weight is at least 95% by weight, and more preferably at least 99% by weight of the weight total thermal cracking load. As used herein, fossil naphtha refers to a composition that is naturally occurring and comes from non-renewable sources. These non-renewable sources may also be referred to as "fossil sources" or "mineral sources". Non-renewable sources that fossil naphtha can come from include crude oil, petroleum oil or gas, shale gas or oil. , natural gas or coal, and the like, and combinations thereof, including any hydrocarbon-rich deposits that can be utilized from the ground or underground. These sources may also be referred to as "fossil oil". Fossil naphtha primarily includes hydrocarbons.In some embodiments, the fossil naphtha comprises hydrocarbons at at least 95% by weight, preferably at least 99% by weight, of the total weight of the fossil naphtha.In certain embodiments, the fossil naphtha comprises 20 to 85% by weight of paraffins, 0 to 30% by weight, preferably 0 to 5% by weight, of olefins (alkenes), 5 to 30% by weight of naphthenes (cycloalkanes) and 0 to 30% by weight of compounds flavored cs (aromatic hydrocarbons) relative to the total weight of fossil naphtha.

Le naphta fossile peut être choisi parmi diverses qualités de naphta fossile, comme le naphta lourd, le naphta léger ou des combinaisons de ceux-ci.Fossil naphtha can be selected from various grades of fossil naphtha, such as heavy naphtha, light naphtha, or combinations thereof.

De préférence, le point d’ébullition (du point d’ébullition initial au point d’ébulliton final) du naphta fossile se situe dans la plage de température de 25 °C à 360 °C.Preferably, the boiling point (from initial boiling point to final boiling point) of the fossil naphtha is in the temperature range of 25°C to 360°C.

Dans certains modes de réalisation, le point d’ébullition du naphta fossile se situe entre 25 °C et 220 °C.In some embodiments, the boiling point of fossil naphtha is between 25°C and 220°C.

De plus, dans certains modes de réalisation, le point d’ébullition du naphta fossile se situe entre 30 et 90 °C, de préférence entre 35 et 85 °C.Additionally, in some embodiments, the boiling point of the fossil naphtha is between 30 and 90°C, preferably between 35 and 85°C.

De plus, dans certains modes de réalisation, le point d’ébullition du naphta fossile se situe entre 50 °C et 200 °C, de préférence entre 50 °C et 187 °C.Additionally, in some embodiments, the boiling point of the fossil naphtha is between 50°C and 200°C, preferably between 50°C and 187°C.

Dans certains modes de réalisation, le point d’ébullition du naphta fossile se situe entre 180 °C et 360 °C.In some embodiments, the boiling point of fossil naphtha is between 180°C and 360°C.

Les plages de point d’ébullition sont données telles que mesurées selon la norme EN-ISO-3405 (2011). Dans certains modes de réalisation, la charge de craquage thermique comprend, sur la base du poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, 50 à 100 % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables, et 0 à 50 % en poids de naphta fossile.Boiling point ranges are given as measured according to EN-ISO-3405 (2011). In some embodiments, the thermal cracking charge comprises, based on the total weight of the isomeric renewable paraffin composition, 50 to 100% by weight of the isomeric renewable paraffin composition, and 0 to 50% by weight of naphtha fossil.

Dans certains modes de réalisation préférés, la charge de craquage thermique comprend, sur la base du poids total de la charge de craquage thermique, 50 à 85 % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 50 % en poids de naphta fossile, de préférence 60 à 85 % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et 15-40 % en poids de naphta fossile, plus préférentiellement 70 à 85 % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et 15-30 % en poids de naphta fossile.In certain preferred embodiments, the thermal cracking charge comprises, based on the total weight of the thermal cracking charge, 50 to 85% by weight of the renewable isomeric paraffin composition and 15 to 50% by weight of fossil naphtha , preferably 60 to 85% by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and 15-40% by weight of fossil naphtha, more preferably 70 to 85% by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and 15-30% by weight of fossil naphtha.

Une charge de craquage thermique comprenant au moins 50 % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables, ou comprenant principalement la composition de paraffines isomères renouvelables, est préférable. La composition de paraffines isomères renouvelables favorise la formation de HVC dans l'étape de craquage thermique comparativement au naphta fossile et augmente la durabilité de la charge de craquage thermique, et par conséquent la durabilité du produit de craquage formé. Dans certains modes de réalisation, la charge de craquage thermique comprend la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile dans un rapport pondéral de 5:1 (composition de paraffines isomères renouvelables sur naphta fossile).A thermal cracking charge comprising at least 50% by weight of the isomeric renewable paraffin composition, or comprising mainly the isomeric renewable paraffin composition, is preferred. The composition of renewable isomeric paraffins promotes the formation of HVC in the thermal cracking step compared to fossil naphtha and increases the durability of the thermal cracking feed, and therefore the durability of the cracked product formed. In some embodiments, the thermal cracking feed comprises the composition of renewable isomeric paraffins and fossil naphtha in a weight ratio of 5:1 (composition of renewable isomeric paraffins to fossil naphtha).

Le craquage thermique de la présente invention est de préférence le craquage à la vapeur. Les installations de craquage à la vapeur sont largement utilisées dans l’industrie pétrochimique et en particulier comme source de matières premières pour l’industrie des polymères. Les conditions de traitement du craquage à la vapeur sont bien connues, la mise en œuvre de la présente invention ne nécessitant donc que peu de modifications des procédés établis. Le craquage thermique de la charge de craquage thermique décrite ci-dessus est effectué de préférence dans un craqueur de naphta (vapeur) classique, c’est-à-dire un craqueur couramment utilisé pour le craquage thermique du naphta fossile. Le craquage thermique s'effectue de préférence sans catalyseur. Toutefois, des additifs, en particulier des additifs soufrés, peuvent être utilisés à l'étape du craquage thermique. Le procédé de la présente invention peut consister à fournir une charge de craquage thermique comprenant du soufre pour réduire la formation de coke et pour réduire davantage la formation de CO et de COz dans l'étape de craquage thermique. La formation de C2zH2 dans l’étape de craquage thermique n’est pas influencée de manière significative par la teneur en soufre de la charge de craquage thermique. Sans être lié à aucune théorie, on croit que le soufre passive les sites actifs sur la surface du serpentin de craquage, en particulier les sites Ni du matériau du serpentin de craquage, en formant des sulfures de nickel. Les sulfures de nickel ne catalysent pas la gazéification de coke, contrairement aux oxydes métalliques de Ni et deThe thermal cracking of the present invention is preferably steam cracking. Steam cracking plants are widely used in the petrochemical industry and in particular as a source of raw materials for the polymer industry. The process conditions for steam cracking are well known, therefore the practice of the present invention requires little modification of established processes. The thermal cracking of the thermal cracking charge described above is preferably carried out in a conventional naphtha (steam) cracker, i.e. a cracker commonly used for the thermal cracking of fossil naphtha. The thermal cracking is preferably carried out without a catalyst. However, additives, in particular sulfur additives, can be used in the thermal cracking step. The process of the present invention may include providing a thermal cracking feed comprising sulfur to reduce coke formation and to further reduce CO and CO2 formation in the thermal cracking step. The formation of C2zH2 in the thermal cracking step is not significantly influenced by the sulfur content of the thermal cracking charge. Without being bound by any theory, it is believed that the sulfur passives the active sites on the surface of the cracker coil, in particular the Ni sites of the cracker coil material, by forming nickel sulphides. Nickel sulphides do not catalyze the gasification of coke, unlike the metallic oxides of Ni and

Ni.Neither.

Pour réduire davantage la formation de CO et de CO» dans l'étape de craquage thermique, la charge de craquage thermique peut contenir du soufre.To further reduce the formation of CO and CO2 in the thermal cracking step, the thermal cracking charge may contain sulfur.

Les compositions de paraffines isomères renouvelables obtenues par hydrotraitement et isomérisation de charges renouvelables, notamment d'huiles/graisses végétales et/ou animales, sont des mélanges chimiques d'hydrocarbures principalement paraffiniques comprenant une très faible quantité en soufre.The compositions of renewable isomeric paraffins obtained by hydrotreating and isomerizing renewable feedstocks, in particular vegetable and/or animal oils/fats, are chemical mixtures of mainly paraffinic hydrocarbons comprising a very small quantity of sulphur.

Sans additivation de soufre, la composition de paraffines isomères renouvelables peut contenir moins de 5 ppm de soufre en poids.Without additivation of sulfur, the composition of renewable isomeric paraffins can contain less than 5 ppm of sulfur by weight.

Le soufre peut être ajouté à la charge de craquage thermique en ajoutant un composé contenant du soufre (additif à base de soufre) à la charge de craquage thermique, ou en fournissant une charge de craquage thermique comprenant la composition de paraffines isomères renouvelables et une quantité suffisante de naphta fossile comprenant généralement du soufre, ou les deux.Sulfur can be added to the thermal cracking charge by adding a sulfur-containing compound (sulphur-based additive) to the thermal cracking charge, or by providing a thermal cracking charge comprising the composition of renewable isomeric paraffins and an amount sufficient amount of fossil naphtha generally comprising sulphur, or both.

En conséquence, dans certains modes de réalisation, la charge de craquage thermique comprend du soufre à raison de 20 à 300 ppm en poids, de préférence de 20 à 250 ppm en poids, de préférence de 20 à 100 ppm en poids, et encore plus de 20 à 65 ppm en poids.Accordingly, in some embodiments, the thermal cracking feed comprises sulfur at 20 to 300 ppm by weight, preferably 20 to 250 ppm by weight, preferably 20 to 100 ppm by weight, and even more. from 20 to 65 ppm by weight.

Étant donné que la composition de paraffines isomères renouvelables de la présente invention réduit déjà la quantité totale de sous-produits indésirables (CO, COz et CzH2) formés pendant le craquage thermique, il n’est pas nécessaire que la charge de craquage thermique contienne de grandes quantités de soufre.Since the renewable isomeric paraffin composition of the present invention already reduces the total amount of undesirable by-products (CO, COz and CzH2) formed during thermal cracking, the thermal cracking feed need not contain large amounts of sulfur.

Une faible concentration en soufre de la charge de craquage thermique présente l’avantage que le produit de craquage, en particulier ses fractions hydrocarbonées plus lourdes, a également une faible teneur en soufre.A low sulfur concentration of the thermal cracker feed has the advantage that the cracked product, especially its heavier hydrocarbon fractions, also has a low sulfur content.

Généralement, les fractions hydrocarbonées plus lourdes du produit de craquage (C4 et plus) ne sont pas soumises à une purification poussée après avoir été séparées du produit de craquage, et donc le soufre provenant de l’étape de craquage thermique reste essentiellement dans ces fractions.Generally, the heavier hydrocarbon fractions of the cracked product (C4 and above) are not subjected to extensive purification after being separated from the cracked product, and therefore the sulfur from the thermal cracking step remains essentially in these fractions .

La fraction d'essence de pyrolyse (PyGas), qui comprend généralement principalement des hydrocarbures en C4-C11, en particulier des hydrocarbures en C5-C9 dont le benzène a été retiré, est généralement détournée vers une réserve de carburant, c'est-à-dire utilisée comme composant combustible.The pyrolysis gasoline (PyGas) fraction, which usually comprises mainly C4-C11 hydrocarbons, especially C5-C9 hydrocarbons from which benzene has been removed, is usually diverted to a fuel reserve, i.e. i.e. used as a combustible component.

Les carburants et les composants de carburant à faible ou très faible teneur en soufre sont privilégiés, car les carburants à faible teneur en soufre ou les carburants sans soufre produisent moins d’émissions nocives lors de la combustion que les carburants ou les composants de carburant à teneur en soufre plus élevée.Low or ultra-low sulfur fuels and fuel components are preferred because low sulfur fuels or sulfur-free fuels produce fewer harmful emissions during combustion than low sulfur fuels or fuel components. higher sulfur content.

Une charge de craquage thermique comprenant 50 à 65 ppm de soufre en poids est particulièrement préférée, car une teneur en soufre de 50 à 65 ppm en poids réduit davantage la formation de CO et de CO: dans l’étape de craquage thermique et forme une fraction PyGas avec une faible teneur en soufre (sans étapes de purification post-fraction). Le diméthyldisulfure (DMDS), le sulfure d'hydrogène (H2S) et le disulfure de carbone (CS:2) sont des exemples d’additifs à base de soufre appropriés.A thermal cracking charge comprising 50 to 65 wppm sulfur is particularly preferred because a sulfur content of 50 to 65 wppm further reduces the formation of CO and CO2 in the thermal cracking step and forms a PyGas fraction with low sulfur content (without post-fraction purification steps). Dimethyl disulfide (DMDS), hydrogen sulfide (H2S) and carbon disulfide (CS:2) are examples of suitable sulfur-based additives.

Le DMDS est un additif à base de soufre particulièrement apprécié, car il réduit la cokéfaction.DMDS is a particularly popular sulfur-based additive because it reduces coking.

Dans certains modes de réalisation, à condition que la charge de craquage thermique comprenne le mélange d’un additif à base de soufre, de préférence du DMDS, avec la charge de craquage thermique pour former une charge de craquage thermique comprenant 20 à 300 ppm en poids de soufre, de préférence 20 à 250 ppm en poids, plus préférentiellement 20 à 100 ppm en poids, encore plus préférentiellement 20 à 65 ppm en poids.In certain embodiments, provided that the thermal cracking charge comprises mixing a sulfur-based additive, preferably DMDS, with the thermal cracking charge to form a thermal cracking charge comprising 20 to 300 ppm in weight of sulphur, preferably 20 to 250 ppm by weight, more preferably 20 to 100 ppm by weight, even more preferably 20 to 65 ppm by weight.

Dans certains modes de réalisation préférée, à condition que la charge de craquage thermique comprenne le mélange d’un additif à base de soufre, de préférence du DMDS, avec la charge de craquage thermique pour former une charge de craquage thermique comprenant 50 à 65 ppm en poids de soufre.In certain preferred embodiments, provided that the thermal cracking charge comprises mixing a sulfur-based additive, preferably DMDS, with the thermal cracking charge to form a thermal cracking charge comprising 50 to 65 ppm by weight of sulphur.

L’additif à base de soufre peut être mélangé avec la charge de craquage thermique avant d’alimenter la charge de craquage thermique à l’étape de craquage thermique.The sulfur-based additive may be mixed with the thermal cracking charge before feeding the thermal cracking charge to the thermal cracking step.

En option, un additif à base de soufre peut être ajouté à l'étape de craquage thermique par injection dans un four de craquage thermique de vapeur comprenant un additif à base de soufre.Optionally, a sulfur-based additive can be added to the thermal cracking step by injection into a steam thermal cracking furnace comprising a sulfur-based additive.

En conséquence, dans certains modes de réalisation, le procédé comprend l'injection dans un four de craquage thermique de vapeur comprenant un additif à base de soufre, de préférence du DMDS, de sorte que la charge de craquage thermique dans le four de craquage thermique comprend du soufre à raison de 20 à 300 ppm en poids, de préférence 20 à 250 ppm en poids, plus préférentiellement 20 à 100 ppm en poids, encore plus préférentiellement 20 à 65 ppm en poids.Accordingly, in some embodiments, the process includes injecting into a thermal cracking furnace steam comprising a sulfur-based additive, preferably DMDS, such that the thermal cracking charge in the thermal cracking furnace comprises sulfur in an amount of 20 to 300 ppm by weight, preferably 20 to 250 ppm by weight, more preferably 20 to 100 ppm by weight, even more preferably 20 to 65 ppm by weight.

Dans certains modes de réalisation préférées, le procédé comprend l’injection dans un four de craquage thermique de vapeur comprenant un additif à base de soufre, de préférence du DMDS, de sorte que la charge de craquage thermique dans le four comprend du soufre à raison de 50 à 65 ppm en poids.In certain preferred embodiments, the process comprises injecting into a thermal cracking furnace steam comprising a sulfur-based additive, preferably DMDS, such that the thermal cracking charge in the furnace comprises sulfur at from 50 to 65 ppm by weight.

Dans certains modes de réalisation, la fourniture de la charge de craquage thermique comprend la combinaison de naphta fossile avec la composition de paraffines isomères renouvelables pour former une charge de craquage thermique comprenant 20 à 300 ppm en poids de soufre, de préférence 20 à 250 ppm en poids, plus préférentiellement 20 à 100 ppm en poids, encore mieux 20 à 65 ppm en poids.In some embodiments, providing the thermal cracking charge comprises combining fossil naphtha with the renewable isomeric paraffin composition to form a thermal cracking charge comprising 20 to 300 ppm by weight sulfur, preferably 20 to 250 ppm by weight, more preferably 20 to 100 ppm by weight, even more preferably 20 to 65 ppm by weight.

Dans certains modes de réalisation préférés, à condition que la charge de craquage thermique comprenne la combinaison de naphta fossile avec la composition de paraffines isomères renouvelables pour former une charge de craquage thermique comprenant 50 à 65 ppm en poids de soufre.In certain preferred embodiments, provided that the thermal cracking charge comprises combining fossil naphtha with the renewable isomeric paraffin composition to form a thermal cracking charge comprising 50 to 65 ppm by weight sulfur.

La concentration en soufre du naphta fossile peut varier selon la source du naphta fossile et les étapes de raffinage auxquelles il a été soumis.The sulfur concentration of fossil naphtha can vary depending on the source of the fossil naphtha and the refining steps to which it has been subjected.

La fourniture d’une charge de craquage thermique comprenant une quantité prédéterminée de soufre peut comprendre la sélection de naphta fossile avec une teneur en soufre appropriée, l’ajustement du pourcentage en poids de naphta fossile dans la charge de craquage thermique, ou les deux.Providing a thermal cracking charge comprising a predetermined amount of sulfur may include selecting fossil naphtha with an appropriate sulfur content, adjusting the weight percentage of fossil naphtha in the thermal cracking charge, or both.

Une charge de craquage thermique comprenant une quantité prédéterminée de soufre peut donc être fournie sans addition d’additif à base de soufre.A thermal cracking charge comprising a predetermined amount of sulfur can therefore be supplied without the addition of a sulfur-based additive.

Néanmoins, un additif à base de soufre peut éventuellement être ajouté à une charge de craquage thermique comprenant du naphta fossile et la composition de paraffines isomères renouvelables.However, a sulfur-based additive may optionally be added to a thermal cracking charge comprising fossil naphtha and the renewable isomeric paraffin composition.

En fournissant comme charge de craquage thermique la charge de craquage thermique de la présente invention, on peut obtenir une faible quantité favorable d'impuretés (CO, COz, C:2H2) en effectuant l'étape de craquage thermique à une température de sortie de serpentin (COT) choisie parmi une large gamme de températures. La COT est généralement la température la plus élevée pour la charge de craquage thermique dans le craqueur thermique. L'étape de craquage thermique est effectuée de préférence à un COT choisi entre 780 et 890 °C, de préférence entre 800 et 860 °C. La quantité totale de sous-produits indésirables (CO, CO2 et C:2H2) formés lors de l’étape de craquage thermique est particulièrement faible lorsque le COT est choisi entre 800 et 840 °C. Le COT peut, par exemple, être choisi parmi environ 805 °C, 810 °C, 815 °C, 820 °C, 825 °C, 830 °C, et 835 °C. Une quantité totale particulièrement faible de sous-produits indésirables (CO, COz et C2H2) se forme lorsque le craquage thermique est effectué à un COT d’environ 800 °C. Les charges du craquage thermique comprenant à la fois la composition de paraffines isomères renouvelables et le naphta fossile forment des quantités particulièrement faibles de CO, de CO: et de C2H2 lorsque le COT est choisi dans la gamme de 800 °C à 820 °C.By providing as the thermal cracking charge the thermal cracking charge of the present invention, a favorable low amount of impurities (CO, COz, C:2H2) can be obtained by carrying out the thermal cracking step at an exit temperature of coil (TOC) selected from a wide range of temperatures. TOC is generally the highest temperature for the thermal cracking load in the thermal cracker. The thermal cracking step is preferably carried out at a TOC chosen between 780 and 890°C, preferably between 800 and 860°C. The total amount of undesirable by-products (CO, CO2 and C:2H2) formed during the thermal cracking step is particularly low when the TOC is chosen between 800 and 840°C. The TOC can, for example, be selected from about 805°C, 810°C, 815°C, 820°C, 825°C, 830°C, and 835°C. A particularly low total amount of undesirable by-products (CO, CO2 and C2H2) are formed when thermal cracking is carried out at a TOC of around 800°C. Thermal cracking feeds comprising both the renewable isomeric paraffin composition and the fossil naphtha form particularly low amounts of CO, CO 2 and C 2 H 2 when the TOC is selected in the range of 800°C to 820°C.

Dans certains modes de réalisation, où le craquage thermique est du craquage à la vapeur, le craquage à vapeur est effectué à un rapport de débit entre l’eau et la charge de craquage thermique (débit H2O [kg/h] / débit de charge de craquage thermique [kg/h]) de 0,05 à 1,20, de préférence 0,10 à 1,00, encore plus préférentiellement 0,20 à 0,80, encore plus préférentiellement de 0,25-0,70 et encore plus préférentiellement 0,25 - 0,60 et encore plus préférentiellement de 0,30 à 0,50. Dans certains modes de réalisations préférés, où le craquage thermique est du craquage à la vapeur, le craquage à la vapeur est effectué à un rapport de débit entre l’eau et la charge de craquage thermique (débit H2O [kg/h] / débit de charge de craquage thermique [kg/h]) de 0,30 à 0,50 et à un COT choisi entre 800 °C et 840 °C.In some embodiments, where the thermal cracking is steam cracking, the steam cracking is performed at a flow rate ratio between water and thermal cracking feed (H2O flow [kg/h] / feed flow thermal cracking [kg/h]) from 0.05 to 1.20, preferably 0.10 to 1.00, even more preferably 0.20 to 0.80, even more preferably 0.25-0.70 and even more preferably 0.25-0.60 and even more preferably 0.30-0.50. In certain preferred embodiments, where the thermal cracking is steam cracking, the steam cracking is carried out at a flow rate ratio between water and the thermal cracking feed (H2O flow [kg/h] / flow rate thermal cracking load [kg/h]) from 0.30 to 0.50 and at a TOC chosen between 800°C and 840°C.

Dans ces conditions, le craquage à la vapeur permet d'obtenir une faible quantité totale de CO, de CO: et de C2H2. La pression de sortie du serpentin dans l’étape de craquage thermique peut être choisie entre 0,09 et 0,3 MPa, de préférence au moins 0,1 MPa, plus préférentiellement au moins 0,11 MPa ou 0,12 MPa, de préférence au plus 0,25 MPa, de préférence au plus 0,22 MPa ou 0,20 MPa.Under these conditions, steam cracking results in a low total amount of CO, CO: and C2H2. The outlet pressure of the coil in the thermal cracking step can be chosen between 0.09 and 0.3 MPa, preferably at least 0.1 MPa, more preferably at least 0.11 MPa or 0.12 MPa, preferably at most 0.25 MPa, preferably at most 0.22 MPa or 0.20 MPa.

Le procédé de craquage thermique peut comprendre le recyclage des réactifs non convertis vers le four de craquage thermique.The thermal cracking process may include recycling unconverted reactants to the thermal cracking furnace.

En option, certaines parties moins précieuses du produit de craquage, comme le propane et l’éthane, peuvent être recyclées dans le four de craquage thermique pour être converties en produits plus précieux, comme l’éthène et le propène.As an option, some less valuable parts of the cracked product, such as propane and ethane, can be recycled in the thermal cracking furnace to be converted into more valuable products, such as ethene and propene.

Le recyclage des réactifs non convertis, des parties moins précieuses du produit de craquage, ou les deux, augmente la rentabilité globale et le rendement global du procédé de craquage thermique et/ou le rendement global des HVC.Recycling unconverted reactants, less valuable parts of the cracked product, or both, increases the overall economics and overall yield of the thermal cracking process and/or overall HVC yield.

Le craquage thermique peut être effectué dans des fours de craquage thermique multiples.Thermal cracking can be carried out in multiple thermal cracking furnaces.

La charge de craquage thermique de la présente invention comprenant ou consistant en la composition de paraffines isomères renouvelables peut être introduite dans un ou plusieurs des fours de craquage thermique multiples.The thermal cracking charge of the present invention comprising or consisting of the renewable isomeric paraffin composition may be introduced into one or more of the multiple thermal cracking furnaces.

Par exemple, la disponibilité de la composition de paraffines isomères renouvelables peut déterminer combien de fours de craquage thermique multiples peuvent être alimentés avec la charge de craquage thermique de la présente invention.For example, the availability of the renewable isomeric paraffin composition may determine how many multiple thermal cracking furnaces can be fed with the thermal cracking feedstock of the present invention.

Les effluents ou les produits de craquage des multiples vapocraqueurs peuvent être combinés pour former un ou plusieurs flux d’effluents éventuellement transportés ou convoyés vers d’autres étapes de traitement, telles que la purification et/ou la polymérisation.Effluents or cracking products from multiple steam crackers can be combined to form one or more effluent streams that may be transported or conveyed to other processing steps, such as purification and/or polymerization.

En option, le craquage thermique peut être effectué dans un four de craquage thermique unique alimenté par la charge de craquage thermique de la présente invention, et l’effluent ou le produit de craquage provenant du seul four de craquage thermique peut éventuellement être transporté ou transporté vers d’autres étapes de traitement, comme la purification et/ou la polymérisation.Optionally, the thermal cracking can be performed in a single thermal cracking furnace fed by the thermal cracking feed of the present invention, and the effluent or cracking product from the single thermal cracking furnace can optionally be conveyed or transported to further processing steps, such as purification and/or polymerization.

Le procédé de craquage à la vapeur peut comprendre la trempe et le refroidissement du produit de craquage. En règle générale, au moins une partie du CO, du COz, du C2H2 ou d’une combinaison de ceux-ci est éliminée du produit de craquage pendant la trempe et le refroidissement. Dans certains modes de réalisation, le procédé consiste à fractionner le produit de craquage comprenant un mélange d'hydrocarbures. Le fractionnement peut comprendre la séparation du produit de craquage d’une fraction de de mazout, d’une fraction de PyGas, d’une fraction d'hydrogène, d’une fraction de méthane, d'une fraction de gaz combustible, d’une fraction C2 (fraction éthylène), d’une fraction C3 (fraction propylène), et/ou d’une fraction C4. La fraction C2 (fraction d’éthylène) et la fraction C3 (fraction de propylène) sont particulièrement adaptées à la production de polymères. Ainsi, dans certains modes de réalisation, le procédé consiste à séparer du produit de craquage une fraction d’éthylène, une fraction de propylène, ou les deux, et à soumettre la fraction d’éthylène, la fraction de propylène ou les deux à un traitement de polymérisation.The steam cracking process may include quenching and cooling the cracked product. Typically, at least some of the CO, CO2, C2H2 or a combination thereof is removed from the cracked product during quenching and cooling. In some embodiments, the process comprises fractionating the cracked product comprising a mixture of hydrocarbons. Fractionation may include separation of the cracked product from a fuel oil fraction, a PyGas fraction, a hydrogen fraction, a methane fraction, a fuel gas fraction, a C2 fraction (ethylene fraction), a C3 fraction (propylene fraction), and/or a C4 fraction. The C2 fraction (ethylene fraction) and the C3 fraction (propylene fraction) are particularly suitable for the production of polymers. Thus, in some embodiments, the process comprises separating from the cracked product an ethylene fraction, a propylene fraction, or both, and subjecting the ethylene fraction, the propylene fraction or both to a polymerization treatment.

La présente invention permet d'obtenir un produit de craquage ayant une faible quantité totale de CO, COz et C:H2 par craquage thermique de la charge de craquage thermique de la présente invention.The present invention makes it possible to obtain a cracked product having a low total amount of CO, CO2 and C:H2 by thermal cracking the thermal cracking charge of the present invention.

Dans certains modes de réalisation, le produit de craquage comprend un ou plusieurs élément parmi l'hydrogène, le méthane, l’éthane, l’éthène, le propane, le propène, le propadiène, le butane, les butylènes, comme le butène, lisobutène et le butadiène, les hydrocarbures C5+ comme les composés aromatiques, le benzène, le toluène, les xylènes, les paraffines C5-C18, les oléfines C5-C18. Optionnellement, au moins une partie des hydrocarbures contenus dans le produit de craquage peut être transformée en un ou plusieurs dérivés, tels qu’un dérivé du méthane ou des dérivés du méthane, un dérivé de l’éthène ou des dérivés de l’éthène, un dérivé du propène ou des dérivés du propène, un dérivé du benzène ou des dérivés du benzène, un dérivé du toluène ou des dérivés du toluène, et/ou un dérivé du xylène ou des dérivés du xylène.In some embodiments, the cracked product includes one or more of hydrogen, methane, ethane, ethene, propane, propene, propadiene, butane, butenes, such as butene, isobutene and butadiene, C5+ hydrocarbons such as aromatic compounds, benzene, toluene, xylenes, C5-C18 paraffins, C5-C18 olefins. Optionally, at least part of the hydrocarbons contained in the cracking product can be transformed into one or more derivatives, such as a derivative of methane or derivatives of methane, a derivative of ethene or derivatives of ethene, a propene derivative or propene derivatives, a benzene derivative or benzene derivatives, a toluene derivative or toluene derivatives, and/or a xylene derivative or xylene derivatives.

Les dérivés du méthane comprennent, par exemple, l’ammoniac, le méthanol, le phosgène, l'hydrogène, les produits oxochimiques et leurs dérivés, comme les dérivés du méthanol. Le méthacrylate de méthyle, le polyméthacrylate de méthyle, le formaldéhyde, les résines phénoliques, les polyuréthanes, le méthyl-tert-butyléther et leurs dérivés sont des exemples de dérivés du méthanol.Methane derivatives include, for example, ammonia, methanol, phosgene, hydrogen, oxochemicals and their derivatives, such as methanol derivatives. Methyl methacrylate, polymethyl methacrylate, formaldehyde, phenolic resins, polyurethanes, methyl-tert-butyl ether and their derivatives are examples of methanol derivatives.

Les dérivés de l’éthylène comprennent, par exemple, l’oxyde d’éthylène, le dichlorure d’éthylène, l’acétaldéhyde, l’éthylbenzène, les alpha-oléfines et le polyéthylène, et leurs dérivés, comme les dérivés de l’oxyde d'éthylène, les dérivés de l’éthylbenzène et l’acétaldéhyde. Les dérivés de l’oxyde d'éthylène comprennent, par exemple, les éthylèneglycols, les éthers d’éthylèneglycol, les acétates d'éthers d’éthylèneglycol, les polyesters, les éthanolamines, les carbonates d’éthyle et leurs dérivés. Les dérivés de l’éthylbenzène comprennent, par exemple, le styrène, l’acrylonitrile-butadiène-styrène, la résine styrène- acrylonitrile, le polystyrène, les polyesters insaturés, le caoutchouc styrène-butadiène et leurs dérivés. Les dérivés de l’acétaldéhyde comprennent, par exemple, l’acide acétique, l’acétate de vinyle monomère, les polymères d’acétate de polyvinyle et leurs dérivés. Les dérivés de l’alcool éthylique comprennent, par exemple, les amines éthyliques, Vacétate d’éthyle, l’acrylate d'éthyle, les élastomères acryliques, le caoutchouc synthétique et leurs dérivés. De plus, les dérivés de l’éthène comprennent les polymères, comme le chlorure de polyvinyle, l’alcool polyvinylique, le polyester comme le polyéthylène téréphtalate, le chlorure de polyvinyle, le polystyrène et leurs dérivés.Ethylene derivatives include, for example, ethylene oxide, ethylene dichloride, acetaldehyde, ethylbenzene, alpha-olefins and polyethylene, and their derivatives, such as derivatives of ethylene oxide, ethylbenzene derivatives and acetaldehyde. Ethylene oxide derivatives include, for example, ethylene glycols, ethylene glycol ethers, ethylene glycol ether acetates, polyesters, ethanolamines, ethyl carbonates and their derivatives. Ethylbenzene derivatives include, for example, styrene, acrylonitrile-butadiene-styrene, styrene-acrylonitrile resin, polystyrene, unsaturated polyesters, styrene-butadiene rubber and their derivatives. Acetaldehyde derivatives include, for example, acetic acid, vinyl acetate monomer, polyvinyl acetate polymers and their derivatives. Ethyl alcohol derivatives include, for example, ethyl amines, ethyl acetate, ethyl acrylate, acrylic elastomers, synthetic rubber and their derivatives. In addition, ethene derivatives include polymers, such as polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyester such as polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polystyrene and their derivatives.

Les dérivés du propène comprennent, par exemple, l’isopropanol, l’acrylonitrile, le polypropylène, l’oxyde de propylène, l’acide acrylique, le chlorure d’allyle, les oxoalcools, les cumens, l’acétone, l’acroléine, l’'hydroquinone, les isopropylphénols, les 4-hethylpentène-1, les alkylates, les butyraldéhyde et les élastomères éthylène-propylène et leurs dérivés. Les dérivés de l’oxyde de propylène comprennent, par exemple, les carbonates de propylène, les alcools allyliques, les isopropanolamines, les propylèneglycols, les éthers de glycol, les polyétherpolyols, les polyoxypropylèneamines, le 1,4-butanediol et leurs dérivés. Les dérivés du chlorure d’allyle comprennent, par exemple, l’_épichlorhydrine et les résines époxy. Les dérivés de l’isopropanol comprennent, par exemple, l’acétate d’'isopropyle, l’isophorone, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de polyméthyle, et leurs dérivés. Les dérivés du butyraldéhyde comprennent, par exemple, l'acide acrylique, les esters d'acide acrylique, l'isobutanol, l'isobutylacétate, le n-butanol, le n-butylacétate, l’éthylnexanol et leurs dérivés. Les dérivés de l’acide acrylique comprennent, par exemple, les esters acryliques, les polyacrylates et les polymères absorbant l’eau, tels que les superabsorbants, et leurs dérivés. Les dérivés du butylène comprennent, par exemple, les alkylates, l’éther méthyl-tert-butylique, l’éther éthyl-tert-butylique, le copolymère polyéthylène, les polybutènes, le valeraldéhyde, l’oxyde de 1,2-butylène, le propylène, les octènes, l’alcool sec-butylique, le caoutchouc butylène, le méthacrylate de méthyle, les isobutylènes, les polyisobutylènes, les phénols substitués tels le p-tert-butylphénol, le di- tert-butyl-p-crésol et le 2,6-di-tert-butylphénol, les polyols et leurs dérivés. Les autres dérivés du butadiène peuvent être le caoutchouc styrène butylène, le polybutadiène, le nitrile, le polychloroprène, l’adiponitrile, l’acrylonitrile butadiène styrène, les latex de copolymère styrène-butadiène, les copolymères blocs styrène et le caoutchouc styrène-butadiène.Propene derivatives include, for example, isopropanol, acrylonitrile, polypropylene, propylene oxide, acrylic acid, allyl chloride, oxoalcohols, cumens, acetone, acrolein , hydroquinone, isopropylphenols, 4-hethylpentene-1, alkylates, butyraldehydes and ethylene-propylene elastomers and their derivatives. Propylene oxide derivatives include, for example, propylene carbonates, allyl alcohols, isopropanolamines, propylene glycols, glycol ethers, polyether polyols, polyoxypropyleneamines, 1,4-butanediol and their derivatives. Allyl chloride derivatives include, for example, epichlorohydrin and epoxy resins. Isopropanol derivatives include, for example, isopropyl acetate, isophorone, methyl methacrylate, polymethyl methacrylate, and their derivatives. Butyraldehyde derivatives include, for example, acrylic acid, acrylic acid esters, isobutanol, isobutylacetate, n-butanol, n-butylacetate, ethylnexanol and their derivatives. Acrylic acid derivatives include, for example, acrylic esters, polyacrylates and water-absorbent polymers, such as superabsorbents, and their derivatives. Butylene derivatives include, for example, alkylates, methyl-tert-butyl ether, ethyl-tert-butyl ether, polyethylene copolymer, polybutenes, valeraldehyde, 1,2-butylene oxide, propylene, octenes, sec-butyl alcohol, butylene rubber, methyl methacrylate, isobutylenes, polyisobutylenes, substituted phenols such as p-tert-butylphenol, di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butylphenol, polyols and their derivatives. Other butadiene derivatives can be styrene butylene rubber, polybutadiene, nitrile, polychloroprene, adiponitrile, acrylonitrile butadiene styrene, styrene-butadiene copolymer latexes, styrene block copolymers, and styrene-butadiene rubber.

Les dérivés du benzène comprennent, par exemple, l’éthylbenzène, le styrène, le cumène, le phénol, le cyclohexane, le nitrobenzène,Benzene derivatives include, for example, ethylbenzene, styrene, cumene, phenol, cyclohexane, nitrobenzene,

l’alkylbenzène, l’anhydride maléique, le chlorobenzène, l’acide benzène sulfonique, le biphényle, l’hydroquinone, le résorcinol, le polystyrène, la résine styrène-acrylonitrile, le caoutchouc styrène-butadiène, la résine acrylonitrile-butadiène-styrène, le copolymère styrène-bloc, le bisphénol- A, le polycarbonate, le diisocyanate de méthyle-diphényl, et leurs dérivés. Les dérivés du cyclohexane comprennent, par exemple, l’acide adipique, le caprolactame et leurs dérivés. Les dérivés du nitrobenzène comprennent, par exemple, l’aniline, le diisocyanate de méthylène diphényle, les polyisocyanates et les polyuréthanes. Les dérivés de l’alkylbenzène comprennent, par exemple, l’alkybenzène linéaire. Les dérivés du chlorobenzène comprennent, par exemple, la polysulfone, le sulfure de polyphénylène et le nitrobenzène. Les dérivés du phénol comprennent, par exemple, le bisphénol A, les résines aldéhydiques sous forme de phénol, le mélange cyclohexanone-cyclohexénol (huile KA), le caprolactame, les polyamides, les alkylphénols, comme le p- nonoylphénol et le p-dédocylphénol, les ortho-xylénols, les phosphates d’aryle, les o- crésols, le cyclohexanol.alkylbenzene, maleic anhydride, chlorobenzene, benzene sulfonic acid, biphenyl, hydroquinone, resorcinol, polystyrene, styrene-acrylonitrile resin, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene-styrene resin , styrene-block copolymer, bisphenol-A, polycarbonate, methyl-diphenyl diisocyanate, and their derivatives. Cyclohexane derivatives include, for example, adipic acid, caprolactam and their derivatives. Nitrobenzene derivatives include, for example, aniline, methylene diphenyl diisocyanate, polyisocyanates and polyurethanes. Alkylbenzene derivatives include, for example, linear alkylbenzene. Chlorobenzene derivatives include, for example, polysulfone, polyphenylene sulfide and nitrobenzene. Phenol derivatives include, for example, bisphenol A, aldehyde resins in the form of phenol, cyclohexanone-cyclohexenol mixture (KA oil), caprolactam, polyamides, alkylphenols, such as p-nonoylphenol and p-dedocylphenol , ortho-xylenols, aryl phosphates, o-cresols, cyclohexanol.

Les dérivés du toluène comprennent, par exemple, le benzène, les xylènes, le diisocyanate de toluène, l'acide benzoïque et leurs dérivés.Toluene derivatives include, for example, benzene, xylenes, toluene diisocyanate, benzoic acid and their derivatives.

Les dérivés du xylène comprennent, par exemple, les diacides aromatiques et les anhydrates, comme l’acide téréphtalique, l’acide isophtalique, l’anhydride phtalique et l’acide phtalique, et leurs dérivés. Les dérivés de l’acide téréphtalique comprennent, par exemple, les esters d'acide téréphtalique, comme le téréphtalate de diméthyle, et les polyesters, comme le polyéthylène téréphtalate, le polytriméthylène téréphtalate, le polybutylène téréphtalate et les polyols polyester. Les dérivés de l’acide phtalique comprennent, par exemple, les polyesters insaturés et les plastifiants pour PVC. Les dérivés de l’acide isophtalique comprennent, par exemple, les polyesters insaturés, les copolymères de polyéthylène téréphtalate et les polyester polyols.Xylene derivatives include, for example, aromatic diacids and anhydrates, such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride and phthalic acid, and their derivatives. Terephthalic acid derivatives include, for example, terephthalic acid esters, such as dimethyl terephthalate, and polyesters, such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyester polyols. Phthalic acid derivatives include, for example, unsaturated polyesters and plasticizers for PVC. Isophthalic acid derivatives include, for example, unsaturated polyesters, polyethylene terephthalate copolymers and polyester polyols.

Les hydrocarbures du produit de craquage obtenus par le procédé de la présente invention sont particulièrement adaptés comme matières premières pour la pétrochimie conventionnelle, et en particulier pour l’industrie des polymères.The cracked product hydrocarbons obtained by the process of the present invention are particularly suitable as raw materials for conventional petrochemicals, and in particular for the polymer industry.

Plus précisément, le mélange d'hydrocarbures compris dans le produit de craquage obtenu par le procédé de la présente invention montre une distribution de produit similaire, voire favorable (comprenant un % en poids plus élevé de HVC), à la distribution de produit des hydrocarbures obtenus par craquage thermique (craquage à la vapeur) par rapport aux matières premières fossiles classiques, comme le naphta.More specifically, the mixture of hydrocarbons included in the cracked product obtained by the process of the present invention shows a product distribution similar, even favorable (including a higher % by weight of HVC), to the product distribution of the hydrocarbons obtained by thermal cracking (steam cracking) compared to conventional fossil raw materials, such as naphtha.

Il est ainsi possible de produire par exemple des polymères dérivés en partie de matériaux renouvelables en fournissant comme charge de craquage thermique la charge de craquage thermique de la présente invention.It is thus possible to produce, for example, polymers partly derived from renewable materials by providing as thermal cracking charge the thermal cracking charge of the present invention.

En option, des polymères dérivés exclusivement de matières renouvelables peuvent être produits en fournissant comme charge de craquage thermique une charge de craquage thermique de la présente invention constituée de la composition de paraffines isomères renouvelables.Optionally, polymers derived exclusively from renewable materials can be produced by providing as the thermal cracking charge a thermal cracking charge of the present invention consisting of the composition of renewable isomeric paraffins.

Dans certains modes de réalisation, le procédé consiste à soumettre au moins une partie du produit de craquage à un traitement de purification pour éliminer au moins l’un des composés CO, CO: ou C2Ha.In some embodiments, the process includes subjecting at least a portion of the cracked product to a purification treatment to remove at least one of the compounds CO, CO: or C2Ha.

Un avantage du procédé de la présente invention est une faible quantité totale de CO, COz et C2H2 dans le produit de craquage formé lors de l'étape de craquage thermique et, par conséquent, une réduction de la charge d’élimination du CO, CO2, C:H2, ou une combinaison de ceux-ci, du produit de craquage.An advantage of the process of the present invention is a low total amount of CO, COz and C2H2 in the cracked product formed during the thermal cracking step and, therefore, a reduction in the CO, CO2 removal load. , C:H2, or a combination thereof, of the cracked product.

Ceci est particulièrement avantageux dans les modes de réalisations où au moins une partie du produit de craquage est soumise à un traitement de polymérisation.This is particularly advantageous in embodiments where at least a portion of the cracked product is subjected to a polymerization treatment.

Comme mentionné précédemment, le CO, le CO: et le C2H2 sont des poisons catalyseurs de polymérisation et sont donc indésirables dans un processus de polymérisation.As mentioned previously, CO, CO2 and C2H2 are polymerization catalyst poisons and are therefore undesirable in a polymerization process.

La tâche d’élimination du CO, du COz, du C2H2, ou d’une combinaison de ceux-ci, d’une partie du produit de craquage à soumettre à un traitement de polymérisation peut être considérablement réduite, voire potentiellement superflue. Dans la pratique, cependant, une partie du produit de craquage à soumettre à un traitement de polymérisation est généralement d’abord soumise à un traitement de purification, par exemple à titre de précaution ou pour éviter tout écart par rapport aux procédures standard. Dans tous les cas, une quantité inférieure d'impuretés CO, CO: et/ou C2H2 dans le produit de craquage augmente la durée de vie de la matière active, telle qu’un absorbant, un adsorbant, un réactif, un tamis moléculaire et/ou un catalyseur de purification, qui peut être utilisé dans le traitement de purification pour éliminer au moins un composé parmi CO, CO2 ou C2H2, et diminue la fréquence de régénération de la matière active.The task of removing CO, CO2, C2H2, or a combination thereof, from a portion of the cracked product to be subjected to a polymerization treatment can be significantly reduced, and potentially even unnecessary. In practice, however, part of the cracked product to be subjected to a polymerization treatment is usually first subjected to a purification treatment, for example as a precaution or to avoid any deviation from standard procedures. In any case, a lower amount of CO, CO: and/or C2H2 impurities in the cracking product increases the life of the active material, such as absorbent, adsorbent, reagent, molecular sieve and / or a purification catalyst, which can be used in the purification treatment to eliminate at least one compound among CO, CO2 or C2H2, and decreases the frequency of regeneration of the active material.

Le traitement de purification auquel au moins une partie du produit de craquage peut être soumise peut être n’importe quel traitement de purification approprié pour éliminer au moins un composé parmi le CO, CO: ou C2H2. Des exemples de tels traitements de purification sont décrits dans les documents EP2679656A1, WO2016023973, WO2003048087 et US2010331502A1, qui sont tous intégrés dans leur ensemble dans le présent document par référence.The purification treatment to which at least a part of the cracking product can be subjected can be any suitable purification treatment to eliminate at least one compound among CO, CO: or C2H2. Examples of such purification treatments are described in EP2679656A1, WO2016023973, WO2003048087 and US2010331502A1, all of which are incorporated as a whole herein by reference.

Dans certains modes de réalisation, le traitement de purification comprend la mise en contact d’au moins une partie du produit de craquage avec une matière active, telle qu’un absorbant, un adsorbant, un catalyseur de purification, un réactif, un tamis moléculaire ou une combinaison de ceux-ci, pour éliminer au moins un des composés CO, COz, ou C:H2. Optionnellement, le traitement de purification peut comprendre la mise en contact d'au moins une partie du produit de craquage avec la matière active en présence d’oxygène moléculaire, d'hydrogène moléculaire, ou des deux. Dans certaines réalisations, le traitement de purification comprend le passage d'au moins une partie du produit de craquage à travers au moins un train de purification comprenant une matière active, ou au moins un lit de matière active. Le contact peut être effectué dans un seul récipient. En option, la mise en contact peut être effectuée dans plusieurs récipients, de préférence connectés en série, c’est-à-dire permettant de faire passer la partie du produit de craquage à purifier d’un récipient à l’autre pour une purification ultérieure. La matière active peut comprendre, par exemple, de l’oxyde de cuivre ou un catalyseur à base d’oxyde de cuivre, des oxydes de Pt, Pd, Ag, V, Cr, Mn, Fe, Co, ou Ni éventuellement supportés sur alumine, Au/Ce02 éventuellement supportés sur alumine, zéolites, en particulier zéolites de type A et/ou type X, absorbants ou catalyseurs à base alumine comme un Selexsorbru COS ou Selexordtm CD, un tamis moléculaire comprenant alumine, aluminosilicates aluminophosphate ou leurs mélanges, ou toute combinaison de ces substances. La matière active peut comprendre un adsorbant ou des adsorbants tels que décrits dans WO03/048087A1 aux pages 11,1112- p. 12, ll. 3 ; p. 12, Il. 18 - p. 15, Il. 29, et/ou p. 17, Il. 21, p. 21, Il. 2 et/ou un tamis moléculaire ou des tamis moléculaires décrits dans WO03/048087A1 aux pages 21, Il. 3 - p. 22 Il. 26. La matière active peut comprendre un ou plusieurs catalyseurs de purification tels que décrits aux paragraphesIn certain embodiments, the purification treatment comprises contacting at least a portion of the cracked product with an active material, such as an absorbent, an adsorbent, a purification catalyst, a reagent, a molecular sieve or a combination thereof, to remove at least one of CO, CO2, or C:H2. Optionally, the purification treatment may include contacting at least a portion of the cracked product with the active material in the presence of molecular oxygen, molecular hydrogen, or both. In some embodiments, the purification treatment includes passing at least a portion of the cracked product through at least one purification train comprising active material, or at least one bed of active material. Contact can be made in a single container. Optionally, the contacting can be carried out in several vessels, preferably connected in series, i.e. allowing the part of the cracked product to be purified to be passed from one vessel to another for purification. later. The active material can comprise, for example, copper oxide or a catalyst based on copper oxide, oxides of Pt, Pd, Ag, V, Cr, Mn, Fe, Co, or Ni optionally supported on alumina, Au/Ce02 optionally supported on alumina, zeolites, in particular type A and/or type X zeolites, alumina-based absorbents or catalysts such as a Selexsorbru COS or Selexord™ CD, a molecular sieve comprising alumina, aluminosilicate aluminophosphates or mixtures thereof, or any combination of these substances. The active material may comprise an adsorbent or adsorbents as described in WO03/048087A1 on pages 11,1112-p. 12, ll. 3; p. 12, He. 18 - p. 15, He. 29, and/or p. 17, He. 21, p. 21, Il. 2 and/or a molecular sieve or molecular sieves described in WO03/048087A1 at pages 21, II. 3 - p. 22 He. 26. The active ingredient may comprise one or more purification catalysts as described in paragraphs

[0105] à [0116] du document US2010/0331502A1, ou un ou plusieurs tamis moléculaires tels que décrits aux paragraphes [0117] à [0119] du document US2010/0331502A1. La matière active peut comprendre un ou plusieurs catalyseurs de purification décrits au paragraphe [0061], [0062],[0105] to [0116] of document US2010/0331502A1, or one or more molecular sieves as described in paragraphs [0117] to [0119] of document US2010/0331502A1. The active ingredient may comprise one or more purification catalysts described in paragraph [0061], [0062],

[0063], et/ou [0064] du document WO2016/023973A1. Le traitement de purification peut être un traitement de purification tel que décrit dans le document EP2679656A1, paragraphes [0043] à[0063], and/or [0064] of document WO2016/023973A1. The purification treatment may be a purification treatment as described in document EP2679656A1, paragraphs [0043] to

[0082]. Le traitement de purification peut être un traitement de purification tel que décrit aux paragraphes [0092] à [0119], et/ou au paragraphe [0126], et/ou à l'exemple 2 du document US2010/0331502A1. Le traitement de purification peut être un traitement de purification tel que décrit aux paragraphes [0056] à [0067] du document WO2016/023973A1. Le traitement de purification peut être un traitement de purification tel que décrit dans WO03/048087A1, p. 11, Il. 12 - p. 15, Il. 29, et/ou p. 16, Il. 1 - p. 21, Il. 2, et/ou p. 23, Il. 14 - p. 24, Il. 13, et/ou Exemple 1 et/ou Exemple[0082]. The purification treatment can be a purification treatment as described in paragraphs [0092] to [0119], and/or in paragraph [0126], and/or in example 2 of document US2010/0331502A1. The purification treatment can be a purification treatment as described in paragraphs [0056] to [0067] of document WO2016/023973A1. The purification treatment can be a purification treatment as described in WO03/048087A1, p. 11, He. 12 - p. 15, He. 29, and/or p. 16, He. 1 - p. 21, Il. 2, and/or p. 23, Il. 14 - p. 24, Il. 13, and/or Example 1 and/or Example

2. Généralement, les impuretés désactivent ou encrassent la matière active pendant le traitement de purification. Ainsi, la matière active peut être régénérée pour retrouver au moins partiellement son activité de purification. Tout procédé de régénération permettant de réactiver la matière active peut être utilisé. Par exemple, la matière active peut être régénérée comme décrit dans WO2016/023973A1, paragraphes p. 12, Il. 3 à 10, ou comme décrit dans EP2679656A1, paragraphes [0108] à [0118], ou comme décrit dans WO03/048087A1, p. 24, Il. 14 - p. 25 Il. 32. Par exemple, un catalyseur CuO peut être régénéré en mettant en contact le catalyseur CuO avec Hz. Un catalyseur CuO2 peut être régénéré en mettant en contact le catalyseur CuO2 avec de l’oxygène moléculaire. Un tamis moléculaire zéolitique peut être régénéré en appliquant de la chaleur et en mettant en contact le tamis moléculaire zéolitique avec un flux de gaz inerte, comme un flux d'azote.2. Generally impurities deactivate or foul the active ingredient during the purification process. Thus, the active material can be regenerated to at least partially regain its purification activity. Any regeneration method making it possible to reactivate the active material can be used. For example, the active material can be regenerated as described in WO2016/023973A1, paragraphs p. 12, He. 3 to 10, or as described in EP2679656A1, paragraphs [0108] to [0118], or as described in WO03/048087A1, p. 24, Il. 14 - p. 25 He. 32. For example, a CuO catalyst can be regenerated by contacting the CuO catalyst with Hz. A CuO2 catalyst can be regenerated by contacting the CuO2 catalyst with molecular oxygen. A zeolite molecular sieve can be regenerated by applying heat and contacting the zeolite molecular sieve with an inert gas stream, such as a nitrogen stream.

Dans certains modes de réalisations, le traitement de purification comprend au moins l’une des étapes suivantes : i) mise en contact d’au moins une partie du produit de craquage avec un catalyseur CuO pour éliminer l’oxygène, ii) mise en contact d’au moins une partie du produit de craquage avec Hz pour éliminer C2H2 par hydrogénation, iii) mise en contact d’au moins une partie du produit de craquage avec un catalyseur CuO: pour éliminer CO par oxydation, ou iv) mise en contact d’au moins une partie du produit de craquage avec un tamis moléculaire zéolitique pour supprimer COa.In some embodiments, the purification treatment includes at least one of the following steps: i) contacting at least a portion of the cracked product with a CuO catalyst to remove oxygen, ii) contacting at least a portion of the cracked product with H2 to remove C2H2 by hydrogenation, iii) contacting at least a portion of the cracked product with a CuO catalyst: to remove CO by oxidation, or iv) contacting at least a portion of the cracked product with a zeolitic molecular sieve to remove COa.

Optionnellement, le traitement de purification peut comprendre l'élimination d’impuretés secondaires, telles qu’au moins l’un des composés parmi COS, H2S ou CSz, en mettant en contact au moins une partie du produit de craquage avec un catalyseur d’alumine activée, tel que SelexorbTM.Optionally, the purification treatment can comprise the elimination of secondary impurities, such as at least one of the compounds among COS, H2S or CSz, by bringing into contact at least a part of the cracking product with a catalyst of activated alumina, such as SelexorbTM.

Dans certains modes de réalisation, le procédé consiste à soumettre au moins une partie du produit de craquage à un traitement de polymérisation pour former des polymères.In some embodiments, the method includes subjecting at least a portion of the cracked product to a polymerization treatment to form polymers.

La partie du produit de craquage soumise au traitement de polymérisation peut être obtenue directement par le procédé de craquage thermique ou par le traitement de purification décrit dans les sections précédentes.The part of the cracked product subjected to the polymerization treatment can be obtained directly by the thermal cracking process or by the purification treatment described in the previous sections.

Facultativement, la partie du produit de craquage soumise au traitement de polymérisation peut avoir été partiellement soumise au traitement de purification décrit dans les sections précédentes et être partiellement obtenue directement du procédé de craquage thermique.Optionally, the part of the cracked product subjected to the polymerization treatment may have been partly subjected to the purification treatment described in the previous sections and partly obtained directly from the thermal cracking process.

Comme mentionné précédemment, en raison de la faible quantité en CO, COz et C2H2 dans le produit de craquage formé lors de l'étape de craquage thermique, soumettre le produit de craquage ou une partie de celui-ci à un traitement de purification avant que la polymérisation puisse être redondante.As mentioned before, due to the low amount of CO, COz and C2H2 in the cracked product formed during the thermal cracking step, subject the cracked product or part of it to a purification treatment before polymerization may be redundant.

Dans certaines versions préférentielles, la partie du produit de craquage soumise au traitement de polymérisation est une fraction d’éthylène, une fraction de propylène ou une combinaison de celles-ci.In certain preferred versions, the part of the cracking product subjected to the polymerization treatment is an ethylene fraction, a propylene fraction or a combination thereof.

Par conséquent, dans certains modes de réalisation, le procédé consiste à soumettre une fraction d’éthylène du produit de craquage à un traitement de polymérisation pour former du polyéthylène, et éventuellement à soumettre une fraction de propylène du produit de craquage à un traitement de polymérisation pour former du polypropylène.Accordingly, in some embodiments, the process includes subjecting an ethylene fraction of the cracked product to a polymerization treatment to form polyethylene, and optionally subjecting a propylene fraction of the cracked product to a polymerization treatment to form polypropylene.

Le traitement de polymérisation peut comprendre la polymérisation en solution, la polymérisation en lit fluidisé en phase gazeuse, la polymérisation en suspension, telle que la polymérisation en masse, la polymérisation à haute pression ou une combinaison des celles-ci.The polymerization treatment may include solution polymerization, gas phase fluidized bed polymerization, suspension polymerization, such as bulk polymerization, high pressure polymerization, or a combination thereof.

Le traitement de polymérisation peut être effectué dans un ou plusieurs réacteurs de polymérisation.The polymerization treatment can be carried out in one or more polymerization reactors.

Chacun des un ou plusieurs réacteurs de polymérisation peut comporter plusieurs zones de polymérisation.Each of the one or more polymerization reactors may comprise several polymerization zones.

La composition de la charge alimentée dans les zones de polymérisation peut varier d’une zone à l’autre.The composition of the charge fed into the polymerization zones may vary from one zone to another.

Par exemple, différentes portions du produit de craquage peuvent être alimentées dans différentes zones et un comonomère peut éventuellement être introduit dans une ou plusieurs des zones de polymérisation.For example, different portions of the cracked product may be fed to different zones and a comonomer may optionally be introduced into one or more of the polymerization zones.

Le comonomère alimentant les zones de polymérisation peut être un comonomère différent pour différentes zones de polymérisation.The comonomer feeding the polymerization zones can be a different comonomer for different polymerization zones.

Le réacteur de polymérisation peut, par exemple, être un réacteur à cuve agitée continue, un réacteur à lit fluidisé, tel qu’un réacteur à lit fluidisé en phase gazeuse, ou un réacteur à lit fluidisé en phase gazeuse agitée en configuration horizontale ou verticale.The polymerization reactor may, for example, be a continuous stirred tank reactor, a fluidized bed reactor, such as a gas phase fluidized bed reactor, or a stirred gas phase fluidized bed reactor in horizontal or vertical configuration .

De préférence, le traitement de polymérisation est la polymérisation catalytique.Preferably, the polymerization treatment is catalytic polymerization.

Dans certaines réalisations, le traitement de polymérisation comprend la mise en contact d’au moins une partie du produit de craquage avec un catalyseur de polymérisation, éventuellement en présence d'hydrogène moléculaire pour former des polymères.In some embodiments, the polymerization treatment includes contacting at least a portion of the cracked product with a polymerization catalyst, optionally in the presence of molecular hydrogen to form polymers.

La mise en contact s'effectue de préférence dans un ou plusieurs réacteurs de polymérisation.The contacting is preferably carried out in one or more polymerization reactors.

Dans des modes de réalisation, où le traitement de polymérisation est un traitement de polymérisation catalytique, le poids moléculaire des polymères formés peut être régulé, par exemple, par la présence d'hydrogène dans le traitement de polymérisation ou par le contrôle de la température de réaction, en fonction du ou des catalyseurs de polymérisation employés.In embodiments, where the polymerization treatment is a catalytic polymerization treatment, the molecular weight of the polymers formed can be regulated, for example, by the presence of hydrogen in the polymerization treatment or by the control of the temperature of reaction, depending on the polymerization catalyst(s) used.

Dans les modes de réalisations, où le traitement de polymérisation est un traitement de polymérisation catalytique, la polydispersité est principalement contrôlée par le catalyseur utilisé.In the embodiments, where the polymerization treatment is a catalytic polymerization treatment, the polydispersity is mainly controlled by the catalyst used.

Le traitement de polymérisation peut être un traitement de polymérisation formant des polymères ayant des distributions de poids moléculaires monomodales, bimodales ou multimodales.The polymerization treatment can be a polymerization treatment forming polymers having monomodal, bimodal or multimodal molecular weight distributions.

La bimodalité ou la multimodalité peut être obtenue en utilisant un système catalytique bifonctionnel dans un milieu réactionnel (c’est-à-dire un réacteur ou une zone de polymérisation), ou avec un catalyseur typique (c'est-à-dire non bifonctionnel) mais avec des milieux réactionnels variables (c'est-à-dire une combinaison de plusieurs zones de polymérisation ou plusieurs réacteurs de polymérisation avec différentes charges). D’autres propriétés des polymères formés dans le traitement de polymérisation, telles que la polarité, la teneur en insaturation et/ou la polydispersité, peuvent être contrôlées en contrôlant la température de réaction, la pression et le temps de séjour, ou en injectant un type et une quantité prédéterminés de co- et/ou termonomères dans le procédé de polymérisation à un emplacement prédéterminé, par exemple dans une ou plusieurs des zones de polymérisation comprises éventuellement dans le(s) réacteur(x) de polymérisation. Facultativement, la densité, le module d'élasticité et d’autres propriétés des polymères formés dans le traitement de polymérisation peuvent être contrôlés en introduisant dans le traitement de polymérisation un comonomère ou des combinaisons de monomères multiples, par exemple au moins un parmi l’éthylène (dans la production de polypropylène), le propylène (dans la production de polyéthylène), le butène-1, le 1-hexène (également (1,5-hexadiène), le 1-octane (aussi 1,7- octadiène) et le décène-1 (aussi 1,9-octadiène) ou oléfines alpha supérieure ou diènes alpha omega.Bimodality or multimodality can be obtained using a bifunctional catalytic system in a reaction medium (i.e. a reactor or a polymerization zone), or with a typical catalyst (i.e. non-bifunctional ) but with variable reaction media (i.e. a combination of several polymerization zones or several polymerization reactors with different feeds). Other properties of the polymers formed in the polymerization process, such as polarity, unsaturation content, and/or polydispersity, can be controlled by controlling reaction temperature, pressure, and residence time, or by injecting a predetermined type and quantity of co- and/or termonomers in the polymerization process at a predetermined location, for example in one or more of the polymerization zones optionally included in the polymerization reactor(s). Optionally, the density, modulus of elasticity and other properties of the polymers formed in the polymerization treatment can be controlled by introducing into the polymerization treatment a comonomer or combinations of multiple monomers, for example at least one of the ethylene (in polypropylene production), propylene (in polyethylene production), butene-1, 1-hexene (also (1,5-hexadiene), 1-octane (also 1,7-octadiene) and decene-1 (also 1,9-octadiene) or higher alpha olefins or alpha omega dienes.

Dans certains modes de réalisation, le traitement de polymérisation est un traitement de polymérisation en suspension comprenant la dissolution dans un diluant, tel que le propane, le propène ou l’hexane, d'au moins une partie du produit de craquage avec de l'hydrogène moléculaire, et éventuellement un comonomère, pour former une solution et la mise en contact de la solution avec un catalyseur pour former les polymères.In some embodiments, the polymerization treatment is a slurry polymerization treatment comprising dissolving in a diluent, such as propane, propene, or hexane, at least a portion of the cracked product with molecular hydrogen, and optionally a comonomer, to form a solution and contacting the solution with a catalyst to form the polymers.

Dans certains modes de réalisation, le traitement de polymérisation est une polymérisation à haute pression réalisée de préférence dans un réacteur autoclave ou un réacteur tubulaire. Généralement, la polymérisation à haute pression n'utilise pas de catalyseurs. Tant le réacteur autoclave que le réacteur tubulaire peuvent comporter plusieurs zones de polymérisation dans lesquelles au moins une partie du produit de craquage peut être éventuellement alimentée avec un comonomère. La composition de charge alimentant les zones de polymérisation peut varier d’une zone à l’autre, comme indiqué précédemment. La polymérisation à haute pression peut être initiée avec divers initiateurs tels que l'oxygène moléculaire, le peroxyde organique de t-amyle, ou les peroxy-esters de t- butyle, ou leurs mélanges. Le poids moléculaire des polymères formés lors de la polymérisation à haute pression peut éventuellement être contrôlé en utilisant des agents de transfert de chaîne, tels que la méthyléthylcétone (MEK), le propionaldéhyde, les alpha-oléfines, les di-oléfines ou une combinaison de celles-ci. Dans certaines réalisations préférées, la fraction du produit de craquage soumise à la polymérisation sous haute pression est la fraction d’éthylène. Des exemples de polymères qui peuvent être formés lors de la polymérisation à haute pression de la fraction d’éthylène sont le polyéthylène basse densité (LDPE), les copolymères LDPE ou les terpolymères LDPE avec de l’acétate de vinyle et/ou d’autres esters, tels que des acrylates de méthyle, éthyle ou butyle, du glycidylméthacrylate, et/ou des groupes acides, tels que de l’acide acrylique ou méthacrylique, et/ou des silanes, comme du vinyltriméthoxysilane et/ou des anhydrides d'acide, comme l’anhydride maléique. Le traitement de polymérisation peut être un traitement de polymérisation tel que décrit dans EP2679656A1, paragraphes [0090] àIn certain embodiments, the polymerization treatment is a high pressure polymerization preferably carried out in an autoclave reactor or a tubular reactor. Generally, high pressure polymerization does not use catalysts. Both the autoclave reactor and the tubular reactor can comprise several polymerization zones in which at least a part of the cracking product can optionally be fed with a comonomer. The composition of filler supplied to the polymerization zones may vary from zone to zone, as indicated above. High pressure polymerization can be initiated with various initiators such as molecular oxygen, organic t-amyl peroxide, or t-butyl peroxy-esters, or mixtures thereof. The molecular weight of polymers formed during high pressure polymerization can optionally be controlled using chain transfer agents, such as methyl ethyl ketone (MEK), propionaldehyde, alpha-olefins, di-olefins, or a combination of these. In certain preferred embodiments, the cracked product fraction subjected to high pressure polymerization is the ethylene fraction. Examples of polymers that can be formed during the high pressure polymerization of the ethylene moiety are low density polyethylene (LDPE), LDPE copolymers or LDPE terpolymers with vinyl acetate and/or other esters, such as methyl, ethyl or butyl acrylates, glycidyl methacrylate, and/or acid groups, such as acrylic or methacrylic acid, and/or silanes, such as vinyltrimethoxysilane and/or acid anhydrides , such as maleic anhydride. The polymerization treatment may be a polymerization treatment as described in EP2679656A1, paragraphs [0090] to

[0097]. Le traitement de polymérisation peut être un traitement de polymérisation tel que décrit dans les paragraphes [0050] à [0066] et/ou[0097]. The polymerization treatment can be a polymerization treatment as described in paragraphs [0050] to [0066] and/or

[0123] à [0125], et/ou dans l’exemple 3 du document US2010/0331502A1. Le traitement de polymérisation peut être un traitement de polymérisation tel que décrit aux paragraphes [0006] à [0020] et/ou [0024] à [0043] du document WO2016/023973. Le procédé peut comprendre une combinaison d'un traitement de purification et d'un traitement de polymérisation tel que décrit aux paragraphes [0092] à [0119] du document US2010/0331502A1.[0123] to [0125], and/or in Example 3 of document US2010/0331502A1. The polymerization treatment may be a polymerization treatment as described in paragraphs [0006] to [0020] and/or [0024] to [0043] of document WO2016/023973. The method may comprise a combination of a purification treatment and a polymerization treatment as described in paragraphs [0092] to [0119] of document US2010/0331502A1.

De préférence, la partie du produit de craquage soumise au traitement de polymérisation est une fraction d’éthylène du produit de craquage et du polyéthylène (PE), ou de ses co- ou terpolymères, est ainsi formée dans le traitement de polymérisation.Preferably, the part of the cracked product subjected to the polymerization treatment is an ethylene fraction of the cracked product and polyethylene (PE), or its co- or terpolymers, is thus formed in the polymerization treatment.

Les monomères d’éthylène du produit de craquage peuvent être homopolymérisés ou copolymérisés avec un ou plusieurs comonomères, tels que le 1-propylène, le 1-butène, le 1-pentène, le 1-hexène, le 1-octène et/ou des dioléfines conjuguées et non conjuguées, comme le butadiène, le 1,3- pentadiène, le 2,3- diméthylbutadiène, le 1,4- pentadiène, le 1,5-hexadiène etou le vinylcyclohexène.The cracked product ethylene monomers can be homopolymerized or copolymerized with one or more comonomers, such as 1-propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene and/or conjugated and unconjugated diolefins, such as butadiene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethylbutadiene, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene and or vinylcyclohexene.

De préférence, l’éthylène est copolymérisé avec le 1- butène, le 1-octène ou le 1-hexène.Preferably, ethylene is copolymerized with 1-butene, 1-octene or 1-hexene.

Des exemples de traitements de polymérisation pour former du PE, ou des co- ou terpolymères de celui-ci, comprennent des procédés monomodaux, et/ou des procédés multimodaux, y compris des procédés hybrides.Examples of polymerization processes to form PE, or co- or terpolymers thereof, include single-modal processes, and/or multi-modal processes, including hybrid processes.

Le polyéthylène linéaire de différentes densités va du polyéthylène ultra-basse densité (ULDPE), au polyéthylène très basse densité (VLDPE), au polyéthylène linéaire basse densité (LLDPE), au polyéthylène moyenne densité (MDPE) en passant par les homo/copolymères de polyéthylène haute densité (HDPE), aux co/terpolymères en blocs ou aléatoires en passant par multimodalité peuvent être formés dans le traitement de polymérisation de la fraction éthylène par, par exemple, la polymérisation en suspension ou en masse (Le. un diluant de procédé en suspension et un monomère sont identiques), la polymérisation en phase de solution, la polymérisation en phase gazeuse et/ou des combinaisons de plusieurs réacteurs de technologies identiques ou hybrides fonctionnant en parallèle ou en série (dite cascade) produisant des polymères similaires (c'est-à-dire monomodaux) ou différents (c'est-à-dire bi-modaux, trimodaux ou multimodaux) dans différents rapports, ou se répartissant sur chaque réacteur.Linear polyethylene of various densities range from ultra-low density polyethylene (ULDPE), very low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE) to homo/copolymers of high density polyethylene (HDPE), block or random co/terpolymers to multimodality can be formed in the polymerization treatment of the ethylene moiety by, for example, suspension or bulk polymerization (The. a process diluent in suspension and a monomer are identical), solution phase polymerization, gas phase polymerization and/or combinations of several reactors of identical or hybrid technologies operating in parallel or in series (known as cascade) producing similar polymers (c that is to say monomodal) or different (that is to say bi-modal, trimodal or multimodal) in different ratios, or being distributed over each reactor.

La partie du produit de craquage soumise au traitement de polymérisation peut de préférence être la fraction de propylène du produit de craquage et le polypropylène (PP), ou ses co- ou terpolymères, est ainsi formé dans le traitement de polymérisation.The part of the cracked product subjected to the polymerization treatment may preferably be the propylene fraction of the cracked product and the polypropylene (PP), or its co- or terpolymers, is thus formed in the polymerization treatment.

Des polypropylènes de différentes gammes de densité et classes de produits, tels que les homopolymères, les homopolymères à haute cristallinité, les homopolymères à haute cristallinité, les copolymères aléatoires, les copolymères à impact, les copolymères à blocs, les copolymères hétérophasiques ou leurs combinaisons, peuvent être formés dans le traitement par polymérisation de la fraction propylène.Polypropylenes of different density ranges and product classes, such as homopolymers, high crystallinity homopolymers, high crystallinity homopolymers, random copolymers, impact copolymers, block copolymers, heterophasic copolymers or combinations thereof, can be formed in the polymerization treatment of the propylene moiety.

Un exemple de catalyseur de polymérisation pour la polymérisation catalytique, en particulier de la fraction d’éthylène et/ou de la fraction de propylène, est celui des catalyseurs de type Ziegler, qui utilisent des composés alkyles d'aluminium, tels que le triméthylaluminium, le triéthylaluminium, le tri-isobutylaluminium, le méthylaluminoxane (MAO) ou le tri-n-hexylaluminium comme cocatalyseur pour activer les sites du titane et du vanadium du catalyseur, comme le tétrachlorure de titane. Les composés alkyles d'aluminium peuvent en outre être utilisés comme agents de piégeage des poisons de polymérisation dans les milieux réactionnels.An example of a polymerization catalyst for the catalytic polymerization, in particular of the ethylene fraction and/or the propylene fraction, is that of Ziegler-type catalysts, which use aluminum alkyl compounds, such as trimethylaluminium, triethylaluminum, tri-isobutylaluminum, methylaluminoxane (MAO) or tri-n-hexylaluminum as a cocatalyst to activate the titanium and vanadium sites of the catalyst, such as titanium tetrachloride. The aluminum alkyl compounds can also be used as agents for trapping polymerization poisons in the reaction media.

Le catalyseur de polymérisation pour la polymérisation catalytique peut être supporté si désiré ou requis par le procédé. Le matériau de support peut être du dichlorure de magnésium ou un support de silice sur lequel des sites actifs et éventuellement des donneurs internes, tels que benzoate, phtalate, diéther ou succinate, peuvent être imprégnés. En outre, des donneurs externes, tels que le p-éthoxybenzoate d’éthyle (PEEB), le dicyclopentyldiméthoxysilane (DCPMS), le diisopropyldiméthoxysilane (DIPS), le diisobutyldiméthoxysilane, le cyclohexyldiméthoxyméthylsilane (CHMMS), dicyclopentyldiméthoxysilane (DPDMS) ou alcoxysilanes, tels que Me(EtO)3Si, Ph(EtO)3Si,Ph2(MeO)2Si, Ph2(EtO)2Si, Ph2(EtO)2Si, Ph(EtO)3Si peuvent être ajoutés au traitement de polymérisation.The polymerization catalyst for the catalytic polymerization can be supported if desired or required by the process. The support material can be magnesium dichloride or a silica support onto which active sites and optionally internal donors, such as benzoate, phthalate, diether or succinate, can be impregnated. Also, external donors, such as ethyl p-ethoxybenzoate (PEEB), dicyclopentyldimethoxysilane (DCPMS), diisopropyldimethoxysilane (DIPS), diisobutyldimethoxysilane, cyclohexyldimethoxymethylsilane (CHMMS), dicyclopentyldimethoxysilane (DPDMS) or alkoxysilanes, such as Me(EtO)3Si, Ph(EtO)3Si,Ph2(MeO)2Si, Ph2(EtO)2Si, Ph2(EtO)2Si, Ph(EtO)3Si can be added to the polymerization process.

Dans certains modes de réalisation, le catalyseur de polymérisation est un modificateur stéréo, tel que le cyclohexylméthyldiméthoxysilane, le diisobutyldiméthoxysilane, le diisopropyldiméthoxysilane,In some embodiments, the polymerization catalyst is a stereo modifier, such as cyclohexylmethyldimethoxysilane, diisobutyldimethoxysilane, diisopropyldimethoxysilane,

Visobutylisopropyldiméthoxysilane, n-propyltriméthoxysilane, Visobutylméthyldiméthoxysilane, le tétraéthoxysilane, le tétraéthoxysilane, l’isobutyltriéthoxysilane, le n-propyltriméthoxysilane, Visobutyltriméthoxysilane et/ou le cyclohéthyldiméthoxysilane. Un autre exemple de catalyseur de polymérisation pour la polymérisation catalytique, en particulier de la fraction d’éthylène et/ou de la fraction de propylène, est ce qu’on appelle les systèmes catalytiques à site unique dont il existe plusieurs types, tels que le type Kaminsky, le type combiné, le type à géométrie contrainte et le type à métal de transition tardif.Visobutylisopropyldimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, Visobutylmethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, Visobutyltrimethoxysilane and/or cyclohethyldimethoxysilane. Another example of a polymerization catalyst for the catalytic polymerization, in particular of the ethylene fraction and/or the propylene fraction, are the so-called single-site catalyst systems of which there are several types, such as Kaminsky type, combined type, constrained geometry type and late transition metal type.

Le catalyseur de polymérisation peut contenir un complexe métallocène de zirconium, de titane ou d'hafnium qui contient habituellement deux cycles cyclopentadiényle ou des équivalents monolobes du cyclopentadiényle et soit un composé aromatique perfluoré de bore, soit un composé organoaluminium, soit du méthylaluminoxane dont les cycles contiennent divers substituants alkyle, linéaires et cycliques. Ces cycles peuvent être reliés entre eux par des groupes de pontage. Alternativement, le catalyseur de polymérisation peut contenir des dérivés monocyclopentadiényliques du titane ou du zirconium, l’un des atomes de carbone du cycle cyclopentadiényle étant en outre lié à l’atome métallique par un pont.The polymerization catalyst may contain a metallocene complex of zirconium, titanium or hafnium which usually contains two cyclopentadienyl rings or one-lobed equivalents of cyclopentadienyl and either a perfluorinated aromatic boron compound, or an organoaluminum compound, or methylaluminoxane whose rings contain various alkyl, linear and cyclic substituents. These cycles can be linked together by bridging groups. Alternatively, the polymerization catalyst may contain monocyclopentadienyl derivatives of titanium or zirconium, one of the carbon atoms of the cyclopentadienyl ring being additionally linked to the metal atom by a bridge.

Ces complexes qui peuvent être contenus dans le catalyseur de polymérisation sont généralement convertis en catalyseurs de polymérisation par reaction desdits complexes avec du méthylaluminoxane ou par formation de complexes ioniques avec des anions non coordinateurs. D'autres complexes, tels que les complexes cyclopentadiényles du groupe 4 ketimide, les complexes siloxyles du groupe 4 cyclopentadiényles et/ou les complexes phosphinimides du groupe 4 non cyclopentadiényles, peuvent éventuellement être utilisés pour former des catalyseurs de polymérisation.These complexes which may be contained in the polymerization catalyst are generally converted into polymerization catalysts by reaction of said complexes with methylaluminoxane or by formation of ionic complexes with non-coordinating anions. Other complexes, such as ketimide group 4 cyclopentadienyl complexes, cyclopentadienyl group 4 siloxyl complexes and/or non-cyclopentadienyl group 4 phosphinimide complexes, may optionally be used to form polymerization catalysts.

Un autre type de catalyseurs de polymérisation pour la polymérisation catalytique est celui des catalyseurs de type Phillips qui peuvent comprendre du chrome hexavalent supporté sur un support d'oxyde à pores larges et à grande surface, comme la silice, l’alumine, le titane, les aluminophosphates, ou des combinaisons où un mélange d'oxyde de chrome et de silicium (CrO3/SIO2) peut être utilisé pour créer des sites actifs. Le catalyseur de polymérisation peut être un catalyseur de polymérisation tel que décrit dans EP2679656A1, paragraphes [0098] àAnother type of polymerization catalysts for catalytic polymerization are Phillips type catalysts which may comprise hexavalent chromium supported on a large pore, high surface area oxide support, such as silica, alumina, titanium, aluminophosphates, or combinations where a mixture of chromium oxide and silicon (CrO3/SIO2) can be used to create active sites. The polymerization catalyst may be a polymerization catalyst as described in EP2679656A1, paragraphs [0098] to

[0107]. Le catalyseur de polymérisation peut être un catalyseur de polymérisation tel que décrit dans US2010/0331502A1, paragraphes[0107]. The polymerization catalyst may be a polymerization catalyst as described in US2010/0331502A1, paragraphs

[0067] à [0091], et/ou Exemple 1. Le catalyseur de polymérisation peut être un catalyseur de polymérisation tel que décrit dans WO2016/023973A1, paragraphes [0045] à [0055].[0067] to [0091], and/or Example 1. The polymerization catalyst may be a polymerization catalyst as described in WO2016/023973A1, paragraphs [0045] to [0055].

Les propriétés des polymères formés dans un traitement de polymérisation catalytique, telles que le poids moléculaire, la distribution du poids moléculaire, le contenu de ramification à longue chaîne, la densité, la viscosité, la cristallinité, le contenu amorphe, le comportement d’amincissement en cisaillement, d’autres paramètres rhéologiques, les indicateurs de distribution de composition tels que l'indice d’étendue de distribution comonomère (CDBI), la constante de distribution comonomer (CDC), la stabilité thermique, la température de fusion, la température de cristallisation, l'indice de fluidité à chaud (MFR) et d’autres facteurs peuvent être influencés par le choix du type de catalyseur ou des types de catalyseurs (il existe des versions hybrides et il est possible d'alimenter deux ou plusieurs catalyseurs différents dans un ou plusieurs réacteurs), le type de comonomère, la teneur en comonomère, le ou les monomère(s) additionnels et leur type et quantité(s).The properties of polymers formed in a catalytic polymerization process, such as molecular weight, molecular weight distribution, long chain branching content, density, viscosity, crystallinity, amorphous content, thinning behavior in shear, other rheological parameters, composition distribution indicators such as comonomer distribution breadth index (CDBI), comonomer distribution constant (CDC), thermal stability, melting temperature, temperature crystallization rate, melt index (MFR) and other factors can be influenced by the choice of catalyst type or types of catalysts (there are hybrid versions and it is possible to feed two or more catalysts different in one or more reactors), the type of comonomer, the comonomer content, the additional monomer(s) and their type and quantity(s).

Après le procédé de polymérisation, les polymères formés peuvent être modifiés pour former des polymères martiaux. Les polymères formés peuvent être modifiés par une ou plusieurs étapes d’extrusion ou de compoundage au cours desquelles des ingrédients supplémentaires sont éventuellement ajoutés. Ces ingrédients supplémentaires sont, par exemple, des additifs de stabilisation, des modificateurs d'impact tels que les plastomères ou les élastomères, d’autres composants de mélanges en général, des charges telles que le talc, les fibres de verre, les fibres de carbone, les nano-argile ou autres nanomatériaux, le noir de carbone, les agents nucléants (qui peuvent également être ajoutés in situ pendant le traitement par polymérisation ou la préparation du catalyseur de polymérisation), les stabilisants UV, pigments, agents de réticulation ou viscères tels que peroxydes organiques, agents de balayage acide tels que stéarate de calcium, agents de traitement polymère, par exemple des fluoropolymères Des comonomères ou groupes fonctionnels supplémentaires, tels que des silanes et/ou de l’anhydride maléique, peuvent éventuellement être ajoutés aux polymères formés après le traitement de polymérisation par extrusion réactive. Les polymères formés peuvent, après le traitement de polymérisation, être soumis à d’autres étapes de transformation en cours de conversion, telles que la réticulation initiée thermiquement de peroxydes organiques (par exemple un procédé PEX-A), l’introduction de catalyseurs pour favoriser des réactions de condensation, telles que des réactions de réticulation au silane (par exemple un procédé PEX-B) ou des réactions de réticulation induites par un rayonnement (par exemple, un procédé PEX-C). Ces modifications facultatives permettent la production de versions au moins partiellement biologiques (renouvelables) de toute la gamme des matériaux polymères d’origine fossile, en particulier les matériaux PE et/ou PP, et d'autres matériaux et objets dérivés de ces matériaux polymères.After the polymerization process, the polymers formed can be modified to form martial polymers. The polymers formed can be modified by one or more extrusion or compounding steps during which additional ingredients are optionally added. These additional ingredients are, for example, stabilizing additives, impact modifiers such as plastomers or elastomers, other components of mixtures in general, fillers such as talc, glass fibres, carbon, nanoclays or other nanomaterials, carbon black, nucleating agents (which may also be added in situ during polymerization processing or polymerization catalyst preparation), UV stabilizers, pigments, crosslinking agents or viscera such as organic peroxides, acid scavengers such as calcium stearate, polymer treating agents, e.g. fluoropolymers Additional comonomers or functional groups, such as silanes and/or maleic anhydride, may optionally be added to the polymers formed after the reactive extrusion polymerization treatment. The polymers formed can, after the polymerization treatment, be subjected to further processing steps during conversion, such as the thermally initiated crosslinking of organic peroxides (e.g. a PEX-A process), the introduction of catalysts for promote condensation reactions, such as silane crosslinking reactions (eg, PEX-B process) or radiation-induced crosslinking reactions (eg, PEX-C process). These optional modifications allow the production of at least partially biological (renewable) versions of the full range of polymer materials of fossil origin, in particular PE and/or PP materials, and other materials and objects derived from these polymer materials.

Les polymères formés dans le traitement de polymérisation, ou le matériau polymère dérivé des polymères formés comme décrit ci-dessus, peuvent être convertis ou formés en pièces ou produits finis par des procédés multiples tels que des procédés d’extrusion pour films, feuilles, fibres, tuyaux, profilés, fils et câbles, des procédés de moulage par injection, de filage par fusion à chaud, des procédés de moulage par soufflage ou d’extrusion soufflage, des procédés de moulage par rotation, de dépôt par immersion à chaud, de calandrage, de compression, des procédés de moussage chimique et/ou physique, ou autres. Le matériau polymère dérivé des polymères formés dans le traitement de polymérisation peut être utilisé comme substitut direct des matériaux polymères à base de fossiles dans ces procédés de conversion. Le matériau polymère dérivé des polymères formés dans le traitement de polymérisation peut éventuellement être mélangé avec d’autres types de polymères, de charges, d’additifs ou de combinaisons de ceux-ci et peut éventuellement être inclus dans des matériaux composites ou des structures multicouches avec d'autres matériaux, tels que d'autres matériaux polymères, par exemple le polypropylène, le chlorure de polyvinylidène, les polyesters, l’alcool éthylènedinyle, l’aluminium à base fossile etc.Polymers formed in the polymerization process, or polymeric material derived from polymers formed as described above, can be converted or formed into parts or finished products by multiple processes such as extrusion processes for films, sheets, fibers , pipes, profiles, wires and cables, injection molding, hot melt spinning, blow molding or extrusion blow molding, rotational molding, hot dip deposition, calendering, compression, chemical and/or physical foaming processes, or others. Polymer material derived from polymers formed in polymerization processing can be used as a direct substitute for fossil-based polymer materials in these conversion processes. The polymeric material derived from the polymers formed in the polymerization process may optionally be blended with other types of polymers, fillers, additives or combinations thereof and may optionally be included in composite materials or multilayer structures with other materials, such as other polymeric materials, e.g. polypropylene, polyvinylidene chloride, polyesters, ethylenedinyl alcohol, fossil based aluminum etc.

Les pièces ou produits finis décrits ci-dessus peuvent être utilisés dans une variété d'applications. Par exemple, ces pièces ou produits finaux peuvent être utilisés dans des applications d'emballage, y compris les emballages alimentaires et non alimentaires, les emballages souples, les emballages thermoscellés, les emballages à paroi mince, les emballages transparents, les emballages de marchandises dangereuses, les emballages pour détergents et produits de soins personnels, les emballages pour agents de surface, etc. Ces pièces ou produits finaux peuvent être utilisés dans des applications de biens de consommation tels que des capuchons et des fermetures, des jouets, des bouteilles, des arrosoirs, des appareils électroménagers, des pièces techniques, des caisses, des cartouches, des produits de loisirs, des articles ménagers, des panneaux et profils, des couvercles, des semelles intérieures de chaussures, des serre-tubes, des revêtements pour coffre/boîtes de voiture, des balais, des bouchons, des cartouches d'encre, palmes, brosses, bacs collecteurs pour perforateurs, joints, poignées, meubles de jardin, articles ménagers, pièces moulées par injection à paroi mince, pièces moulées par co-injection, récipients alimentaires, récipients réutilisables, bagages, récipients pour glaces, récipients pour produits laitiers, gobelets, récipients à impact élevé, récipients à haute rigidité, boîtes DVD etc. Ces pièces ou produits finaux peuvent être utilisés dans des applications automobiles, telles que des pièces et assemblages pour l'extérieur, l’intérieur, sous le capot, sous le capot, les pare-chocs, les panneaux de carrosserie, les enjoliveurs, les facias, les tableaux de bord, les revêtements de portes, les systèmes de climatisation ou de refroidissement, les blocs d'admission ou les coffres de batterie, les panneaux de bord ou les commandes soft touch, les couvertures de sac gonflables, les moulure des montants de toits, sous la courroie ou les flexibles, les joints étanches, les systèmes antivibration, les panneaux bas de caisse ou de côté, les planches de bord, les pièces structurelles, etc.The parts or finished products described above can be used in a variety of applications. For example, these parts or end products can be used in packaging applications including food and non-food packaging, flexible packaging, heat-sealed packaging, thin-wall packaging, transparent packaging, dangerous goods packaging , packaging for detergents and personal care products, packaging for surfactants, etc. These parts or end products can be used in consumer goods applications such as caps and closures, toys, bottles, watering cans, appliances, technical parts, cases, cartridges, hobby products , household items, panels and profiles, covers, shoe insoles, pipe clamps, car trunk/box liners, brooms, caps, ink cartridges, flippers, brushes, bins collectors for punches, seals, handles, garden furniture, household items, thin-walled injection molded parts, co-injection molded parts, food containers, reusable containers, luggage, ice cream containers, dairy containers, cups, containers high impact, high rigidity containers, DVD boxes etc. These parts or end products can be used in automotive applications, such as parts and assemblies for exterior, interior, underhood, underhood, bumpers, body panels, wheel covers, fascias, dashboards, door skins, air conditioning or cooling systems, intake blocks or battery boxes, dashboards or soft touch controls, air bag covers, moldings in the roof pillars, under the belt or hoses, waterproof joints, anti-vibration systems, underbody or side panels, dashboards, structural parts, etc.

Ces pièces ou produits finaux peuvent être utilisés dans des applications de fils et câbles, tels que l'isolation, le gainage ou les matériaux semi- conducteurs pour la transmission et la distribution d'énergie à très haute, haute et moyenne tension en courant alternatif ou continu, les câbles ou gainages de données ou de communication, les fils ou câbles pour le bâtiment, les fils ou câbles automobiles, les encapsulants photovoltaïques, etc. Ces pièces ou produits finaux peuvent être utilisés dans des applications de tuyauterie telles que des tuyaux multicouches, des tuyaux sous pression, des tuyaux de gaz, des tuyaux d’eau potable, des tuyaux industriels, des tuyaux d’eaux usées ou d’égouts, des tuyaux de plomberie ou de chauffage internes, des revêtements monocouches ou multicouches sur terre ou en mer pour les pipelines de pétrole et de gaz, des tuyaux de refoulement sans sable, des tuyaux sans installation en profondeur, des garnitures et regarnitures, des tubes industriels ondulés, des raccords, des raccords à compression par joint mécanique, des capteurs de chaleur solaire, etc. Ces pièces ou produits finaux peuvent être utilisés dans des applications de filme, telles que les sacs à usage intensif, les sachets, les sacs poubelles, les sacs de transport, les films agricoles, les films de construction ou pour le bâtiment, les films rétractables à usage intensif, les films rétractables de regroupement, les films rétractables fins, les films ou sacs de formage remplissage scellage pour emballage de nourriture (FFS), les films pour articles sanitaires, les films de congélation, les films sanitaires, les films séparateurs gaufrés, les films de séparation, les films pour étiquettes, les films adhésifs, les films de protection de surface, les films de collage, les emballages pour céréales, les films siliconés, les films étirables etc.These parts or end products can be used in wire and cable applications, such as insulation, sheathing or semiconductor materials for extra high, high and medium voltage alternating current power transmission and distribution. or continuous, data or communication cables or sheaths, building wires or cables, automotive wires or cables, photovoltaic encapsulants, etc. These parts or end products can be used in piping applications such as multilayer pipes, pressure pipes, gas pipes, drinking water pipes, industrial pipes, sewage or sewage pipes. , internal plumbing or heating pipes, single or multi-layer onshore or offshore coatings for oil and gas pipelines, sandless delivery pipes, pipes without deep installation, fittings and relinings, tubing corrugated industrial fittings, mechanical seal compression fittings, solar heat collectors, etc. These parts or end products can be used in film applications, such as heavy duty bags, pouches, trash bags, carrier bags, agricultural films, building or construction films, shrink films heavy duty, grouping shrink films, thin shrink films, form fill seal (FFS) films or bags, sanitary ware films, freezer films, sanitary films, embossed release films , release films, label films, adhesive films, surface protection films, bonding films, cereal packaging, silicone films, stretch films etc.

Ces pièces ou produits finis peuvent être utilisés dans des applications fibreuses, telles que les fibres non tissées ou techniques, les filaments continus, les fils de filaments, le raphia, les bandes, les filets de cerclage, les fibres en vrac, etc.These parts or finished products can be used in fiber applications, such as non-woven or engineered fibers, continuous filament, filament yarn, raffia, tape, strapping netting, loose fiber, etc.

D’autres applications dans lesquelles lesdites pièces ou produits finaux peuvent être utilisés sont, par exemple, le revêtement par extrusion, les adhésifs thermofusibles, les adhésifs pour couche de liaison, les applications médicales, les membranes de couverture et d’étanchéité, les moquettes, les surfaces caoutchoutées, le gazon synthétique, la résine de base pour mélanges maîtres et le compoundage.Other applications in which said parts or end products can be used are, for example, extrusion coating, hot melt adhesives, tie-coat adhesives, medical applications, roofing and waterproofing membranes, carpets , rubberized surfaces, synthetic turf, base resin for masterbatches and compounding.

Les atomes de carbone d'origine renouvelable comprennent un nombre plus élevé d'isotopes !*C que les atomes de carbone d’origine fossile.Carbon atoms of renewable origin contain a higher number of isotopes !*C than carbon atoms of fossil origin.

Il est donc possible de faire la distinction entre un composé de carbone dérivé d’une charge renouvelable (d’origine biologique) et des composés de carbone dérivés d’une charge fossile (d’origine fossile) en analysant le rapport des isotopes ‘°C et 14C.It is therefore possible to distinguish between a carbon compound derived from a renewable feedstock (of biological origin) and carbon compounds derived from a fossil feedstock (of fossil origin) by analyzing the ratio of the isotopes '° C and 14C.

Ainsi, un rapport particulier desdits isotopes peut être utilisé comme "étiquette" pour identifier un composé de carbone renouvelable et le différencier des composés de carbone non renouvelables.Thus, a particular ratio of said isotopes can be used as a "tag" to identify a renewable carbon compound and differentiate it from non-renewable carbon compounds.

Le rapport isotopique ne change pas au cours des réactions chimiques.The isotope ratio does not change during chemical reactions.

Par conséquent, le rapport isotopique peut être utilisé pour identifier les compositions de paraffines isomères renouvelables, les hydrocarbures renouvelables, les monomères renouvelables, les polymères renouvelables et les matériaux et produits dérivés de ces polymères, et les distinguer des charges et produits non renouvelables.Therefore, the isotope ratio can be used to identify compositions of renewable isomeric paraffins, renewable hydrocarbons, renewable monomers, renewable polymers, and materials and products derived from these polymers, and to distinguish them from non-renewable fillers and products.

EXEMPLES Les exemples suivants sont fournis pour mieux illustrer l'invention revendiquée et ne doivent pas être interprétés comme limitant la portée de l'invention. Dans la mesure où des matériaux spécifiques sont mentionnés, ce n’est qu'à titre d'illustration et ne vise pas à limiter l'invention. Des expériences de craquage à la vapeur illustrant certains modes de réalisation de la présente invention ont été réalisés sur un équipement de laboratoire. Les principales pièces de l’unité de craquage à la vapeur, le matériel d’analyse et la procédure d’étalonnage utilisés dans ces exemples ont été décrits en détail dans les publications suivantes : K.M. Van Geem, S.P. Pyl, M.F. Reyniers, J. Vercammen, J. Beens, G.B. Marin, On-line analysis of complex hydrocarbon mixtures using comprehensive two-dimensional gas chromatography, Journal of Chromatography A. 1217 (2010) 6623-6633 and J.B. Beens, U. A. T. Comprehensive two- dimensional gas chromatography - a powerful and versatile technique. Analyste. 130 (2005) 123-127. Deux compositions différentes de paraffines isomères renouvelables P1 et P2, ainsi que des mélanges desdites compositions de paraffines isomères renouvelables et de naphta fossile N1 ont été étudiés comme charges pour le craquage à la vapeur. De plus, à titre d'exemples comparatifs, le naphta fossile N1, une troisième composition de paraffines isomères renouvelables P3 et un mélange de la troisième composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile N1 ont été étudiés comme charges de craquage à la vapeur. L'équipement de laboratoire est décrit en référence à la Fig. 1. La section d’alimentation contrôle l’alimentation de la charge de craquage à la vapeur et de l’eau des réservoirs 1 et 2, respectivement, au serpentin 3 de réacteur. Le débit des liquides a été régulé par des pompes contrôlées par débimètre à coriolis 4 (Bronkhorst, Pays-Bas) équipées de débitmètres massiques de la série Bronkhorst"M CORI-FLOWTM pour fournir une précision élevée : +0,2% de lecture.EXAMPLES The following examples are provided to better illustrate the claimed invention and should not be construed as limiting the scope of the invention. To the extent that specific materials are mentioned, it is for illustrative purposes only and is not intended to limit the invention. Steam cracking experiments illustrating certain embodiments of the present invention have been performed on laboratory equipment. The main parts of the steam cracking unit, the analytical equipment and the calibration procedure used in these examples have been described in detail in the following publications: K.M. Van Geem, S.P. Pyl, M.F. Reyniers, J. Vercammen, J. Beens, G.B. Marin, On-line analysis of complex hydrocarbon mixtures using comprehensive two-dimensional gas chromatography, Journal of Chromatography A. 1217 (2010) 6623-6633 and J.B. Beens, U. A. T. Comprehensive two-dimensional gas chromatography - a powerful and versatile technique. Analyst. 130 (2005) 123-127. Two different compositions of renewable isomeric paraffins P1 and P2, as well as mixtures of said compositions of renewable isomeric paraffins and fossil naphtha N1 have been studied as feedstocks for steam cracking. In addition, as comparative examples, fossil naphtha N1, a third isomeric renewable paraffin composition P3 and a mixture of the third isomeric renewable paraffin composition and fossil naphtha N1 were studied as steam cracking feeds. The laboratory equipment is described with reference to FIG. 1. The feed section controls the feed of steam cracker feed and water from tanks 1 and 2, respectively, to reactor coil 3. Liquid flow was regulated by Coriolis flowmeter controlled pumps 4 (Bronkhorst, The Netherlands) fitted with Bronkhorst"M CORI-FLOWTM series mass flowmeters to provide high accuracy: +0.2% of reading.

Les débitmètres massiques CORI- FLOWTM utilisent un débitmètre massique de type Coriolis avancé pour obtenir des performances fiables, même dans des conditions de fonctionnement changeantes, par exemple pression, température, densité, conductivité et viscosité.CORI-FLOWTM mass flowmeters use an advanced Coriolis-type mass flowmeter to achieve reliable performance even under changing operating conditions such as pressure, temperature, density, conductivity and viscosity.

La fréquence de pompage a été ajustée automatiquement par le contrôleur du débitmètre CORI-FLOWTM.The pumping frequency was adjusted automatically by the CORI-FLOWTM flow meter controller.

Le débit massique, qui contrairement au débit volumique n’est pas influencé par les variations de température ou de pression, de toutes les charges a été mesuré toutes les secondes, c'est-à-dire de manière pratiquement continue.The mass flow, which unlike the volume flow is not influenced by changes in temperature or pressure, of all feeds was measured every second, i.e. almost continuously.

La vapeur était utilisée comme diluant et chauffée à la même température que la charge évaporée.The steam was used as a diluent and heated to the same temperature as the evaporated feed.

La charge et la vapeur sont chauffées respectivement dans les fours chauffés électriquement 5 et 6. En aval des fours 5 et 6, la charge et la vapeur sont mélangées dans un four 7 chauffé électriquement rempli de billes de quartz, ce qui permet un mélange efficace et uniforme de la charge et du diluant avant d’entrer dans le serpentin 3 de réacteur.Feedstock and steam are heated in electrically heated furnaces 5 and 6, respectively. Downstream of furnaces 5 and 6, feedstock and steam are mixed in an electrically heated furnace 7 filled with quartz balls, allowing efficient mixing and uniformity of feed and diluent before entering the reactor coil 3.

Le mélange de la charge et de la vapeur diluée entre dans le serpentin 3 de réacteur placée verticalement dans un four rectangulaire chauffé électriquement 8. Huit thermocouples T positionnés le long de la coordonnée axiale du réacteur mesure la température des gaz de procédé à différentes positions.The mixture of feed and dilute vapor enters the reactor coil 3 placed vertically in an electrically heated rectangular furnace 8. Eight thermocouples T positioned along the axial coordinate of the reactor measure the temperature of the process gases at different positions.

Le four rectangulaire 8 est divisé en huit sections distinctes qui pouvaient être commandées indépendamment pour établir un profil de température spécifique.The rectangular oven 8 is divided into eight separate sections which could be controlled independently to establish a specific temperature profile.

La pression dans le serpentin 3 de réacteur est contrôlée par un régulateur de contre-pression (non illustré) placé en aval de la sortie du serpentin 3 de réacteur.The pressure in reactor coil 3 is controlled by a back pressure regulator (not shown) placed downstream of the reactor coil 3 outlet.

Deux transducteurs de pression (non illustrés), placés à l'entrée et à la sortie du réacteur, indiquaient respectivement l’entrée (CIP) et la pression de sortie (COP) de serpentin.Two pressure transducers (not shown), placed at the inlet and outlet of the reactor, indicated the coil inlet (CIP) and outlet pressure (COP) respectively.

Au niveau de la sortie du réacteur, de l’azote a été injecté dans l’effluent de réacteur comme étalon interne pour les mesures analytiques et, dans une certaine mesure, a contribué à la trempe de l’effluent du réacteur.At the reactor outlet, nitrogen was injected into the reactor effluent as an internal standard for analytical measurements and to some extent contributed to the quenching of the reactor effluent.

L’effluent de réacteur a été échantillonné en ligne, c'est-à-dire pendant le fonctionnement du dispositif de craquage à la vapeur, à une température élevée (350 °C). A savoir, par l'intermédiaire d’un système d’échantillonnage basé sur des vannes et de façon uniformeUn échantillon gazeux de l’effluent du réacteur a été injecté dans un chromatographe en phase gazeuse bidimensionnel (CG x CG) 9 couplé à un détecteur à ionisation de flamme (DIF) et à un spectromètre de masse (SM) au moyen d’un système d’échantillonnage à vanne et de conduites de transfert chauffées de façon uniforme.The reactor effluent was sampled online, i.e. during the operation of the steam cracker, at an elevated temperature (350°C). Namely, through a valve-based sampling system and uniformly A gaseous sample of the reactor effluent was injected into a two-dimensional gas chromatograph (GC x GC) 9 coupled to a detector flame ionization (FID) and mass spectrometer (MS) using a valved sampling system and uniformly heated transfer lines.

Une vanne d’échantillonnage à haute température à 6 orifices et 2 voies du système d’échantillonnage à base de vannes a été placée dans un four, où la température a été maintenue au-dessus du point de rosée de l’échantillon d’effluent.A 6-port, 2-way high-temperature sampling valve of the valve-based sampling system was placed in a furnace, where the temperature was maintained above the dew point of the effluent sample .

Plus en aval, l’effluent du réacteur a été refroidi à environ 80 °C.Further downstream, the reactor effluent was cooled to about 80°C.

L’eau et les produits condensés plus lourds (essence de pyrolyse (PyGas) et mazout de pyrolyse (PFO)) ont été enlevés au moyen d’un récipient d’élimination et d’un cyclone 10, tandis que le reste des effluents était envoyé directement dans un évent.Water and heavier condensates (pyrolysis gasoline (PyGas) and pyrolysis fuel oil (PFO)) were removed by means of a disposal vessel and cyclone 10, while the rest of the effluent was sent straight into a vent.

Avant d’atteindre l’évent, une fraction de l’effluent a été prélevée pour analyse sur un analyseur de gaz de raffinerie (RGA) 11. Après l’élimination de toute l’eau restante à l’aide d’un échangeur de chaleur refroidi par eau et d’un déshydrateur, cette fraction d’effluent a été injectée automatiquement dans l’analyseur de gaz de raffinerie (RGA) 11 à l’aide d’un système intégré de vanne de prélèvement de gaz (80 °C). Les compositions des compositions de paraffines isomères renouvelables, à savoir P1, P2 et P3, ont été analysées par chromatographie en phase gazeuse (CG). Des échantillons de la composition de paraffines isomères renouvelables ont été analysés en tant que tels, sans aucun prétraitement.Before reaching the vent, a fraction of the effluent was taken for analysis on a Refinery Gas Analyzer (RGA) 11. After removal of all remaining water using a water-cooled heat exchanger and a dehydrator, this effluent fraction was automatically injected into Refinery Gas Analyzer (RGA) 11 using an integrated gas sampling valve system (80°C ). The compositions of the renewable isomeric paraffin compositions, namely P1, P2 and P3, were analyzed by gas chromatography (GC). Samples of the composition of renewable isomeric paraffins were analyzed as such, without any pretreatment.

Le procédé convient pour les hydrocarbures C2-C36. Les N-paraffines et les groupes d'isoparaffines (C1-, C2-, C3- et = C3-substitués) ont été identifiés par spectrométrie de masse et un mélange de n-paraffines connues dans l'intervalle C2 - C36. Les chromatogrammes ont été divisés en trois groupes de paraffines (C1-The process is suitable for C2-C36 hydrocarbons. N-paraffins and isoparaffin groups (C1-, C2-, C3- and =C3-substituted) were identified by mass spectrometry and a mixture of known n-paraffins in the C2-C36 range. The chromatograms were divided into three groups of paraffins (C1-

, C2-/C3- et 2 C3 — isoparaffines substituées / n- paraffine) en intégrant les groupes dans le chromatogramme de base juste après le pic de n- paraffine. Les N-paraffines ont été séparées des = C3- isoparaffines substituées par intégration tangentielle du pic n-alcanique de vallée à vallée et les composés ou groupes de composés ont été quantifiés par normalisation en utilisant un facteur de réponse relatif de 1,0 à tous les hydrocarbures. La limite de quantification pour chaque composé était de 0,01 % en poids. Les réglages du CG sont indiqués dans le tableau 1. Tableau 1. Réglages de la détermination GC des n- et i-paraffines., C2-/C3- and 2 C3 — substituted isoparaffins/n-paraffin) by integrating the groups in the base chromatogram just after the n-paraffin peak. N-paraffins were separated from =C3-substituted isoparaffins by tangential integration of the n-alkanic peak from valley to valley and compounds or groups of compounds were quantified by normalization using a relative response factor of 1.0 at all hydrocarbons. The limit of quantification for each compound was 0.01% by weight. GC settings are shown in Table 1. Table 1. Settings for GC determination of n- and i-paraffins.

PI Injection Injecteur de type split/splitless Split 80 : 1 (Volume d'injection 0,2pL) Colonne DBTM-5 (longueur 30m, i.d. 0,25m, épaisseur de phase Gaz vecteur 0,25um) Détecteur He Programme de Détecteur à ionisation de flamme (FID) GC 30°C (2min) - 5°C/min - 300°C (30min), flux constant (1,1mL/min) Les résultats de l’analyse sont résumés au tableau 2 et les résultats détaillés sont présentés aux tableaux 3, 4 et 5, respectivement. Pour les paraffines dans l'intervalle C2-C10 du nombre d’atomes de carbone, la quantité en % en poids de n-paraffines et la quantité en % en poids totale de i-paraffines (i-paraffines totales), basée sur le poids total des paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables, ont été déterminées. Pour les paraffines ayant un nombre de carbones C11 ou plus, les quantités en % en poids, par rapport au poids total des paraffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables, de n- paraffines, de i-paraffines monoramifiées, de i-paraffines di- et triramifiées et de i-paraffines avec plus de trois ramifications ont été déterminées.PI Injection Split/splitless type injector Split 80 : 1 (Injection volume 0.2pL) Column DBTM-5 (length 30m, i.d. 0.25m, phase thickness Carrier gas 0.25um) He detector Ionization detector program (FID) GC 30°C (2min) - 5°C/min - 300°C (30min), constant flow (1.1mL/min) The results of the analysis are summarized in Table 2 and the detailed results are presented in Tables 3, 4 and 5, respectively. For paraffins in the range C2-C10 of the number of carbon atoms, the amount in % by weight of n-paraffins and the amount in % by weight of total i-paraffins (total i-paraffins), based on the total weight of paraffins in the composition of renewable isomeric paraffins, were determined. For paraffins having a carbon number of C11 or more, the quantities in % by weight, relative to the total weight of the paraffins in the composition of renewable isomeric paraffins, n-paraffins, monobranched i-paraffins, di-i-paraffins - and tribranched and i-paraffins with more than three branches have been determined.

Le point de trouble de chaque composition de paraffines isomères renouvelables P1, P2 et P3 a été mesuré selon la norme ASTMD7689-17. Les résultats sont présentés dans le tableau 2. Tableau 2. Résumé des compositions de paraffines isomères renouvelables P1, P2 et 3. Point | Total iP | iP (>tri) | iP (>tri)/Total | % en poids iP de % en % en iP dans l’intervalle trouble | poids poids C14-C18 du (°C) nombre d’atome de carbone P3 -48 94,81 15,77 0,17 79,37 men | LA (ææ |mæ on 88 A |E me Ee um (ss P1 comprend, sur la base du poids total des paraffines dans P1, environ 31 % en poids de n-paraffines et environ 69 % en poids de i- paraffines.The cloud point of each composition of renewable isomer paraffins P1, P2 and P3 was measured according to standard ASTMD7689-17. The results are presented in Table 2. Table 2. Summary of the compositions of renewable isomer paraffins P1, P2 and 3. Point | Total iP | iP (>sort) | iP (>sort)/Total | % by weight iP of % in % in iP in the turbid interval | weight weight C14-C18 of (°C) number of carbon atoms P3 -48 94.81 15.77 0.17 79.37 men | LA (ææ |mæ on 88 A |E me Ee um (ss P1 comprises, based on the total weight of paraffins in P1, about 31% by weight n-paraffins and about 69% by weight i-paraffins.

La quantité totale de paraffines dans P1 est d’environ 99 % en poids du poids total de P1. Lesdites paraffines se situaient dans l'intervalle C6-C24 du nombre d’atomes de carbone, et environ 95 % en poids de ces paraffines se trouvaient dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone.The total amount of paraffins in P1 is about 99% by weight of the total weight of P1. Said paraffins were in the C6-C24 carbon number range, and approximately 95% by weight of these paraffins were in the C14-C18 carbon number range.

Parmi les i-paraffines, environ 95 % en poids se trouvaient également dans l’intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone.Of the i-paraffins, about 95% by weight was also in the C14-C18 carbon number range.

P1 comprend, par rapport au poids total des paraffines, environ 53 % en poids d’'isoparaffines monométhyl-substituées, environ 12 % en poids di- et triéthyl-substituées et environ 3 % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications méthyle.P1 comprises, based on the total weight of the paraffins, about 53% by weight of monomethyl-substituted isoparaffins, about 12% by weight of di- and triethyl-substituted and about 3% by weight of isoparaffins with more than three methyl branches .

Tableau 3. Composition de composition de paraffines isomères renouvelables P1.Table 3. Composition composition of P1 renewable isomer paraffins.

PR iP (total) | iP (mono) | iP (diet | iP (>tri) de tri)PR iP (total) | iP (mono) | iP (diet | iP (>tri) of sort)

ee 1 1 2 | 00 | 806 | || 3 | 60 | 000 | | | + | 60 | 000 | | | 000 | 806 | || 8 | 60 | 008 | || LU O7 MM | 021 | || 8 | 914 | 988 | OU + (uw (08 | | | De (em 10w | A | 65 | 98 | 08 | o6 | 9 [7 (es (0 | 8e | 0m | Ge B | 0m | 0æ | em | 07 | 0 =| 0m | Ga | ee | 0m | 0. 8 | 601 | 004 | 008 | 001 | 000 | 2 | 601 | 0,06 | 0,04 | 0,01 | 00 | 28 | 60 | 000 | 00 | 00 | 0,00 625-029 | 00 | 08 | | | me 0m JR | | | | 5686 | 000 | 0,00 | | [et | 306 | ms | 6260 | 72,10 | 288 P2 comprend, sur la base du poids total des paraffines dans P2, environ 7 % en poids de n-paraffines et environ 93 % en poids de i- paraffines. La quantité totale de paraffines dans P2 est d'environ 100 % en poids du poids total de P2, lesdites paraffines se situent dans l'intervalle C4-C36 du nombre d’atomes de carbone, et parmi lesdites paraffines, environ 92 % en poids sont dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone. Parmi les i-paraffines, environ 92 % en poids se trouvent également dans l’intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone. P2 comprend, par rapport au poids total des paraffines, environ 38 % en poids d’'isoparaffines monométhyl-substituées, environ 42 % en poids di- et triéthyl-substituées et environ 10 % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications méthyle. Tableau 4. Composition de paraffines isomères renouvelables P2.ee 1 1 2 | 00 | 806 | || 3 | 60 | 000 | | | + | 60 | 000 | | | 000 | 806 | || 8 | 60 | 008 | || LU O7 MM | 021 | || 8 | 914 | 988 | OR + (uw (08 | | | De (em 10w | A | 65 | 98 | 08 | o6 | 9 [7 (es (0 | 8th | 0m | Ge B | 0m | 0æ | em | 07 | 0 =| 0m | Ga | ee | 0m | 0.8 | 601 | 004 | 008 | 001 | 000 | 2 | 601 | 0.06 | 0.04 | 0.01 | 00 | 28 | 60 | 000 | 00 | 00 | 0.00 625-029 | 00 | 08 | | | me 0m JR | | | | 5686 | 000 | 0.00 | | [and | 306 | ms | 6260 | 72.10 | 288 P2 includes, based on the total weight of paraffins in P2, about 7% by weight of n-paraffins and about 93% by weight of i-paraffins The total amount of paraffins in P2 is about 100% by weight of the total weight of P2, said paraffins are in the C4-C36 carbon number range, and of said paraffins, about 92% by weight are in the C14-C18 carbon number range. 92% by weight is also in the C14-C18 range of carbon atoms P2 comprises, based on the total weight of the paraffins, approximately 38% by weight of monomethic isoparaffins yl-substituted, about 42% by weight di- and triethyl-substituted and about 10% by weight isoparaffins with more than three methyl branches. Table 4. Composition of P2 renewable isomer paraffins.

| iP (Total) | iP (mono) | iP (di et iP(>tri) d’atome tri) de carbone 2? | 000 | 000 | || 3 | 80 | 000 | | | A | 001 | 000 | || 5 | 002 | 001 | || | 8 | 608 | 00 | | | 7 | 009 | 02 | || 8 | 026 | 081 | || [> [ej | | | eea A (08 | 0e | Ge | 07 | 0m [+4 | 08 | 7 | 0æ | Be | 0m | a | em | om | 0m | 0m | 0 | a [on | te | [os | | em | om | om | 0m | on | een om | 0æ | | | mee] om | er | | | [> | om jam | | | Tot | 7 | ee EEK Le P3 comparatif comprend, d’après le poids total des paraffines dans P3, environ 5 % en poids de n-paraffines et environ 95 % en poids de i-paraffines.| iP (Total) | iP (mono) | iP (di and iP(>tri) of atom tri) of carbon 2? | 000 | 000 | || 3 | 80 | 000 | | | A | 001 | 000 | || 5 | 002 | 001 | || | 8 | 608 | 00 | | | 7 | 009 | 02 | || 8 | 026 | 081 | || [> [ej | | | eea A (08 | 0e | Ge | 07 | 0m [+4 | 08 | 7 | 0æ | Be | 0m | a | em | om | 0m | 0m | 0 | a [on | te | [os | | em | om | om | 0m | on | een om | 0æ | | | mee] om | er | | | [> | om jam | | | Tot | 7 | ee EEK The comparative P3 includes, based on the total weight of paraffins in P3, about 5% by weight of n-paraffins and about 95% by weight of i-paraffins.

La quantité totale de paraffines dans P3 est d’environ 97 5 % en poids du poids total de P3. Ces paraffines se situaient dans l'intervalle C4-C36 du nombre d’atomes de carbone, et environ 78 % en poids de ces paraffines se trouvent dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone.The total amount of paraffins in P3 is about 975% by weight of the total weight of P3. These paraffins were in the C4-C36 carbon number range, and approximately 78% by weight of these paraffins are in the C14-C18 carbon number range.

Parmi les i-paraffines, environ 79 % en poids se trouvent dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone.Of the i-paraffins, about 79% by weight are in the C14-C18 carbon number range.

P3 comprend, sur la base du poids total des paraffines, environ 29 % en poids d’'isoparaffines monométhyl-substituées, environ 41 % en poids di- et triéthyl-substituées et environ 16 % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications méthyle.P3 comprises, based on the total weight of the paraffins, about 29% by weight of monomethyl-substituted isoparaffins, about 41% by weight of di- and triethyl-substituted and about 16% by weight of isoparaffins with more than three branches methyl.

Tableau 5. Composition de composition de paraffines isomères renouvelables P3 (exemples comparatifs).Table 5. Composition of P3 renewable isomer paraffins (comparative examples).

PB iP (Total) | iP (mono) | iP (di et iP(>tri) d’atome tri) de carbone za 0 |. | | _ LU $ | 000 | 000 | || A | 001 | 001 | || (oæ em | | | 8 | 006 | 090 | || 1 O7 | 018 | 039 | || | 8 | 88 | 181 || 9 | 044 | 882 | || | 036 | 829 | || MM | 028 | 202 | 035 | 1,66 | 000 aw | 0m | 08 | 0m | 07 | 08 | [> | 9e | oe | 00 | 0m | 0m _ | æ | 0 | 0w | 0æ | 0æ | 0m |PB iP (Total) | iP (mono) | iP (di and iP(>tri) of atom tri) of carbon za 0 |. | | _LU$ | 000 | 000 | || A | 001 | 001 | || (oæ em | | | 8 | 006 | 090 | || 1 O7 | 018 | 039 | || | 8 | 88 | 181 || 9 | 044 | 882 | || | 036 | 829 | || MM | 028 | 202 | 035 | 1.66 | 000 aw | 0m | 08 | 0m | 07 | 08 | [> | 9th | oe | 00 | 0m | 0m _ | æ | 0 | 0w | 0æ | 0æ | 0m |

[> [eme [0e L om | om am 1 | SN | 00 | om | 0m [90 | em | em | em | 0m es om er | | | mas em jam |. | | ow jam jm | | | [er | 56 | a | mm | | 67 La composition de PiONA (paraffines, isoparaffines, oléfines, naphtènes, aromatiques) du naphta fossile N1 utilisé dans les exemples et 5 dans les exemples comparatifs a été déterminée par chromatographie gazeuse couplée à un détecteur à ionisation de flamme (GC-FID). Les résultats de l’analyse sont présentés au tableau 6.[> [eme [0e L om | om am 1 | SN | 00 | om | 0m [90 | em | em | em | 0m es om er | | | mas em jam |. | | ow jam jm | | | [er | 56 | a | mm | | The PiONA (paraffins, isoparaffins, olefins, naphthenes, aromatics) composition of the fossil naphtha N1 used in the examples and in the comparative examples was determined by gas chromatography coupled with a flame ionization detector (GC-FID). The results of the analysis are presented in Table 6.

Ni comprenait des hydrocarbures dans l'intervalle C4-C7 du nombre d’atomes de carbone, soit environ 99 % en poids du poids total de N1. N1 comprend environ 34 % en poids de n-paraffines, environ 40 % en poids de i-paraffines et environ 25 % en poids de mono naphtènes par rapport au poids total de N1.Ni included hydrocarbons in the C4-C7 carbon number range, or about 99 wt% of the total weight of N1. N1 comprises about 34% by weight of n-paraffins, about 40% by weight of i-paraffins and about 25% by weight of mono naphthenes relative to the total weight of N1.

Tableau 6. Composition du naphta fossile N1.Table 6. Composition of fossil naphtha N1.

ME Nombre Mono d’atome de Naphtènes carbone [> pe | em [um 1 > je [eæ [om [+ #7 a | + 8 85 8m |. @ 6 60 1000ME Mono Atom Number of Carbon Naphthenes [> pe | em [um 1 > i [eæ [om [+ #7 a | + 8 85 8m |. @ 6 60 1000

|. @ 000 906 [000 5010 600 Jow 000 Deux mélanges B1 et B2 de N1 et P1 et P2, respectivement, ont été formés. Pour les exemples comparatifs, un mélange B3 de N1 et P3 a été formé. Les compositions des mélanges B1-B3 sont présentées au tableau|. @ 000 906 [000 5010 600 Jow 000 Two mixtures B1 and B2 of N1 and P1 and P2, respectively, were formed. For the comparative examples, a B3 mixture of N1 and P3 was formed. The compositions of mixtures B1-B3 are presented in the table

7.7.

N1 comprend 250 ppm en poids de soufre. Toutes les compositions de paraffines isomères renouvelables P1-P3 sont initialement essentiellement exemptes de soufre et contiennent moins de 1 ppm en poids de soufre. Lorsqu'ils étaient utilisés comme charge non mélangée pour le craquage à la vapeur, Pl et P2 étaient additionnés de diméthylsulfure (DMDS) pour contenir 250 ppm en poids de soufre, c’est- à-dire pour correspondre à la teneur en soufre du N1. Le mélange B2 a également été ajouté au DMDS pour contenir 250 ppm en poids de soufre. Le P3 non mélangés et les mélanges B1 et B3 n’ont pas été additionnés.N1 comprises 250 ppm by weight sulfur. All P1-P3 Renewable Isomeric Paraffin compositions are initially substantially sulfur free and contain less than 1 ppm by weight sulfur. When used as unblended feed for steam cracking, Pl and P2 were added dimethyl sulfide (DMDS) to contain 250 wppm sulfur, i.e. to match the sulfur content of the N1. Blend B2 was also added to DMDS to contain 250 wppm sulfur. The unmixed P3 and the B1 and B3 mixtures were not added.

Par conséquent, le P3 non mélangé était essentiellement exempt de soufre, alors que la teneur en soufre des mélanges B1 et B3 provenait de N1 et était de 65,2 ppm en poids. Par conséquent, 250 ppm en poids de soufre ont été ajoutés à P1 et P2 respectivement, et 187,5 ppm en poids de soufre ont été ajoutés à B2 qui comprenait déjà 65,2 ppm en poids de soufre provenant de N1.Therefore, the unblended P3 was essentially sulfur free, while the sulfur content of the B1 and B3 blends came from N1 and was 65.2 ppm by weight. Therefore, 250 wppm sulfur was added to P1 and P2 respectively, and 187.5 wppm sulfur was added to B2 which already included 65.2 wppm sulfur from N1.

Le DMDS a été ajouté à la charge dans la vapeur. En d’autres termes, l’addition de soufre a été effectuée en ajoutant du DMDS à la vapeur puis en injectant la vapeur dans le four de craquage à la vapeur (serpentin 3 de réacteur) afin d’obtenir une teneur en soufre de 250 mg de soufre/kg de charge. Les charges et leur teneur en soufre sont résumées au tableau 7.The DMDS was added to the charge in the vapor. In other words, the sulfur addition was done by adding DMDS to the steam and then injecting the steam into the steam cracking furnace (reactor coil 3) to achieve a sulfur content of 250 mg sulfur/kg feed. The feeds and their sulfur content are summarized in Table 7.

Tableau 7. Composition et teneur en soufre des mélanges B1, B2 et B3.Table 7. Composition and sulfur content of mixtures B1, B2 and B3.

Charge Composition Soufre (ppm OT ee [+ eee | | € | eee | 75 % en poids | 25 % en poids 62,5 ie 75% en poids | 25 % en poids 250 ee B3 (comparatif) | 75% en poids | 25 % en poids 62,5 EE 1e Le craquage à la vapeur des charges décrites ci-dessus a été effectué à trois températures de sortie de serpentin (COT) différentes, 800 °C, 820 °C et 840 °C. Le rapport de débit entre l’eau et la charge (dilution) a été maintenu constant à 0,5 g H20 / g de charge. Le tableau 8 montre les quantités moyennes en % en poids d'impuretés CO, CO: et C2H2 mesurées à partir de l’effluent de craquage à la vapeur aux différentes températures de sortie des serpentins. Le pourcentage en poids est basé sur le poids total de l’effluent de craquage à la vapeur. Le total des impuretés est la somme des quantités en % en poids de CO, CO: et C2H2 (quantité totale de CO, CO: et C2H2). Tableau 8. Pourcentage en poids moyen d’impuretés CO, CO: et C2H2 dans les effluents de craquage à la vapeur obtenus aux différents COT. Charge co CO2 C2H2 ImpuretésFilling Composition Sulfur (ppm OT ee [+ eee | | € | eee | 75% by weight | 25% by weight 62.5 ie 75% by weight | 25% by weight 250 ee B3 (comparative) | 75% by weight | 25 wt% 62.5 EE 1e Steam cracking of the feeds described above was carried out at three different coil outlet temperatures (TOCs), 800°C, 820°C and 840°C. flow rate between water and feed (dilution) was kept constant at 0.5 g H20 / g feed Table 8 shows the average amounts in % by weight of CO, CO: and C2H2 impurities measured from steam cracking effluent at different coil outlet temperatures Percent by weight is based on the total weight of the steam cracking effluent Total impurities are the sum of the amounts in weight % of CO, CO: and C2H2 (total amount of CO, CO: and C2H2) Table 8. Average weight percentage of CO, CO: and C2H2 impurities in the steam cracking effluents obtained at the different TOCs. Load co CO2 C2H2 Impurities

ENIN

N1 0,015 0,008 0,239 0,262 mea LL LE | on | a | 00 LE 0 | em | 0 | 0 | P3 0,061 0,010 0,593 0,664 men LL LE pr | 07 | en | Da | 08 m2 | me | om | Dam | Gas B3 0,074 0,027 0,848 0,949N1 0.015 0.008 0.239 0.262 meas LL LE | we | a | 00 THE 0 | em | 0 | 0 | P3 0.061 0.010 0.593 0.664 men LL LE pr | 07 | in | Da | 08 m2 | me | om | Dam | Gas B3 0.074 0.027 0.848 0.949

PI Comme on peut le voir au tableau 8, il est surprenant de constater que les compositions de paraffines isomères renouvelables et les mélanges comprenant des compositions de paraffines isomères renouvelables ont un pourcentage en poids plus élevé d’impuretés totales que le naphta fossile. Toutefois, comme on peut le voir au tableau 8, P1 et P2, ainsi que leurs mélanges B1 et B2, forment beaucoup moins d'impuretés totales que P3 et son mélange B3.PI As can be seen in Table 8, it is surprising to find that the compositions of renewable isomeric paraffins and mixtures comprising renewable isomeric paraffin compositions have a higher percentage by weight of total impurities than fossil naphtha. However, as can be seen in Table 8, P1 and P2, as well as their mixtures B1 and B2, form much less total impurities than P3 and its mixture B3.

La combinaison de naphta fossile avec une composition de paraffines isomères renouvelables a augmenté la production de CO et de CO2. On peut le voir par exemple en comparant P1 et B1, ainsi que P3 et B3 dans le tableau 8. Il convient de noter que la production de CO et de COz a augmenté de manière significative lorsque P3 a été mélangé avec N1 (c'est-à-dire P3 par rapport à B3) malgré l’augmentation de la teneur en soufre de la charge de moins de 1 ppm en poids à 62,5 ppm en poids. Par contre, en comparant P1 et B1 (tableau 8), une augmentation beaucoup plus subtile de la production de CO et de CO: a été enregistrée malgré la diminution de la teneur en soufre de la charge de 250 ppm en poids à 62,5 ppm en poids. L’addition du mélange avec le DMDS a contribué à diminuer la production de CO et de CO2, comme cela peut l'être en comparant P2 et B2 avec P1 et B1 (tableau 8). Globalement, on peut néanmoins conclure que la diminution du rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications sur le pourcentage en poids total d’isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables diminue considérablement la formation de CO et surtout de CO». Cet effet peut être démontré notamment en comparant B1 et B3 (tableau 8) contenant la même quantité en soufre. On peut également conclure qu’une augmentation de la quantité d’isoparaffines en % en poids dans l'intervalle C14-C18 du nombre d'atomes de carbone de la composition de paraffines isomères renouvelables contribue également à la diminution de la formation de CO et de CO».The combination of fossil naphtha with a composition of renewable isomeric paraffins increased the production of CO and CO2. This can be seen for example by comparing P1 and B1, as well as P3 and B3 in Table 8. It should be noted that the production of CO and COz increased significantly when P3 was mixed with N1 (this is i.e. P3 versus B3) despite increasing the sulfur content of the feed from less than 1 wppm to 62.5 wppm. On the other hand, comparing P1 and B1 (Table 8), a much more subtle increase in the production of CO and CO: was recorded despite the decrease in the sulfur content of the feed from 250 ppmw to 62.5 ppm by weight. The addition of the mixture with DMDS helped to decrease the production of CO and CO2, as can be seen by comparing P2 and B2 with P1 and B1 (Table 8). Overall, it can nevertheless be concluded that the reduction in the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the total weight percentage of isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins considerably reduces the formation of CO and above all of CO”. This effect can be demonstrated in particular by comparing B1 and B3 (Table 8) containing the same amount of sulfur. It can also be concluded that an increase in the amount of isoparaffins in % by weight in the interval C14-C18 of the number of carbon atoms of the composition of renewable isomeric paraffins also contributes to the reduction in the formation of CO and of CO”.

Comme le montre le tableau 8, le naphta fossile a produit étonnamment moins de C2H2 que la composition de paraffines isomères renouvelables ou que les mélanges comprenant la composition de paraffines isomères renouvelables. Étonnamment, la production de C2H2 a augmenté lorsque les compositions de paraffines isomères renouvelables ont été combinées avec du naphta fossile, respectivement, comme on peut le constater en comparant P1 avec B1, P2 avec B2 et P3 avec B3 (tableau 8). La teneur en soufre n’a pas d'influence notable sur la production de C2H2 pendant le craquage à la vapeur. Comme le montre le tableau 8, P2 a généré un peu plus de C2H2 que P1. Cependant, en comparant P3 avec P1 et P2, on constate que P3 a généré beaucoup plus de C2H2 que P1 ou P2 (tableau 8). Ceci est surprenant compte tenu de la différence de degré d’isomérisation entre P2 et P3 (2,29 points de pourcentage) et de la différence de degré d’isomérisation entre P1 et P2 (23,48 points de pourcentage). On peut donc conclure que le degré d'isomérisation n’est pas un facteur principal pour contrôler la formation de C2H2. De même, comme le montre le tableau 8, l'augmentation de la production de C2aH2 entre B1 et B2 a été beaucoup plus subtile que l'augmentation de la production de C2H2 entre B3 et B1 ou B2, B1 produisant moins de C2H2 que B2 ou B3, et B2 produisant moins de C2H2 que B3. On peut donc conclure que la diminution du rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité en % en poids totale d'isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables diminue la formation de C:H2. De plus, l’augmentation de la quantité en % en poids d’isoparaffines comprises dans l'intervalle C14-C18 du nombre d'atomes de carbone dans la composition de paraffines isomères renouvelables contribue à réduire la formation de C2H2. Par conséquent, le % en poids d’impuretés totales est également diminué en diminuant le rapport de la quantité en % en poids d’'isoparaffines avec plus de trois ramifications sur la quantité en % en poids totale d’isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables. Cet effet peut être encore renforcé en augmentant la quantité en % en poids d’isoparaffines comprises dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone dans la composition de paraffines isomères renouvelables. Les tableaux 9 à 12 présentent des résultats d'analyse plus détaillés des effluents de craquage à la vapeur. Comme on peut le voir aux tableaux 11 et 12, le craquage à la vapeur effectué à COT 800 °C et 820 °C a produit moins de CO et de CO: que le craquage à la vapeur effectué à COT 840 °C. Cela a été observé pour toutes les charges des exemples, à savoir P1, P2, B1 et B2. Une production particulièrement faible de CO et de CO2 a été obtenue pour toutes les charges des exemples (P1, P2, B1 et B2) à COT 800 °C.As shown in Table 8, the fossil naphtha produced surprisingly less C2H2 than either the Renewable Isomeric Paraffin composition or the blends comprising the Renewable Isomeric Paraffin composition. Surprisingly, the production of C2H2 increased when the renewable isomeric paraffin compositions were combined with fossil naphtha, respectively, as can be seen by comparing P1 with B1, P2 with B2, and P3 with B3 (Table 8). Sulfur content has no significant influence on C2H2 production during steam cracking. As shown in Table 8, P2 generated slightly more C2H2 than P1. However, comparing P3 with P1 and P2, we see that P3 generated much more C2H2 than P1 or P2 (Table 8). This is surprising considering the difference in degree of isomerization between P2 and P3 (2.29 percentage points) and the difference in degree of isomerization between P1 and P2 (23.48 percentage points). It can therefore be concluded that the degree of isomerization is not a main factor in controlling the formation of C2H2. Similarly, as shown in Table 8, the increase in C2aH2 production between B1 and B2 was much more subtle than the increase in C2H2 production between B3 and B1 or B2, with B1 producing less C2H2 than B2. or B3, and B2 producing less C2H2 than B3. It can therefore be concluded that decreasing the ratio of the amount in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the amount in % by weight of total isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins decreases the formation of C:H2. In addition, increasing the amount in % by weight of isoparaffins in the range C14-C18 of the number of carbon atoms in the composition of renewable isomeric paraffins contributes to reducing the formation of C2H2. Therefore, the wt% of total impurities is also decreased by decreasing the ratio of the wt% amount of isoparaffins with more than three branches to the total wt% amount of isoparaffins in the paraffin composition. renewable isomers. This effect can be further enhanced by increasing the amount in % by weight of isoparaffins in the range C14-C18 of the number of carbon atoms in the composition of renewable isomeric paraffins. Tables 9 to 12 present more detailed analysis results of steam cracking effluents. As can be seen in Tables 11 and 12, steam cracking performed at TOC 800°C and 820°C produced less CO and CO2 than steam cracking performed at TOC 840°C. This was observed for all the loads of the examples, namely P1, P2, B1 and B2. A particularly low production of CO and CO2 was obtained for all the charges of the examples (P1, P2, B1 and B2) at TOC 800°C.

Étonnamment, COT 820 °C a augmenté la formation de CzHz lorsque la charge était P1 ou P2 comparativement au craquage à la vapeur de la même charge à COT 800 °C et 840 °C. Cet effet n’a pas été observé avec les mélanges de craquage à la vapeur B1 et B2. La production de C2He2 diminuait avec la COT lorsque la charge était B1 ou B2. La production de C2Hz la plus faible a été obtenue à COT 800 °C pour toutes les charges des exemples (P1, P2, B1 et B2). Par conséquent, la production d'impuretés CO, CO: et C2H2 a encore diminué à 800 °C COT. Lors du craquage à la vapeur de mélanges de naphta fossile et de P1 ou P2, il a été démontré qu’un COT compris entre 800 et 820 °C diminuait la production d’impuretés CO, CO: et C2Hz par rapport au COT 840 °C. Tableau 9. Analyse des effluents de craquage à la vapeur, charges N1 et P3 (exemples comparatifs). Les résultats sont exprimés en % en poids en fonction du poids total de effluent.Surprisingly, COT 820°C increased CzHz formation when the feed was P1 or P2 compared to steam cracking of the same feed at COT 800°C and 840°C. This effect was not observed with steam cracking mixtures B1 and B2. C2He2 production decreased with TOC when the feed was B1 or B2. The lowest C2Hz production was obtained at TOC 800°C for all the loads of the examples (P1, P2, B1 and B2). Consequently, the production of CO, CO: and C2H2 impurities further decreased at 800°C TOC. When steam cracking mixtures of fossil naphtha and P1 or P2, a TOC between 800 and 820°C has been shown to decrease the production of CO, CO: and C2Hz impurities compared to TOC 840° vs. Table 9. Analysis of steam cracking effluents, feeds N1 and P3 (comparative examples). The results are expressed in % by weight based on the total weight of effluent.

Dilution 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 (gH20/g me Non- 36,733 | 24,735 | 17,024 | 14,622 | 8,228 | 4,678 aromatique C5-C9 BTX 2,699 | 6,020 | 7,124 | 5,301 9,699 | 12,815 eeen [OO toluène, mes | | LL Ethène et | 35,607 | 41,018 | 45,116 | 46,354 | 48,313 | 48,948Dilution 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 (gH20/g me Non- 36.733 | 24.735 | 17.024 | 14.622 | 8.228 | 4.678 aromatic C5-C9 BTX 2.699 | 6.020 | 7.124 | 5.301 9.699 |12.815 eeen [OO toluene, mes ||LL Ethene and |35.607 |41.018 |45.116 |46.354 |48.313 |48.948

EE LL HVC (éthène, | 41,879 | 51,461 | 57,203 | 58,065 | 64,846 | 68,571 propène, 1,3- butadiène, et BTX) Impuretés 0,259 | 0,196 | 0,533 | 0,560 | 0,671 0,760 totales (CO, CO2, et C2H2) Impuretés 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 totales de toutes les espèces Tableau 10, Analyse des effluents de craquage à la vapeur, charge B3 (exemples comparatifs). Les résultats sont exprimés en % en poids en fonction du poids total de effluent.EE LL HVC (ethene, | 41,879 | 51,461 | 57,203 | 58,065 | 64,846 | 68,571 propene, 1,3-butadiene, and BTX) Impurities 0.259 | 0.196 | 0.533 | 0.560 | 0.671 0.760 total (CO, CO2, and C2H2) Impurities 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | Table 10, Analysis of Steam Cracking Effluents, Feed B3 (Comparative Examples). The results are expressed in % by weight based on the total weight of effluent.

Dilution (gH20/g 0,5 0,5 0,5 om LLDilution (gH20/g 0.5 0.5 0.5 om LL

Non-aromatique 19,625 10,231 7,692 se BTX (benzène, 5,252 8,499 10,933 kun na HVC (ethene, 52,549 63,521 66,286 propene, 1,3- butadiene, et BTX) Impuretés totales 1,216 0,752 0,879 (CO, CO2, et at Lt Impuretés totales 100,00 100,00 100,00 de toutes les zr Tableau 11. Analyse de effluent de craquage à la vapeur, matières premières P1 et P2. Les résultats sont exprimés en % en poids sur la base du poids total de effluent.Non-aromatic 19.625 10.231 7.692 se BTX (benzene, 5.252 8.499 10.933 kun na HVC (ethene, 52.549 63.521 66.286 propene, 1,3- butadiene, and BTX) Total impurities 1.216 0.752 0.752 0.879 and total impurities Lt CO20.9 (CO, 0.879 Table 11. Analysis of Steam Cracking Effluent, Raw Materials P1 and P2 Results are expressed as % by weight based on total weight of effluent.

Dilution 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 (gH20/g charge Non- 8,890 10,256 9,937 12,528 | 9,786 9,782 aromatique ar OO OD BTX (benzène, 4,172 5,326 8,714 6,900 9,664 9,876 toluène, xylènes) Ethène et| 45,228 50,844 51,536 46,869 | 48,227 | 47,531 Mae LEE HVC (éthène, | 55,125 62,956 67,019 60,241 | 64,574 | 63,919 propène, 1,3- butadiène, et8.890 10.256 9.937 12.528 | ) 45.228 50.844 51.536 46.869 | 48.227 | 47.531 Mae LEE HVC

Impuretés 0,218 0,752 0,649 0,427 0,668 0,553 totales (CO, et LI Impuretés 100,00 100,00 100,00 100,00 | 100,00 | 100,00 totales de toutes les Tableau 12. Analyse des effluents de craquage à la vapeur, charges B1 et B2. Les résultats sont exprimés en % en poids en fonction du poids total de l’effluent.Total impurities 0.218 0.752 0.649 0.427 0.668 0.553 (CO, and LI Total impurities 100.00 100.00 100.00 100.00 | 100.00 | 100.00 of all Table 12. Analysis of steam cracking effluents, Loads B1 and B2 The results are expressed in % by weight based on the total weight of the effluent.

Dilution 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 (gH20/g charge) Non- 15,081 15,582 12,825 20,136 | 14,722 | 10,847 aromatique FaDilution 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 (gH20/g charge) No- 15.081 15.582 12.825 20.136 | 14,722 | 10.847 aromatic Fa

BTX (benzène, 5,684 7,355 7,342 5,860 8,033 10,097 toluène, xylènes) Ethène et| 44,572 49,868 51,457 45,913 | 45,573 | 48,257 pue LE HVC (éthène, | 55,845 63,611 65,436 57,751 | 59,717 | 64,667 propène, 1,3- butadiène, et BTX) Impuretés 0,348 0,354 1,023 0,453 0,677 0,834 totales (CO, CO2, et C2H2) Impuretés 98,79 100,00 100,01 103,65 | 100,00 | 100,00 totales de toutes les espèces La mise en œuvre et la réalisation de la présente invention sont examinées plus en détail dans les clauses numérotées suivantes:BTX (benzene, 5.684 7.355 7.342 5.860 8.033 10.097 toluene, xylenes) ethene and | 44.572 49.868 51.457 45.913 | 45,573 | 48.257 stinks HVC LE (ethene, | 55.845 63.611 65.436 57.751 | 59.717 | 64.667 propene, 1,3- butadiene, and BTX) Total impurities 0.348 0.354 1.023 0.453 0.677 0.834 100.01 103.65 | 100.00 | 100.00 total of all species The practice and practice of the present invention is further discussed in the following numbered clauses:

1. Procédé comprenant les étapes consistant à a) fournir une charge de craquage thermique comprenant 1 à 100 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la composition de paraffines isomères renouvelables comprenant au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, où 10 à 95 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines, et le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications au total de quantité en % en poids des isoparaffines est inférieur à 0,15, et 0 à 99 % en poids de naphta fossile par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la somme des quantités en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile représentant au moins 90 % en poids du poids total de la charge de craquage thermique ; et b) craquer thermiquement la charge de craquage thermique fournie à l’étape a) pour former un produit de craquage comprenant un mélange d'hydrocarbures.1. A process comprising the steps of a) providing a thermal cracking charge comprising 1 to 100% by weight of isomeric renewable paraffin composition based on the total weight of the thermal cracking charge, the renewable isomeric paraffin composition comprising at least 60% by weight of paraffins relative to the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins, where 10 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins, and the ratio of the amount in% by weight of isoparaffins with more than three branches in total amount in % by weight of the isoparaffins is less than 0.15, and 0 to 99 % by weight of fossil naphtha relative to the total weight of the thermal cracking charge, the sum of the amounts in % by weight of the composition renewable isomeric paraffins and fossil naphtha representing at least 90% by weight of the total weight of the thermal cracking charge; and b) thermally cracking the thermal cracking charge supplied in step a) to form a cracking product comprising a mixture of hydrocarbons.

2. Procédé selon la clause 1, dans lequel la charge de craquage thermique comprend 50 à 100 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, et 0 à 50 % en poids de naphta fossile par rapport au poids total de la charge de craquage thermique.2. Process according to clause 1, wherein the thermal cracking charge comprises 50 to 100% by weight of renewable isomeric paraffin composition based on the total weight of the thermal cracking charge, and 0 to 50% by weight of fossil naphtha relative to the total weight of the thermal cracking charge.

3. Procédé selon l’une quelconque des clauses précédentes, dans lequel la charge de craquage thermique comprend 50 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 50 % en poids de naphta fossile, de préférence 60 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 40 % en poids de naphta fossile, plus préférentiellement 70 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 30 % en poids de naphta fossile, par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la somme des quantités en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile représentant de préférence au moins 95 % en poids, de préférence au moins 99 % en poids, par rapport au poids total de la charge de craquage thermique.3. Process according to any one of the preceding clauses, in which the thermal cracking charge comprises 50 to 85% by weight of composition of renewable isomeric paraffins and 15 to 50% by weight of fossil naphtha, preferably 60 to 85% by weight of composition of renewable isomeric paraffins and 15 to 40% by weight of fossil naphtha, more preferably 70 to 85% by weight of composition of renewable isomeric paraffins and 15 to 30% by weight of fossil naphtha, relative to the total weight of the thermal cracking charge, the sum of the amounts in % by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and of the fossil naphtha preferably representing at least 95% by weight, preferably at least 99% by weight, relative to the total weight of the thermal cracking load.

4. Procédé selon l’une quelconque des clauses précédentes, dans lequel le rapport de la quantité en % en poids d'isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité totale de % en poids des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables est inférieur à 0,12, de préférence inférieur à 0,10, plus préférentiellement inférieur à 0,05.4. Process according to any one of the preceding clauses, in which the ratio of the quantity in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the total quantity of % by weight of the isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins is lower to 0.12, preferably less than 0.10, more preferably less than 0.05.

5. Procédé selon l’une quelconque des clauses précédentes, dans lequel, parmi les isoparaffines de la composition de paraffines isomères renouvelables, au moins 80 % en poids, de préférence au moins 85 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids, encore plus préférentiellement au moins 95 % en poids, sont dans l'intervalle C14-C18 du nombre d’atomes de carbone.5. Process according to any one of the preceding clauses, in which, among the isoparaffins of the composition of renewable isomeric paraffins, at least 80% by weight, preferably at least 85% by weight, more preferably at least 90% by weight , even more preferably at least 95% by weight, are in the range C14-C18 by the number of carbon atoms.

6. Procédé selon l’une quelconque des clauses précédentes, dans lequel, parmi les paraffines de la composition de paraffines isomères renouvelables, 60 à 95 % en poids, de préférence 60 à 80 % en poids, et plus préférentiellement 65 à 70 % en poids sont des isoparaffines, la composition de paraffines isomères renouvelables comprenant des paraffines de préférence au moins 70 % en poids, plus préférentiellement au moins 80 % en poids, plus préférablement au moins 90 % en poids, encore plus préférablement au moins 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables.6. Process according to any one of the preceding clauses, in which, among the paraffins of the composition of renewable isomeric paraffins, 60 to 95% by weight, preferably 60 to 80% by weight, and more preferably 65 to 70% by weight are isoparaffins, the renewable isomeric paraffin composition comprising paraffins preferably at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight, more preferably at least 90% by weight, even more preferably at least 95% by weight , relative to the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins.

7. Procédé selon l’une quelconque des clauses précédentes, dans lequel le naphta fossile comprend 20 à 85 % en poids de paraffines, 0 à 35 % en poids d’oléfines, 10 à 30 % en poids de naphtènes et 0 à 30 % en poids de composés aromatiques par rapport poids total du naphta fossile, le pourcentage en poids d'hydrocarbures dans le naphta fossile étant de préférence au moins 95 % en poids, plus préférentiellement au moins 99 % en poids par rapport au poids total du naphta fossil.7. Process according to any one of the preceding clauses, in which the fossil naphtha comprises 20 to 85% by weight of paraffins, 0 to 35% by weight of olefins, 10 to 30% by weight of naphthenes and 0 to 30% by weight of aromatic compounds relative to the total weight of the fossil naphtha, the percentage by weight of hydrocarbons in the fossil naphtha preferably being at least 95% by weight, more preferably at least 99% by weight relative to the total weight of the fossil naphtha .

8. Procédé selon l’une quelconque des clauses précédentes, dans lequel la charge de craquage thermique comprend 20 à 300 ppm en poids de soufre, de préférence 20 à 250 ppm en poids, plus préférentiellement8. Process according to any one of the preceding clauses, in which the thermal cracking charge comprises 20 to 300 ppm by weight of sulphur, preferably 20 to 250 ppm by weight, more preferably

20 à 100 ppm en poids, et encore plus préférablement 50 à 65 ppm en poids.20 to 100 ppm by weight, and even more preferably 50 to 65 ppm by weight.

9. Procédé selon l’une quelconque des clauses précédentes, dans lequel l’étape b) est conduite à une température de sortie de serpentin (COT) choisie dans l'intervalle de 780 °C à 890 °C, de préférence de 800 °C à 860 °C, plus préférablement de 800 °C à 840 °C, et encore plus préférablement de 800 °C à 820 °C. 10, Procédé selon l’une quelconque des clauses précédentes comprenant l’étape consistant à c) soumettre au moins une partie du produit de craquage formé à l'étape b) à un traitement de purification pour éliminer au moins l’un des composés parmi le CO, le CO2 ou le C2H2.9. Process according to any one of the preceding clauses, in which step b) is carried out at a coil outlet temperature (COT) selected from the range of 780°C to 890°C, preferably 800°C. C to 860°C, more preferably 800°C to 840°C, and even more preferably 800°C to 820°C. 10, Process according to any one of the preceding clauses comprising the step consisting in c) subjecting at least a part of the cracking product formed in step b) to a purification treatment in order to eliminate at least one of the compounds among CO, CO2 or C2H2.

11. Procédé selon l’une quelconque des clauses précédentes comprenant l’étape consistant à d) soumettre au moins une partie du produit de craquage formé à l'étape b), ou au moins une partie du produit de craquage soumis au traitement de purification de l’étape c), ou les deux, à un traitement de polymérisation pour produire des polymères.11. Process according to any one of the preceding clauses comprising the step consisting in d) subjecting at least a part of the cracking product formed in step b), or at least a part of the cracking product subjected to the purification treatment of step c), or both, to a polymerization treatment to produce polymers.

12. Procédé selon l’une quelconque des clauses précédentes, comprenant les étapes consistant à fournir des fours de craquage thermique multiples, et effectuer l’étape b) dans au moins l’un des fours de craquage thermique multiples.12. A process according to any preceding clause, comprising the steps of providing multiple thermal cracking furnaces, and performing step b) in at least one of the multiple thermal cracking furnaces.

13. Procédé selon la clause 12, comprenant les étapes consistant à obtenir des produits de craquage à partir des fours de craquage thermique multiples, et mélanger les produits de craquage obtenus pour former un produit de craquage combiné, et éventuellement, soumettre au moins une partie du produit de craquage combiné à un traitement de purification pour éliminer au moins l'un des composé parmi le CO, le CO2 ou le C2Hz, ou à un traitement de polymérisation pour former des polymères, ou à la fois au traitement de purification et au traitement de polymérisation.13. Process according to clause 12, comprising the steps of obtaining cracked products from the multiple thermal cracking furnaces, and mixing the obtained cracking products to form a combined cracking product, and optionally, subjecting at least a part cracking product combined with a purification treatment to remove at least one of CO, CO2 or C2Hz, or a polymerization treatment to form polymers, or both the purification treatment and the polymerization treatment.

14. Charge de craquage thermique comprenant 1 à 100 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la composition de paraffines isomères renouvelables comprenant au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, où de 10 à 95 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines et le rapport de la quantité en % en poids des isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité totale de pourcentage en poids des isoparaffines est inférieur à 0,15 ; et 0 à 99 % en poids de naphta fossile par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la somme des quantités en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile représentant au moins 90 % en poids du poids total de la charge de craquage thermique.14. A thermal cracking batch comprising 1 to 100% by weight of renewable isomeric paraffins composition based on the total weight of the thermal cracking batch, the renewable isomeric paraffins composition comprising at least 60% by weight of paraffins based on the weight total composition of renewable isomeric paraffins, wherein from 10 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins and the ratio of the amount in% by weight of the isoparaffins with more than three branches to the total amount of percentage by weight of the isoparaffins is less than 0.15; and 0 to 99% by weight of fossil naphtha based on the total weight of the thermal cracking charge, the sum of the quantities in % by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and the fossil naphtha representing at least 90% by weight of the weight total thermal cracking load.

15. Charge de craquage thermique selon la clause 14, dans laquelle la charge de craquage thermique comprend 50 à 100 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, et 0 à 50 % en poids de naphta fossile par rapport poids total de la charge de craquage thermique.15. Thermal cracking charge according to clause 14, wherein the thermal cracking charge comprises 50 to 100% by weight of the composition of renewable isomeric paraffins based on the total weight of the thermal cracking charge, and 0 to 50% by weight of fossil naphtha relative to the total weight of the thermal cracking charge.

16. Charge de craquage thermique selon la clause 14 ou 15, dans laquelle la charge de craquage thermique comprend 50 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 50 % en poids de naphta fossile, de préférence 60 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 40 % en poids de naphta fossile, plus préférablement 70 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 30 % en poids de naphta fossile par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la somme des quantités en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile étant de préférence d'au moins 95 % en poids, plus préférentiellement d’au moins 99 % en poids, du poids total de la charge de craquage thermique.16. A thermal cracking charge according to clause 14 or 15, wherein the thermal cracking charge comprises 50 to 85% by weight of renewable isomeric paraffin composition and 15 to 50% by weight of fossil naphtha, preferably 60 to 85% by weight of renewable isomeric paraffin composition and 15 to 40% by weight of fossil naphtha, more preferably 70 to 85% by weight of renewable isomeric paraffin composition and 15 to 30% by weight of fossil naphtha based on the total weight of the thermal cracking charge, the sum of the amounts in % by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and of the fossil naphtha being preferably at least 95% by weight, more preferably at least 99% by weight, of the total weight thermal cracking load.

17. Charge de craquage thermique selon l’une quelconque des clauses 14 à 16 précédentes, dans laquelle le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité en % en poids totale des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables est inférieur à 0,12, de préférence inférieur à 0,10, plus préférentiellement inférieur à 0,05.17. Thermal cracking charge according to any one of the preceding clauses 14 to 16, in which the ratio of the quantity in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the quantity in % by weight of the total isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins is less than 0.12, preferably less than 0.10, more preferably less than 0.05.

18. Charge de craquage thermique selon l’une quelconque des clauses 14 à 17 précédentes, dans laquelle parmi les isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables, au moins 80 % en poids, de préférence au moins 85 % en poids, plus préférablement au moins 90 % en poids, encore plus préférentiellement au moins 95 % en poids, sont dans l'intervalle de C14-C18 du nombre d’atomes de carbonne.18. Thermal cracking charge according to any one of the preceding clauses 14 to 17, in which among the isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins, at least 80% by weight, preferably at least 85% by weight, more preferably at least at least 90% by weight, even more preferably at least 95% by weight, is in the range of C14-C18 of the number of carbon atoms.

19. Charge de craquage thermique selon l’une quelconque des clauses 14 à 18 précédentes, dans laquelle parmi les paraffines de la composition de paraffines isomères renouvelables, 60 à 95 % en poids, de préférence 60 à 80 % en poids, plus préférablement 65-70 % en poids sont des isoparaffines, la composition de paraffines isomères renouvelables comprenant des paraffines de préférence au moins 70 % en poids, plus préférablement au moins 80 % en poids, plus préférablement au moins 90 % en poids, encore plus préférablement au moins 99 % en poids, du poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables.19. Thermal cracking charge according to any one of the preceding clauses 14 to 18, in which among the paraffins of the composition of renewable isomeric paraffins, 60 to 95% by weight, preferably 60 to 80% by weight, more preferably 65 -70% by weight are isoparaffins, the composition of renewable isomeric paraffins comprising paraffins preferably at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight, more preferably at least 90% by weight, even more preferably at least 99% by weight, of the total weight of the composition, of renewable isomeric paraffins.

20, Charge de craquage thermique selon l’une quelconque des clauses 14 à 19 précédentes, dans laquelle le naphta fossile comprend 20 à 85 % en poids de paraffines, 0 à 35 % en poids d’oléfines, 10 à 30 % en poids de naphtènes et 0 à 30 % en poids de composés aromatiques par rapport au poids total du naphta fossile, le pourcentage en poids des hydrocarbures dans le naphta fossile étant de préférence au moins 95 % en poids, plus préférablement plus de 99 % en poids par rapport poids total du naphta fossile.20, Thermal cracking charge according to any one of the preceding clauses 14 to 19, wherein the fossil naphtha comprises 20 to 85% by weight paraffins, 0 to 35% by weight olefins, 10 to 30% by weight naphthenes and 0 to 30% by weight of aromatic compounds based on the total weight of the fossil naphtha, the percentage by weight of the hydrocarbons in the fossil naphtha being preferably at least 95% by weight, more preferably more than 99% by weight based on total weight of fossil naphtha.

21. Charge de craquage thermique selon l’une quelconque des clauses 14 à 20 précédentes, dans laquelle la charge de craquage thermique comprend 20 à 300 ppm en poids de soufre, de préférence 20 à 250 ppm en poids, plus préférablement 20 à 100 ppm en poids, et encore plus préférablement 50 à 65 ppm en poids.21. A thermal cracking charge according to any of the preceding clauses 14 to 20, wherein the thermal cracking charge comprises 20 to 300 ppm by weight of sulfur, preferably 20 to 250 ppm by weight, more preferably 20 to 100 ppm by weight, and even more preferably 50 to 65 ppm by weight.

22. Produit de craquage comprenant un mélange d'hydrocarbures pouvant être obtenu par un procédé selon l’une quelconque des clauses 1 à 13 précédentes, dans lequel la somme des quantités en % en poids de CO, CO: et C2H2 dans le produit de craquage est inférieure à 1,5 % en poids, de préférence inférieure à 1,3 % en poids, plus préférablement inférieure à 1,1 % en poids, encore plus préférablement inférieure à 0,8 % en poids, par rapport poids total du produit de craquage.22. A cracked product comprising a mixture of hydrocarbons obtainable by a process according to any one of the preceding clauses 1 to 13, in which the sum of the quantities in % by weight of CO, CO: and C2H2 in the product of cracking is less than 1.5% by weight, preferably less than 1.3% by weight, more preferably less than 1.1% by weight, even more preferably less than 0.8% by weight, relative to the total weight of the cracking product.

23. Utilisation du produit de craquage selon la clause 22 pour produire des polymères tels que le polypropylène, le polyéthylène, ou les deux.23. Use of cracking product according to Clause 22 to produce polymers such as polypropylene, polyethylene, or both.

24. Article manufacturé comprenant des polymères pouvant être obtenus par un procédé selon la clause 11 ou la clause 13.24. Manufactured article comprising polymers obtainable by a process according to clause 11 or clause 13.

La description qui précède a fourni, à titre d'exemples non limitatifs d'applications et de modes de réalisation particuliers de l'invention, une description complète et informative du meilleur mode actuellement envisagé par les inventeurs pour réaliser l’invention. Il est cependant clair pour l’homme du métier que l'invention ne se limite pas aux détails des réalisations présentées dans ce qui précède, mais qu’elle peut être mise en œuvre dans d’autres réalisations par des moyens équivalents ou dans différentes combinaisons de réalisations sans s'’écarter des caractéristiques de l'invention.The foregoing description has provided, by way of non-limiting examples of applications and particular embodiments of the invention, a complete and informative description of the best mode currently envisaged by the inventors for carrying out the invention. However, it is clear to those skilled in the art that the invention is not limited to the details of the embodiments presented in the foregoing, but that it can be implemented in other embodiments by equivalent means or in different combinations. of achievements without departing from the characteristics of the invention.

En outre, certaines des caractéristiques des réalisations de cette invention divulguées ci-dessus peuvent être utilisées à leur avantage sans l’utilisation correspondante d’autres caractéristiques.Further, some of the features of the embodiments of this invention disclosed above may be used to their advantage without the corresponding use of other features.

En tant que telle, la description qui précède doit être considérée comme une simple illustration des principes de la présente invention, et non comme une limitation de celle-ci.As such, the foregoing description should be considered a mere illustration of the principles of the present invention, and not a limitation thereof.

Par conséquent, la portée de l'invention n’est limitée que par les revendications de brevet jointes en annexe.Accordingly, the scope of the invention is limited only by the appended patent claims.

Claims (8)

RevendicationsClaims 1. Charge de craquage thermique comprenant 1 à 100 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la composition de paraffines isomères renouvelables comprenant au moins 60 % en poids de paraffines par rapport au poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables, où de 10 à 95 % en poids desdites paraffines sont des isoparaffines et desdites isoparaffines, au moins 80 % en poids sont dans l'intervalle C14-C18 du nombre d'atomes de carbone, et le rapport de la quantité en % en poids des isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité totale de % en poids des isoparaffines est inférieur à 0,12; et 0 à 99 % en poids de naphta fossile par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la somme des quantités en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile représentant au moins 90 % en poids du poids total de la charge de craquage thermique.1. A thermal cracking charge comprising 1 to 100% by weight of renewable isomeric paraffins composition based on the total weight of the thermal cracking charge, the renewable isomeric paraffins composition comprising at least 60% by weight of paraffins based on the weight total composition of renewable isomeric paraffins, wherein from 10 to 95% by weight of said paraffins are isoparaffins and of said isoparaffins, at least 80% by weight are in the range of C14-C18 by the number of carbon atoms, and the ratio of the amount in % by weight of the isoparaffins with more than three branches to the total amount of % by weight of the isoparaffins is less than 0.12; and 0 to 99% by weight of fossil naphtha based on the total weight of the thermal cracking charge, the sum of the quantities in % by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and the fossil naphtha representing at least 90% by weight of the weight total thermal cracking load. 2. Charge de craquage thermique selon la revendication 1, dans laquelle la charge de craquage thermique comprend 50 à 100 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, et 0 à 50 % en poids de naphta fossile par rapport poids total de la charge de craquage thermique.2. A thermal cracking charge according to claim 1, wherein the thermal cracking charge comprises 50 to 100% by weight of renewable isomeric paraffin composition based on the total weight of the thermal cracking charge, and 0 to 50% by weight of fossil naphtha relative to the total weight of the thermal cracking charge. 3. Charge de craquage thermique selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la charge de craquage thermique comprend 50 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 50 % en poids de naphta fossile, de préférence 60 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 40 % en poids de naphta fossile, plus préférablement 70 à 85 % en poids de composition de paraffines isomères renouvelables et 15 à 30 % en poids de naphta fossile par rapport au poids total de la charge de craquage thermique, la somme des quantités en % en poids de la composition de paraffines isomères renouvelables et du naphta fossile étant de préférence d'au moins 95 % en poids, plus préférentiellement d’au moins 99 % en poids, du poids total de la charge de craquage thermique.3. Thermal cracking charge according to claim 1 or 2, in which the thermal cracking charge comprises 50 to 85% by weight of composition of renewable isomeric paraffins and 15 to 50% by weight of fossil naphtha, preferably 60 to 85% by weight of renewable isomeric paraffin composition and 15 to 40% by weight of fossil naphtha, more preferably 70 to 85% by weight of renewable isomeric paraffin composition and 15 to 30% by weight of fossil naphtha based on the total weight of the thermal cracking charge, the sum of the amounts in % by weight of the composition of renewable isomeric paraffins and of the fossil naphtha being preferably at least 95% by weight, more preferably at least 99% by weight, of the total weight thermal cracking load. 4. Charge de craquage thermique selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport de la quantité en % en poids d’isoparaffines avec plus de trois ramifications à la quantité en % en poids totale des isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables est inférieur à 0,10, de préférence inférieur à 0,05.4. Thermal cracking charge according to any one of the preceding claims, in which the ratio of the quantity in % by weight of isoparaffins with more than three branches to the quantity in % by weight of the total isoparaffins in the composition of isomeric paraffins renewable is less than 0.10, preferably less than 0.05. 5. Charge de craquage thermique selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle parmi les isoparaffines dans la composition de paraffines isomères renouvelables, au moins 85 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids, plus préférablement au moins 95 % en poids, sont dans l'intervalle de C14-C18 du nombre d’atomes de carbonne.5. Thermal cracking charge according to any one of the preceding claims, in which among the isoparaffins in the composition of renewable isomeric paraffins, at least 85% by weight, preferably at least 90% by weight, more preferably at least 95% by weight, are in the range of C14-C18 of the number of carbon atoms. 6. Charge de craquage thermique selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle parmi les paraffines de la composition de paraffines isomères renouvelables, 60 à 95 % en poids, de préférence 60 à 80 % en poids, plus préférablement 65-70 % en poids sont des isoparaffines, la composition de paraffines isomères renouvelables comprenant des paraffines de préférence au moins 70 % en poids, plus préférablement au moins 80 % en poids, plus préférablement au moins 90 % en poids, encore plus préférablement au moins 99 % en poids, du poids total de la composition de paraffines isomères renouvelables.6. Thermal cracking charge according to any one of the preceding claims, in which among the paraffins of the composition of renewable isomeric paraffins, 60 to 95% by weight, preferably 60 to 80% by weight, more preferably 65-70% by weight are isoparaffins, the renewable isomeric paraffin composition comprising paraffins preferably at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight, more preferably at least 90% by weight, even more preferably at least 99% by weight weight, of the total weight of the composition of renewable isomeric paraffins. 7. Charge de craquage thermique selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le naphta fossile comprend 20 à 85 % en poids de paraffines, 0 à 35 % en poids d’oléfines, 10 à 30 % en poids de naphtènes et 0 à 30 % en poids de composés aromatiques par rapport au poids total du naphta fossile, le pourcentage en poids des hydrocarbures dans le naphta fossile étant de préférence au moins 95 % en poids, plus préférablement plus de 99 % en poids par rapport poids total du naphta fossile.7. Thermal cracking charge according to any one of the preceding claims, in which the fossil naphtha comprises 20 to 85% by weight paraffins, 0 to 35% by weight olefins, 10 to 30% by weight naphthenes and 0 to 30% by weight of aromatic compounds relative to the total weight of the fossil naphtha, the percentage by weight of the hydrocarbons in the fossil naphtha being preferably at least 95% by weight, more preferably more than 99% by weight relative to the total weight of the fossil naphtha. 8. Charge de craquage thermique selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la charge de craquage thermique comprend 20 à 300 ppm en poids de soufre, de préférence 20 à 250 ppm en poids, plus préférablement 20 à 100 ppm en poids, et encore plus préférablement 50 à 65 ppm en poids.8. Thermal cracking charge according to any one of the preceding claims, in which the thermal cracking charge comprises 20 to 300 ppm by weight of sulphur, preferably 20 to 250 ppm by weight, more preferably 20 to 100 ppm by weight, and even more preferably 50 to 65 ppm by weight.
BE20205751A 2020-10-27 2020-10-27 PROCESS AND CHARGE FOR THE PRODUCTION OF HYDROCARBONS BE1028738B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE20205751A BE1028738B1 (en) 2020-10-27 2020-10-27 PROCESS AND CHARGE FOR THE PRODUCTION OF HYDROCARBONS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE20205751A BE1028738B1 (en) 2020-10-27 2020-10-27 PROCESS AND CHARGE FOR THE PRODUCTION OF HYDROCARBONS

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BE1028738A1 true BE1028738A1 (en) 2022-05-20
BE1028738B1 BE1028738B1 (en) 2022-05-24

Family

ID=73059339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE20205751A BE1028738B1 (en) 2020-10-27 2020-10-27 PROCESS AND CHARGE FOR THE PRODUCTION OF HYDROCARBONS

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE1028738B1 (en)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003048087A1 (en) 2001-11-30 2003-06-12 Bp Corporation North America Inc. Purification of polyolefin feedstocks using multiple adsorbents
US20100331502A1 (en) 2007-12-18 2010-12-30 Basell Polyolefine Gmbh Gas-phase process for the polymerization of alpha-olefins
EP2679656A1 (en) 2008-04-17 2014-01-01 Univation Technologies, LLC Systems and methods for removing impurities from a feed liquid
WO2016023973A1 (en) 2014-08-14 2016-02-18 Basell Polyolefine Gmbh Multi-reactor slurry polymerization processes with high ethylene purity

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9469583B2 (en) * 2014-01-03 2016-10-18 Neste Oyj Composition comprising paraffin fractions obtained from biological raw materials and method of producing same
ES2885693T3 (en) * 2014-10-13 2021-12-15 Total Res & Technology Feluy Procedure for the production of high-value chemicals from biologically produced materials
EP3095843A1 (en) * 2015-05-21 2016-11-23 Neste Oyj Method for producing bio hydrocarbons by thermally cracking a bio-renewable feedstock containing at least 65 wt.% iso-paraffins

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003048087A1 (en) 2001-11-30 2003-06-12 Bp Corporation North America Inc. Purification of polyolefin feedstocks using multiple adsorbents
US20100331502A1 (en) 2007-12-18 2010-12-30 Basell Polyolefine Gmbh Gas-phase process for the polymerization of alpha-olefins
EP2679656A1 (en) 2008-04-17 2014-01-01 Univation Technologies, LLC Systems and methods for removing impurities from a feed liquid
WO2016023973A1 (en) 2014-08-14 2016-02-18 Basell Polyolefine Gmbh Multi-reactor slurry polymerization processes with high ethylene purity

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.B. BEENS: "U. A. T. Comprehensive two-dimensional gas chromatography - a powerful and versatile technique", ANALYSTE, vol. 130, 2005, pages 123 - 127
K.M. VAN GEEMS.P. PYLM.F. REYNIERSJ. VERCAMMENJ. BEENSG.B. MARIN: "On-line analysis of complex hydrocarbon mixtures using comprehensive two-dimensional gas chromatography", JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A, vol. 1217, 2010, pages 6623 - 6633, XP027380986

Also Published As

Publication number Publication date
BE1028738B1 (en) 2022-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE1027124B1 (en) PROCESS AND CHARGE FOR THE PRODUCTION OF HYDROCARBONS
US11739272B2 (en) Circular economy for plastic waste to polyethylene and lubricating oil via crude and isomerization dewaxing units
US11174436B2 (en) Circular economy for plastic waste to polyethylene via refinery crude unit
CN115989305A (en) Method for preparing butylene and butadiene from waste plastic raw material
BE1028738A1 (en) PROCESS AND CHARGE FOR THE PRODUCTION OF HYDROCARBONS
CN115989301A (en) Method for preparing polycarbonate from waste plastic raw material
CN115989304A (en) Method for preparing aromatic hydrocarbon from waste plastic raw material
FI128493B (en) A method and feedstock for producing hydrocarbons
CN115989302A (en) Method for preparing aromatic hydrocarbon from waste plastic raw material
US20240010583A1 (en) Use of blend of waste plastic with bio feed for circular economy polyethylene production
US20240010928A1 (en) Use of blend of waste plastic with bio feed for circular economy polypropylene production
US20230348342A1 (en) Circular economy for plastic waste to polyethylene and base oil via refinery hydrocracking unit
US20240010940A1 (en) Use of blend of waste plastic with bio feed for chemicals preparation
US20230312438A1 (en) Circular economy for plastic waste to polyethylene and base oil via refinery crude unit
US20240010927A1 (en) Blend of waste plastic with bio feed and process of preparation
TW202330885A (en) Renewable stabilized naphtha-range hydrocarbon feed, thermal cracking method and products thereof

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Effective date: 20220524