BE1027198B1

BE1027198B1 - POLYMER COMPOUND FOR STABILIZING FLUOR-FREE FIRE-EXTINGUISHING FOAM AND PROCEDURE FOR MAKING THIS

Info

Publication number: BE1027198B1
Application number: BE20195260A
Authority: BE
Inventors: Stéphane Szonyi; Saïd Rachidi
Original assignee: Incendin Nv
Priority date: 2019-04-18
Filing date: 2019-04-18
Publication date: 2020-11-17
Also published as: BE1027198A1

Abstract

In een eerste aspect biedt de onderhavige uitvinding een polymeerverbinding, die geschikt is voor gebruik in een brandblussamenstelling, omvattende een polyethyleeniminebasis met een eerste helft die is geselecteerd uit lineair of vertakt C2-C15-alkyl, CH3-O-(C2-alkyl-O)r-C2-alkyl, C2-C15-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, C3-C15-cycloalkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, C6-C15-aryl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, lineair of vertakt C2-C15-alkyl-C(=O), C4-C18-alkyl-NH-C(=O), trimethoxysilaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en combinaties daarvan; een tweede helft die is geselecteerd uit de groep van CH2-C(=O), lineair of vertakt (C2-C3-alkyl-O)r, lineair of vertakt CH2(-OH)-CH-CH2-O- C2-C15-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, lineair of vertakt CH2(-OH)-CH-CH2-O-(C2-C3- alkyl-O)r-CH2-CH(-OH)-CH2, (O=)C-C2-C8-alkyl-C(=O),(O=)C-NH-C4-C8-alkyl- NH-C(=O), CH2-CH(-OH)-CH2-O-bisfenolA-O-CH2-CH(-OH)-CH2, CH2-CH(-OH)- CH2-O-C3-alkyl-polydimethyl-siloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan; een derde helft die is geselecteerd uit de groep van C1-C5-alkyl-C(=O)-OH, C1-C5-alkyl-S(=O)2-OH, en combinaties daarvan. Een tweede aspect heeft betrekking op een gebruik van de genoemde polymeerverbinding bij de productie van een brandblussamenstelling. Een derde en een vierde aspect hebben respectievelijk betrekking op een brandblussamenstelling en een werkwijze voor het maken van de polymeerverbinding die daarin is opgenomen.In a first aspect, the present invention provides a polymer compound suitable for use in a fire-extinguishing composition comprising a polyethyleneimine base having a first half selected from C2-C15 linear or branched alkyl, CH3-O- (C2-alkyl-O ) r-C2-alkyl, C2-C15-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, C3-C15-cycloalkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, C6-C15-aryl-O -CH2-CH (-OH) -CH2, linear or branched C2-C15-alkyl-C (= O), C4-C18-alkyl-NH-C (= O), trimethoxysilane-C3-alkyl-O-CH2- CH (-OH) -CH2, polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and combinations thereof; a second half selected from the group consisting of CH2-C (= O), linear or branched (C2-C3-alkyl-O) r, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2-O-C2-C15 -alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2-O- (C2-C3-alkyl-O) r-CH2-CH (-OH) -CH2 , (O =) C-C2-C8-alkyl-C (= O), (O =) C-NH-C4-C8-alkyl-NH-C (= O), CH2-CH (-OH) -CH2 -O-bisphenolA-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2-CH (-OH) - CH2-O-C3-alkyl-polydimethyl-siloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof; a third half selected from the group of C 1 -C 5 -alkyl-C (= O) -OH, C 1 -C 5 -alkyl-S (= O) 2-OH, and combinations thereof. A second aspect relates to a use of said polymer compound in the production of a fire extinguishing composition. A third and a fourth aspect relate to a fire-extinguishing composition and a method for making the polymer compound contained therein, respectively.

Description

POLYMER COMPOUND FOR STABILIZING FLUOR-FREE FIRE-EXTINGUISHING FOAM AND PROCEDURE FOR MAKING IT

GEBIED VAN DE UITVINDING De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een polymeerverbinding, meer in het bijzonder een verbinding voor het stabiliseren van brandblusschuim.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polymer compound, more particularly a compound for stabilizing fire-extinguishing foam.

ACHTERGROND Brandblussamenstellingen bevatten in het algemeen mengsels van oppervlakteactieve stoffen die optreden als schuimmiddelen, samen met solventen en andere additieven die de gewenste mechanische en chemische eigenschappen bieden aan het schuim. In het bijzonder waterige brandblusschuimsoorten die geschikt zijn voor het bestrijden van branden van klassen A en B omvatten een veelvoud aan gefluoreerde producten zoals gefluoreerde oppervlakteactieve stoffen of fluoropolymeren, voor het verbeteren van de fysicochemische eigenschappen ervan, bijv. verbeterde schuimkenmerken. Deze verbindingen worden vaak schuimstabiliseerders genoemd. Het werkelijke fluorgehalte in het genoemde brandbestrijdende schuim is afhankelijk van de vereiste prestatiespecificaties, waarbij een hoger fluorgehalte een snellere blusprestatie beidt en een grotere weerstand tegen terugbranden. Een schuimstabiliseerder die voor dit doel geschikt is omvattende een poly-perfluoro- alkyl gesubstitueerd polyethyleenimine is beschreven in WO 2014 153 122. Fluorhoudende oppervlakteactieve stoffen zijn recent echter onder vuur komen te liggen in het licht van de veiligheid voor het milieu. Perfluoro-octaan sulfonaten (PFOS) bijvoorbeeld worden beschouwd als bio-accumulatief en toxisch door milieu- autoriteiten. Bijgevolg is er afgezien van het gebruik van PFOS door het merendeel van de fabrikanten van blusschuim. Daarom hebben fabrikanten van blusschuim beslist om te zoeken naar mogelijke alternatieven om fluorhoudende oppervlakteactieve stoffen en fluorhoudende polymeren in brandblussamenstellingen te verlagen of te elimineren.BACKGROUND Fire-extinguishing compositions generally contain mixtures of surfactants that act as foaming agents, along with solvents and other additives that provide the desired mechanical and chemical properties to the foam. In particular, aqueous fire-extinguishing foams suitable for fighting class A and B fires include a variety of fluorinated products such as fluorinated surfactants or fluoropolymers, for improving their physicochemical properties, e.g. improved foam characteristics. These compounds are often referred to as foam stabilizers. The actual fluorine content in said fire-fighting foam depends on the required performance specifications, with a higher fluorine content providing a faster extinguishing performance and greater resistance to burn-back. A foam stabilizer suitable for this purpose comprising a poly-perfluoroalkyl-substituted polyethyleneimine is described in WO 2014 153 122. However, fluorinated surfactants have recently come under attack in light of environmental safety. Perfluoro-octane sulfonates (PFOS), for example, are considered bio-accumulative and toxic by environmental authorities. As a result, the use of PFOS has been abandoned by the majority of fire-fighting foam manufacturers. That is why fire-fighting foam manufacturers have decided to look for possible alternatives to reduce or eliminate fluorinated surfactants and fluorinated polymers in fire-extinguishing compositions.

US 9 669 246 beschrijft een waterige filmvormende brandblussamenstelling, die een C6 perfluoro-alkyl oppervlakteactieve stof, ten minste één niet-fluorhoudende oppervlakteactieve stof en een schuimstabiliserend middel omvat. De samenstelling bevat minder dan 0,8% fluor en wordt daarom beschouwd als een grote stap in de juiste richting.US 9 669 246 describes an aqueous film-forming fire-extinguishing composition comprising a C6 perfluoroalkyl surfactant, at least one non-fluorinated surfactant and a foam stabilizing agent. The composition contains less than 0.8% fluorine and is therefore considered a big step in the right direction.

Dit schuim met verminderd fluorgehalte of zonder fluor heeft twee grote nadelen. Ten eerste worden de brandbluseigenschappen in grote mate gereduceerd, en ten tweede is watertoxiciteit geobserveerd omwille van het gebruik van een grote hoeveelheid koolwaterstofhoudende oppervlakteactieve stoffen ter compensatie voor het verwijderen van de fluorhoudende producten. Door fluorhoudende verbindingen te elimineren wordt de doeltreffendheid van blusschuim bovendien mogelijks verlaagd naar verschillende types branden toe, bijv. branden van klasse A of van klasse B. Bijgevolg is er nood aan een verbinding of additief dat fluorhoudende oppervlakteactieve stoffen en fluorhoudende polymeren in blusschuim kan vervangen, zonder de brandbluseigenschappen van het genoemde schuim en de schuimstabiliteit in het gedrang te brengen. Een hoge brandbluscapaciteit naar verschillende types branden toe moet worden gegarandeerd zonder dat het genoemde blusschuim een extra risico voor het milieu veroorzaakt.This foam with reduced or no fluorine content has two major drawbacks. First, the fire-extinguishing properties are greatly reduced, and second, water toxicity has been observed due to the use of a large amount of hydrocarbon surfactants to compensate for the removal of the fluorine-containing products. Moreover, by eliminating fluorine-containing compounds, the effectiveness of fire-fighting foam may be reduced towards different types of fires, e.g. class A or class B fires. Consequently, there is a need for a compound or additive that can replace fluorine-containing surfactants and fluorine-containing polymers in extinguishing foam without compromising the fire-extinguishing properties of the said foam and the foam stability. A high fire extinguishing capacity against different types of fires must be guaranteed without the aforementioned extinguishing foam causing an additional risk to the environment.

De onderhavige uitvinding heeft als doel ten minste sommige van de bovengenoemde problemen en nadelen op te lossen.The present invention aims to solve at least some of the above problems and disadvantages.

SAMENVATTING VAN DE UITVINDING De onderhavige uitvinding en uitvoeringsvormen daarvan dienen voor het bieden van een oplossing voor een of meerdere van de bovengenoemde nadelen. Daartoe heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een polymeerverbinding volgens conclusieSUMMARY OF THE INVENTION The present invention and embodiments thereof serve to provide a solution to one or more of the above drawbacks. To this end, the present invention relates to a polymer compound according to claim

1.1.

De polymeerverbinding is voorzien van een amfifiel karakter. Bijgevolg vertoont de genoemde polymeerverbinding uitstekende schuimeigenschappen in op water gebaseerde samenstellingen. De polymeerverbinding voorziet verder in een verbeterde oplosbaarheid in water. Dit aspect is erg belangrijk met betrekking tot het beoogde gebruik ervan in op water gebaseerde brandblussamenstellingen. In het bijzonder heeft de verbinding met de algemene formule (II), waar crosslinking aan de orde is, het voordeel dat het een dichter en stabieler schuim biedt, in het bijzonder op vloeistofoppervlakken.The polymer compound has an amphiphilic character. Consequently, said polymer compound shows excellent foaming properties in water-based compositions. The polymer compound further provides improved water solubility. This aspect is very important with regard to its intended use in water-based fire extinguishing compositions. In particular, where crosslinking is involved, the compound of the general formula (II) has the advantage of providing a denser and more stable foam, especially on liquid surfaces.

Voorkeur dragende uitvoeringsvormen van de genoemde polymeerverbinding zijn getoond in enige der conclusies 2 tot 4. In een tweede aspect heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een gebruik van de genoemde polymeerverbinding voor de productie van een brandblussamenstelling volgens conclusie 5. Meer in het bĳzonder heeft een voorkeur dragende uitvoeringsvorm volgens conclusie 6 betrekking op het gebruik van de genoemde verbinding in een brandblussamenstelling die vrij is van fluor voor het blussen van branden van klassen A en/of B.Preferred embodiments of said polymer compound are shown in any of claims 2 to 4. In a second aspect, the present invention relates to a use of said polymer compound for the production of a fire extinguishing composition according to claim 5. More particularly is preferred The carrying embodiment of claim 6 relates to the use of said compound in a fluorine-free fire extinguishing composition for extinguishing Class A and / or B fires.

Een derde aspect heeft betrekking op een brandblussamenstelling volgens conclusieA third aspect relates to a fire extinguishing composition according to claim

7. Voorkeur dragende uitvoeringsvormen van de genoemde brandblussamenstelling zijn getoond in enige der conclusies 8 tot 13. In een specifieke voorkeur dragende uitvoeringsvorm volgens conclusie 10 omvat de brandblussamenstelling twee polymeerverbindingen volgens het eerste aspect van de uitvinding, waarbij de genoemde polymeerverbindingen beide aanwezig zijn in een concentratie tussen 0,10 en 30,00% in gewicht. Het gecombineerde gebruik van twee verbindingen biedt een synergistisch effect naar vloeibaarheid en schuimstabiliteit toe. In een vierde aspect heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een werkwijze voor de productie van een polymeerverbinding volgens conclusie 14. Voorkeur dragende uitvoeringsvormen van de genoemde werkwijze zijn getoond in enige der conclusies 15 tot 22.Preferred embodiments of said fire-extinguishing composition are shown in any of claims 8 to 13. In a specific preferred embodiment of claim 10, the fire-extinguishing composition comprises two polymer compounds according to the first aspect of the invention, wherein said polymer compounds are both present in a form. concentration between 0.10 and 30.00% by weight. The combined use of two compounds offers a synergistic effect in terms of fluidity and foam stability. In a fourth aspect, the present invention relates to a process for the production of a polymer compound according to claim 14. Preferred embodiments of said process are shown in any of claims 15 to 22.

GEDETAILLEERDE BESCHRIJVING VAN DE UITVINDING In een eerste aspect heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een polymeerverbinding met de volgende algemene formule (I)DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In a first aspect, the present invention relates to a polymer compound having the following general formula (I)

X Z | “ 7 7X Z | “7 7

N N N 2 2N N N 2 2

H H 1° (D of de volgende algemene formule (II)H H 1 ° (D or the following general formula (II)

NE NON \ Z Y Z;

X / / / 7 7 7X / / / 7 7 7

N N N 2N N N 2

H H n'-2 (IT) waarbij X een deel is dat is geselecteerd uit de groep van lineair of vertakt C2-C15- alkyl, CH3-O-(C2-alkyl-O)r-C2-alkyl, C2-C15-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, C3-C15- cycloalkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, C6-C15-aryl-0-CH2-CH(-OH)-CH2, lineair of vertakt C2-C15-alkyl-C(=O), C4-C18-alkyl-NH-C(=0O), trimethoxysilaan-C3-alkyl-O- CH2-CH(-OH)-CH2, polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan; Y een deel is dat is geselecteerd uit de groep van CH2-C(=0), lineair of vertakt (C2-C3-alkyl-O)r, lineair of vertakt CH2(-OH)-CH-CH2-O-C2-C15- alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, lineair of vertakt CH2(-OH)-CH-CH2-O-(C2-C3-alkyl- O)r-CH2-CH(-OH)-CH2, (O=)C-C2-C8-alkyl-C(=0), (O=)C-NH-C4-C8-alkyIl-NH- C(=0), CH2-CH(-OH)-CH2-O-bisfenolA-O-CH2-CH(-OH)-CH2, CH2-CH(-OH)-CH2-O- C3-alkyl-polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan; Z een deel is dat is geselecteerd uit de groep van C1-C5-alkyl-C(=0)-OH, C1-C5-alkyl-S(=0)2-OH, en combinaties daarvan; waarbij r een geheel getal is van 3 tot 10, en waarbij n-2, n’-2 gehele getallen zijn van 1 tot 40.HH n'-2 (IT) where X is a portion selected from the group of linear or branched C2-C15-alkyl, CH3-O- (C2-alkyl-O) r-C2-alkyl, C2-C15- alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, C3-C15-cycloalkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, C6-C15-aryl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, linear or branched C2-C15-alkyl-C (= O), C4-C18-alkyl-NH-C (= OO), trimethoxysilane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, polydimethylsiloxane-C3 -alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof; Y is a moiety selected from the group of CH2-C (= O), linear or branched (C2-C3-alkyl-O) r, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2-O-C2- C15-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2-O- (C2-C3-alkyl-O) r-CH2-CH (-OH) - CH2, (O =) C-C2-C8-alkyl-C (= O), (O =) C-NH-C4-C8-alkyl-NH-C (= O), CH2-CH (-OH) - CH2-O-bisphenolA-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2-CH (-OH) -CH2-O- C3-alkyl-polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) - CH2, and combinations thereof; Z is a portion selected from the group of C 1 -C 5 -alkyl-C (= O) -OH, C 1 -C 5 -alkyl-S (= O) 2-OH, and combinations thereof; where r is an integer from 3 to 10, and where n-2, n'-2 are integers from 1 to 40.

Tenzij anders gedefinieerd hebben alle termen die zijn gebruikt in de beschrijving van de uitvinding, inclusief technische en wetenschappelijke termen, de betekenis die algemeen wordt begrepen door een vakman in het gebied waarop deze uitvinding 5 betrekking heeft. Verder zijn de definities van de termen opgenomen om de beschrijving van de onderhavige uitvinding beter te begrijpen. Zoals hier gebruikt, hebben de volgende termen de volgende betekenis: “Een”, “de” en “het” zoals hier gebruikt, verwijzen zowel naar het enkelvoud als het meervoud, tenzij de context anders aangeeft. “Een compartiment” verwijst, bij wijze van voorbeeld, naar één of meer dan één compartiment.Unless defined otherwise, all terms used in the description of the invention, including technical and scientific terms, have the meaning commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention pertains. In addition, the definitions of the terms are included to better understand the description of the present invention. As used herein, the following terms have the following meanings: "A", "the" and "the" as used herein refer to both the singular and plural unless the context specifies otherwise. “A compartment” refers, by way of example, to one or more than one compartment.

“Ongeveer” zoals hier gebruikt, dat verwijst naar een meetbare waarde zoals een parameter, een hoeveelheid, een tijdsduur en dergelijke, is bedoeld om variaties te omvatten van +/-20% of minder, bij voorkeur +/-10% of minder, meer bij voorkeur +/-5% of minder, zelfs meer bij voorkeur +/-1% of minder, en nog meer bij voorkeur +/-0,1% of minder van de gespecificeerde waarde, voor zover dergelijke variaties geschikt zijn om uit te voeren in de beschreven uitvinding. Het zal echter duidelijk zijn dat de waarde waarop de modificeerder “ongeveer” betrekking heeft, zelf ook specifiek beschreven wordt."About" as used herein, referring to a measurable value such as a parameter, an amount, a time duration, and the like, is intended to include variations of +/- 20% or less, preferably +/- 10% or less, more preferably +/- 5% or less, even more preferably +/- 1% or less, and still more preferably +/- 0.1% or less of the specified value, insofar as such variations are suitable to to be carried out in the described invention. However, it will be appreciated that the value to which the modifier "approximately" refers is itself also specifically described.

Het citeren van numerieke bereiken door eindpunten omvat alle getallen en breuken die zijn opgenomen binnen dat bereik, evenals de genoemde eindpunten.Quoting numeric ranges by endpoints includes all numbers and fractions included within that range, as well as the named endpoints.

De uitdrukking "% in gewicht”, “gewichtsprocent”, “% gew.” of “gew.%"” verwijzen, hier en doorheen de beschrijving tenzij anders gedefinieerd, naar het relatieve gewicht van de respectievelijke component gebaseerd op het totale gewicht van de formule.The expression "% by weight", "% by weight", "% by weight" or "wt%" "refers, herein and throughout the specification unless otherwise defined, to the relative weight of the respective component based on the total weight of the formula.

Zoals te zien is op de algemene formules (I) en (II) zijn de genoemde samenstellingen derivaten van polyethyleenimine. Polymeerverbindingen volgens de onderhavige uitvinding zijn in het bijzonder nuttig als additieven in brandblussamenstellingen, met het doel het verlagen, meer bij voorkeur het uitsluiten, van het gebruik van fluorhoudende verbindingen in de genoemde brandblussamenstellingen.As can be seen from the general formulas (I) and (II), said compositions are derivatives of polyethylenimine. Polymeric compounds of the present invention are particularly useful as additives in fire-extinguishing compositions for the purpose of reducing, more preferably excluding, the use of fluorine-containing compounds in said fire-extinguishing compositions.

De uitdrukkingen “brandblussamenstellingen” en “blusschuim” in de context van de onderhavige uitvinding moeten worden geïnterpreteerd als enige samenstelling of schuim dat geschikt is voor het bestrijden van een brand. Binnen de soorten blusschuim wordt er een onderscheid gemaakt tussen schuimtypes en/of brandklassen. In de context van de onderhavige uitvinding ligt de nadruk op branden van klasse A en branden van klasse B. Branden van klasse A omvatten de verbranding van vaste materialen, terwijl branden van klasse B branden in brandbare vloeistoffen omvatten. Het blusschuim heeft overeenkomstig verschillende eigenschappen nodig om een hoge brandbluscapaciteit te vertonen.The terms "fire extinguishing compositions" and "extinguishing foam" in the context of the present invention are to be interpreted as any composition or foam suitable for fighting a fire. Within the types of extinguishing foam, a distinction is made between foam types and / or fire classes. In the context of the present invention, the focus is on Class A fires and Class B fires. Class A fires involve the combustion of solid materials, while Class B fires involve fires in combustible liquids. The extinguishing foam needs correspondingly different properties to exhibit a high fire extinguishing capacity.

In dit licht is schuim geschikt voor branden van klasse A bedoeld voor het verlagen van de oppervlaktespanning van water, dat helpt bij het bevochtigen en de saturatie van vaste materialen. Dit helpt bij de brandbestrijding in deze materialen en kan ook terugbranden voorkomen. Schuim dat geschikt is voor branden van klasse B anderzijds is ontworpen om explosieve dampen in te sluiten die zijn geproduceerd door brandbare vloeistof en is overeenkomstig bedoeld voor het insluiten van vloeistofbranden binnen een klein gebied. Eigenschappen zoals stroming en spreiding van vloeistofoppervlakken zijn wenselijk in dit geval, evenals vorming van een beschermende film die bestand is tegen de actie van bijv. alcoholen in de brandbare vloeistof. Verschillende gunstige effecten zijn toegewezen aan de aanwezigheid van de substituenten volgens de onderhavige beschrijving. Er is gevonden dat helft X een amfifiel karakter biedt aan de polymeerverbinding. Bijgevolg vertoont de genoemde polymeerverbinding uitstekende schuimeigenschappen in op water gebaseerde samenstellingen. In de context van de onderhavige uitvinding is het mogelijk, omwille van de genoemde amfifiele aard van de polymeerverbinding, de totale hoeveelheid koolwaterstofhoudende oppervlakteactieve stoffen in schuimformules, of meer in het bijzonder, blusschuim te verminderen. De genoemde polymeerverbinding vertoont bovendien een verbeterd associatief karakter. In het bijzonder is er gevonden dat sommige delen van de genoemde polymeerverbinding bijzonder oplosbaar zijn in water, terwijl er is gevonden dat sommige delen bijzonder hydrofoob zijn. Bijgevolg heeft de genoemde polymeerverbinding de neiging te interageren en assembleren met zowel zichzelf en/als andere moleculen, dewelke moleculen zowel hydrofiel als _ hydrofoob kunnen zijn van aard.In this light, foam suitable for Class A fires is intended to lower the surface tension of water, which aids in wetting and saturation of solid materials. This aids in firefighting in these materials and can also prevent burn back. Foam suitable for Class B fires, on the other hand, is designed to contain explosive vapors produced by flammable liquid and is accordingly intended for containment of liquid fires within a small area. Properties such as flow and spread of liquid surfaces are desirable in this case, as well as formation of a protective film that resists the action of e.g. alcohols in the flammable liquid. Several beneficial effects have been attributed to the presence of the substituents of the present description. It has been found that half X provides an amphiphilic character to the polymer compound. Consequently, said polymer compound shows excellent foaming properties in water-based compositions. In the context of the present invention, it is possible, because of the said amphiphilic nature of the polymer compound, to reduce the total amount of hydrocarbon surfactants in foam formulations, or more specifically, extinguishing foam. Moreover, said polymer compound shows an improved associative character. In particular, it has been found that some parts of said polymer compound are particularly soluble in water, while some parts have been found to be particularly hydrophobic. Accordingly, said polymer compound tends to interact and assemble with itself and / as other molecules, which molecules can be both hydrophilic and hydrophobic in nature.

De opname van helft Z draagt bij tot dit gunstige effect aangezien de genoemde helft Z verantwoordelijk is voor de verbetering van de oplosbaarheid in water van de polymeerverbinding. Dit aspect is erg belangrijk met betrekking tot het beoogde gebruik ervan in op water gebaseerde brandblussamenstellingen. Verder heeft helft Z het effect dat het de pH van de genoemde polymeerverbinding in op water gebaseerde oplossingen verlaagt, hetgeen mogelijk de schuimstabiliteit verbetert. De opname van de helft Y biedt bovendien een gecrosslinkte structuur aan de polymeerverbinding, in het bijzonder de verbinding met de algemene formule (IT). Crosslinking heeft het voordeel dat het een dichter en stabieler schuim biedt, in het bijzonder op vloeistofoppervlakken. Er is gevonden dat er een synergistisch effect bestaat tussen de opname van de helften X, Y en Z, aangezien de polymeerverbinding volgens de onderhavige uitvinding uitzonderlijk goede schuimeigenschappen vertoont in op water gebaseerde brandbestrijdingssamenstellingen. X is bij voorkeur een helft die is geselecteerd uit de groep van 2-ethylhexyl-0-CH2- CH(-OH)-CH2, octyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, decyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, dodecyl-O- CH2-CH(-OH)-CH2, tetradecyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2, neodecyl-O-CH2-CH(-OH)- CH2, trimethoxysilaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, polydimethylsiloxaan-C3- alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan. Er is gevonden dat de polymeerverbinding met deze opgenomen helften een bijzonder uitgesproken amfifiel karakter heeft, hetgeen voordelig is voor stromings- en bevochtigingskenmerken van de samenstelling waarin het wordt gebruikt. In een voorkeur dragende uitvoeringsvorm is X een dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2- en / of tetradecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2-helft. De polymeerverbinding vertoont uitzonderlijk goede stroombaarheid.The inclusion of half Z contributes to this beneficial effect since said half Z is responsible for improving the water solubility of the polymer compound. This aspect is very important with regard to its intended use in water-based fire extinguishing compositions. Furthermore, half Z has the effect of lowering the pH of said polymer compound in water-based solutions, possibly improving foam stability. The inclusion of half of Y additionally provides a cross-linked structure to the polymer compound, in particular the compound of general formula (IT). Crosslinking has the advantage of providing a denser and more stable foam, especially on liquid surfaces. It has been found that a synergistic effect exists between the inclusion of halves X, Y and Z, as the polymer compound of the present invention exhibits exceptionally good foaming properties in water-based fire fighting compositions. X is preferably one half selected from the group of 2-ethylhexyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, octyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, decyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, dodecyl-O- CH2-CH (-OH) -CH2, tetradecyl-0-CH2-CH (-OH) -CH2, neodecyl-O-CH2-CH (-OH) - CH2, trimethoxysilane -C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof. It has been found that the polymer compound having these incorporated halves has a particularly pronounced amphiphilic character, which is advantageous for flow and wetting characteristics of the composition in which it is used. In a preferred embodiment, X is a dodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or tetradecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 half. The polymer compound shows exceptionally good flowability.

In een andere voorkeur dragende uitvoeringsvorm is X een trimethoxysilaan-C3- alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2- of polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2- helft. De introductie van een siloxaan- of silaansegment binnen de macromoleculaire structuur van de polymeerverbinding volgens de uitvinding geeft een betere vloeibaarheid en een betere spreiding van het schuim, in het bijzonder op het oppervlak van niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen. De aanwezigheid van silaan en/of siloxaan geeft uitstekende alcoholbestendige eigenschappen aan de polymeerverbinding volgens de onderhavige uitvinding. De verbinding produceert een dampafdichtingsfilm die snel spreidt over koolwaterstofoppervlakken om een snelle controle en blussing te bieden. Op polaire solventen, in het bijzonder in combinatie met een gompolymeer zoals xanthaangom, wordt een onoplosbaar polymeermembraan gevormd tussen het brandend oppervlak en het schuim, hetgeen het schuim beschermt en de afbraak ervan voorkomt. Bijgevolg zijn de brandblussamenstelling en de polymeerverbinding zoals hier opgenomen, in het bijzonder doeltreffend voor het blussen en beveiligen van brandbare koolwaterstof- en polaire solventbranden.In another preferred embodiment, X is a trimethoxysilane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2- or polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2- half. The introduction of a siloxane or silane segment within the macromolecular structure of the polymer compound of the invention provides better fluidity and foam dispersion, especially on the surface of non-polar liquids such as hydrocarbons. The presence of silane and / or siloxane gives excellent alcohol resistant properties to the polymer compound of the present invention. The compound produces a vapor seal film that spreads quickly over hydrocarbon surfaces to provide quick control and extinguishing. On polar solvents, especially in combination with a gum polymer such as xanthan gum, an insoluble polymer membrane is formed between the burning surface and the foam, which protects the foam and prevents its degradation. Accordingly, the fire-extinguishing composition and polymer compound as included herein are particularly effective for extinguishing and protecting combustible hydrocarbon and polar solvent fires.

Volgens een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding is Y een helft die is geselecteerd uit de groep van CH2(-OH)-CH-CH2-O-CH2-CH(-CH3)2-CH2-O-CH2- CH(-OH)-CH2, CH2(-OH)-CH-CH2-O-C4-C6-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, (O-CH2- CH(-CH3)-O)r, (O-CH2-CH2-O)r, waarbij r ligt tussen 8 en 10, CH2-CH(-OH)-CH2- …— O-bisfenolA-O-CH2-CH(-OH)-CH2, CH2-CH(-OH)-CH2-O-C3-alkyl- polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan. De introductie van crosslinking binnen de macromoleculaire structuur van de polymeerverbinding volgens de uitvinding laat toe een oleofobe barrière binnen het schuim te vormen, hetgeen de contaminatie ervan door niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen voorkomt. Deze barrière vertraagt ook de decantatie van het schuim en verbetert dus de stabiliteit ervan op het oppervlak van niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen. Deze eigenschap is in het bijzonder belangrijk in het licht van de brandklasse B.In one embodiment of the present invention, Y is a half selected from the group of CH2 (-OH) -CH-CH2-O-CH2-CH (-CH3) 2-CH2-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2 (-OH) -CH-CH2-O-C4-C6-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, (O-CH2-CH (-CH3) -O) r, (O -CH2-CH2-O) r, where r is between 8 and 10, CH2-CH (-OH) -CH2-… - O-bisphenolA-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2-CH (- OH) -CH2-O-C3-alkylpolydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof. The introduction of cross-linking within the macromolecular structure of the polymer compound of the invention allows an oleophobic barrier to form within the foam, which prevents its contamination by non-polar liquids such as hydrocarbons. This barrier also slows down the decantation of the foam and thus improves its stability on the surface of non-polar liquids such as hydrocarbons. This property is particularly important in light of fire class B.

In een voorkeur dragende uitvoeringsvorm omvat Y een CH2(-OH)-CH-CH2-O-C4- C6-alkyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2- en / of (O-CH2-CH(-CH3)-O)r-helft, waarbij r ligt tussen 8 en 10. De polymeerverbinding vertoont een snelle vorming van een oleofobe barrière binnen het schuim en verbetert verder de stabiliteit van het schuim.In a preferred embodiment, Y comprises a CH2 (-OH) -CH-CH2-O-C4-C6-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2- and / or (O-CH2-CH (-CH3 -O) r-half, where r is between 8 and 10. The polymer compound shows rapid formation of an oleophobic barrier within the foam and further improves the stability of the foam.

In een andere voorkeur dragende uitvoeringsvorm omvat Y een CH2-CH(-OH)-CH2- O-bisfenolA-O-CH2-CH(-OH)-CH2 of CH2-CH(-OH)-CH2-O-C3-alkyl- polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2. De introductie van een siloxaan- of silaansegment via di-epoxiden van het glycidische type binnen de macromoleculaire structuur van de polymeerverbinding volgens de uitvinding geeft een betere vloeibaarheid en een betere spreiding van het schuim, in het bijzonder op het oppervlak van niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen. Ondertussen vermindert de vorming van een oleofobe barrière het risico op brandverspreiding,In another preferred embodiment, Y includes a CH2-CH (-OH) -CH2-O-bisphenol A-O-CH2-CH (-OH) -CH2 or CH2-CH (-OH) -CH2-O-C3-alkyl polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2. The introduction of a siloxane or silane segment via glycidic type di-epoxides within the macromolecular structure of the polymer compound of the invention provides better fluidity and foam dispersion, especially on the surface of non-polar liquids such as hydrocarbons. Meanwhile, the formation of an oleophobic barrier reduces the risk of fire spread,

waardoor aldus geprobeerd wordt de brand in een klein gebied te houden.thus attempting to keep the fire in a small area.

De verbinding produceert een dampafdichtingsfilm die snel spreidt over koolwaterstofoppervlakken om een snelle controle en blussing te bieden.The compound produces a vapor seal film that spreads quickly over hydrocarbon surfaces to provide quick control and extinguishing.

Op polaire solventen, in het bijzonder in combinatie met een gompolymeer zoals xanthaangom,On polar solvents, especially in combination with a gum polymer such as xanthan gum,

wordt een onoplosbaar polymeermembraan gevormd tussen het brandend oppervlak en het schuim, hetgeen het schuim beschermt en de afbraak ervan voorkomt.an insoluble polymer membrane is formed between the burning surface and the foam, which protects the foam and prevents its breakdown.

In een verdere of een andere uitvoeringsvorm is Z geselecteerd uit de groep van C1- C2-alkyl-C(=0)-OH, C3-alkyl-S(=0)2-OH, en combinaties daarvan.In a further or different embodiment, Z is selected from the group of C 1 -C 2 -alkyl-C (= O) -OH, C 3 -alkyl-S (= O) 2-OH, and combinations thereof.

Dit laat toe de oppervlaktespanning van de op water gebaseerde samenstelling te verlagen waarin de polymeerverbinding wordt toegepast, waarbij het perfect geschikt is voor het bestrijden van branden van klasse A.This allows to lower the surface tension of the water-based composition in which the polymer compound is used, making it perfectly suited for fighting class A fires.

Z is bij voorkeur een acetylhelft.Z is preferably an acetyl half.

Volgens een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding worden de volgende helften X en Z gecombineerd in een polymeerverbinding met de algemene formule (I): dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en/of tetradecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 met acetyl; octyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en / of decyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 met acetyl; neodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 met acetyl; polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-0-CH2- CH(-OH)-CH2 met acetyl; of trimethoxysilaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 met acetyl.In one embodiment of the present invention, the following halves X and Z are combined in a polymer compound of the general formula (I): dodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or tetradecyl-O-CH2-CH ( -OH) -CH 2 with acetyl; octyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or decyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 with acetyl; neodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 with acetyl; polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 with acetyl; or trimethoxysilane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 with acetyl.

Volgens een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding worden de volgende helften X, Y en Z gecombineerd in een polymeerverbinding met de algemene formule (II): dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en / of tetradecyl-0-CH2-CH(- OH)-CH2 met (O-CH2-CH(-CH3)-O)r en met acetyl, waarbij r een geheel getal is tussen 8 en 10; 2-ethylhexyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 met (O-CH2-CH(-CH3)-O)r en met acetyl, waarbij r een geheel getal is tussen 8 en 10; neodecyl-O-CH2-CH(-OH)- CH2 met (O-CH2-CH(-CH3)-O)r en met acetyl, waarbij r een geheel getal is tussen 8 en 10; octyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en / of decyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 met (O-CH2- CH(-CH3)-O)r en met acetyl, waarbij r een geheel getal is tussen 8 en 10; neodecyl- O-CH2-CH(-OH)-CH2 met CH2-CH(-OH)-CH2-O-neopentyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en met acetyl; of dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en / of tetradecyIl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 met =…CH2-CH(-OH)-CH2-C3-alkyl-polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)- CH2 en met acetyl.In another embodiment of the present invention, the following halves X, Y and Z are combined in a polymer compound of the general formula (II): dodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or tetradecyl-O-CH2 -CH (-OH) -CH2 with (O-CH2-CH (-CH3) -O) r and with acetyl, where r is an integer between 8 and 10; 2-ethylhexyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 with (O-CH2-CH (-CH3) -O) r and with acetyl, where r is an integer between 8 and 10; neodecyl-O-CH2-CH (-OH) - CH2 with (O-CH2-CH (-CH3) -O) r and with acetyl, where r is an integer between 8 and 10; octyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or decyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 with (O-CH2-CH (-CH3) -O) r and with acetyl, where r is an integer from 8 to 10; neodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 with CH2-CH (-OH) -CH2-O-neopentyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and with acetyl; or dodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or tetradecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 with =… CH2-CH (-OH) -CH2-C3-alkyl-polydimethylsiloxane-C3 -alkyl-O-CH2-CH (-OH) - CH2 and with acetyl.

Een tweede aspect van de onderhavige uitvinding heeft betrekking op het gebruik van een polymeerverbinding volgens een van de bovenstaande uitvoeringsvormen bij de productie van een brandblussamenstelling.A second aspect of the present invention relates to the use of a polymer compound according to any of the above embodiments in the production of a fire-extinguishing composition.

Het genoemde gebruik is bij voorkeur gericht op het blussen van branden van klasse A en/of B met een fluorvrije brandblussamenstelling. Gebruik van de genoemde polymeerverbinding in de genoemde samenstelling laat het gebruik toe van lagere hoeveelheden van andere oppervlakteactieve stoffen dan deze die gewoonlijk worden gebruikt in vergelijkbare samenstellingen, waarbij de gevaarlijke aard voor het milieu van bekende samenstellingen wordt verlaagd. De polymeerverbinding volgens een der voorgaande conclusies kan als dusdanig worden gebruikt in een concentratie tussen 0,10 en 10,0 % in gewicht van de totale brandblussamenstelling.Said use is preferably aimed at extinguishing class A and / or B fires with a fluorine-free fire extinguishing composition. Use of said polymer compound in said composition permits the use of lower amounts of surfactants other than those commonly used in comparable compositions, thereby lowering the environmentally hazardous nature of known compositions. The polymer compound according to any one of the preceding claims can be used as such at a concentration between 0.10 and 10.0% by weight of the total fire-extinguishing composition.

In een derde aspect beschrijft de onderhavige uitvinding een brandblussamenstelling omvattende ten minste één polymeerverbinding volgens een der voorgaande uitvoeringsvormen. De brandblussamenstelling die hier beschreven is, heeft verbeterde eigenschappen ten opzichte van bekende samenstellingen doordat het een verbeterde capaciteit biedt voor het doeltreffend bestrijden van branden van zowel klasse A als B. Dit effect is te wijten aan, onder andere, verbeterde stroomeigenschappen en een betere schuimstabiliteit. Bovendien laat de brandblussamenstelling omvattende de genoemde polymeerverbinding een lagere concentratie van oppervlakteactieve stoffen in de samenstelling toe zonder de gunstige eigenschappen naar het blussen van branden en het onder controle houden van branden toe in het gedrang te brengen.In a third aspect, the present invention describes a fire extinguishing composition comprising at least one polymer compound according to any one of the preceding embodiments. The fire-extinguishing composition described here has improved properties over known compositions in that it offers an improved capacity to effectively fight both A and B fires. This effect is due to, among other things, improved flow properties and better foam stability. . In addition, the fire-extinguishing composition comprising said polymer compound allows a lower concentration of surfactants in the composition without compromising the beneficial properties towards extinguishing fires and controlling fires.

De brandblussamenstelling is bij voorkeur vrij van fluor. Deze eigenschap wordt als erg belangrijk beschouwd in het licht van de milieu- en gezondheidsproblemen die vandaag bekend zijn. Gefluoreerde verbindingen zijn een groep chemische stoffen die worden geproduceerd en gebruikt in een verscheidenheid aan industrieën wereldwijd, die erg persistent zijn in het milieu en in het menselijk lichaam. Bovendien is er bewijs dat blootstelling aan gefluoreerde verbindingen kan leiden tot nadelige effecten voor de menselijke gezondheid. Studies geven aan dat gefluoreerde verbindingen mogelijk problemen met de voortplanting en ontwikkeling, lever en nieren, en immunologische problemen veroorzaken. De meest consistente bevindingen zijn verhoogde cholesterolgehaltes onder blootgestelde populaties, met beperktere bevindingen met betrekking tot een laag geboortegewicht bij kinderen, effecten op het immuunsysteem, kanker, en verstoorde schildklierhomonen. Het spreekt voor zich dat het gebruik van brandblussamenstellingen omvattende gefluoreerde verbindingen erg ongewenst is in deze context. De onderhavige uitvinding voorziet daarom in fluorvrije formuleringen, die veel minder risico veroorzaken naar het milieu en de menselijke gezondheid toe, zonder de brandbluscapaciteit van de genoemde samenstellingen in het gedrang te brengen. In een uitvoeringsvorm heeft de genoemde polymeerverbinding een concentratie tussen 0,10 en 60,00 % in gewicht in de totale brandblussamenstelling. Binnen dit bereik werd er gevonden dat de polymeerverbinding aan de genoemde samenstelling uitstekende stroomkenmerken gaf terwijl een stabiel schuim werd verkregen. Dit laat toe vaak gebruikte koolwaterstofhoudende oppervlakteactieve stoffen in de samenstelling te verlagen zonder een invloed te hebben op de brandbluscapaciteit van het schuim. Volgens een verdere of een andere uitvoeringsvorm heeft de genoemde polymeerverbinding een concentratie tussen 0,10 en 20,00 % in gewicht, hetgeen een gebruiksklare brandblussamenstelling oplevert. De genoemde polymeerverbinding heeft bij voorkeur een concentratie tussen 0,50 en 15,00 % in gewicht, meer bij voorkeur tussen 5,00 en 10,00 % in gewicht. In een verdere of een andere uitvoeringsvorm is de brandblussamenstelling een brandblusconcentraat of brandblusschuimconcentraat, en omvat het 20,00 tot 60,00 % in gewicht van de genoemde polymeerverbinding. Het genoemde concentraat omvat bij voorkeur 25,00 tot 50,00 % in gewicht van de genoemde polymeerverbinding. Schuimconcentraten kunnen de controle over een brand sneller en met lagere productvolumes verkrijgen dan gelijkaardige middelen, hetgeen schade aan eigendom en de impact op de omgeving aanzienlijk kan verminderen.The fire extinguishing composition is preferably fluorine-free. This property is considered very important in light of the environmental and health problems known today. Fluorinated compounds are a group of chemicals that are produced and used in a variety of industries worldwide, which are very persistent in the environment and in the human body. In addition, there is evidence that exposure to fluorinated compounds can lead to adverse effects on human health. Studies indicate that fluorinated compounds may cause reproductive and developmental, liver and kidney, and immunological problems. The most consistent findings are elevated cholesterol levels among exposed populations, with more limited findings regarding low birth weight in children, effects on the immune system, cancer, and abnormal thyroid homones. It goes without saying that the use of fire-extinguishing compositions comprising fluorinated compounds is very undesirable in this context. The present invention therefore provides fluorine-free formulations which cause much less risk to the environment and human health, without compromising the fire-extinguishing capacity of said compositions. In one embodiment, said polymer compound has a concentration of between 0.10 and 60.00% by weight in the total fire-extinguishing composition. Within this range, it was found that the polymer compound gave the said composition excellent flow characteristics while obtaining a stable foam. This allows to reduce frequently used hydrocarbon surfactants in the composition without affecting the extinguishing capacity of the foam. In a further or different embodiment, said polymer compound has a concentration of between 0.10 and 20.00% by weight, yielding a ready-to-use fire-extinguishing composition. The said polymer compound preferably has a concentration between 0.50 and 15.00% by weight, more preferably between 5.00 and 10.00% by weight. In a further or different embodiment, the fire-extinguishing composition is a fire-fighting concentrate or fire-extinguishing foam concentrate and comprises 20.00 to 60.00% by weight of said polymer compound. Preferably, said concentrate comprises 25.00 to 50.00% by weight of said polymer compound. Foam concentrates can take control of a fire faster and with lower product volumes than similar agents, which can significantly reduce property damage and environmental impact.

In sommige uitvoeringsvormen omvat de genoemde samenstelling ten minste twee polymeerverbindingen volgens het eerste aspect van de uitvinding, waarbij de genoemde polymeerverbindingen beide aanwezig zijn in een concentratie tussen 0,05 en 30,00% in gewicht. Het gecombineerde gebruik van twee verbindingen biedt een synergistisch effect ter bevordering van schuimstabiliteit, stroomkenmerken en amfoteer karakter aangezien een diverse groep van X-, Y- en Z-helften mogelijk wordt toegepast in de samenstelling. Er is gevonden dat wanneer een combinatie van ten minste twee polymeerverbindingen wordt gebruikt, één van de genoemde verbindingen kan optreden als oppervlakteactieve stof, terwijl een andere van de genoemde verbindingen kan optreden als een schuimstabiliseerder.In some embodiments, said composition comprises at least two polymer compounds according to the first aspect of the invention, said polymer compounds both being present at a concentration between 0.05 and 30.00% by weight. The combined use of two compounds offers a synergistic effect to promote foam stability, flow characteristics, and amphoteric character as a diverse group of X, Y, and Z halves may be used in the composition. It has been found that when a combination of at least two polymeric compounds is used, one of said compounds can act as a surfactant, while another of said compounds can act as a foam stabilizer.

Verdere uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding omvatten ten minste 3 polymeerverbindingen, bij voorkeur ten minste 4 polymeerverbindingen, meer bij voorkeur ten minste 5 polymeerverbindingen. Door een veelheid aan verschillende polymeerverbindingen op te nemen kan de brandblussamenstelling volgens de onderhavige uitvinding afgestemd worden op erg specifieke condities, hetgeen optimale controle en doeltreffendheid in een erg diverse verscheidenheid aan condities toelaat. De brandblussamenstelling volgens een uitvoeringsvorm omvat ten minste één oppervlakteactieve stof die is gekozen uit de groep van niet-ionische oppervlakteactieve stoffen, anionische oppervlakteactieve stoffen en amfotere oppervlakteactieve stoffen. De genoemde oppervlakteactieve stoffen, in het bijzonder in combinatie, laten toe dat de brandblussamenstelling een homogeen mengsel vormt, voor het produceren van een stabiel schuim met een breed bereik aan materialen en het bieden van uitstekende brandbluseigenschappen. Geschikte niet-ionische oppervlakteactieve stoffen voor de onderhavige beschrijving omvatten, maar zijn niet beperkt tot, polyethyleenderivaten van alkylfenolen, lineaire of vertakte alcoholen, vetzuren, alkylamines, alkylamiden, en acetylenische glycols, alkylglycosiden en alkylpolyglycosiden, blokpolymeren van polyethyleen- en polypropyleeneenheden. Anionische oppervlakteactieve stoffen kunnen zijn geselecteerd uit de voorbeeldgroep van alkyloppervlakteactieve stoffen, alkylcarboxylaten, alkylsulfaten, sulfonaten, en geëthoxyleerde derivaten daarvan. Amfotere oppervlakteactieve stoffen die toepasselijk zijn in de onderhavige samenstelling omvatten, maar zijn niet beperkt tot, oppervlakteactieve stoffen die in dezelfde molecule, amino- en carboxy-, sulfon- en zwavelesterhelften, zoals amineoxiden, aminopropionaten, sultaïnes, sulfobetaïnes, alkylsulfobetaïnes, alkylbetaïnes, alkylaminobetaïnes, dihydroxyethylglycinaten, imidazolineacetaten, imidazolinepropionaten, en imidazolinesulfonaten, omvatten.Further embodiments of the present invention include at least 3 polymer compounds, preferably at least 4 polymer compounds, more preferably at least 5 polymer compounds. By including a variety of different polymer compounds, the fire extinguishing composition of the present invention can be tailored to very specific conditions, allowing optimal control and effectiveness in a very diverse variety of conditions. The fire-extinguishing composition according to one embodiment comprises at least one surfactant selected from the group of non-ionic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants. Said surfactants, especially in combination, allow the fire-extinguishing composition to form a homogeneous mixture, to produce a stable foam with a wide range of materials and to provide excellent fire-extinguishing properties. Suitable nonionic surfactants for the present description include, but are not limited to, polyethylene derivatives of alkylphenols, linear or branched alcohols, fatty acids, alkylamines, alkylamides, and acetylenic glycols, alkyl glycosides and alkyl polyglycosides, block polymers of polyethylene and polypropylene units. Anionic surfactants can be selected from the exemplary group of alkyl surfactants, alkyl carboxylates, alkyl sulfates, sulfonates, and ethoxylated derivatives thereof. Amphoteric surfactants useful in the present composition include, but are not limited to, surfactants contained in the same molecule, amino and carboxy, sulfone and sulfur ester moieties, such as amine oxides, aminopropionates, sultaines, sulfobetaines, alkylsulfobetaines, alkylbetaines, alkylaminobetaines. , dihydroxyethyl glycinates, imidazoline acetates, imidazoline propionates, and imidazoline sulfonates.

Bij voorkeur omvat de genoemde samenstelling 0,50 tot 10,00 % in gewicht van een niet-ionische oppervlakteactieve stof, 0,50 tot 10,00 % in gewicht van een anionische oppervlakteactieve stof, en 0,25 tot 10,0 % in gewicht van een amfotere oppervlakteactieve stof. De genoemde combinatie biedt uitstekende brandbestrijdende eigenschappen, mobiliteit, visco-elasticiteit en schuimstabiliteit aan de samenstelling, terwijl de genoemde samenstelling een minimaal gevaar vormt voor het milieu en/of de menselijke gezondheid. Bij voorkeur omvat de genoemde samenstelling 2,50 tot 6,00 % in gewicht van een niet-ionische oppervlakteactieve stof, 2,50 tot 6,00 % in gewicht van een anionische oppervlakteactieve stof, en 0,10 tot 2,50 % in gewicht van een amfotere oppervlakteactieve stof.Preferably, said composition comprises 0.50 to 10.00% by weight of a non-ionic surfactant, 0.50 to 10.00% by weight of an anionic surfactant, and 0.25 to 10.0% by weight. weight of an amphoteric surfactant. Said combination provides excellent fire fighting properties, mobility, viscoelasticity and foam stability to the composition, while said composition poses minimal hazard to the environment and / or human health. Preferably, said composition comprises 2.50 to 6.00% by weight of a nonionic surfactant, 2.50 to 6.00% by weight of an anionic surfactant, and 0.10 to 2.50% by weight. weight of an amphoteric surfactant.

De onderhavige uitvinding in een vierde aspect biedt een werkwijze voor de productie van een polymeerverbinding met de algemene formule (I) of met de algemene formule (II). De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is gebaseerd op de reactiviteit van de aminefuncties van polyethyleenimines die verschillende molecuulgewichten hebben.The present invention in a fourth aspect provides a process for the production of a polymer compound of the general formula (I) or of the general formula (II). The method of the present invention is based on the reactivity of the amine functions of polyethylenimines having different molecular weights.

Volgens een uitvoeringsvorm reageren de genoemde aminefuncties met reactieve verbindingen van de volgende klassen: - monofunctionele verbindingen zoals alkyltosylaten, polyethyleenglycol methylether tosylaten, epoxiden, acylchloriden en/of alkylisocyanaten; - difunctionele verbindingen zoals ethylmonochlooracetaat, di-tosylaten, dicarboxylzuurchloriden, di-epoxiden en/of di-isocyanaten; - natriummonochlooracetaat, acrylzuur, bèta-propiolacton, 1,3-propaansulton en / of 1,4-butaansulton.In one embodiment, the said amine functions react with reactive compounds of the following classes: monofunctional compounds such as alkyl tosylates, polyethylene glycol methyl ether tosylates, epoxides, acyl chlorides and / or alkyl isocyanates; difunctional compounds such as ethyl monochloroacetate, di-tosylates, dicarboxylic acid chlorides, di-epoxides and / or di-isocyanates; sodium monochloroacetate, acrylic acid, beta-propiolactone, 1,3-propane sultone and / or 1,4-butane sultone.

Volgens een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze de volgende stappen: a. het voorzien van een polyethyleenimine met formule (CH2-N(-CH2-CH2- NH2)-CH2-CH2-NH-CHz)n.2, omvattende een veelvoud aan reactieve NHz- groepen, b. het reageren van de genoemde polyethyleenimine met een glycidylether met de algemene formule (III), een tosylaat met de algemene formule X- O-Ts, een acylchloride met de algemene formule CI-C(=0)-C1-C12-alkyl, een isocyanaat met de algemene formule O=C=N-C1-C12-alkyl, of combinaties daarvan, 7 vo” X 0 (III) waarbij X een deel is dat is geselecteerd uit de groep van lineair of vertakt C2-C15-alkyl, CH3-O-(C2-alkyl-O)r-C2-alkyl, C3-C15-cycloalkyl, C6-C15- aryl, lineair of vertakt C2-C15-alkyl-C(=O), C4-C18-alkyl-NH-C(=O), trimethoxysilaan-C3-alkyl, polydimethyl-siloxaan-C3-alkyl, en combinaties daarvan,In one embodiment, the method comprises the following steps: a. Providing a polyethylenimine of formula (CH2-N (-CH2-CH2-NH2) -CH2-CH2-NH-CH2) n.2, comprising a plurality of reactive NH2 - groups, b. reacting said polyethyleneimine with a glycidyl ether of the general formula (III), a tosylate of the general formula X-O-Ts, an acyl chloride of the general formula C 1 -C (= O) -C 1 -C 12 -alkyl, a isocyanate of the general formula O = C = N-C 1 -C 12 alkyl, or combinations thereof, 7% X 0 (III) wherein X is a moiety selected from the group of C2-C15 linear or branched alkyl, CH3-O- (C2-alkyl-O) r-C2-alkyl, C3-C15-cycloalkyl, C6-C15-aryl, linear or branched C2-C15-alkyl-C (= O), C4-C18-alkyl- NH-C (= O), trimethoxysilane-C3-alkyl, polydimethyl-siloxane-C3-alkyl, and combinations thereof,

c. optioneel, het reageren van het reactieproduct van stap b met een diglycidylether met de algemene formule (IV), een di-tosylaat met de algemene formule Ts-O-(CH2-CH2-O)r-Ts, een dicarboxylzuurchloride met de algemene formule CI-C(=0)-(CH2)r-C-(=0)-CI of CI-C(=0)-(0- CH2-CH2)r-C-(=0)-CI, een di-isocyanaat met de algemene formule O=C=N-(CH2)r-N=C=0, of combinaties daarvan, oo Tg \/ hf 5 VV) waarbij Y een deel is dat is geselecteerd uit de groep van CH2-C(=0), lineair of vertakt (C2-C3-alkyl-O)r, lineair of vertakt C2-C15-alkyl, lineair of vertakt (C2-C3-alkyl-O)r, (O=)C-C2-C8-alkyl-C(=0), (O=)C-NH-C4- C8-alkyl-NH-C(=0O), bisfenolA, C3-alkyl-polydimethylsiloxaan-C3-alkyl, waarbij r een geheel getal is tussen 3 en 10, en combinaties daarvan, en d. het reageren van het reactieproduct van stap b en c met een verbinding die is geselecteerd uit de groep van natriumchlooracetaat, acrylzuur, bèta- propiolacton, 1,3-propaansulton, en combinaties daarvan.c. optionally, reacting the reaction product of step b with a diglycidyl ether of the general formula (IV), a di-tosylate of the general formula Ts-O- (CH2-CH2-O) r-Ts, a dicarboxylic acid chloride of the general formula CI-C (= 0) - (CH2) rC - (= 0) -CI or CI-C (= 0) - (0-CH2-CH2) rC - (= 0) -CI, a di-isocyanate with the general formula O = C = N- (CH2) rN = C = 0, or combinations thereof, oo Tg \ / hf 5 VV) where Y is a part selected from the group of CH2-C (= 0), linear or branched (C2-C3-alkyl-O) r, linear or branched C2-C15-alkyl, linear or branched (C2-C3-alkyl-O) r, (O =) C-C2-C8-alkyl-C ( = 0), (O =) C-NH-C4-C8-alkyl-NH-C (= OO), bisphenolA, C3-alkyl-polydimethylsiloxane-C3-alkyl, where r is an integer between 3 and 10, and combinations thereof, and d. reacting the reaction product of steps b and c with a compound selected from the group of sodium chloroacetate, acrylic acid, beta-propiolactone, 1,3-propanesultone, and combinations thereof.

De synthesewijze die is gekozen, is erg veelzijdig, aangezien de structuur van de resulterende polymeerverbindingen gemakkelijk kan worden gemoduleerd volgens de eigenschappen die men wenst te verkrijgen met het fluorvrije blusschuim.The method of synthesis chosen is very versatile, as the structure of the resulting polymer compounds can be easily modulated according to the properties one wishes to obtain with the fluorine-free fire-fighting foam.

Volgens een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding heeft de genoemde polyethyleenimine een molecuulgewicht van tussen 800 en 25000 Da.According to an embodiment of the present invention, said polyethyleneimine has a molecular weight of between 800 and 25000 Da.

Het genoemde glycidylether is bij voorkeur geselecteerd uit de groep van 2- ethylhexyl glycidyl ether, octyl glycidyl ether, decyl glycidyl ether, dodecyl glycedyl ether, tetradecyl glycidyl ether, glycidyl neodecanoaat, en combinaties daarvan.Said glycidyl ether is preferably selected from the group of 2-ethylhexyl glycidyl ether, octyl glycidyl ether, decyl glycidyl ether, dodecyl glycedyl ether, tetradecyl glycidyl ether, glycidyl neodecanoate, and combinations thereof.

Gebruikt in fluorvrije brandblussamenstellingen maken de lange op koolwaterstoffen gebaseerde ketens geënt op de polyethyleenimineprecursorpolymeren via monoepoxideverbindingen van het glycidische type het mogelijk de brandblussamenstelling betere schuimbaarheid, mobiliteit en visco-elasticiteit te geven.Used in fluorine-free fire-extinguishing compositions, the long hydrocarbon-based chains grafted onto the polyethylenimine precursor polymers via glycidic-type monoepoxide compounds allow the fire-extinguishing composition to improve foamability, mobility and viscoelasticity.

Het doel is de resulterende polymeerverbinding een amfifiel karakter te geven, waarbij het uitstekende schuimeigenschappen van de resulterende polymeerverbinding in op water gebaseerde samenstellingen biedt.The aim is to give the resulting polymer compound an amphiphilic character, offering excellent foaming properties of the resulting polymer compound in water-based compositions.

Omwille van de genoemde amfifiele aard van de polymeerverbinding is het mogelijk de totale hoeveelheid koolstofhoudende oppervlakteactieve stoffen in schuimformuleringen, of meer in het bijzonder, blusschuim te verminderen, terwijl nog steeds uitstekende stroom- en bevochtigingskenmerken van de samenstellingen waarin het wordt gebruikt, worden verkregen.Because of the said amphiphilic nature of the polymer compound, it is possible to reduce the total amount of carbonaceous surfactants in foam formulations, or more specifically, extinguishing foam, while still obtaining excellent flow and wetting characteristics of the compositions in which it is used.

In een uitvoeringsvorm van de werkwijze is het genoemde diglycidylether geselecteerd uit de groep van neoptentyl glycol diglycidyl ether, 1-4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanodiol diglycidyl ether, polypropyleneglycol diglycidyl ether, en combinaties daarvan. De introductie van een crosslinkingmiddel via glycidische diepoxideverbindingen laat aan de polymeren volgens de uitvinding toe een oleofobe barrière binnen het schuim te vormen, hetgeen de contaminatie door niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen voorkomt. Deze barrière vertraagt ook de decantatie van het schuim en verbetert dus de stabiliteit ervan op het oppervlak van niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen.In one embodiment of the method, said diglycidyl ether is selected from the group consisting of neoptentyl glycol diglycidyl ether, 1-4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanodiol diglycidyl ether, polypropyleneglycol diglycidyl ether, and combinations thereof. The introduction of a crosslinking agent via glycidic deep oxide compounds allows the polymers of the invention to form an oleophobic barrier within the foam, which prevents contamination by non-polar liquids such as hydrocarbons. This barrier also slows down the decantation of the foam and thus improves its stability on the surface of non-polar liquids such as hydrocarbons.

Een verdere of een andere uitvoeringsvorm van de werkwijze omvat het reactieproduct van stap b dat wordt gereageerd met een glycidyl ether-terminus propyl-polydimethylsiloxaan of propyl-trimethoxysilaan alvorens stap c uit te voeren. De introductie van een siloxaan- of silaansegment via mono-epoxiden van het — glycidische type binnen de macromoleculaire structuur van de polymeren volgens de uitvinding geeft een beter vloeibaarheid en een betere spreiding van het schuim op het oppervlak van niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen. De aanwezigheid van silaan en/of siloxaan geeft uitstekende alcoholbestendige eigenschappen aan de resulterende polymeerverbinding volgens de onderhavige uitvinding. De verbinding produceert een dampafdichtingsfilm die snel spreidt over koolwaterstofoppervlakken om een snelle controle en blussing te bieden. Op polaire solventen, in het bijzonder in combinatie met een gompolymeer zoals xanthaangom, wordt een onoplosbaar polymeermembraan gevormd tussen het brandend oppervlak en het schuim, hetgeen het schuim beschermt en de afbraak ervan voorkomt. Bijgevolg zijn de brandblussamenstelling en de polymeerverbinding zoals hier opgenomen, in het bijzonder doeltreffend voor het blussen en beveiligen van brandbare koolwaterstof- en polaire solventbranden. Het reactieproduct van stap b of c wordt, volgens een verdere of een andere uitvoeringsvorm, gereageerd met een diglycidyl ether-terminus propyl- polydimethylsiloxaan alvorens stap d uit te voeren. De genoemde reactie draagt bij tot het verlagen van oppervlaktespanning en verbetert de schuimstabiliteit, terwijl een gecrosslinkte polymeerverbinding met verbeterde brandbestrijdende eigenschappen wordt verkregen.A further or different embodiment of the process comprises the reaction product of step b which is reacted with a glycidyl ether-terminus propyl-polydimethylsiloxane or propyl-trimethoxysilane before performing step c. The introduction of a siloxane or silane segment via monoepoxides of the glycidic type within the macromolecular structure of the polymers of the invention provides better fluidity and better foam dispersion on the surface of non-polar liquids such as hydrocarbons. The presence of silane and / or siloxane gives excellent alcohol resistant properties to the resulting polymer compound of the present invention. The compound produces a vapor seal film that spreads quickly over hydrocarbon surfaces to provide quick control and extinguishing. On polar solvents, especially in combination with a gum polymer such as xanthan gum, an insoluble polymer membrane is formed between the burning surface and the foam, which protects the foam and prevents its degradation. Accordingly, the fire-extinguishing composition and polymer compound as included herein are particularly effective for extinguishing and protecting combustible hydrocarbon and polar solvent fires. The reaction product of step b or c is, in a further or different embodiment, reacted with a diglycidyl ether-terminus propylpolydimethylsiloxane before performing step d. Said reaction contributes to lowering surface tension and improving foam stability, while obtaining a cross-linked polymer compound with improved fire-fighting properties.

In stap b wordt de genoemde polyethyleenimine gereageerd met het glicidyl ether met de algemene formule (II) bij een temperatuur tussen 45,0 en 80,0°C. Volgens een uitvoeringsvorm wordt het polyethyleenimine gereageerd met het glycidyl ether in de aanwezigheid van butyldiglycol of propyleenglycol. Butyldiglycol of propyleenglycol worden toegevoegd aan het polyethyleenimine bij een temperatuur tussen 45,0 en 60,0 °C. Butyldiglycol of propyleenglycol worden bij voorkeur toegevoegd bij een temperatuur tussen 45,0 en 55,0 °C, meest bij voorkeur bij 50,0°C. Er wordt opgemerkt dat de reactie mogelijk licht exotherm is en dat na het toevoegen van het glycidyl ether, de reactie bij voorkeur plaatsvindt bij een temperatuur tussen 60,0 en 80,0 °C gedurende 30 tot 90 minuten. In een meer voorkeur dragende uitvoeringsvorm, na additie van het glycidyl ether, vindt de genoemde reactie plaats bij 70,0°C gedurende 60 minuten. Het reactieproduct van stap c wordt gereageerd met het diglycidyl ether met de algemene formule (IV) in stap c bij een temperatuur tussen 60,0 en 80,0°C gedurende 30 tot 90 minuten. Volgens een voorkeur dragende uitvoeringsvorm vindt de genoemde reactie plaats bij een temperatuur van 70,0°C gedurende 60 minuten. In stap d wordt het reactieproduct van stap c gereageerd met natriumchlooracetaat, bèta-propiolacton of 1,3-priopiosulton bij een temperatuur tussen 75,0 en 85,0°C gedurende 30 tot 90 minuten. Het genoemde natriumchlooracetaat, bèta- propiolacton of 1,3-propiosulton volgens een uitvoeringsvorm wordt toegevoegd als een waterige oplossing aan het reactiemengsel. De reactie vindt bij voorkeur plaats bij 75,0 tot 80,0°C gedurende 60 minuten. In een verdere of een andere uitvoeringsvorm wordt een polymeerverbinding volgens het eerste aspect van de onderhavige uitvinding geproduceerd door de werkwijze zoals hier is beschreven. De uitvinding zal verder beschreven worden door de volgende niet-limitatieve voorbeelden die de uitvinding verder illustreren, en die niet zijn bedoeld, en niet mogen worden geïnterpreteerd als zijn een beperking van het bereik van de uitvinding.In step b, said polyethyleneimine is reacted with the glycidyl ether of general formula (II) at a temperature between 45.0 and 80.0 ° C. In one embodiment, the polyethylenimine is reacted with the glycidyl ether in the presence of butyl diglycol or propylene glycol. Butyl diglycol or propylene glycol are added to the polyethylenimine at a temperature between 45.0 and 60.0 ° C. Butyl diglycol or propylene glycol are preferably added at a temperature between 45.0 and 55.0 ° C, most preferably at 50.0 ° C. It is noted that the reaction may be slightly exothermic and that after adding the glycidyl ether, the reaction preferably takes place at a temperature between 60.0 and 80.0 ° C for 30 to 90 minutes. In a more preferred embodiment, after addition of the glycidyl ether, said reaction takes place at 70.0 ° C for 60 minutes. The reaction product of step c is reacted with the diglycidyl ether of the general formula (IV) in step c at a temperature between 60.0 and 80.0 ° C for 30 to 90 minutes. In a preferred embodiment, said reaction takes place at a temperature of 70.0 ° C for 60 minutes. In step d, the reaction product of step c is reacted with sodium chloroacetate, beta-propiolactone or 1,3-priopiosultone at a temperature between 75.0 and 85.0 ° C for 30 to 90 minutes. Said sodium chloroacetate, beta-propiolactone or 1,3-propiosultone according to one embodiment is added as an aqueous solution to the reaction mixture. The reaction preferably takes place at 75.0 to 80.0 ° C for 60 minutes. In a further or different embodiment, a polymer compound according to the first aspect of the present invention is produced by the method as described herein. The invention will be further described by the following non-limiting examples which further illustrate the invention, and which are not intended, and should not be construed as limiting the scope of the invention.

VOORBEELDEN De onderhavige uitvinding zal nu verder geïllustreerd worden met verwijzing naar de volgende voorbeelden.EXAMPLES The present invention will now be further illustrated with reference to the following examples.

Voorbeeld 1 Dit voorbeeld illustreert de productie van een polymeerverbinding volgens een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding. Productie van de genoemde verbinding omvat de volgende stappen: a. 250 mmol polyethyleenimine met een molecuulgewicht van ongeveer 800 Da wordt ingebracht in een reactie die uitgerust is met een refluxcondensator en een roerder, butyldiglycol wordt toegevoegd en de reactor wordt verwarmd tot 50,0 °C, b. 250 mmol dodecyl en / of tetradecyl glycidyl ether wordt toegevoegd aan de reactor, waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70,0 °C gedurende 1 uur, c. 25 mmol polypropyleenglycol diglycidyl ether wordt toegevoegd aan de reactor, waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70,0 °C gedurende 1 uur, d. een waterige oplossing van 1,25 mol natriummonochlooracetaat wordt langzaam toegevoegd aan de reactor (de reactie is exotherm), waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 75,0 tot 80,0 °C gedurende 1 uur.Example 1 This example illustrates the production of a polymer compound according to an embodiment of the present invention. Production of said compound comprises the following steps: a. 250 mmol of polyethyleneimine with a molecular weight of about 800 Da is introduced into a reaction equipped with a reflux condenser and a stirrer, butyl diglycol is added and the reactor heated to 50.0 ° C, b. 250 mmol dodecyl and / or tetradecyl glycidyl ether is added to the reactor, heating said reactor at 70.0 ° C for 1 hour, c. 25 mmol polypropylene glycol diglycidyl ether is added to the reactor, heating said reactor at 70.0 ° C for 1 hour, d. an aqueous solution of 1.25 moles of sodium monochloroacetate is slowly added to the reactor (the reaction is exothermic), heating said reactor at 75.0 to 80.0 ° C for 1 hour.

Een polymeer wordt verkregen in de vorm van een viskeuze vloeistof met een brekingsindex van ongeveer 1,35, een pH van ongeveer 10,2 en een oppervlaktespanning van ongeveer 24,6 mN/m. De verkregen polymeerverbinding is geschikt voor gebruik in een brandblussamenstelling, waarbij het de genoemde samenstelling uitstekende brandbluseigenschappen, een goede mobiliteit, visco- elasticiteit en schuimstabiliteit biedt. Voorbeeld 2 Een polymeerverbinding die geschikt is voor gebruik in een brandblussamenstelling volgens de onderhavige uitvinding wordt verkregen door de volgende stappen:A polymer is obtained in the form of a viscous liquid having a refractive index of about 1.35, a pH of about 10.2 and a surface tension of about 24.6 mN / m. The resulting polymer compound is suitable for use in a fire-extinguishing composition, wherein said composition offers excellent fire-extinguishing properties, good mobility, viscoelasticity and foam stability. Example 2 A polymer compound suitable for use in a fire-extinguishing composition according to the present invention is obtained by the following steps:

a. 18,5 mmol polyethyleenimine met een molecuulgewicht van ongeveer 1300 Da wordt ingebracht in een reactie die uitgerust is met een refluxcondensator en een roerder, propyleenglycol wordt toegevoegd en de reactor wordt verwarmd tot 50,0 °C, b. 9,2 mmol octyl en / of decyl glycidyl ether wordt toegevoegd aan de reactor, waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70,0 °C gedurende 1 uur, c. 18,5 mmol polypropyleenglycol diglycidyl ether wordt toegevoegd aan de reactor, waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70,0 °C gedurende 1 uur, d. een waterige oplossing van 1,85 mol natriummonochlooracetaat wordt langzaam toegevoegd aan de reactor (de reactie is exotherm), waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 75,0 tot 80,0 °C gedurende 1 uur.a. 18.5 mmol of polyethyleneimine with a molecular weight of about 1300 Da is introduced into a reaction equipped with a reflux condenser and a stirrer, propylene glycol is added and the reactor is heated to 50.0 ° C, b. 9.2 mmol of octyl and / or decyl glycidyl ether is added to the reactor, heating said reactor at 70.0 ° C for 1 hour, c. 18.5 mmol polypropylene glycol diglycidyl ether is added to the reactor, heating said reactor at 70.0 ° C for 1 hour, d. an aqueous solution of 1.85 moles of sodium monochloroacetate is slowly added to the reactor (the reaction is exothermic), heating said reactor at 75.0 to 80.0 ° C for 1 hour.

Een polymeer wordt verkregen in de vorm van een viskeuze vloeistof met een brekingsindex van ongeveer 1,44, een pH van ongeveer 9,2 en een oppervlaktespanning van ongeveer 29,4 mN/m. De verkregen polymeerverbinding is geschikt voor gebruik in een brandblussamenstelling, waarbij het de genoemde samenstelling uitstekende brandbluseigenschappen, een goede mobiliteit, visco- elasticiteit en schuimstabiliteit biedt.A polymer is obtained in the form of a viscous liquid having a refractive index of about 1.44, a pH of about 9.2 and a surface tension of about 29.4 mN / m. The resulting polymer compound is suitable for use in a fire-extinguishing composition, wherein said composition offers excellent fire-extinguishing properties, good mobility, viscoelasticity and foam stability.

Voorbeeld 3 Dit voorbeeld illustreert de productie van een polymeerverbinding volgens een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding. Productie van de genoemde verbinding omvat de volgende stappen: a. 125 mmol polyethyleenimine met een molecuulgewicht van ongeveer 2000 Da wordt ingebracht in een reactie die uitgerust is met een refluxcondensator en een roerder, butyldiglycol wordt toegevoegd en de reactor wordt verwarmd tot 50,0 °C, b. 250 mmol dodecyl en / of tetradecyl glycidyl ether wordt toegevoegd aan de reactor, waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70,0 °C gedurende 1 uur, c. 12,7 mmol polypropyleenglycol diglycidyl ether wordt langzaam toegevoegd aan de reactor (de reactie is exotherm), waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70,0 °C gedurende 1 uur,Example 3 This example illustrates the production of a polymer compound according to an embodiment of the present invention. Production of said compound comprises the following steps: a. 125 mmol polyethyleneimine with a molecular weight of about 2000 Da is introduced into a reaction equipped with a reflux condenser and a stirrer, butyl diglycol is added and the reactor is heated to 50.0 ° C, b. 250 mmol dodecyl and / or tetradecyl glycidyl ether is added to the reactor, heating said reactor at 70.0 ° C for 1 hour, c. 12.7 mmol polypropylene glycol diglycidyl ether is slowly added to the reactor (the reaction is exothermic), heating said reactor at 70.0 ° C for 1 hour,

d. een waterige oplossing van 1,25 mol natriummonochlooracetaat wordt toegevoegd aan de reactor, waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 75,0 tot 80,0 °C gedurende 1 uur. Een polymeer wordt verkregen in de vorm van een viskeuze vloeistof met een brekingsindex van ongeveer 1,46, een pH van ongeveer 10,2 en een oppervlaktespanning van ongeveer 25,6 mN/m. De verkregen polymeerverbinding is geschikt voor gebruik in een brandblussamenstelling, waarbij het de genoemde samenstelling uitstekende brandbluseigenschappen, een goede mobiliteit, visco- elasticiteit en schuimstabiliteit biedt.d. an aqueous solution of 1.25 moles of sodium monochloroacetate is added to the reactor, heating said reactor at 75.0 to 80.0 ° C for 1 hour. A polymer is obtained in the form of a viscous liquid having a refractive index of about 1.46, a pH of about 10.2 and a surface tension of about 25.6 mN / m. The resulting polymer compound is suitable for use in a fire-extinguishing composition, wherein said composition offers excellent fire-extinguishing properties, good mobility, viscoelasticity and foam stability.

Voorbeeld 4 Een polymeerverbinding die geschikt is voor gebruik in een brandblussamenstelling volgens de onderhavige uitvinding wordt verkregen door de volgende stappen: a. 12 mmol polyethyleenimine met een molecuulgewicht van ongeveer 25000 Da wordt ingebracht in een reactie die uitgerust is met een refluxcondensator en een roerder, propyleenglycol wordt toegevoegd en de reactor wordt verwarmd tot 50,0 °C, b. 251 mmol dodecyl en / of tetradecyl glycidyl ether wordt toegevoegd aan de reactor, waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70,0 °C gedurende 1 uur, c. 36 mmol polypropyleenglycol diglycidyl ether wordt langzaam toegevoegd aan de reactor (de reactie is exotherm), waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70 °C gedurende 1 uur, d. een waterige oplossing van 2,73 mol natriummonochlooracetaat wordt langzaam toegevoegd aan de reactor (de reactie is exotherm), waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 75,0 tot 80,0 °C gedurende 1 uur.Example 4 A polymer compound suitable for use in a fire-extinguishing composition according to the present invention is obtained by the following steps: a. 12 mmol polyethyleneimine with a molecular weight of about 25000 Da is introduced into a reaction equipped with a reflux condenser and a stirrer, propylene glycol is added and the reactor heated to 50.0 ° C, b. 251 mmol dodecyl and / or tetradecyl glycidyl ether is added to the reactor, heating said reactor at 70.0 ° C for 1 hour, c. 36 mmol polypropylene glycol diglycidyl ether is slowly added to the reactor (the reaction is exothermic), heating said reactor at 70 ° C for 1 hour, d. an aqueous solution of 2.73 moles of sodium monochloroacetate is slowly added to the reactor (the reaction is exothermic), heating said reactor at 75.0 to 80.0 ° C for 1 hour.

Een polymeer wordt verkregen in de vorm van een viskeuze vloeistof met een brekingsindex van ongeveer 1,44, een pH van ongeveer 9,4 en een oppervlaktespanning van ongeveer 27,5 mN/m. De verkregen polymeerverbinding is geschikt voor gebruik in een brandblussamenstelling, waarbij het de genoemde samenstelling uitstekende brandbluseigenschappen, een goede mobiliteit, visco- elasticiteit en schuimstabiliteit biedt. Aangezien de polymeerverbinding van voorbeeld 4 een polyethyleenimine met een hoger molecuulgewicht gebruikt als een startmateriaal, heeft de resulterende polymeerverbinding een aanzienlijk grotere gecrosslinkte structuur dan de verbinding die beschreven staat in voorbeelden 1, 2 en 3. Het gebruiken van de verbinding van het onderhavige voorbeeld in een brandblussamenstelling zou daarom een dichter en iets meer gestabiliseerd schuim bieden. Voorbeeld 5 Een polymeerverbinding die geschikt is voor gebruik in een brandblussamenstelling volgens de onderhavige uitvinding wordt verkregen door de volgende stappen: a. 170 mmol polyethyleenimine met een molecuulgewicht van ongeveer 2000 Da wordt ingebracht in een reactie die uitgerust is met een refluxcondensator en een roerder, propyleenglycol wordt toegevoegd en de reactor wordt verwarmd tot 50,0 °C, b. 172 mmol dodecyl en / of tetradecyl glycidyl ether wordt toegevoegd aan de reactor, waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70,0 °C gedurende 1 uur, c. 9,0 mmol (3-glycidyloxypropyl)-trimethoxysilaan wordt toegevoegd aan de reactor, waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70,0 °C gedurende 1 uur, d. een waterige oplossing van 1,7 mol natriummonochlooracetaat wordt langzaam toegevoegd aan de reactor (de reactie is exotherm), waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 75,0 tot 80,0 °C gedurende 1 uur.A polymer is obtained in the form of a viscous liquid having a refractive index of about 1.44, a pH of about 9.4 and a surface tension of about 27.5 mN / m. The resulting polymer compound is suitable for use in a fire-extinguishing composition, wherein said composition offers excellent fire-extinguishing properties, good mobility, viscoelasticity and foam stability. Since the polymer compound of Example 4 uses a higher molecular weight polyethyleneimine as a starting material, the resulting polymer compound has a significantly greater cross-linked structure than the compound described in Examples 1, 2 and 3. Using the compound of the present Example in a fire extinguishing composition would therefore provide a denser and slightly more stabilized foam. Example 5 A polymer compound suitable for use in a fire-extinguishing composition according to the present invention is obtained by the following steps: a. 170 mmol polyethyleneimine with a molecular weight of about 2000 Da is introduced into a reaction equipped with a reflux condenser and a stirrer, propylene glycol is added and the reactor heated to 50.0 ° C, b. 172 mmol dodecyl and / or tetradecyl glycidyl ether is added to the reactor, heating said reactor at 70.0 ° C for 1 hour, c. 9.0 mmol (3-glycidyloxypropyl) -trimethoxysilane is added to the reactor, heating said reactor at 70.0 ° C for 1 hour, d. an aqueous solution of 1.7 mol of sodium monochloroacetate is slowly added to the reactor (the reaction is exothermic), heating said reactor at 75.0 to 80.0 ° C for 1 hour.

Een polymeer wordt verkregen in de vorm van een viskeuze vloeistof met een brekingsindex van ongeveer 1,46, een pH van ongeveer 10,5 en een oppervlaktespanning van ongeveer 30,5 mN/m. De verkregen polymeerverbinding is geschikt voor gebruik in een brandblussamenstelling, waarbij het de genoemde samenstelling uitstekende brandbluseigenschappen, een goede mobiliteit, visco- elasticiteit en schuimstabiliteit biedt. Voorbeeld 6 Een polymeerverbinding die geschikt is voor gebruik in een brandblussamenstelling volgens de onderhavige uitvinding wordt verkregen door de volgende stappen:A polymer is obtained in the form of a viscous liquid having a refractive index of about 1.46, a pH of about 10.5 and a surface tension of about 30.5 mN / m. The resulting polymer compound is suitable for use in a fire-extinguishing composition, wherein said composition offers excellent fire-extinguishing properties, good mobility, viscoelasticity and foam stability. Example 6 A polymer compound suitable for use in a fire-extinguishing composition according to the present invention is obtained by the following steps:

a. 63 mmol polyethyleenimine met een molecuulgewicht van ongeveer 2000 Da wordt ingebracht in een reactie die uitgerust is met een refluxcondensator en een roerder, butyldiglycol wordt toegevoegd en de reactor wordt verwarmd tot 50,0 °C, b. 203 mmol dodecyl en / of tetradecyl glycidyl ether wordt toegevoegd aan de reactor, waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70,0 °C gedurende 1 uur, c. 45 mmol polyethyleenglycol diglycidyl ether 70 °C gedurende 1 uur, 19,5 mmol poly(dimethylsiloxaan diglycidyl ether 70 °C gedurende 1 uur, d. een waterige oplossing van 618 mmol natriummonochlooracetaat wordt langzaam toegevoegd aan de reactor (de reactie is exotherm), waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 75,0 tot 80,0 °C gedurende 1 uur.a. 63 mmol of polyethyleneimine with a molecular weight of about 2000 Da is introduced into a reaction equipped with a reflux condenser and a stirrer, butyl diglycol is added and the reactor is heated to 50.0 ° C, b. 203 mmol dodecyl and / or tetradecyl glycidyl ether is added to the reactor, heating said reactor at 70.0 ° C for 1 hour, c. 45 mmol polyethylene glycol diglycidyl ether 70 ° C for 1 hour, 19.5 mmol poly (dimethylsiloxane diglycidyl ether 70 ° C for 1 hour, d. An aqueous solution of 618 mmol sodium monochloroacetate is slowly added to the reactor (the reaction is exothermic), wherein said reactor is heated at 75.0 to 80.0 ° C for 1 hour.

Een polymeer wordt verkregen in de vorm van een viskeuze vloeistof met een brekingsindex van ongeveer 1,42, een pH van ongeveer 10,0 en een oppervlaktespanning van ongeveer 33,4 mN/m. De verkregen polymeerverbinding is geschikt voor gebruik in een brandblussamenstelling, waarbij het de genoemde samenstelling uitstekende brandbluseigenschappen, een goede mobiliteit, visco- elasticiteit en schuimstabiliteit biedt.A polymer is obtained in the form of a viscous liquid having a refractive index of about 1.42, a pH of about 10.0 and a surface tension of about 33.4 mN / m. The resulting polymer compound is suitable for use in a fire-extinguishing composition, wherein said composition offers excellent fire-extinguishing properties, good mobility, viscoelasticity and foam stability.

Voorbeeld 7 Een polymeerverbinding die geschikt is voor gebruik in een brandblussamenstelling volgens de onderhavige uitvinding wordt verkregen door de volgende stappen: a. 0,36 mol polyethyleenimine met een molecuulgewicht van ongeveer 1300 Da wordt ingebracht in een reactie die uitgerust is met een refluxcondensator en een roerder, de reactor wordt verwarmd tot 50,0 °C, b. 0,36 mol dodecyl en / of tetradecyl glycidyl ether wordt langzaam toegevoegd aan de reactor (de reactie is exotherm), waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 70,0 °C gedurende 2 uur, c. 0,36 mol ethylmonochlooracetaat wordt langzaam toegevoegd bij 70°C (de reactie is exotherm), en verwarmd bij 80 tot 90°C gedurende 3 uur, d. een waterige oplossing van 1,08 mol natriummonochlooracetaat wordt langzaam toegevoegd aan de reactor (de reactie is exotherm), waarbij de genoemde reactor wordt verwarmd bij 75,0 tot 80,0 °C gedurende 3 uur.Example 7 A polymer compound suitable for use in a fire-extinguishing composition according to the present invention is obtained by the following steps: a. 0.36 mole of polyethyleneimine with a molecular weight of about 1300 Da is introduced into a reaction equipped with a reflux condenser and a stirrer, the reactor is heated to 50.0 ° C, b. 0.36 mol dodecyl and / or tetradecyl glycidyl ether is slowly added to the reactor (the reaction is exothermic), heating said reactor at 70.0 ° C for 2 hours, c. 0.36 mole ethyl monochloroacetate is added slowly at 70 ° C (the reaction is exothermic), and heated at 80 to 90 ° C for 3 hours, d. an aqueous solution of 1.08 mol of sodium monochloroacetate is slowly added to the reactor (the reaction is exothermic), heating said reactor at 75.0 to 80.0 ° C for 3 hours.

Een polymeer wordt verkregen in de vorm van een viskeuze vloeistof met een brekingsindex van ongeveer 1,41, een pH van ongeveer 10,5 en een oppervlaktespanning van ongeveer 35,3 mN/m.A polymer is obtained in the form of a viscous liquid having a refractive index of about 1.41, a pH of about 10.5 and a surface tension of about 35.3 mN / m.

De verkregen polymeerverbinding is geschikt voor gebruik in een brandblussamenstelling, waarbij het de genoemde samenstelling uitstekende brandbluseigenschappen, een goede mobiliteit, visco- elasticiteit en schuimstabiliteit biedt.The resulting polymer compound is suitable for use in a fire-extinguishing composition, wherein said composition offers excellent fire-extinguishing properties, good mobility, viscoelasticity and foam stability.

Voorbeeld 8 De onderstaande tabel toont een verscheidenheid aan combinaties van helften X, Y en Z die de polymeerverbinding volgens de onderhavige uitvinding voorzien van uitstekende brandbluseigenschappen. helftX helft Y OO belftZ 1 octyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2 en/of - acetyl decyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 2 dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 - acetyl en/of tetradecyl-O-CH2-CH(- OH)-CH2 3 neodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 - acetyl 4 _ 2-ethylhexyI-O-CH2-CH(-OH)- (CH2)4 acetyl CH2 5 dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 CH2-CH(-OH)-CH2-O- acetyl en/of tetradecyl-O-CH2-CH(- bisfenolA-O-CH2-CH(-OH)- OH)-CH2 CH2 6 neodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 CH2-CH(-OH)-CH2-(0- acetyl CH2-CH(-CH3)-O)r-CH2- CH(-OH)-CH2 waarbij r = 8-10 7 octyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en/of CH2-CH(-OH)-CH2-(0- acetyl decyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 CH2-CH(-CH3)-O]r-CH2- CH(-OH)-CH2 waarbij r = 8-10 8 octyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2 en/of CH2-CH(-OH)-CH2-[O- acetyl decyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, CH2-CH(-CH3)-O]r-CH2- dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 CH(-OH)-CH2 waarbij r = en/of tetradecyl-O-CH2-CH(- 8100 008 OH)-CH2 9 dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 - acetyl en/of tetradecyl-O-CH2-CH(- OH)-CH2 en propyl- polydimethylsiloxaan-O-CH2- CH(-OH)-CH2 10 dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en CH2-CH(-OH)-CH2-O- acetyl / of tetradecyl-O-CH2-CH(-OH)- propyl CH2 polydimethylsiloxaan- propyl-O-CH2-CH(-OH)- CH2 11 C8-alkyl-C(=O) (O=)C-C4-aklyl-C(=0) propionyl 12 C8H17-NH-C(=0)- CH2-CH(-OH)-CH2-(0- acetyl CH2-CH(-CH3)-O)r-CH2- CH(-OH)-CH2 waarbij r = 8-10 13 CH3-0-(C2-alkyl-0)10-C2-alkyl - 1-propyl-3- hydroxy- sulfonzuur 14 dodecyl (O=)C-NH-C6-alkyl-NH- acetyl C(=0) 15 octyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en/of C2-alkyl-(O-C2-alkyl)5 1-propyl-2- decyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 hydroxy-3- sulfonzuur Voorbeeld 9 De onderstaande tabel toont een typische fluorvrije formulering bevattende twee polymeren volgens uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding, en bruikbaar als een wateradditief in brandblussers voor het bestrijden van branden van klasse A en B. component % in gewicht water 81,0 - 61,0 glycolether 0,0 - 0,5 biopolymeer 0,0 - 0,3 suikerverbinding 10,0 - 20,0 antigelmiddel 1,0 -3,0 polymeerverbinding volgens de 0,2 - 1,0 uitvinding A polymeerverbinding volgens de 0,6 - 3,0 uitvinding B niet-ionische oppervlakteactieve stof 3,0 — 5,0 amfotere oppervlakteactieve stof 0,5 - 1,0 anionische oppervlakteactieve stof 4,0 — 5,0 bufferoplossing 0,0 - 0,1 corrosiebestrijdend middel 0,0 - 0,2 schuimstabiliseerder 0,0 - 0,2 De brandblussamenstelling levert een stabiel schuim op met uitstekende brandbestrijdende eigenschappen, zonder de nood aan gefluoreerde oppervlakteactieve stoffen of gefluoreerde polymeren.Example 8 The table below shows a variety of combinations of halves X, Y and Z that provide the polymer compound of the present invention with excellent fire-extinguishing properties. halfX half Y OO belftZ 1 octyl-0-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or - acetyl decyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 2 dodecyl-O-CH2-CH (-OH) - CH2 - acetyl and / or tetradecyl-O-CH2-CH (- OH) -CH2 3 neodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 - acetyl 4 _ 2-ethylhexyI-O-CH2-CH (-OH) - (CH2) 4 acetyl CH2 5 dodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 CH2-CH (-OH) -CH2-O- acetyl and / or tetradecyl-O-CH2-CH (- bisphenolA-O- CH2-CH (-OH) - OH) -CH2 CH2 6 neodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 CH2-CH (-OH) -CH2- (0-acetyl CH2-CH (-CH3) -O ) r-CH2-CH (-OH) -CH2 where r = 8-10 7 octyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or CH2-CH (-OH) -CH2- (0-acetyl decyl -O-CH2-CH (-OH) -CH2 CH2-CH (-CH3) -O] r-CH2-CH (-OH) -CH2 where r = 8-10 octyl-O-CH2-CH (-OH ) -CH2 and / or CH2-CH (-OH) -CH2- [O-acetyl decyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2-CH (-CH3) -O] r-CH2-dodecyl- O-CH2-CH (-OH) -CH2 CH (-OH) -CH2 where r = and / or tetradecyl-O-CH2-CH (- 8100 008 OH) -CH2 9 dodecyl-O-CH2-CH (-OH ) -CH2 - acetyl and / or tetradecyl-O-CH2-CH (- OH) -CH2 and propyl-polydimethylsiloxane-O-CH2-CH (-OH) -CH2 10 dodecyl-O-CH2-CH (-OH) - CH2 and CH2-CH (-OH) -CH2-O-acetyl / or t etradecyl-O-CH2-CH (-OH) - propyl CH2 polydimethylsiloxane-propyl-O-CH2-CH (-OH) - CH2 11 C8-alkyl-C (= O) (O =) C-C4-aklyl-C (= 0) propionyl 12 C8H17-NH-C (= 0) - CH2-CH (-OH) -CH2- (0-acetyl CH2-CH (-CH3) -O) r-CH2-CH (-OH) - CH2 where r = 8-10 13 CH3-O- (C2-alkyl-O) 10-C2-alkyl-1-propyl-3-hydroxy-sulfonic acid 14 dodecyl (O =) C-NH-C6-alkyl-NH- acetyl C (= 0) 15 octyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or C2-alkyl- (O-C2-alkyl) 5 1-propyl-2-decyl-O-CH2-CH (- OH) -CH2 hydroxy-3-sulfonic acid Example 9 The table below shows a typical fluorine-free formulation containing two polymers according to embodiments of the present invention, and useful as a water additive in fire extinguishers for fighting fires of Class A and B. component% in weight water 81.0 - 61.0 glycol ether 0.0 - 0.5 biopolymer 0.0 - 0.3 sugar compound 10.0 - 20.0 anti-gelling agent 1.0 -3.0 polymer compound according to the 0.2 - 1, Invention A polymer compound of the 0.6-3.0 Invention B non-ionic surfactant 3.0 - 5.0 amphoteric surfactant 0.5 - 1.0 anionic surfactant 4.0 - 5.0 buffer solution 0.0 - 0.1 corrosion inhibitor 0.0 - 0.2 foam stabilizer 0.0 - 0 , 2 The fire-extinguishing composition provides a stable foam with excellent fire-fighting properties, without the need for fluorinated surfactants or fluorinated polymers.

De genoemde samenstelling wordt als milieuvriendelijker beschouwd dan andere samenstelling die momenteel bekend zijn.Said composition is considered more environmentally friendly than other compositions currently known.

De brandbestrijdende samenstelling is in het bijzonder geschikt voor het bestrijden van branden van klasse A en B.The fire-fighting composition is particularly suitable for fighting fires of class A and B.

Voorbeeld 10 De onderstaande tabel toont typische fluorvrije schuimconcentraten bevattende polymeren volgens de uitvinding en bruikbaar bij 1 % en 3 % in water voor het bestrijden van koolwaterstofbranden. component 1% concentraat 3% concentraat (% in gewicht) (% in gewicht) water 3,7 70,9 suikerverbinding 8,5 2,3 glycerine 8,0 1,4 polyethyleenglycol 9,5 1,4 anionische oppervlakteactieve stof 8,0 1,9 niet-ionische oppervlakteactieve stof 8,0 3,0 amfotere oppervlakteactieve stof 6,0 2,3 polymeerverbinding volgens de uitvinding 48,0 16,6 bufferoplossing 0,1 0,1 corrosiebestrijdend middel 0,2 0,1Example 10 The table below shows typical fluorine-free foam concentrates containing polymers of the invention and useful at 1% and 3% in water for fighting hydrocarbon fires. component 1% concentrate 3% concentrate (% by weight) (% by weight) water 3.7 70.9 sugar compound 8.5 2.3 glycerine 8.0 1.4 polyethylene glycol 9.5 1.4 anionic surfactant 8, 0 1.9 non-ionic surfactant 8.0 3.0 amphoteric surfactant 6.0 2.3 polymer compound of the invention 48.0 16.6 buffer solution 0.1 0.1 corrosion inhibitor 0.2 0.1

Claims

CONCLUSIONS

Polymer compound of general formula (I)

X Z | “7>

N N N 2

H H n-2 (I) or with the general formula (IT)

VT NN HN NH, HN. \ VA Y Z x / / / 7 7 7

N N N SNS TS Tg

HH n'-2 (II) where - X is a portion selected from the group of C2-C15 linear or branched alkyl, CH3-O- (C2-alkyl-O) r-C2-alkyl, C2-C15 -alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, C3-C15-cycloalkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, C6-C15-aryl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 , linear or branched C2-C15-alkyl-C (= O), C4-C18-alkyl-NH-C (= O), trimethoxysilane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, polydimethylsiloxane- C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof, - Y is a moiety selected from the group of CH2-C (= O), linear or branched (C2-C3-alkyl- O) r, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2-O-C2-C15-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2- O- (C2-C3-alkyl-O) r-CH2-CH (-OH) -CH2, (O =) C-C2-C8-alkyl-C (= O), (O =) C-NH-C4 -C8-alkyl-NH-C (= 0), CH2-CH (-OH) -CH2-O-bisphenolA-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2-CH (-OH) -CH2-O -C3-alkyl-polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof, - Z is a moiety selected from the group of C1-C5-alkyl-C (= O) -OH, C 1 -C 5 -alkyl-S (= O) 2-OH, and combinations thereof, and - waa r where r is an integer from 3 to 10, where n-2, n'-2 are integers from 1 to 40.

Polymer compound according to claim 1, wherein X is a portion selected from the group of 2-ethylhexyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, octyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, decyl -O-CH2-CH (-OH) -CH2, dodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, tetradecyl-O-CH2- CH (-OH) -CH2, neodecyl-O-CH2-CH (- OH) -CH2, trimethoxysilane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof.

Polymer compound according to claim 1 or 2, wherein Y is a portion selected from the group of CH2 (-OH) -CH-CH2-O-CH2-CH (-CH3) 2-CH2-O-CH2-CH ( -OH) -CH2, CH2 (-OH) -CH-CH2-O-C4-C6-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, (O-CH2-CH (-CH3) -O) r , (O-CH2-CH2-O) r, where r is comprised between 8 and 10, CH2-CH (-OH) -CH2-O-bisphenolA-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2-CH (-OH) -CH2-O-C3-alkylpolydimethyl-siloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof.

Polymer compound according to any one of the preceding claims 1-3, wherein Z is selected from the group of C1-C2-alkyl-C (= O) -OH, C3-alkyl-S (= O) 2-OH, and combinations thereof .

Use of a polymer compound according to any of the preceding claims 1 to 4 in the production of a fire extinguishing composition.

Use according to claim 5, wherein said fire-extinguishing composition is a fluorine-free composition for extinguishing Class A and / or B fires.

Fire-extinguishing composition comprising one or more polymer compounds according to any one of claims 1 to 4.

Fire extinguishing composition according to claim 7, wherein said composition is free of fluorine.

Fire extinguishing composition according to claim 7 or 8, wherein said polymer compounds have a concentration of between 0.10 and 60.0% by weight of the total composition.

A fire-extinguishing composition according to any one of the preceding claims 7 to 9, wherein said composition comprises at least two different polymer compounds according to any one of claims 1 to 4, wherein said polymer compounds are both present at a concentration between 0.05 and 30.00 Mm% .

Fire-extinguishing composition according to any of the preceding claims 7 to 10, wherein said composition comprises at least three different polymer compounds according to any of claims 1 to 4.

A fire-extinguishing composition according to any one of claims 7 to 11, wherein said composition comprises at least one surfactant selected from the group of non-ionic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants.

The fire-extinguishing composition of claim 12, wherein said composition is 0.50 to 10.00 M% of a non-ionic surfactant, 0.50 to 10.00 m% of an anionic surfactant, and 0.50 to 10%. 50 m% of an amphoteric surfactant.

14. Process for the production of a polymer compound of general formula (I)

X Z | 5 7>

N N N Sy UA 2

H H n-2 (I) or of general formula (II) NT 2 NN HN. NH IN X z / / / / 7 7 7

N N N SNS TS Sy US

H H n ° 2 (11) comprising the following steps:

a. providing a polyethylenimine of formula (CH2-N (-CH2-CH2-NH2) -CH2-CH2-NH-CH2) n.2, comprising a plurality of reactive NH2 groups, b. reacting said polyethyleneimine with a glycidyl ether of the general formula (III), a tosylate of the general formula X-O-Ts, an acyl chloride of the general formula C 1 -C (= O) -C 1 -C 12 -alkyl, an isocyanate of the general formula O = C = N-C 1 -C 12 alkyl, or combinations thereof, D (III) wherein X is a moiety selected from the group of C2-C15 linear or branched alkyl, CH3-O - (C2-alkyl-O) r-C2-alkyl, C3-C15-cycloalkyl, C6-C15-aryl, linear or branched C2-C15-alkyl-C (= O), C4-C18-alkyl-NH-C (= OO), trimethoxysilane-C3-alkyl, polydimethyl-siloxane-C3-alkyl, and combinations thereof, c. optionally, reacting the reaction product of step b with a diglycidyl ether of the general formula (IV), a di-tosylate of the general formula Ts-O- (CH2-CH2-O) r-Ts, a dicarboxylic acid chloride of the general formula CI-C (= 0) - (CH2) rC - (= 0) -CI or CI-C (= 0) - (0-CH2-CH2) rC - (= 0) -CI, a di-isocyanate with the general formula O = C = N- (CH2) rN = C = 0, or combinations thereof, T7 Poe Q (IV) where Y is a part selected from the group of CH2-C (= 0), linear or branched (C2-C3-alkyl-O) r, linear or branched C2-C15-alkyl, linear or branched (C2-C3-alkyl-O) r, (O =) C-C2-C8-alkyl-C (= 0 ), (O =) C-NH-C4-C8-alkyl-NH-C (= OO), bisphenolA, C3-alkyl-polydimethylsiloxane-C3-alkyl, where r is an integer between 3 and 10, and combinations thereof , and d. reacting the reaction product of step b or c with a compound selected from the group consisting of sodium chloroacetate, beta-propiolactone, acrylic acid, 1,3-propanesultone, and combinations thereof.

The method of claim 14, wherein said glycidyl ether is selected from the group of 2-ethylhexyl glycidyl ether, octyl glycidyl ether,

decyl glycidyl ether, dodecyl glycedyl ether, tetradecyl glycidyl ether, glycidyl neodecanoate, and combinations thereof.

The method of claim 14 or 15, wherein said diglycidyl ether is selected from the group of neoptentyl glycol diglycidyl ether, 1-4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanodiol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and combinations thereof.

A method according to any of the preceding claims 14 to 16, wherein the reaction product of step b is reacted with glycidyether terminated propyl-polydimethylsiloxane or propyl-trimethoxysilane before performing step c.

A method according to any of the preceding claims 14 to 17, wherein the reaction product of step b or c is reacted with glycidyether terminated propyl-polydimethylsiloxane before performing step d.

A method according to any one of the preceding claims 14 to 18, wherein said polyethylenimine is reacted with the glycidyl ether of general formula (III) in step b at a temperature between 60.0 and 80.0 ° C for 30 to 90 minutes.

A method according to any one of claims 14 to 19, wherein the reaction product of step b is reacted with the diglycidyl ether of general formula (IV) in step c at a temperature between 60.0 and 80.0 ° C for 30 to 90 minutes .

A method according to any one of the preceding claims 14 to 20, wherein the reaction product of step c is reacted with sodium chloroacetate, beta-propiolactone or 1,3-priopiosultone in step d at a temperature between 75.0 and 85.0 ° C for 30 minutes. up to 90 minutes.

A method according to any of the preceding claims 14 to 21 for the production of a polymer compound according to any of claims 1 to 4.