BE1024163B1 - VULCANIZATION ACCELERATOR COMPOSITION FOR LATEX FOAM - Google Patents
VULCANIZATION ACCELERATOR COMPOSITION FOR LATEX FOAM Download PDFInfo
- Publication number
- BE1024163B1 BE1024163B1 BE2016/5027A BE201605027A BE1024163B1 BE 1024163 B1 BE1024163 B1 BE 1024163B1 BE 2016/5027 A BE2016/5027 A BE 2016/5027A BE 201605027 A BE201605027 A BE 201605027A BE 1024163 B1 BE1024163 B1 BE 1024163B1
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- rubber latex
- foam
- foam composition
- latex foam
- vulcanization
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
- C08K5/47—Thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
- C08L21/02—Latex
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
De uitvinding heeft betrekking op een vulkaniseerbare rubber latexschuim samenstelling omvattende een rubberlatex, een zwavelhoudend vulkanisatiemiddel en ten minste één vulkanisatie versneller. De vulkanisatieversneller bevat 0,50-10,0 delen per honderd betrokken op het totale gewicht van het schuim samenstelling van een verbinding die beantwoordt aan formule (I) of een zinkzout van deze verbinding: NR1R2CS-H waarbij R1en R2 hetzelfde of verschillend kunnen zijn, waarbij elk van R1 en R2 een alkyl- of cycloalkylgroep kan zijn die tussen 1 en 6 koolstofatomen bevat of een arylalkylgroep die 7- 12 koolstofatomen bevat, waarbij de vulkanisatie versneller verder 0,01-10,0 delen per honderd betrokken op het totale gewicht van het schuim samenstelling bevat van een thiazoolof zinkzout daarvan.The invention relates to a vulcanizable rubber latex foam composition comprising a rubber latex, a sulfur-containing vulcanizing agent and at least one vulcanizing accelerator. The vulcanization accelerator contains 0.50-10.0 parts per hundred based on the total weight of the foam composition of a compound corresponding to formula (I) or a zinc salt of this compound: NR 1 R 2 CS-H where R 1 and R 2 may be the same or different wherein each of R1 and R2 may be an alkyl or cycloalkyl group containing between 1 and 6 carbon atoms or an arylalkyl group containing 7-12 carbon atoms, the vulcanization accelerator further comprising 0.01-10.0 parts per hundred based on the total weight of the foam composition of a thiazole or zinc salt thereof.
Description
Vulkaiiisatie versneller samenstelling voor latex schuim.Vulkaiization accelerator composition for latex foam.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een vulkaniseerbare rubber latexschuim samenstelhng omvattende een rubberlatex, een zwavelhoudend vulkanisatiemiddel en ten minste één vulkanisatie versneller, volgens de aanhef van de eerste conclusie.The present invention relates to a vulcanizable rubber latex foam composition comprising a rubber latex, a sulfur-containing vulcanizing agent and at least one vulcanizing accelerator, according to the preamble of the first claim.
Industriële productie van rubber latex schuimproducten wordt tegenwoordig gebruikelijk uitgevoerd gebruikmakend van twee sedert lange tijd gevestigde processen, de zogenaamde Dunlop en Talalay processen. Rubberlatex schuim wordt gewoonlijk vervaardigd door compounderen van een latex van natuurbjke rubber, synthetische rubber of een mengsel van natuurlijke en synthetische rubbersamenstelhngen met een vulkanisatie systeem, het in contact brengen van de latex samensteUing met een blaasmiddel om een schuim te produceren met een gewenste dichtheid, het gieten het verkregen schuim in matrijzen of een ondersteunend substraat, het laten zetten van het schuim door geleren en het onderwerpen van de resulterende gegeleerde schuim aan vulkanisatie om een schuim te verkrijgen met de gewenste mechanische en fysische eigenschappen.Industrial production of rubber latex foam products is nowadays usually carried out using two long-established processes, the so-called Dunlop and Talalay processes. Rubber latex foam is usually manufactured by compounding a latex of natural rubber, synthetic rubber or a mixture of natural and synthetic rubber compositions with a vulcanization system, contacting the latex composition with a blowing agent to produce a foam with a desired density, pouring the resulting foam into molds or a supporting substrate, gelling the foam and subjecting the resulting gelled foam to vulcanization to obtain a foam with the desired mechanical and physical properties.
Om vulkanisatie tot stand te brengen zal de latexschuim samenstelling in het algemeen een vulkanisatiemiddel bevatten dat meestal op zwavel gebaseerd is, een vulkanisatie activator voor het vulkanisatiemiddel bijvoorbeeld ZnO, een vulkanisatie versneller en andere additieven zoals antioxidantia en dispergeermiddelen. Veel gebruikte vulkanisatie versnellers omvatten zink-mercaptobenzothiazool en/of zink diethyldithiocarbamaat, maar andere middelen kunnen eveneens gebruikt worden. In het Talalay-proces wordt vulkanisatie wordt gewoonlijk bij een gematigde temperatuur van 110-120°C uitgevoerd. Nadat vulkanisatie beëindigd is, wordt het schuim uit de matrijs verwijderd, onderworpen aan wassen met water om achtergebleven reactanten en reactieproducten te verwijderen en gedroogd. "Latex Foam Rubber" door E.W. Madge, JohnTo effect vulcanization, the latex foam composition will generally contain a vulcanizing agent that is usually based on sulfur, a vulcanizing activator for the vulcanizing agent, for example ZnO, a vulcanizing accelerator and other additives such as antioxidants and dispersants. Commonly used vulcanization accelerators include zinc mercaptobenzothiazole and / or zinc diethyl dithiocarbamate, but other agents can also be used. In the Talalay process, vulcanization is usually carried out at a moderate temperature of 110-120 ° C. After vulcanization is finished, the foam is removed from the mold, subjected to washing with water to remove residual reactants and reaction products and dried. "Latex Foam Rubber" by E.W. Madge, John
Wiley & Sons, New York en Mc Laren & Sons Ltd., Londen 1962, en "Polymeerlatices Wetenschap en Technologie Deel 3: Toepassingen van latices" door D.C. Blackley, Chapman & Hall, London 1997 beschrijven de details van verschillende schuim processen.Wiley & Sons, New York and Mc Laren & Sons Ltd., London 1962, and "Polymer Latices Science and Technology Part 3: Applications of Latices" by D.C. Blackley, Chapman & Hall, London 1997 describe the details of various foam processes.
Een veel gebruikte primaire vulkanisatie versneller is zink diethyldithiocarbamaat (ZDEC). ZDEC wordt vaak in rubbersamenstellingen opgenomen om mogelijk te maken dat het in de latexsamenstelling aanwezige zinkoxide de gelering assisteert. De belangrijkste functie van ZDEC is echter het activeren van de vernetting van zwavel met de rubberdeeltjes van de latex samenstelling. Terwijl de aanwezigheid van ZDEC belangrijk is om een hoge uithardingssnelheid van de latexschuim en goede mechanische schuimeigenschappen te verkrijgen, krijgt in het bijzonder in Europa, een verhoogde druk op het gebied van milieu- en de veiligheidseisen die een verschuiving vereist in de richting van een vermindering of afschaffing van het gebruik van ZDEC voet aan de grond. De Environmental Protection Encouragement Agency (ΕΡΕΑ) cradle-to-cradle methodologie heeft ZDEC in de categorie rood opgenomen.A widely used primary vulcanization accelerator is zinc diethyl dithiocarbamate (ZDEC). ZDEC is often included in rubber compositions to allow the zinc oxide present in the latex composition to assist gelation. However, the most important function of ZDEC is to activate the cross-linking of sulfur with the rubber particles of the latex composition. While the presence of ZDEC is important to achieve a high curing speed of the latex foam and good mechanical foaming properties, in particular in Europe, an increased pressure on environmental and safety requirements is required which requires a shift towards a reduction or abolition of the use of ZDEC on the ground. The Environmental Protection Encouragement Agency (ΕΡΕΑ) has included cradle-to-cradle methodology in the red category.
Vandaar dat het gebruik ervan niet langer kan worden voortgezet, aangezien vermoed wordt dat het in bepaalde omstandigheden gevaarlijke N-nitrosamines vormt.Hence its use can no longer be continued, since it is suspected that it forms dangerous N-nitrosamines in certain circumstances.
De aanwezigheid van gevaarlijke N-nitrosamines in voorwerpen gemaakt uit gevulkaniseerde rubber wordt toegeschreven aan het feit dat ZDEC in de polymere rubberlatex achterblijft nadat vulkanisatie beëindigd werd. ZDEC kan tot een secundair amine gehydrolyseerd worden dat op zijn beurt reageert met NOx, nitrieten en andere NOx aanwezig in de omgeving, waarbij gevaarlijke N-nitrosamines gevormd worden. Sommige van deze N-nitrosamines zijn kankerverwekkend en een probleem ontstaat wanneer zij in het schuim eindproduct achterblijven, in het bijzonder wanneer het uiteindelijke schuim in nauw contact met het lichaam komt. Tal van landen hebben daarom strenge beperkingen ingevoerd voor wat de maximaal toelaatbare concentratie van bepaalde N-nitrosamines in gevulkaniseerd rubber voorwerpen betreft, in het bijzonder N-nitrosodimethylamine, N-nitrosodiethylamine, N-nitrosodi-n-butylamine en N-nitrosomethylphenylamine.The presence of hazardous N-nitrosamines in articles made from vulcanized rubber is attributed to the fact that ZDEC remains in the polymeric rubber latex after vulcanization has ended. ZDEC can be hydrolyzed to a secondary amine that in turn reacts with NOx, nitrites and other NOx present in the environment, forming dangerous N-nitrosamines. Some of these N-nitrosamines are carcinogenic and a problem arises when they remain in the final foam product, especially when the final foam comes in close contact with the body. Many countries have therefore introduced strict restrictions on the maximum permissible concentration of certain N-nitrosamines in vulcanized rubber articles, in particular N-nitrosodimethylamine, N-nitrosodiethylamine, N-nitrosodi-n-butylamine and N-nitrosomethylphenylamine.
Andere vulkanisatieversnellers bestaan die het probleem van de productie van nitrosamines niet vertonen. Voorbeelden hiervan zijn onder andere zinkisopropyl xanthogenaat, thiofosfaat verbindingen, thiazool verbindingen, benzothiazool sulfenamide verbindingen en guanidine verbindingen. Zink isopropylxanthogenaat vertoont het probleem dat het een lage bewaar stabiliteit heeft, een onaangename geur produceert en slechte vulkanisatie eigenschappen heeft. Guanidine verbindingen zijn niet in staat de gewenste vulkanisatie eigenschappen te verschaffen (Polymer Digest, 1991, 1, p. 65).Other vulcanization accelerators exist that do not present the problem of nitrosamines production. Examples of these include zinc isopropyl xanthogenate, thiophosphate compounds, thiazole compounds, benzothiazole sulfenamide compounds and guanidine compounds. Zinc isopropylxanthogenate has the problem that it has a low storage stability, produces an unpleasant odor and has poor vulcanization properties. Guanidine compounds are unable to provide the desired vulcanization properties (Polymer Digest, 1991, 1, p. 65).
Er bestaat dus behoefte aan een latexschuim samenstelling, in het bijzonder aan een vulkanisatie versneller voor een latexschuim samenstelling, waarmee het risico op de vorming van het schadelijke nitrosamine tot een minimum kan worden teruggebracht, althans een vulkanisatie versneller waarmee nitrosamine vorming behoorhjk kan worden verlaagd. EP915133 beschrijft dip vormende vulkaniseerbare rubber latex samenstellingen die een zwavelhoudend vulkanisatiemiddel bevatten en zink dibenzyldit.hiocarbamaat als vulkanisatie versneller, voor het vervaardigen van een gevulkaniseerd onverzadigd nitrile rubbervoorwerp zonder dat nitrosamine geproduceerd wordt. Volgens EP915133, produceert dithiocarbamaat zuur slechts een verwaarloosbare hoeveelheid nitrosamine of secundaire aminen die voorlopers van nitrosamine zijn. Een voorbeeld van een dergelijke zure dithiocarbamaat verbinding is zink dibenzyldithiocarbamaat. Echter, de gevulkaniseerd rubber artikelen vervaardigd door dip-vormen van natuurlijk rubber latex met behulp van deze vulkanisatie versneller vertonen scheuren en hebben een slechte oppervlakte glans. Volgens EP915133 kan het optreden van scheuren voorkomen worden en kunnen goede oppervlakte glans en vulkanisatie eigenschappen verkregen worden met een vulkaniseerbare thermisch vormende rubberlatex samenstelling die een onverzadigde nitrile-geconjugeerde dieen-copolymeer latex bevat, een zwavelhoudende vulkanisatie verbinding en ten minste één vulkanisatie versneller gekozen uit (i) zure dithiocarbamaat verbindingen voorgesteld door de formule (1) en (ii) zinkdithiocarbamaat verbindingen voorgesteld door de formule (2), en een optionele thiazool verbinding vulkanisatie versnellerThere is therefore a need for a latex foam composition, in particular a vulcanization accelerator for a latex foam composition, with which the risk of the formation of the harmful nitrosamine can be reduced to a minimum, at least a vulcanization accelerator with which nitrosamine formation can be considerably reduced. EP915133 discloses dip forming vulcanizable rubber latex compositions containing a sulfur-containing vulcanizing agent and zinc dibenzyldithiocarbamate as a vulcanization accelerator, for producing a vulcanized unsaturated nitrile rubber article without producing nitrosamine. According to EP 915133, dithiocarbamate acid produces only a negligible amount of nitrosamine or secondary amines that are precursors of nitrosamine. An example of such an acidic dithiocarbamate compound is zinc dibenzyldithiocarbamate. However, the vulcanized rubber articles manufactured by dip-forming natural rubber latex using this vulcanization accelerator exhibit cracks and have poor surface gloss. According to EP 915133 the occurrence of cracks can be prevented and good surface gloss and vulcanization properties can be obtained with a vulcanizable thermoforming rubber latex composition containing an unsaturated nitrile-conjugated diene copolymer latex, a sulfur-containing vulcanization compound and at least one vulcanization accelerator selected from (i) acid dithiocarbamate compounds represented by the formula (1) and (ii) zinc dithiocarbamate compounds represented by the formula (2), and an optional thiazole compound vulcanization accelerator
(Formule I)(Formula I)
(Formule II)(Formula II)
In formule I en II, zijn Ri en R2 koolwaterstofgroepen met ten minste 6 koolstofatomen die hetzelfde of verschillend kunnen zijn. In het bijzonder zijn Ri en R2 een alkyl- of cycloalkylgroep die vertakt kunnen zijn, een arylgroep die een substituent kan hebben en een benzylgroep die één of twee alkylgroepen kan hebben die elk 1 tot 5 koolstofatomen hebben op het a-koolstofatoom.In formula I and II, R 1 and R 2 are hydrocarbon groups with at least 6 carbon atoms that may be the same or different. In particular, R 1 and R 2 are an alkyl or cycloalkyl group that may be branched, an aryl group that may have a substituent and a benzyl group that may have one or two alkyl groups each having 1 to 5 carbon atoms on the a-carbon atom.
Specifieke voorbeelden van verbindingen volgens formule (1) en (2) omvatten dibenzyldithiocarbamaat zuur, di-2-ethylhexyl dithiocarbamaat zuur, difenyl dithiocarbamaat zuur en dicyclohexyl-dithiocarbamaat zuur en de zinkzouten daarvan. Dibenzyldithiocarbamaat zuur en zijn zinkzout genieten bijzondere voorkeur.Specific examples of compounds of formula (1) and (2) include dibenzyldithiocarbamate acid, di-2-ethylhexyl dithiocarbamate acid, diphenyl dithiocarbamate acid and dicyclohexyl dithiocarbamate acid and its zinc salts. Dibenzyldithiocarbamate acid and its zinc salt are particularly preferred.
De onderhavige uitvinding heeft tot doel een latexschuim samenstelling te verschaffen die een vulkanisatie middel bevat en een vulkanisatieversneller waarmee het risico op de productie van het schadelijke nitrosamine tot een minimum kan worden beperkt.The present invention has for its object to provide a latex foam composition containing a vulcanizing agent and a vulcanizing accelerator with which the risk of producing the harmful nitrosamine can be minimized.
De onderhavige uitvinding beoogt met name een vulkanisatie versneller te voorzien voor gebruik met een latex samenstelling waarmee het risico op de productie van het schadelijke nitrosamine tot een minimum kan worden beperkt.A particular object of the present invention is to provide a vulcanization accelerator for use with a latex composition with which the risk of producing the harmful nitrosamine can be reduced to a minimum.
Dit wordt volgens de onderhavige uitvinding bereikt met een vulkaniseerbare rubber latexschuim samenstelling die de technische kenmerken vertoont van het kenmerkende deel van de eerste conclusie.This is achieved according to the present invention with a vulcanizable rubber latex foam composition that exhibits the technical features of the characterizing part of the first claim.
Daartoe bevat de ten minste één vulkanisatieversneller 0,50-10,0 delen per honderd delen betrokken op het totale gewicht van het schuim samenstelling van een verbinding die beantwoordt aan formule (I) of een zinkzout van de verbinding volgens formule (I):To this end, the at least one vulcanization accelerator contains 0.50-10.0 parts per hundred parts based on the total weight of the foam composition of a compound corresponding to formula (I) or a zinc salt of the compound of formula (I):
waarbij Ri en R2 hetzelfde of verschillend kunnen zijn, maar bij voorkeur hetzelfde zijn, waarbij elk van Ri en R2 een alkyl- of cycloalkylgroep kan zijn met een koolwaterstofketen die tussen 1 en 6 koolstofatomen bevat of een arylalkylgroep die 7- 12 koolstofatomen bevat, waarbij de vulkanisatie versneller verder 0,01-10,0 delen per honderd betrokken op het totale gewicht van het schuim samenstelling bevat van een thiazool of een zinkzout daarvan.wherein R 1 and R 2 may be the same or different, but are preferably the same, each of R 1 and R 2 being an alkyl or cycloalkyl group having a hydrocarbon chain containing between 1 and 6 carbon atoms or an arylalkyl group containing 7-12 carbon atoms, wherein the vulcanization accelerator further contains 0.01-10.0 parts per hundred based on the total weight of the foam composition of a thiazole or a zinc salt thereof.
Een voorkeurs thiazool of zinkzout daarvan is een mercaptobenzothiazool of een zinkzout daarvan, in het bijzonder 2-mercaptobenzothiazol of een zinkzout daarvan.A preferred thiazole or zinc salt thereof is a mercaptobenzothiazole or a zinc salt thereof, in particular 2-mercaptobenzothiazole or a zinc salt thereof.
In een voorkeursuitvoeringsvorm kunnen ieder van Ri en R2 of beide een arylalkylgroep zijn met een arylgroep die één of twee alkyl substituenten bevat in de α-positie, waarbij elk van de alkyl substituenten onafhankelijk van elkaar 1 tot 5 koolstofatomen bevat.In a preferred embodiment, each of R 1 and R 2 or both can be an arylalkyl group with an aryl group containing one or two alkyl substituents in the α-position, each of the alkyl substituents independently containing 1 to 5 carbon atoms.
Bij voorkeur echter varieert de concentratie van dibenzyldithiocarbamaat of het zinkzout ervan tussen 0,5-5,0 delen per honderd betrokken op het totale gewicht van de schuim samenstelling, bij voorkeur tussen 1,0-4,0, met meer voorkeur tussen 1,5-3,0 delen per honderd, om een optimale sehuimvorming en een voldoende volledige vulkanisatie te bereiken.Preferably, however, the concentration of dibenzyldithiocarbamate or its zinc salt varies between 0.5-5.0 parts per hundred based on the total weight of the foam composition, preferably between 1.0-4.0, more preferably between 1, 5-3.0 parts per hundred, to achieve optimum foam formation and a sufficiently complete vulcanization.
De concentratie van 2-mereaptobenzothiazool of het zinkzout ervan varieert bij voorkeur tussen 0,025-7,5 delen per honderd betrokken op het totale gewicht van de schuim samenstelling, met meer voorkeur 0,025-5,0, met de meeste voorkeur 0,5-2,5 of zelfs 0,5-2,0 delen per honderd.The concentration of 2-mereaptobenzothiazole or its zinc salt preferably ranges between 0.025-7.5 parts per hundred based on the total weight of the foam composition, more preferably 0.025-5.0, most preferably 0.5-2 , 5 or even 0.5-2.0 parts per hundred.
In een voorkeursuitvoeringsvorm van de vulkaniseerbare rubber latexschuim samenstelling volgens deze uitvinding varieert de molaire verhouding van dibenzyldithiocarbamaat (ZBEC) tot 2-mercaptobenzothiazool (ZMBT) of de zinkzouten van 1 tot 3.In a preferred embodiment of the vulcanizable rubber latex foam composition of this invention, the molar ratio of dibenzyldithiocarbamate (ZBEC) to 2-mercaptobenzothiazole (ZMBT) or the zinc salts varies from 1 to 3.
Het gebruik van het opgeëiste mengsel van vulkanisatieversnellers, maakt het mogelijk het risico op de productie van schadelijke kankerverwekkende nitrosamines tot een minimum te beperken. De latexschuim samenstelling volgens deze uitvinding biedt het voordeel dat ze geen onaangename geur geeft, en geen ongewenste kleur produceert.The use of the claimed mixture of vulcanization accelerators makes it possible to minimize the risk of producing harmful carcinogenic nitrosamines. The latex foam composition according to this invention offers the advantage that it does not produce an unpleasant odor and does not produce undesirable color.
Het gebruik van het opgeëiste mengsel van vulkanisatieversnellers maakt het verder mogelijk de gewenste vulkanisatiegraad te bereiken binnen een redelijk korte tijd, in het temperatuurgebied dat gewoonlijk in het Talalay-proces wordt gebruikt, dat wil zeggen 110-120°C, en tegen een redelijke prijs. Daar waar een thiocarbamaat, met name dibenzyldithiocarbamaat of het zinkzout (ZBEC) ervan een vulkanisatie versneller is die in staat is een nagenoeg volledige vulkanisatie te bewerkstelligen, is deze relatief duur in vergelijking met een thiazool, met name mercaptobenzothiazool of het zinkzout daarvan, heeft het thiocarbamaat met name dibenzyldithiocarbamaat of het zinkzout (ZBEC) ervan een betrekkelijk hoge temperatuur nodig om te activeren, en is de door deze verbinding verschafte versnelling langzamer in vergelijking met een thiazool, vooral in vergelijking met mercaptobenzothiazool.The use of the claimed mixture of vulcanization accelerators further makes it possible to achieve the desired degree of vulcanization within a reasonably short time, in the temperature range commonly used in the Talalay process, i.e. 110-120 ° C, and at a reasonable price . Where a thiocarbamate, in particular dibenzyldithiocarbamate or its zinc salt (ZBEC) is a vulcanization accelerator capable of effecting a nearly complete vulcanization, it is relatively expensive compared to a thiazole, in particular mercaptobenzothiazole or its zinc salt, it has thiocarbamate in particular dibenzyldithiocarbamate or its zinc salt (ZBEC) requires a relatively high temperature to activate, and the acceleration provided by this compound is slower compared to a thiazole, especially compared to mercaptobenzothiazole.
Het activeren van de vulkanisatie van een rubber latex schuim samenstelling door een thiazool, met name mercaptobenzothiazool (ZMBT) of het zinkzout ervan kan bereikt worden bij lagere temperaturen, en de bereikte versnelbng is hoger in vergebjking met de versnelhng verkregen door gebruik van een thiocarbamaat name dibenzyldithioearbamaat of een zinkzout daarvan. Meestal echter wordt onvolledige vulkanisatie bereikt bij het gebruik van MBT of ZMBT alleen. Zonder aan deze theorie gebonden te willen worden, veronderstellen de uitvinders dat de aanwezigheid van het thiocarbamaat, met name dibenzyldithiocarbamaat of het zinkzout ervan, ervoor zorgt dat het begin van de activering van de vulkanisatie bereikt kan worden bij een relatief lage vulkanisatietemperatuur van ongeveer 105-120°C, bij voorkeur 105-115°C of 110-120°C die gewoonbjk wordt gebruikt in het Talalay-proces, wat energetisch gunstig is. Zodra vulkanisatie bij lagere temperatuur geïnitieerd is, wordt ook de thiazool, met name mercaptobenzothiazool of het zinkzout ervan die normaliter bij hogere temperaturen geactiveerd worden, ook bij deze lagere temperatuur geactiveerd en zorgt deze ervoor dat nagenoeg volledige vulkanisatie kan worden bereikt binnen het gewenste gebruikelijke tijdsbestek, bij een geschikte algehele reactiesnelheid.The activation of the vulcanization of a rubber latex foam composition by a thiazole, in particular mercaptobenzothiazole (ZMBT) or its zinc salt can be achieved at lower temperatures, and the acceleration achieved is higher compared to the acceleration obtained by using a thiocarbamate name dibenzyldithioarbamate or a zinc salt thereof. However, in most cases incomplete vulcanization is achieved when using MBT or ZMBT alone. Without wishing to be bound by this theory, the inventors assume that the presence of the thiocarbamate, in particular dibenzyldithiocarbamate, or its zinc salt, ensures that the onset of activation of the vulcanization can be achieved at a relatively low vulcanization temperature of about 105- 120 ° C, preferably 105-115 ° C or 110-120 ° C, which is commonly used in the Talalay process, which is energetically favorable. Once vulcanization has been initiated at a lower temperature, the thiazole, in particular mercaptobenzothiazole or its zinc salt, which is normally activated at higher temperatures, is also activated at this lower temperature and ensures that almost complete vulcanization can be achieved within the desired usual time frame. , at a suitable overall reaction rate.
De onderhavige uitvinding biedt verder het voordeel dat de rubberlatex samenstelling volgens de onderhavige uitvinding niet langer schadelijke hoeveelheden ZDEC bevat, en derhalve volledig kan worden gerecycleerd bij een minimaal, zelfs geen risico op het produceren van ongewenste niet-recycleerbare nevenproducten, en is dus geschikt voor de productie van schuim volgens de cradle to cradle principe. Recycleren van een gevulkaniseerde rubber latexschuim omvat gewoonlijk de-vulkanisatie en het verkleinen van het materiaal in materiaaldeeltjes die geschikt zijn voor recycleren, bijvoorbeeld verwerking tot andere verbindingen. Bovendien is er bij het recycleren van de rubberlatex volgens de onderhavige uitvinding een minimaal risico op verslechtering van de kwaliteit van het rubber latex materiaal. Bij het recycleren worden met name de luchtweerstand en de compressie weerstand van de gerecycleerde deeltjes niet geschaad, evenals de hysterese, het dynamische vermoeidheid hardheidsverlies en hoogteverlies in de tijd, de compressie set en kogel terugstuiting. Een rubberlatex schuim volgens de onderhavige uitvinding voldoet aan de milieu eisen gesteld aan babyproducten, is milieuvriendelijk, gezond en hygiënisch is volledig vrij van petrochemische stoffen.The present invention further offers the advantage that the rubber latex composition of the present invention no longer contains harmful amounts of ZDEC, and therefore can be completely recycled at a minimal, even no risk of producing undesirable non-recyclable by-products, and is thus suitable for the production of foam according to the cradle to cradle principle. Recycling a vulcanized rubber latex foam usually involves de-vulcanizing and reducing the material in material particles suitable for recycling, for example, processing into other compounds. Moreover, when recycling the rubber latex of the present invention, there is a minimal risk of deterioration in the quality of the rubber latex material. During recycling, in particular the air resistance and compression resistance of the recycled particles are not harmed, as well as the hysteresis, the dynamic fatigue, hardness loss and height loss over time, the compression set and ball rebound. A rubber latex foam according to the present invention meets the environmental requirements for baby products, is environmentally friendly, healthy and hygienic and is completely free from petrochemicals.
Door gebruik van een vulkanisatie versneller die een mengsel is van dibenzyldithiocarbamaat of het zinkzout ervan en mercaptobenzothiazool of het zinkzout ervan, kan de temperatuur waarbij vulkanisatie plaatsvindt relatief laag gehouden worden, dit wil zeggen binnen een bereik van ongeveer 110-120°C, en daarom kan vulkanisatie bereikt worden door gebruik van warmte als belangrijkste energiebron. Dit is onverwacht omdat het gebruik van dibenzyldithiocarbamaat of het zinkzout ervan (ZBEC) gewoonlijk een activeringstemperatuur van ongeveer 135°C vereist, die gewoonlijk wordt bereikt door het gebruik van stoom. Op deze wijze maakt het gebruik van het opgeëiste mengsel van dibenzyldithiocarbamaat of het zinkzout ervan en mercaptobenzothiazool of het zinkzout ervan als vulkanisatie versneller het mogelijk een voldoende volledig mate van vulkanisatie te bereiken tegen aanvaardbare kosten voor de vulkanisatie versneller, en een economisch haalbaar proces te verschaffen rekening houdend met de energiekost. De hogere kosten van het dibenzyldithiocarbamaat of het zinkzout kunnen gecompenseerd worden door dit te gebruiken in een mengsel met het goedkopere mercaptobenzothiazool of het zinkzout daarvan.By using a vulcanization accelerator that is a mixture of dibenzyldithiocarbamate or its zinc salt and mercaptobenzothiazole or its zinc salt, the temperature at which vulcanization takes place can be kept relatively low, i.e. within a range of about 110-120 ° C, and therefore Vulcanization can be achieved by using heat as the main energy source. This is unexpected because the use of dibenzyldithiocarbamate or its zinc salt (ZBEC) usually requires an activation temperature of about 135 ° C, which is usually achieved by the use of steam. In this way, using the claimed mixture of dibenzyldithiocarbamate or its zinc salt and mercaptobenzothiazole or its zinc salt as a vulcanization accelerator makes it possible to achieve a sufficiently complete degree of vulcanization at an acceptable cost for the vulcanization accelerator, and to provide an economically viable process taking into account the energy cost. The higher costs of the dibenzyldithiocarbamate or the zinc salt can be compensated for by using it in a mixture with the cheaper mercaptobenzothiazole or the zinc salt thereof.
Het gebruik van de relatief lage vulkanisatietemperatuur heeft tot gevolg dat het drogen van het schuim tijdens de verwerking ervan om vulkanisatie tot stand te brengen, binnen gewenste grenzen gehouden kan worden. Daarmee kan het risico op een te hoge mate van drogen die een risico inhoudt op de vorming van een bros schuim, tot een minimum beperkt worden. Aldus kan een gevulkaniseerd schuim worden verkregen met de gewenste kwaliteit op het gebied van mechanische en fysische eigenschappen.The use of the relatively low vulcanization temperature means that drying of the foam during its processing to effect vulcanization can be kept within desired limits. In this way, the risk of a too high degree of drying that involves a risk of the formation of a brittle foam can be reduced to a minimum. A vulcanized foam can thus be obtained with the desired quality in the field of mechanical and physical properties.
De uitvinders hebben verder vastgesteld dat het gebruik van de vulkanisatie versneller van deze uitvinding het mogelijk maakt latex rubber schuimen te produceren waarvan de compressie set van het gevulkaniseerde schuim niet nadelig beïnvloed wordt en zelfs kan worden verbeterd. In het bijzonder kan de geringere schuimsterkte verschaft door dibenzyldithiocarbamaat of het zinkzout daarvan, gecompenseerd of zelfs verbeterd worden door de aanwezigheid van het 2-mercaptobenzothiazool of het zinkzout ervan, die de neiging hebben om stijfheid aan het schuim te verschaffen. Door de dibenzyldithiocarbamaat en mercaptobenzothiazool concentratie binnen het aangegeven bereik te variëren kan de schuimsterkte naar wens worden aangepast. Met compressie set wordt bedoeld een permanent verlies van de initiële hoogte van een schuim monster na herhaalde toepassing van de belasting of druk op het schuim monster. De compressie set wordt in het algemeen weergegeven als een percentage van de oorspronkelijke schuimhoogte.The inventors have further established that the use of the vulcanization accelerator of this invention makes it possible to produce latex rubber foams whose compression set of the vulcanized foam is not adversely affected and can even be improved. In particular, the lower foam strength provided by dibenzyldithiocarbamate or its zinc salt can be compensated or even improved by the presence of the 2-mercaptobenzothiazole or its zinc salt, which tends to provide rigidity to the foam. By varying the dibenzyldithiocarbamate and mercaptobenzothiazole concentration within the indicated range, the foam strength can be adjusted as desired. By compression set is meant a permanent loss of the initial height of a foam sample after repeated application of the load or pressure on the foam sample. The compression set is generally shown as a percentage of the original foam height.
Bij voorkeur varieert de molaire verhouding van dibenzyldithiocarbamaat of het zinkzout ervan tot 2-mercaptobenzothiazool of het zinkzout ervan tussen 1 en 3.Preferably, the molar ratio of dibenzyldithiocarbamate or its zinc salt to 2-mercaptobenzothiazole or its zinc salt ranges between 1 and 3.
De hoeveelheid vulkanisatie versneller kan binnen ruime grenzen gevarieerd worden en wordt bij voorkeur zodanig gekozen dat een voldoende mate van vulkanisatie bereikt kan worden en de gewenste mechanische sterkte en andere fysische eigenschappen vereist voor gevulkaniseerd rubber voorwerpen verkregen kunnen worden. Gewoonlijk bedraagt de totale hoeveelheid van de vulkanisatie versneller 0,1 tot 10 delen per honderd gebaseerd op het vaste stof gehalte in de copolymeer rubber latex, bij voorkeur 2-5 delen per honderd.The amount of vulcanization accelerator can be varied within wide limits and is preferably chosen such that a sufficient degree of vulcanization can be achieved and the desired mechanical strength and other physical properties required for vulcanized rubber articles can be obtained. Usually the total amount of the vulcanization accelerator is 0.1 to 10 parts per hundred based on the solids content in the copolymer rubber latex, preferably 2-5 parts per hundred.
Gedetailleerde beschrijving van de uitvinding.Detailed description of the invention.
De vulkaniseerbare rubber latexschuim volgens deze uitvinding zal gewoonlijk de bij de vakman bekende gebruikelijke bestanddelen bevatten. De vulkaniseerbare rubber latexschuim samenstelling volgens deze uitvinding zal meestal een rubberlatex bevatten, een zwavelhoudend vulkanisatiemiddel, tenminste één vulkanisatieversneller, een schuimmiddel of een blaasmiddel en een geleermiddel.The vulcanizable rubber latex foam of this invention will usually contain the usual ingredients known to those skilled in the art. The vulcanizable rubber latex foam composition of this invention will usually contain a rubber latex, a sulfur-containing vulcanizing agent, at least one vulcanizing accelerator, a foaming agent or a blowing agent, and a gelling agent.
Veel vulkanisatiemiddelen zijn bij de vakman bekend, vele daarvan zijn geschikt voor gebruik met een elastomere latex, en het bijzondere uithardings- of vulkanisatiemiddel is niet kritisch voor de onderhavige uitvinding. Geschikte zwavel bevattende vulkanisatiemiddelen voor gebruik in deze uitvinding omvatten zwavel, zwaveldonoren en zwavel bevattende verbindingen die in het algemeen als zwavel bevattende vulkanisatiemiddelen worden gebruikt voor polymere rubber latices en die welbekend zijn bij de vakman. Voorbeelden van vulkanisatiemiddelen geschikt voor gebruik in deze uitvinding omvatten zwavel zoals poedervormige zwavel, bloem of geprecipiteerde zwavel, colloïdaal zwavel, oppervlakte behandeld zwavel en onoplosbare zwavel, sulfiden; en zwavel bevattende verbindingen zoals zwavel chloride, zwavel- dichloride, morfoline disulfide, een alkylfenol disulfide, N, N ’-dithiobis (hexahydro-2H-asepinone-2), fosforhoudend polysulfide, hoog moleculair gewicht polysulfide, tetramethylthiuram disulfide , seleen dimethyldithiocarbamaat en 2-(4'-morpholinodithio) benzothiazol, TMTD, TETD en omvat thiazolen, d.w.z. ZMBT. De concentratie van het vulkanisatiemiddel kan binnen ruime grenzen variëren. De hoeveelheid aan zwavel bevattend vulkanisatiemiddel in de latex samenstelling volgens deze uitvinding is niet kritisch voor de uitvinding, maar zal gewoonlijk variëren van 1-5, bij voorkeur 1,5 tot 3 delen per honderd (dph) van niet gemengde latex vaste stoffen, met meer voorkeur tussen 2-2,5 phr, afhankelijk van de producteisen.Many vulcanizing agents are known to those skilled in the art, many of them are suitable for use with an elastomeric latex, and the particular curing or vulcanizing agent is not critical to the present invention. Suitable sulfur-containing vulcanizing agents for use in this invention include sulfur, sulfur donors, and sulfur-containing compounds that are generally used as sulfur-containing vulcanizing agents for polymeric rubber latices and are well known to those skilled in the art. Examples of vulcanizing agents suitable for use in this invention include sulfur such as powdered sulfur, flour or precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface treated sulfur and insoluble sulfur, sulfides; and sulfur-containing compounds such as sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, an alkyl phenol disulfide, N, N'-dithiobis (hexahydro-2H-asepinone-2), phosphorus-containing polysulfide, high molecular weight polysulfide, tetramethylthiuram disulfide, selenium dimethyldiate dimarbithiate 2 - (4'-morpholinodithio) benzothiazole, TMTD, TETD and includes thiazoles, ie ZMBT. The concentration of the vulcanizing agent can vary within wide limits. The amount of sulfur-containing vulcanizing agent in the latex composition of this invention is not critical to the invention, but will usually range from 1-5, preferably 1.5 to 3 parts per hundred (phr) of non-mixed latex solids, with more preferably between 2-2.5 phr, depending on the product requirements.
De latexschuim samenstelling kan één of meer vulkanisatie activators bevatten. Geschikte voorbeelden omvatten zinkoxide en magnesiumoxide die gebruikt kunnen worden op een wijze vergelijkbaar met de conventionele zwavel vulkanisatie methode. Actief zinkoxide kan gebruikt worden in de vorm van zinkoxide, maar het is moeilijk dispergeerbaar. De hoeveelheid zinkoxide wordt geschikt bepaald zodat een voldoende mate van vulkanisatie bereikt kan worden en de mechanische sterkte en andere fysische eigenschappen vereist voor gevulkaniseerde rubberen voorwerpen verkregen worden, en is niet bijzonder beperkt. De hoeveelheid activator die in de onderhavige uitvinding kan worden toegepast is ongeveer 0,5 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen niet samengestelde latex vaste stoffen.The latex foam composition can contain one or more vulcanization activators. Suitable examples include zinc oxide and magnesium oxide that can be used in a manner similar to the conventional sulfur vulcanization method. Active zinc oxide can be used in the form of zinc oxide, but it is difficult to disperse. The amount of zinc oxide is suitably determined so that a sufficient degree of vulcanization can be achieved and the mechanical strength and other physical properties required for vulcanized rubber articles are obtained, and is not particularly limited. The amount of activator that can be used in the present invention is about 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of non-compound latex solids.
De vulkanisatie versneller in het latexschuim volgens deze uitvinding bevat 0,50-10,0 delen per honderd betrokken op het totale gewicht van het schuim samenstelling aan dibenzyldithioearbamate of het zinkzout ervan en 0,01-10,0 delen per honderd betrokken op het totale gewicht van het schuim samenstelling aan 2-mercaptobenzothiazol of het zinkzout daarvan. Hoewel de uitvinding de aanwezigheid van andere verbindingen niet uitsluit die het effect hebben dat zij de vulkanisatie versnellen, geniet hun aanwezigheid niet de voorkeur en bestaat de vulkanisatie versneller gebruikt in de onderhavige uitvinding bij voorkeur uitsluitend uit dibenzyldithioearbamaat of het zinkzout ervan en 2-mercaptobenzo-thiazool of het zinkzout daarvan.The vulcanization accelerator in the latex foam of this invention contains 0.50-10.0 parts per hundred based on the total weight of the foam composition of dibenzyldithioarbamate or its zinc salt and 0.01-10.0 parts per hundred based on the total weight of the foam composition of 2-mercaptobenzothiazole or its zinc salt. Although the invention does not exclude the presence of other compounds that have the effect of accelerating vulcanization, their presence is not preferred and the vulcanization accelerator used in the present invention preferably consists solely of dibenzyldithioarbamate or its zinc salt and 2-mercaptobenzo thiazole or its zinc salt.
De latex samenstelling volgens de onderhavige uitvinding kan ook een geleermiddel bevatten. Geschikte geleermiddelen zijn algemeen bekend bij de vakman. Een voorbeeld van een geschikt geleermiddel is Zn(NH4)nCl2. De hoeveelheid gebruikt geleermiddel kan binnen bepaalde grenzen variëren en wordt zodanig gekozen dat het voldoende is om de latex te geleren bij verwijdering van een voldoende hoeveelheid ammoniak, bij voorkeur ongeveer 0,5-2 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen niet vermengde latex vaste stoffen. Voorbeelden van andere geschikte geleermiddelen omvatten polyethers, laag moleculair gewicht glycolen, siliconen polyethers, alkalimetaal- silicofluorides, ammonium- of aminezouten van carbonzuren in aanwezigheid van een divalent metaalion, bij voorkeur zink.The latex composition of the present invention may also contain a gelling agent. Suitable gelling agents are well known to those skilled in the art. An example of a suitable gelling agent is Zn (NH 4) n Cl 2. The amount of gelling agent used may vary within certain limits and is selected to be sufficient to gel the latex upon removal of a sufficient amount of ammonia, preferably about 0.5-2 parts by weight per 100 parts by weight of unmixed latex solids. Examples of other suitable gelling agents include polyethers, low molecular weight glycols, silicone polyethers, alkali metal silicofluorides, ammonium or amine salts of carboxylic acids in the presence of a divalent metal ion, preferably zinc.
Naar behoefte kunnen verdere additieven in de schuim samenstelling volgens de onderhavige uitvinding worden opgenomen voor het verlenen van gewenste eigenschappen aan gevulkaniseerde rubber voorwerpen, waaronder bijvoorbeeld, versterkingsmaterialen zoals actieve kool, silica en talk, vulmiddelen zoals calciumcarbonaat en klei, weekmakers, anti-verouderingsmiddelen, vlamvertragers, antioxidanten en natuurlijke vezels.If required, further additives may be included in the foam composition of the present invention to impart desirable properties to vulcanized rubber articles, including, for example, reinforcing materials such as activated carbon, silica and talc, fillers such as calcium carbonate and clay, plasticizers, anti-aging agents, flame retardants, antioxidants and natural fibers.
De latex samenstelling geschikt voor gebruik met de onderhavige uitvinding kan een natuurlijke of een synthetische rubber bevatten of een mengsel daarvan. Natuurlijke rubber bestaat voornamelijk uit elastomeer polyisopreen, met kleine onzuiverheden van andere organische verbindingen en water. Het heeft een grote strekverhouding, een hoge veerkracht en is waterdicht. Andere latex samenstellingen geschikt voor gebruik met de onderhavige uitvinding omvatten synthetische latex dispersies. Synthetische rubber kan vervaardigd worden door de polymerisatie van diverse aardolie gebaseerde uitgangsproducent of monomeren. De meest voorkomende synthetische rubbers zijn styreen-butadieen rubber (SBR) afgeleid van de co-polymerisatie van styreen en 1,3-butadieen. Andere synthetische rubbers worden bereid uit isopreen (2-methyl-l,3-butadieen), chloropreen (2-chloor-l,3-butadieen) en iso-butyleen (methylpropeen) met een klein percentage van isopreen voor vernetting. Andere latex samenstellingen geschikt voor gebruik in de onderhavige uitvinding omvatten cis-polyisopreen (IR), styreen butadieen (SBR), cis polybutadieen (BR) of butyl rubber (IIR) (en varianten chloorbutyl (CIIIR) of broombutyl (BrIIR) rubber , vloeibaar polybuteen (PB), vloeibaar natuurlijke rubber; vloeibaar cis-polyisopreen, vloeibaar cis-polybutadieen, vloeibaar styreen butadieen, of elke geschikte combinatie van de voornoemde latex rubber samenstellingen. Nog andere latexsamenstelbngen geschikt voor gebruik bij deze uitvinding omvatten elastomere latexdispersies bijvoorbeeld deze gebaseerd op aerylonitril, chloropreen, isopreen, butadieen-styreen, butadieen-aerylonitril, polyacrylonitril, polyisopreen, polystyreen, polyvinylideenchloride, polyvinylchloride, polyvinylaeetaat, polymethylmethacrylaat, copolymeren van de monomeren van deze harsachtige polymeren, harsachtige copolymeren van deze monomeren met andere co-polymeriseerbare monomeren, zoals C4-C10 geconjugeerde dienen en mengsels van twee of meer van de hiervoor genoemde materialen. Het vaste-stofgehalte van de latex samenstelling kan binnen ruime grenzen variëren, maar is bij voorkeur ten minste 15 gewichts % totale vaste stoffen voorafgaand aan het mengen; bij voorkeur ongeveer 40% -75% gew totale vaste stoffen.The latex composition suitable for use with the present invention can contain a natural or a synthetic rubber or a mixture thereof. Natural rubber consists mainly of elastomeric polyisoprene, with small impurities from other organic compounds and water. It has a large draw ratio, high resilience and is waterproof. Other latex compositions suitable for use with the present invention include synthetic latex dispersions. Synthetic rubber can be manufactured by the polymerization of various petroleum-based starting producer or monomers. The most common synthetic rubbers are styrene-butadiene rubber (SBR) derived from the copolymerization of styrene and 1,3-butadiene. Other synthetic rubbers are prepared from isoprene (2-methyl-1,3-butadiene), chloroprene (2-chloro-1,3-butadiene) and iso-butylene (methylpropylene) with a small percentage of isoprene for cross-linking. Other latex compositions suitable for use in the present invention include cis-polyisoprene (IR), styrene butadiene (SBR), cis polybutadiene (BR) or butyl rubber (IIR) (and variants chlorobutyl (CIIIR) or bromobutyl (BrIIR) rubber, liquid polybutene (PB), liquid natural rubber; liquid cis-polyisoprene, liquid cis-polybutadiene, liquid styrene butadiene, or any suitable combination of the aforementioned latex rubber compositions. Still other latex compositions suitable for use in this invention include elastomeric latex dispersions based for example on those based on aerylonitrile, chloroprene, isoprene, butadiene-styrene, butadiene-aerylonitrile, polyacrylonitrile, polyisoprene, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyvinylateateate, polymethyl methacrylate, copolymers of the monomers of these resinous polymers, resinous copolymers, monomers of these polymers, monomeric monomers C4 -C10 conjugated dienes and mixtures of two or more of the aforementioned materials. The solids content of the latex composition can vary within wide limits, but is preferably at least 15% by weight of total solids prior to mixing; preferably about 40% -75% wt total solids.
Anionische, kationische of niet-ionische oppervlakte actieve stoffen kunnen als schuimmiddel gekozen worden, afhankelijk van de procesvereisten waarbij anionische oppervlakte actieve stoffen de voorkeur hebben. Anionische oppervlakte actieve stoffen die de voorkeur genieten zijn vetzure zepen, vetalcohol sulfonaten en alkylaryl- of aralkyl sulfonaten, succinaten en amido sulfosuccinaten. Bijzondere voorkeur hebben alkalimetaal- en ammoniumzouten van vetzuren en harszuren en mengsels daarvan, de meeste voorkeur genieten alkalimetaalzouten van vetzuren en harszuren en mengsels daarvan.Anionic, cationic or non-ionic surfactants can be selected as foaming agents, depending on the process requirements where anionic surfactants are preferred. Preferred anionic surfactants are fatty acid soaps, fatty alcohol sulfonates and alkylaryl or aralkyl sulfonates, succinates and amido sulfosuccinates. Particularly preferred are alkali metal and ammonium salts of fatty acids and resin acids and mixtures thereof, most preferred are alkali metal salts of fatty acids and resin acids and mixtures thereof.
De volgorde waarin de bovengenoemde componenten van de latex samenstelling volgens de onderhavige uitvinding met elkaar worden gemengd is niet kritisch. Echter bij voorkeur wordt eerst een mengsel bereid door het mengen van de latex, geleermiddel en eventueel de verbeteraars, oppervlakte actieve stoffen, pigmenten, anti-oxidanten, verdikkingsmiddelen, dispergeermiddelen en dergelijke. Deze ingrediënten kunnen op de gebruikelijke wijze gemengd worden, bijvoorbeeld met behulp van een planeetmenger. Een tweede mengsel dat de vulkanisatie versneller, het vulkanisatiemiddel en eventueel de vulkanisatie aetivator omvat kan bereid worden en gemengd met het eerste mengsel tot een afgewerkte vulkaniseerbare latexschuim samenstelling.The order in which the aforementioned components of the latex composition of the present invention are mixed together is not critical. However, preferably a mixture is first prepared by mixing the latex, gelling agent and optionally the improvers, surfactants, pigments, antioxidants, thickeners, dispersants and the like. These ingredients can be mixed in the usual way, for example with the aid of a planetary mixer. A second mixture comprising the vulcanization accelerator, the vulcanizing agent and optionally the vulcanizing activator can be prepared and mixed with the first mixture into a finished vulcanizable latex foam composition.
De aldus verkregen vulkaniseerbare latexschuim samenstelling kan verwerkt worden gebruikmakend van elke bij de vakman in het vakgebied bekende werkwijze voor het maken van geschuimde voorwerpen. De aldus verkregen vulkaniseerbare latexschuim samenstelling is bijzonder geschikt voor gebruik in de Talaly werkwijze voor het produceren geschuimde voorwerpen.The vulcanizable latex foam composition thus obtained can be processed using any method known to those skilled in the art for making foamed articles. The vulcanizable latex foam composition thus obtained is particularly suitable for use in the Talaly process for producing foamed articles.
De onderhavige uitvinding heeft derhalve ook betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een gevulkaniseerd, geschuimd product, waarbij een vulkaniseerbare rubber latexschuim samenstelling zoals hierboven beschreven of een samenstelling volgens de bij gevoegde conclusies aan vulkanisatie wordt onderworpen. De uitvinding heeft met name betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een gevulkaniseerd, geschuimd product waarbij een vulkaniseerbare rubber latexschuim samenstelling volgens één der conclusies 1-8 in een matrijs wordt gegoten, aan schuimen wordt onderworpen tot een gewenste dichtheid, waarna de schuim structuur gestabiliseerd wordt in een gewenste vorm door het afkoelen van de matrijs, gevolgd door verwarmen van de matrijs tot een temperatuur van 105-120°C om geleren en vulkanisatie tot stand te brengen.The present invention therefore also relates to a method for preparing a vulcanized, foamed product, wherein a vulcanizable rubber latex foam composition as described above or a composition according to the appended claims is subjected to vulcanization. The invention relates in particular to a method for preparing a vulcanized foamed product wherein a vulcanizable rubber latex foam composition according to any of claims 1-8 is poured into a mold, is foamed to a desired density, after which the foam structure is stabilized in a desired form by cooling the mold, followed by heating the mold to a temperature of 105-120 ° C to achieve gelation and vulcanization.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van deze werkwijze, wordt de vulkaniseerbare latexschuim samenstelling voorgeschuimd voor het verschaffen van een schuim met een gewenste dichtheid, en vervolgens in een matrijs met een gewenste vorm gegoten, die gewoonlijk vergelijkbaar zal zijn met de vorm van het voorwerp dat uit het schuim moet worden geproduceerd. Nadat de matrijs is gesloten, wordt zij geëvacueerd om de latexschuim samenstelling te laten opschuimen tot de uiteindelijk gewenste dichtheid. Daarbij zal het schuim de matrijs volledig vullen. Daarna wordt de schuimstructuur gestabiliseerd of gefixeerd door afkoelen van de matrijs tot ongeveer -30°C. In een volgende stap wordt koolstofdioxide aan de matrijs toegevoerd om de matrijs onder verhoogde druk te brengen, en wordt de pH van de bevroren geschuimde latex samenstelling verlaagd om coagulatie en gelvorming te bereiken. Gewoonlijk wordt dit uitgevoerd bij een temperatuur van -30°C. Het schuim kan dan gevulkaniseerd worden bij 110°C-120°C. Nadat vulkanisatie tot een gewenste graad bereikt is, wordt het gevulkaniseerde latexschuim voorwerp uit de matrijs verwijderd, desgewenst gewassen om resterende oppervlakte actieve stoffen en andere ongewenste producten te verwijderen en gedroogd.According to a preferred embodiment of this method, the vulcanizable latex foam composition is pre-foamed to provide a foam with a desired density, and then poured into a mold with a desired shape, which will usually be similar to the shape of the article emerging from the foam. must be produced. After the mold is closed, it is evacuated to foam the latex foam composition to the final desired density. The foam will thereby completely fill the mold. The foam structure is then stabilized or fixed by cooling the mold to approximately -30 ° C. In a next step, carbon dioxide is supplied to the mold to bring the mold under increased pressure, and the pH of the frozen foamed latex composition is lowered to achieve coagulation and gel formation. This is usually carried out at a temperature of -30 ° C. The foam can then be vulcanized at 110 ° C-120 ° C. After vulcanization to a desired degree is achieved, the vulcanized latex foam article is removed from the mold, optionally washed to remove residual surfactants and other unwanted products, and dried.
De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op een gevulkaniseerde rubber latex schuimrubber verkregen door opschuimen van een vulkaniseerbare rubber latexschuim samenstelling zoals hierboven beschreven tot een gewenste dichtheid, gevolgd door koelen (-30°C) voor het stabiliseren en coaguleren (geleren) van de schuimstructuur in een gewenste vorm en door het opnieuw verwarmen van de matrijs tot een temperatuur van 105-120°C om vulkaniseren van de vulkaniseerbare geschuimde latexsamenstelling tot stand te brengen. In een voorkeursuitvoeringsvorm heeft de gevulkaniseerde rubber latex schuim een compressie set van 1,0-2,0%, in het bijzonder een compressie set bij 50% compressie, 72 uur bij 23°C, hoogteverlies in 24 uur.The present invention also relates to a vulcanized rubber latex foam rubber obtained by foaming a vulcanizable rubber latex foam composition as described above to a desired density, followed by cooling (-30 ° C) to stabilize and coagulate (gel) the foam structure in a desired shape and by reheating the mold to a temperature of 105-120 ° C to effect vulcanization of the vulcanizable foamed latex composition. In a preferred embodiment, the vulcanized rubber latex foam has a compression set of 1.0-2.0%, in particular a compression set at 50% compression, 72 hours at 23 ° C, height loss in 24 hours.
De gevulkaniseerde latexschuim volgens de onderhavige uitvinding kan gebruikt worden in een groot aantal toepassingen, bijvoorbeeld voor de productie van matrassen, kussens, neksteunen, toppers, schokdempers, gevormde delen van schoenen, schoen binnen zolen, kleding padding, beschermers voor sportkleding , atletisch werktuigen, fiets zadels, motor zadels, meubelstofferings materiaal, bumpers, voertuig-dashboards en tapijten. De onderhavige uitvinding heeft daarom ook betrekking op een voorwerp geselecteerd uit een matras, kussen, neksteun, topper, schokdemper, vormige deel van een schoen, schoen binnenzool, kledingstuk padding, beschermer voor sportkleding, atletische inleg, fiets zadel, motor zadel, meubelbekleding, bumper, voertuig dashboard en tapijt omvattende een gevulkaniseerde rubber latexsehuim zoals hierboven beschreven en beschreven in de conclusies, of een gevulkaniseerde rubber latex schuim verkregen met de werkwijze zoals boven beschreven en beschreven in de conclusies, of een schuim samenstelling zoals hierboven beschreven of beschreven in de conclusies.The vulcanized latex foam according to the present invention can be used in a large number of applications, for example for the production of mattresses, pillows, neck supports, toppers, shock absorbers, molded parts of shoes, shoe within soles, clothing padding, protectors for sportswear, athletic equipment, bicycle saddles, motorcycle saddles, furniture upholstery material, bumpers, vehicle dashboards and carpets. The present invention therefore also relates to an object selected from a mattress, cushion, neck support, topper, shock absorber, shaped part of a shoe, shoe insole, garment padding, protector for sportswear, athletic inlay, bicycle saddle, motorcycle saddle, furniture upholstery, bumper, vehicle dashboard and carpet comprising a vulcanized rubber latex foam as described above and described in the claims, or a vulcanized rubber latex foam obtained with the method as described above and described in the claims, or a foam composition as described above or described in the claims conclusions.
De onderhavige uitvinding betreft ook een werkwijze voor het recycleren van een gevulkaniseerde rubber latex schuim zoals hierboven beschreven en beschreven in de conclusies, of een gevulkaniseerde rubber latex schuim verkregen met de werkwijze zoals hierboven beschreven en in de conclusies beschreven, of een gevulkaniseerde rubber latex schuim verkregen door vulkaniseren van de schuim samenstelling hierboven beschreven en in de conclusies, waarbij de gevulkaniseerde rubber aan de-vulkanisatie wordt onderworpen en de grootte van het sehuimmateriaal verkleind wordt tot materiaaldeeltjes die geschikt zijn om te worden gerecycleerd, met name om in andere verbindingen te worden verwerkt. De grootte van de te recycleren schuimdeeltjes kan binnen ruime grenzen variëren, afhankelijk van de aard van het beoogde gebruik. De grootte van de schuimdeeltjes te recycleren kan bijvoorbeeld variëren van enkele micrometer tot één of een paar centimeter. De schuimdeeltjes kunnen bijvoorbeeld gerecycleerd worden en in de hierboven beschreven latexschuim samenstelling geïncorporeerd om gevulkaniseerde latex schuimproducten te vormen. De schuim deeltjes kunnen bijvoorbeeld gerecycleerd en verwerkt worden in een latex schuim gebruikt voor de productie van matrassen, kussens, nek rust kussens, toppers, schokdempers, gevormde delen van schoenen, schoen binnenzolen, kleding padding, beschermers voor sportkleding, atletisch inlegdelen, fiets zadels, motor zadels, meubelstofferings materiaal, bumpers, voertuig-dashboards en tapijten, zoals hierboven beschreven.The present invention also relates to a method for recycling a vulcanized rubber latex foam as described above and described in the claims, or a vulcanized rubber latex foam obtained by the method as described above and described in the claims, or a vulcanized rubber latex foam obtained by vulcanizing the foam composition described above and in the claims, wherein the vulcanized rubber is subjected to de-vulcanization and the size of the foam material is reduced to material particles suitable for recycling, in particular for being recycled into other compounds processed. The size of the foam particles to be recycled can vary within wide limits, depending on the nature of the intended use. The size of the foam particles to recycle can vary, for example, from a few micrometers to one or a few centimeters. For example, the foam particles can be recycled and incorporated into the latex foam composition described above to form vulcanized latex foam products. The foam particles can for example be recycled and processed in a latex foam used for the production of mattresses, pillows, neck rest pillows, toppers, shock absorbers, molded parts of shoes, shoe insoles, clothing padding, protectors for sportswear, athletic inserts, bicycle saddles , motorcycle saddles, furniture upholstery material, bumpers, vehicle dashboards and carpets, as described above.
De uitvinding wordt verder toegelicht in de bijgevoegde voorbeelden en vergelijkende experimenten.The invention is further illustrated in the accompanying examples and comparative experiments.
In de voorbeelden hieronder wordt gebruik gemaakt van een vulkanisatiesysteem (Weserland VS) geleverd door Weserland GmbH. Het vulkanisatie systeem omvat zwavel, zinkoxide, antioxidant, ZMBT als secundaire versneller en ZBEC als primaire versneller. Een ander voorbeeld is van Synthomer, dit vulkanisatiesysteem (Synthomer VS) omvat zwavel, zinkoxide, ZMBT als secundaire versneller en ZBEC als primaire versneller plus andere noodzakelijke additieven om de dispersie te stabiliseren. Typische eigenschappen van Weserland en Synthomer vulkanisatiesystemen worden getoond in tabel 1 hieronder.In the examples below, use is made of a vulcanization system (Weserland USA) supplied by Weserland GmbH. The vulcanization system includes sulfur, zinc oxide, antioxidant, ZMBT as a secondary accelerator and ZBEC as a primary accelerator. Another example is from Synthomer, this vulcanization system (Synthomer VS) includes sulfur, zinc oxide, ZMBT as a secondary accelerator and ZBEC as a primary accelerator plus other necessary additives to stabilize the dispersion. Typical properties of Weserland and Synthomer vulcanization systems are shown in Table 1 below.
Aangezien het bekend is ZBEC te activeren bij hoge temperaturen (> 100°C) en dit bij een veel lagere snelheid verloopt in vergelijking met de ultrasnehe ZDEC en ZMBT versnellers, werd het gebruik van de secundaire versneher ZMBT verhoogd om mogelijk te maken dat de uitharding wordt uitgevoerd in een typisch Talalay uithardings temperatuur bereik van 110-120°C in 10 minuten.Since it is known to activate ZBEC at high temperatures (> 100 ° C) and this proceeds at a much lower speed compared to the ultra-fast ZDEC and ZMBT accelerators, the use of the secondary Cutter ZMBT was increased to allow the curing is performed in a typical Talalay curing temperature range of 110-120 ° C in 10 minutes.
De bestanddelen van het schuim samenstelling zoals vermeld in tabel 2, 3, 4 en 5 respectievelijk voorbeeld 1 en 2 hieronder, omvattende de latex, zeep, een vulkanisatiesysteem en andere additieven werden vermengd in een mengtank en aan rijpen onderworpen gedurende 2 uur. De verkregen verbinding werd vervolgens op geschuimd tot de vereiste dichtheid en in een matrijs gegoten tot een vulgraad van ongeveer 20 - 30% van het volume van de matrijs. Vervolgens werd de matrijs gesloten en de opgeschuimde verbinding werd in de vorm geëxpandeerd door het systeem onder vacuüm te brengen. Zodra het vacuüm bereikt werd, werd de latex diepgevroren tot -30°C om het schuim in de matrijs te stellen en neerslag van de latex tegen te gaan. Koolstofdioxide werd in de matrijs geïntroduceerd om geleren van het schuim tot stand te brengen, waardoor de structuur volledig gefixeerd werd. Het bevroren schuim werd daarna ontdooid door langzaam verwarmen van het schuim tot 15°C en 30°C en het schuim werd uiteindelijk gevulkaniseerd bij 110-120°C gedurende 8-15 minuten. Het verkregen schuim werd vervolgens uit de matrijs genomen, gewassen, gedroogd, en post-gevulkaniseerd vóór uiteindelijke kwaliteitscontrole.The components of the foam composition as set forth in Tables 2, 3, 4 and 5, and Examples 1 and 2, below, comprising the latex, soap, a vulcanization system and other additives were mixed in a mixing tank and subjected to ripening for 2 hours. The resulting compound was then foamed to the required density and poured into a mold to a degree of filling of about 20-30% of the volume of the mold. The mold was then closed and the foamed joint was expanded in the mold by vacuuming the system. Once the vacuum was reached, the latex was deep frozen to -30 ° C to set the foam in the mold and to prevent precipitation of the latex. Carbon dioxide was introduced into the mold to effect gelation of the foam, thereby completely fixing the structure. The frozen foam was then thawed by slowly heating the foam to 15 ° C and 30 ° C and the foam was finally vulcanized at 110-120 ° C for 8-15 minutes. The resulting foam was then taken out of the mold, washed, dried, and post-vulcanized before final quality control.
Typische formuleringen illustratie van de uitvinding worden getoond in de volgende voorbeelden. VOORBEELD 1Typical formulations illustrating the invention are shown in the following examples. EXAMPLE 1
In Tabel 2 hierboven, is synthetische latex, bijvoorbeeld Lipolan F2420, een koud gepolymeriseerde styreen-butadieen latex, commercieel verkrijgbaar bij Synthomer Deutschland GmbH, Marl, Duitsland. Naturlijke Latex is een hoge ammoniak of lage ammoniak (HA / LA) natuurlijke latex uit Zuidoost-Azië; Verdikkingsmiddel is een ingrediënt die de viscositeit beïnvloedt bereid door het mengen Tylose NS 299 kg 4 (SE Tylose GmbH & Co. KG, Wiesbaden, Duitsland) en natrium do decylsulfaat (in de handel verkrijgbaar als Serdet NL 30 van Elementis Specialties Nederland B.V., Delden, Nederland) met water; Weserland VS is een compleet vulkanisatie systeem met zwavel, zinkoxide, antioxidanten, stabilisatoren en versnellers ZBEC en ZMBT, geleverd door Weserland GmbH, Hannover, Duitsland; Synthomer VS is een compleet vulkanisatie systeem met zwavel, zinkoxide, antioxidanten, stabilisatoren en versnellers ZBEC en ZMBT, commercieel verkrijgbaar van Synthomer, Oss, Nederland; Anti-oxidant (Wingstay L) is een anti-oxidant systeem commercieel verkrijgbaar van Synthomer, Oss, Nederland; en zeep is een ammonium ricinoleaat type commercieel verkrijgbaar bij Christeyns NV, Gent, België.In Table 2 above, synthetic latex, for example Lipolan F2420, is a cold polymerized styrene-butadiene latex, commercially available from Synthomer Deutschland GmbH, Marl, Germany. Natural Latex is a high ammonia or low ammonia (HA / LA) natural latex from Southeast Asia; Thickener is an ingredient that influences the viscosity prepared by mixing Tylose NS 299 kg 4 (SE Tylose GmbH & Co. KG, Wiesbaden, Germany) and sodium dodecyl sulfate (commercially available as Serdet NL 30 from Elementis Specialties Nederland BV, Delden, the Netherlands) with water; Weserland VS is a complete vulcanization system with sulfur, zinc oxide, antioxidants, stabilizers and accelerators ZBEC and ZMBT, supplied by Weserland GmbH, Hanover, Germany; Synthomer VS is a complete vulcanization system with sulfur, zinc oxide, antioxidants, stabilizers and accelerators ZBEC and ZMBT, commercially available from Synthomer, Oss, the Netherlands; Antioxidant (Wingstay L) is an antioxidant system commercially available from Synthomer, Oss, the Netherlands; and soap is an ammonium ricinoleate type commercially available from Christeyns NV, Ghent, Belgium.
In het bovenstaande betekent "dph" delen per honderd.In the above, "dph" means parts per hundred.
Alle materialen werden gemengd en het mengsel werd onderworpen aan rijpen gedurende ongeveer 2 uur. Het gerijpte mengsel werd vervolgens verwerkt zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift No. 2.432.353 ten name van Talalay waarbij de verbinding wordt opgeschuimd en in de matrijs gegoten en dan onmiddellijk bevroren om ontwatering van het schuim te voorkomen. Het schuim werd vervolgens gecoaguleerd met een zuur gas, in dit geval, koolstofdioxidegas en het gecoaguleerde schuim werd vervolgens gevulkaniseerd bij 110°C-120°C.All materials were mixed and the mixture was subjected to maturing for approximately 2 hours. The ripened mixture was then processed as described in U.S. Pat. 2,432,353 to Talalay where the compound is foamed and poured into the mold and then immediately frozen to prevent dewatering of the foam. The foam was then coagulated with an acid gas, in this case, carbon dioxide gas and the coagulated foam was then vulcanized at 110 ° C-120 ° C.
Het verkregen schuim heeft goede fysische en mechanische eigenschappen en heeft vergelijkbare eigenschappen als die van een product met normale vulkanisatie systemen. De mechanische eigenschappen van de schuimen worden samengevat in tabel 6 hieronder. VOORBEELD 2The resulting foam has good physical and mechanical properties and has comparable properties to those of a product with normal vulcanization systems. The mechanical properties of the foams are summarized in Table 6 below. EXAMPLE 2
Natuurlijke latex is een hoge ammoniak gestabiliseerde soort uit Zuidoost-Azië; kaliumoleaat is een zeep stabilisator in de handel verkrijgbaar bij Christeyns NV, Gent, België; Slipol U57 is een andere natuurlijke latex stabilisator in de handel verkrijgbaar bij Weserland GmbH, Hannover, Duitsland; Weserland VS is een vulkanisatiesysteem met elementair zwavel, zinkoxide, antioxidanten, stabilisatoren en versnellers ZBEC ZMBT en ook commercieel verkrijgbaar bij Weserland GmbH, Hannover, Duitsland; Synthomer VS is een compleet vulkanisatie systeem met zwavel, zinkoxide, stabilisatoren en versnellers ZBEC en ZMBT, commercieel verkrijgbaar van Synthomer, Oss, Nederland; Anti-oxidant (Wingstay L) is een anti-oxidant systeem commercieel verkrijgbaar van Synthomer, Oss, Nederland; verdikkingsmiddel is weer een viscositeits beïnvloerde bereid door het mengen van Tylose NS 299 kg 4 (SE TyloseNatural latex is a high ammonia stabilized species from Southeast Asia; potassium oleate is a soap stabilizer commercially available from Christeyns NV, Ghent, Belgium; Slipol U57 is another natural latex stabilizer available commercially from Weserland GmbH, Hanover, Germany; Weserland VS is a vulcanization system with elemental sulfur, zinc oxide, antioxidants, stabilizers and accelerators ZBEC ZMBT and also commercially available from Weserland GmbH, Hanover, Germany; Synthomer VS is a complete vulcanization system with sulfur, zinc oxide, stabilizers and accelerators ZBEC and ZMBT, commercially available from Synthomer, Oss, the Netherlands; Antioxidant (Wingstay L) is an antioxidant system commercially available from Synthomer, Oss, the Netherlands; thickener is again a viscosity affected prepared by mixing Tylose NS 299 kg 4 (SE Tylose
GmbH & Co. KG, Wiesbaden, Duitsland) en n atrium do decylsulfa at (in de handel verkrijgbaar als Serdet NL 30 van Elementis Specialties Nederland B.V., Delden, Nederland) met water.GmbH & Co. KG, Wiesbaden, Germany) and n atrium do decyl sulfate (commercially available as Serdet NL 30 from Elementis Specialties Netherlands B.V., Delden, Netherlands) with water.
De materialen in tabel 3 werden gemengd en het verkregen mengsel liet men rijpen gedurende ongeveer 2 uur, waarna schuim bereid werd volgens de hierboven beschreven werkwijze. De resulterende producten geven goede fysische en mechanische eigenschappen. De gegevens hierboven kunnen ook worden toegepast op andere conventionele latices met vulstoffen en andere bekende modificerende materialen zolang deze genoemde materialen kunnen voldoen aan EPEAs criteria van toxiciteit.The materials in Table 3 were mixed and the resulting mixture was allowed to mature for about 2 hours, after which foam was prepared according to the method described above. The resulting products give good physical and mechanical properties. The data above can also be applied to other conventional latices with fillers and other known modifying materials as long as these materials can meet EPEA's toxicity criteria.
Claims (16)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE2016/5027A BE1024163B1 (en) | 2016-01-14 | 2016-01-14 | VULCANIZATION ACCELERATOR COMPOSITION FOR LATEX FOAM |
| PCT/NL2017/050015 WO2017123090A1 (en) | 2016-01-14 | 2017-01-13 | Vulcanization accelerator composition for latex foam rubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE2016/5027A BE1024163B1 (en) | 2016-01-14 | 2016-01-14 | VULCANIZATION ACCELERATOR COMPOSITION FOR LATEX FOAM |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1024163A1 BE1024163A1 (en) | 2017-11-23 |
| BE1024163B1 true BE1024163B1 (en) | 2017-11-24 |
Family
ID=55794821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE2016/5027A BE1024163B1 (en) | 2016-01-14 | 2016-01-14 | VULCANIZATION ACCELERATOR COMPOSITION FOR LATEX FOAM |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1024163B1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3968285A (en) * | 1971-03-15 | 1976-07-06 | General Latex And Chemical Corporation | One-part foamable latex composition |
| SU1707028A1 (en) * | 1989-07-31 | 1992-01-23 | Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий | Latex composition for foam rubber |
| US6187829B1 (en) * | 1999-07-09 | 2001-02-13 | Textile Rubber & Chemical Company, Inc. | Heat gellable latex composition and method of making same |
| US20010004653A1 (en) * | 1996-07-23 | 2001-06-21 | Yutaka Ozawa | Process for producing dip-formed rubber article |
-
2016
- 2016-01-14 BE BE2016/5027A patent/BE1024163B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3968285A (en) * | 1971-03-15 | 1976-07-06 | General Latex And Chemical Corporation | One-part foamable latex composition |
| SU1707028A1 (en) * | 1989-07-31 | 1992-01-23 | Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий | Latex composition for foam rubber |
| US20010004653A1 (en) * | 1996-07-23 | 2001-06-21 | Yutaka Ozawa | Process for producing dip-formed rubber article |
| US6187829B1 (en) * | 1999-07-09 | 2001-02-13 | Textile Rubber & Chemical Company, Inc. | Heat gellable latex composition and method of making same |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Week 199312, Derwent World Patents Index; AN 1993-098614, XP002757620 * |
| DEBNATH S C ET AL: "STUDIES ON CURE SYNERGISM. ÖI. EFFECT OF SAFE ZINC DITHIOCARBAMATES ON NR VULCANIZATION ACCELERATED BY THIAZOLE-BASED ACCELERATORS", JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, JOHN WILEY & SONS, INC, US, vol. 52, no. 5, 2 May 1994 (1994-05-02), pages 597 - 603, XP000464277, ISSN: 0021-8995, DOI: 10.1002/APP.1994.070520503 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE1024163A1 (en) | 2017-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2310448C (en) | Diene rubber compounds for improved rubber moldings | |
| JP3142653B2 (en) | Manufacturing method of diene rubber vulcanizate | |
| CN113166333B (en) | Powdery mixtures of pre-crosslinked nitrile rubber | |
| JPWO2006054531A1 (en) | Method for producing cross-linked foamed molded article | |
| JP2008528763A (en) | Thin-walled polynitrile oxide crosslinked rubber membrane product and method for producing the same | |
| US20040067380A1 (en) | Oil-extended 1,2-polybutadiene and method of manufacturing the polybutadiene, and composition and formed product thereof | |
| TW200804470A (en) | Improvements in and relating to the recycling of natural and synthetic rubbers | |
| RU2008106847A (en) | ACCELERATOR COMPOSITION FOR RUBBER | |
| JP7270720B2 (en) | Adhesive mixture for uncured rubber | |
| US10087308B2 (en) | Vulcanization composition for unsaturated polymers | |
| WO2017123090A1 (en) | Vulcanization accelerator composition for latex foam rubber | |
| BE1024163B1 (en) | VULCANIZATION ACCELERATOR COMPOSITION FOR LATEX FOAM | |
| US6114469A (en) | Rubber compositions containing zinc hexasulfide complexes | |
| NL2016095B1 (en) | Vulcanization accelerator composition for latex foam. | |
| JP2006016518A (en) | Composition for foam | |
| US4600728A (en) | Elastomer compositions containing humates | |
| US2776330A (en) | Production of sponge rubber | |
| US1984247A (en) | Abrasion resisting rubber stocks | |
| US3359221A (en) | Sulfur-curable monoolefin copolymers containing polyunsaturated rubber | |
| US4138537A (en) | Peroxide vulcanized W-type chloroprene | |
| US2930824A (en) | Certain n, n'-disubstituted ethylenebisbenzothiazolesulfenamides | |
| CN107531952B (en) | Chloroprene rubber composition, vulcanized molded body and use thereof | |
| JP2006063183A (en) | Thermoplastic polymer composition | |
| US3268493A (en) | Vulcanizable rubber compositions comprising polymeric fatty amines as accelerators | |
| US3313764A (en) | Rubber compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Effective date: 20171124 |