BE1023665B1 - A flexible substrate covered with a barrier coating for plasticizers and a method for making such a flexible substrate - Google Patents
A flexible substrate covered with a barrier coating for plasticizers and a method for making such a flexible substrate Download PDFInfo
- Publication number
- BE1023665B1 BE1023665B1 BE2016/5253A BE201605253A BE1023665B1 BE 1023665 B1 BE1023665 B1 BE 1023665B1 BE 2016/5253 A BE2016/5253 A BE 2016/5253A BE 201605253 A BE201605253 A BE 201605253A BE 1023665 B1 BE1023665 B1 BE 1023665B1
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- flexible substrate
- added
- flexibilizers
- barrier coating
- acrylate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/10—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/022—Non-woven fabric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/024—Woven fabric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/026—Knitted fabric
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C09D133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/02—2 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/24—All layers being polymeric
- B32B2250/246—All polymers belonging to those covered by groups B32B27/32 and B32B27/30
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/26—Polymeric coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
- B32B2307/7265—Non-permeable
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/244—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons
- D06M15/256—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06N3/042—Acrylic polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06N3/047—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with fluoropolymers
Abstract
De uitvinding heeft betrekking op een flexibel substraat dat minstens gedeeltelijk bedekt is met een barrièredeklaag. De barrièredeklaag functioneert als migratiebarrière voor weekmakers aanwezig in het polymeer. De barrièredeklaag omvat een acrylaat of acrylaat gebaseerde laag waaraan één of meerdere flexibilizers toegevoegd werden. Tenminste één van de toegevoegde flexibilizers heeft een moleculair gewicht hoger dan 2000. In het geval tenminste één van de toegevoegde flexibilizers een vaste stof is, heeft tenminste één van de als vaste stof toegevoegde flexibilizers een E-modulus kleiner dan 3 GPa heeft. De uitvinding heeft verder betrekking op een methode voor het maken van een dergelijk flexibel substraat.The invention relates to a flexible substrate that is at least partially covered with a barrier coating. The barrier coating functions as a migration barrier to plasticizers present in the polymer. The barrier coating comprises an acrylate or acrylate based layer to which one or more flexibilizers have been added. At least one of the added flexibilizers has a molecular weight higher than 2000. In case at least one of the added flexibilizers is a solid, at least one of the flexibilizers added as a solid has an E modulus of less than 3 GPa. The invention further relates to a method for making such a flexible substrate.
Description
Een flexibel substraat bedekt met een barrièredeklaag voor weekmakers en een methode voor het maken van een dergelijk flexibel substraatA flexible substrate covered with a barrier coating for plasticizers and a method for making such a flexible substrate
Technisch domeinTechnical domain
De uitvinding heeft betrekking op een flexibel substraat dat een polymeer omvat waaraan minstens één weekmaker toegevoegd werd en dat minstens gedeeltelijk bedekt is met een barrièredeklaag voor weekmakers. De uitvinding heeft verder betrekking op een methode voor het maken van een dergelijk flexibel substraat.The invention relates to a flexible substrate comprising a polymer to which at least one plasticizer has been added and which is at least partially covered with a plasticizer barrier coating. The invention further relates to a method for making such a flexible substrate.
Stand van de techniekState of the art
Flexibele substraten bestaande uit een polymeer zoals bijvoorbeeld polyvinylchloride (PVC) of substraten bedekt met een deklaag bestaande uit een polymeer zoals bijvoorbeeld polyvinylchloride (PVC) zijn gekend in de stand van de techniek. Voorbeelden omvatten textielstructuren bedekt met een PVC deklaag. Dergelijke textielstructuren worden gebruikt als zeil, bijvoorbeeld als dekzeil of schuifgordijn voor vrachtwagens of als dekzeil voor zwembaden.Flexible substrates consisting of a polymer such as, for example, polyvinyl chloride (PVC) or substrates covered with a coating consisting of a polymer such as, for example, polyvinyl chloride (PVC) are known in the art. Examples include textile structures covered with a PVC cover. Such textile structures are used as a tarpaulin, for example as a tarpaulin or sliding curtain for trucks or as a tarpaulin for swimming pools.
In vele toepassingen is het wenselijk een vernislaag aan te brengen op het flexibele substraat. Door het aanbrengen van een vernislaag kunnen de eigenschappen van het oppervlak gewijzigd worden. Door een vernislaag aan te brengen kan bijvoorbeeld een gladder oppervlak, een bedrukbaar oppervlak, een beter reinigbaar oppervlak, een vuilafstotend oppervlak en/of een goed verlasbaar oppervlak bekomen worden. Bovendien kan de UV protectie of de chemische stabiliteit van een flexibel substraat verbeterd worden door het aanbrengen van een vernislaag.In many applications, it is desirable to apply a varnish layer to the flexible substrate. The properties of the surface can be changed by applying a varnish layer. By applying a varnish layer, for example, a smoother surface, a printable surface, a more cleanable surface, a dirt-repellent surface and / or a highly weldable surface can be obtained. Moreover, the UV protection or the chemical stability of a flexible substrate can be improved by applying a varnish layer.
Gekende vernislagen omvatten een acrylaat laag, meestal een polymethylmethacrylaat (PMMA) laag. Acrylaatgebaseerde vernislagen bevatten meestal ook een fractie PVC om de vernislaag de nodige flexibiliteit te geven.Known varnish layers comprise an acrylate layer, usually a polymethyl methacrylate (PMMA) layer. Acrylate-based varnish layers usually also contain a fraction of PVC to give the varnish layer the necessary flexibility.
Het is algemeen gekend dat aan polymeren belangrijke hoeveelheden weekmakers toegevoegd worden, o.a. om te garanderen dat het polymeer voldoende flexibel is. Weekmakers zijn olieachtige vloeistoffen. Een nadeel van het toevoegen van weekmakers aan polymeren is dat de weekmakers gedurende de gebruiksfase van het polymeer kunnen migreren gezien ze niet chemisch gebonden zijn. Als gevolg daarvan verliezen deze polymeren na verloop van tijd hun eigenschappen zoals bijvoorbeeld hun flexibiliteit, impact resistentie en/of stabiliteit tegen verwering.It is generally known that important amounts of plasticizers are added to polymers, inter alia to ensure that the polymer is sufficiently flexible. Plasticizers are oily liquids. A disadvantage of adding plasticizers to polymers is that the plasticizers can migrate during the use phase of the polymer since they are not chemically bonded. As a result, these polymers lose their properties over time, such as, for example, their flexibility, impact resistance and / or weathering stability.
Enerzijds kunnen weekmakers naar het buitenoppervlak migreren, anderzijds kunnen weekmakers migreren naar andere substraten waarmee het polymeer in contact is. De migratie van de weekmakers wordt bijvoorbeeld gestimuleerd door blootstelling aan thermische energie, door beweging, door druk of door extractie ten gevolge van contact met materialen die een chemische affiniteit voor de weekmaker hebben.On the one hand plasticizers can migrate to the outer surface, on the other hand plasticizers can migrate to other substrates with which the polymer is in contact. The migration of the plasticizers is stimulated, for example, by exposure to thermal energy, by movement, by pressure or by extraction as a result of contact with materials that have a chemical affinity for the plasticizer.
Bij migratie van de weekmakers naar het buitenoppervlak komen weekmakers in de vernislaag en eventueel aan het buitenoppervlak terecht. Hierdoor kan de vernislaag en/of buitenoppervlak vettig tot plakkerig worden. Dit kan onder andere resulteren in hechtingsproblemen bij het aanbrengen van bijkomende lagen. Verder kan dit resulteren in problemen bij verlassing of kunnen er problemen ontstaan bij bedrukking van het flexibele substraat. Bovendien kan vervuiling aanwezig aan het buitenoppervlak met weekmakers meemigreren en zo dieper in de vernislaag of zelfs in het substraat zelf terecht komen. Vuil dat op die manier in de vernislaag of het substraat dringt, kan niet meer verwijderd worden.Upon migration of the plasticizers to the outer surface, plasticizers end up in the varnish layer and possibly on the outer surface. This allows the varnish layer and / or outer surface to become greasy to sticky. This can, among other things, result in adhesion problems when applying additional layers. Furthermore, this may result in problems with fumigation or problems may arise with printing of the flexible substrate. Moreover, contamination present on the outer surface can migrate along with plasticizers and thus end up deeper in the varnish layer or even in the substrate itself. Dirt that penetrates the varnish layer or substrate in this way can no longer be removed.
Uit het bovenstaande is het duidelijk dat er nood is aan verbeterde flexibele polymeer substraten die migratie van weekmakers verhinderen.From the above, it is clear that there is a need for improved flexible polymer substrates that prevent migration of plasticizers.
Beschrijving van de uitvindingDescription of the invention
Het is een doel van de vinding een flexibel substraat dat een polymeer waaraan weekmakers toegevoegd werden omvat te bedekken met een barrièredeklaag zodat de weekmakers aanwezig in het flexibel substraat niet kunnen migreren. Het is een ander doel van de vinding een flexibel substraat te voorzien dat goed reinigbaar is en/of goed bedrukbaar is en waarbij deze eigenschappen ook in de tijd bewaard blijven.It is an object of the invention to cover a flexible substrate comprising a polymer to which plasticizers have been added with a barrier coating so that the plasticizers present in the flexible substrate cannot migrate. It is another object of the invention to provide a flexible substrate which is easy to clean and / or can be printed well and in which these properties are also preserved over time.
Het is een verder doel van de vinding een methode voor het maken van een flexibel substraat bedekt met een barrièredeklaag te voorzien.It is a further object of the invention to provide a method for making a flexible substrate coated with a barrier coating.
Het is bovendien een doel een methode te voorzien die verhindert dat vuil dat aanwezig is aan het buitenoppervlak van het flexibel substraat in het flexibel substraat dringt.It is furthermore an object to provide a method which prevents dirt present on the outer surface of the flexible substrate from penetrating into the flexible substrate.
Volgens een eerste aspect van de vinding wordt een flexibel substraat voorzien dat minstens gedeeltelijk bedekt is met een barrièredeklaag. Het flexibel substraat omvat een polymeer waaraan minstens één weekmaker toegevoegd werd. De minstens één weekmaker heeft een moleculair gewicht (MW) tussen 100 en 600, bijvoorbeeld een moleculair gewicht tussen 200 en 500, zoals bijvoorbeeld 250, 300, 350, 400 of 450. De barrièredeklaag die op het flexibel substraat aangebracht is, functioneert hierbij als een migratiebarrière voor de weekmakers aanwezig in het polymeer.According to a first aspect of the invention, a flexible substrate is provided that is at least partially covered with a barrier coating. The flexible substrate comprises a polymer to which at least one plasticizer has been added. The at least one plasticizer has a molecular weight (MW) between 100 and 600, for example a molecular weight between 200 and 500, such as for example 250, 300, 350, 400 or 450. The barrier coating applied to the flexible substrate herein functions as a migration barrier for the plasticizers present in the polymer.
De barrièredeklaag omvat bij voorkeur een acrylaat of acrylaat gebaseerde laag waaraan één of meerdere flexibilizers toegevoegd worden. De flexibilizer of flexibilizers zorgt/zorgen ervoor dat de barrièredeklaag in een voldoende mate flexibiliseert en zorgt/zorgen er bovendien voor dat de barrièredeklaag een zeer goede weekmaker barrièrefunctie heeft.The barrier coating preferably comprises an acrylate or acrylate based layer to which one or more flexibilizers are added. The flexibilizer or flexibilizers ensures that the barrier coating is sufficiently flexible and also ensures that the barrier coating has a very good plasticizer barrier function.
Tenminste één van de toegevoegde flexibilizers heeft een moleculair gewicht dat bij voorkeur minstens 4 maal groter is dan het moleculair gewicht van de weekmaker aanwezig in het polymeer van het flexibel substraat. In bepaalde uitvoeringsvormen heeft de minstens één flexibilizer een moleculair gewicht dat minstens 6 maal, minstens 10 maal, minstens 20 maal, minstens 50 maal of minstens 100 maal groter is dan het moleculair gewicht van de weekmaker aanwezig in het polymeer van het flexibel substraat.At least one of the added flexibilizers has a molecular weight that is preferably at least 4 times greater than the molecular weight of the plasticizer present in the polymer of the flexible substrate. In certain embodiments, the at least one flexibilizer has a molecular weight that is at least 6 times, at least 10 times, at least 20 times, at least 50 times, or at least 100 times greater than the molecular weight of the plasticizer present in the polymer of the flexible substrate.
Bij voorkeur heeft tenminste één van de flexibilizers een moleculair gewicht groter dan 2000. In bepaalde voorkeursuitvoeringsvormen heeft de flexibilizer een moleculair gewicht groter dan 5000 of groter dan 10000.Preferably, at least one of the flexibilizers has a molecular weight greater than 2000. In certain preferred embodiments, the flexibilizer has a molecular weight greater than 5,000 or greater than 10,000.
De één of meerdere flexibilizers kunnen als vloeistof of als vaste stof toegevoegd worden aan de acrylaat of acrylaat gebaseerde laag. In een eerste geval worden alle flexibilizers als vloeistof toegevoegd, in een tweede geval worden alle flexibilizers als vaste stof toegevoegd, in een derde geval wordt één of meerder flexibilizers als vaste stof toegevoegd en één of meerdere flexibilizers als vloeistof.The one or more flexibilizers can be added to the acrylate or acrylate based layer as a liquid or as a solid. In the first case all flexibilizers are added as liquid, in a second case all flexibilizers are added as solid, in a third case one or more flexibilizers are added as solid and one or more flexibilizers as liquid.
In het tweede of derde geval (d.w.z. in het geval minstens een deel van de flexibilizers als vaste stof toegevoegd wordt) heeft tenminste één van de als vaste stof toegevoegde flexibilizers een E-modulus (elasticiteitsmodulus) die bij voorkeur kleiner is dan 3 GPa. De E-modulus van deze flexibilizer is bijvoorbeeld kleiner dan 1 GPa, kleiner dan 500 MPa, kleiner dan 200 MPa of kleiner dan 100 MPa.In the second or third case (i.e. in case at least a part of the flexibilizers is added as solid) at least one of the flexibilizers added as solid has an E-modulus (elasticity modulus) which is preferably smaller than 3 GPa. The E-modulus of this flexibilizer is, for example, less than 1 GPa, less than 500 MPa, less than 200 MPa or less than 100 MPa.
In een voorkeursuitvoeringsvorm heeft tenminste één van de toegevoegde flexibilizers een glasovergangstemperatuur lager dan 75°C, bijvoorbeeld een glasovergangstemperatuur lager dan 65 °C of lager dan 55 °C.In a preferred embodiment, at least one of the added flexibilizers has a glass transition temperature lower than 75 ° C, for example a glass transition temperature lower than 65 ° C or lower than 55 ° C.
Door het toevoegen van één of meerdere flexibilizers aan de acrylaat of acrylaat gebaseerde deklaag zoals hierboven beschreven, is het niet nodig PVC toe te voegen aan de barrièredeklaag. In de acrylaat of acrylaat gebaseerde deklagen voor flexibele substraten die gekend zijn volgens de stand van de techniek wordt meestal PVC toegevoegd om de gewenste flexibiliteit te kunnen garanderen. Aangezien PVC slechte weekmakerbarrière eigenschappen heeft, is de toevoeging van PVC vaak niet gewenst. De barrièredeklaag volgens de vinding zorgt voor voldoende flexibiliteit en heeft tegelijk goede weekmaker barrière eigenschappen zonder toevoeging van PVC.By adding one or more flexibilizers to the acrylate or acrylate based coating as described above, it is not necessary to add PVC to the barrier coating. In the acrylate or acrylate based coatings for flexible substrates known in the art, PVC is usually added to guarantee the desired flexibility. Since PVC has poor plasticizer barrier properties, the addition of PVC is often not desirable. The barrier coating according to the invention provides sufficient flexibility and at the same time has good plasticizer barrier properties without the addition of PVC.
In een voorkeursuitvoeringsvorm is de barrièredeklaag volgens de vinding vrij van PVC.In a preferred embodiment, the barrier coating according to the invention is free from PVC.
Zoals hierboven vermeld omvat de barrièredeklaag een acrylaat of acrylaat gebaseerde laag waaraan één of meerdere flexibilizers toegevoegd worden. Met acrylaat of acrylaat gebaseerde laag wordt bedoeld een laag die acrylaat of een afgeleide van een acrylaat omvat.As mentioned above, the barrier coating comprises an acrylate or acrylate-based layer to which one or more flexibilizers are added. By acrylate or acrylate based layer is meant a layer which comprises acrylate or a derivative of an acrylate.
Een acrylaat wordt gedefinieerd als een zout of ester van acrylzuur of van een afgeleide van acrylzuur, zoals bijvoorbeeld methacrylzuur.An acrylate is defined as a salt or ester of acrylic acid or of a derivative of acrylic acid, such as, for example, methacrylic acid.
In een voorkeursuitvoeringsvorm omvat de acrylaat of acrylaat gebaseerde laag polymethylmethacrylaat (PMMA) of een copolymeer van methylmethacrylaat, zoals bijvoorbeeld een copolymeer van methylmethacrylaat en butylmethacrylaat of een copolymeer van methylmethacrylaat en ethylmethacrylaat.In a preferred embodiment, the acrylate or acrylate-based layer comprises polymethyl methacrylate (PMMA) or a copolymer of methyl methacrylate, such as, for example, a copolymer of methyl methacrylate and butyl methacrylate or a copolymer of methyl methacrylate and ethyl methacrylate.
De één of meerdere flexibilizer wordt bij voorkeur gekozen uit de groep bestaande uit polymeren, copolymeren, homopolymeren, prepolymeren van butyraten, polyvinylbutyral, polyesters, copolyesters, fluorpolymeren, acrylaten zoals bijvoorbeeld copolymere acrylaten, polyurethaan, polyamides zoals bijvoorbeeld copolyamides, gemodificeerde en niet gemodificeerde silicones, polyethers, vinylacetaten, epoxyurethanen, geëpoxideerde olieën zoals geëpoxideerde sojaolie en rubbers of combinaties hiervan.The one or more flexibilizer is preferably selected from the group consisting of polymers, copolymers, homopolymers, butyrate prepolymers, polyvinyl butyral, polyesters, copolyesters, fluoropolymers, acrylates such as, for example, copolymeric acrylates, polyurethane, polyamides such as, for example, copolyamides, modified and unmodified silicones , polyethers, vinyl acetates, epoxy urethanes, epoxidized oils such as epoxidized soybean oil and rubbers or combinations thereof.
Het is duidelijk dat meer dan één flexibilizer kan toegevoegd worden aan een acrylaat of acrylaat gebaseerde laag.It is clear that more than one flexibilizer can be added to an acrylate or acrylate based layer.
Een eerste voorkeursgroep van flexibilizers omvat fluorpolymeren. Fluorpolymeren zijn polymeren waarvan het molecule minstens één fluoratoom omvat. Voorbeelden van geschikte fluorpolymeren omvatten ld polytetrafluoretheen (PTFE), ook gekend onder de merknaam Teflon®; polyethyleentetrafluoroethyleen (ETFE) ook gekend onder de merknaam Tefzel® of Fluon®, polyethyleenchlorotrifluoroethyleen (ECTFE), ook gekend onder de merknaam Halar®; polychlorotrifluoroethyleen (PCTFE); polyvinylideen fluoride (PVDF), ook gekend onder de merknaam Kynar®, terpolymeer van tetrafluoroethyleen, hexafluoropropylene en vinylideen (THV).A first preferred group of flexibilizers includes fluoropolymers. Fluoropolymers are polymers whose molecule comprises at least one fluorine atom. Examples of suitable fluoropolymers include 1d polytetrafluoroethylene (PTFE), also known under the trade name Teflon®; polyethylene tetrafluoroethylene (ETFE) also known under the trade name Tefzel® or Fluon®, polyethylene chlorotrifluoroethylene (ECTFE), also known under the trade name Halar®; polychlorotrifluoroethylene (PCTFE); polyvinylidene fluoride (PVDF), also known under the trade name Kynar®, terpolymer of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene and vinylidene (THV).
Een tweede voorkeursgroep van flexibilizers omvat acrylaat gebaseerde polymeren zoals bijvoorbeeld isobutylmethacrylaat.A second preferred group of flexibilizers includes acrylate-based polymers such as, for example, isobutyl methacrylate.
Een derde voorkeursgroep van flexibilizers omvat rubbers zoals acrylonitrilerubber (NBR) of styreen butadieen rubber (SBR).A third preferred group of flexibilizers includes rubbers such as acrylonitrile rubber (NBR) or styrene butadiene rubber (SBR).
Het type flexibilizer of flexibilizers en de concentratie van de flexibilizer of flexibilizers die toegevoegd wordt aan de acrylaat of acrylaatgebaseerde laag wordt gekozen in functie van de toepassing van het flexibel substraat. Het is dan ook een voordeel van een flexibel substraat volgens de vinding dat door de keuze van de flexibilizer of flexibilizers en door de concentratie van de flexibilizer of flexibilizers die aan de acrylaat of acrylaat gebaseerde laag andere eigenschappen kunnen toegevoegd worden naast de goede flexibiliteit en goede weekmakerbarrière eigenschappen. Dergelijke bijkomende eigenschappen zijn bijvoorbeeld goede vuilafstotende eigenschappen, goede reinigbaarheid, goede verlasbaarheid, goede bedrukbaarheid, ... Het is bovendien belangrijk op te merken dat deze eigenschappen in de tijd behouden blijven, zelfs bij blootstelling aan bijvoorbeeld warmte, beweging of druk.The type of flexibilizer or flexibilizers and the concentration of the flexibilizer or flexibilizers that is added to the acrylate or acrylate-based layer is selected in function of the application of the flexible substrate. It is therefore an advantage of a flexible substrate according to the invention that by the choice of the flexibilizer or flexibilizers and by the concentration of the flexibilizer or flexibilizers that can be added to the acrylate or acrylate-based layer, other properties can be added in addition to good flexibility and good plasticizer barrier properties. Such additional properties are, for example, good dirt-repellent properties, good cleanability, good weldability, good printability, etc. It is also important to note that these properties are retained over time, even when exposed to, for example, heat, movement or pressure.
Indien het gewenst is dat het flexibel substraat goede vuilafstotende eigenschappen heeft of makkelijk reinigbaar is, kunnen fluorpolymeren als flexibilizer de voorkeur genieten.If it is desired that the flexible substrate has good dirt-repellent properties or is easy to clean, fluoropolymers may be preferred as a flexibilizer.
In andere toepassingen waar het gewenst is dat het flexibele substraat goed verlasbaar is, kan gekozen worden voor een hoogmoleculair polyadipaat als flexibilizer.In other applications where it is desirable for the flexible substrate to be easily weldable, a high-molecular polyadipate can be chosen as the flexibilizer.
Indien gewenst is dat het flexibel substraat makkelijk te bedrukken is, kan gekozen worden voor ethylacrylaat of een alifatisch polyurethaan als flexibilizer. Het is uiteraard mogelijk om combinaties van flexibilizers te gebruiken om optimale eigenschappen van het flexibel substraat te bekomen.If it is desired that the flexible substrate is easy to print, it is possible to opt for ethyl acrylate or an aliphatic polyurethane as the flexibilizer. It is of course possible to use combinations of flexibilizers to obtain optimum properties of the flexible substrate.
Een barrièredeklaag volgens de vinding, bevat als droge stof bij voorkeur tussen 70 en 100% acrylaat, bijvoorbeeld tussen 70 en 100 % polymethylmethacrylaat (PMMA). In bepaalde voorkeursuitvoeringsvormen bevat een barrièredeklaag als droge stof tussen 85 en 100% acrylaat, bijvoorbeeld tussen 85 en100 % polymethylmethacrylaat (PMMA).A barrier coating according to the invention preferably contains between 70 and 100% acrylate as a dry substance, for example between 70 and 100% polymethyl methacrylate (PMMA). In certain preferred embodiments, a barrier coating as a dry substance contains between 85 and 100% acrylate, for example between 85 and 100% polymethyl methacrylate (PMMA).
Een barrièredeklaag volgens de vinding bevat als droge stof bij voorkeur tussen 0 en 30% (gewichts%) flexibilizer. In bepaalde_voorkeursuitvoeringsvormen omvat een barrièredeklaag als droge stof tussen 5 en 15 % (gewichts%) flexibilizer, bijvoorbeeld 7 %, 10 % or 12 %.A barrier coating according to the invention preferably contains as a dry substance between 0 and 30% (weight%) flexibilizer. In certain preferred embodiments, a barrier coating comprises, as a dry substance, between 5 and 15% (weight%) flexibilizer, for example 7%, 10% or 12%.
Met het percentage flexibilizer wordt het totale percentage van alle flexibilizers bedoeld. Indien de barrièredeklaag verschillende flexibilizers bevat worden de concentraties van de verschillende flexibilizers dus opgeteld.The percentage of flexibilizer means the total percentage of all flexibilizers. Thus, if the barrier coating contains different flexibilizers, the concentrations of the different flexibilizers are added.
De barrièredeklaag heeft bij voorkeur een dikte variërend tussen 3 μm en 15 μm, zoals bijvoorbeeld 5 μm of 7 μm. In specifieke gevallen kan de barrièredeklaag een dikte hebben tot 60 μm, bijvoorbeeld 20 μm, 40 μm of 50 μm.The barrier coating preferably has a thickness ranging between 3 μm and 15 μm, such as, for example, 5 μm or 7 μm. In specific cases, the barrier coating may have a thickness of up to 60 μm, for example 20 μm, 40 μm or 50 μm.
Het flexibel substraat kan bestaan uit een polymeer waaraan weekmakers toegevoegd werden of kan een substraat omvatten dat een polymeer laag omvat waaraan weekmakers toegevoegd werden.The flexible substrate may consist of a polymer to which plasticizers have been added or may comprise a substrate comprising a polymer layer to which plasticizers have been added.
In het eerste geval bestaat het flexibel substraat bijvoorbeeld uit een polymeer film, een polymeer folie of een textielstructuur bestaande uit een polymeer zoals bijvoorbeeld een non-woven structuur, een geweven structuur, een gebreide structuur een gevlochten structuur waaraan één of meerdere weekmakers toegevoegd werden. Het is duidelijk dat het flexibel substraat ook uit een combinatie van meerdere van deze structuren kan bestaan. Als polymeer voor een dergelijke structuur kan elk type polymeer beschouwd worden zoals bijvoorbeeld polyvinylchloride (PVC), polyester, polyamide, polypropyleen, polyethyleen, polybuteen, polyacrylaat, polyurethaan, rubber, zoals nitrilerubber (NBR) of styreen butadieen rubber (SBR), polyvinylacetaat, polyether of copolymeren hiervan.In the first case, the flexible substrate consists of, for example, a polymer film, a polymer film or a textile structure consisting of a polymer such as, for example, a non-woven structure, a woven structure, a knitted structure, a braided structure to which one or more plasticizers have been added. It is clear that the flexible substrate can also consist of a combination of several of these structures. As polymer for such a structure, any type of polymer can be considered, such as, for example, polyvinyl chloride (PVC), polyester, polyamide, polypropylene, polyethylene, polybutene, polyacrylate, polyurethane, rubber, such as nitrile rubber (NBR) or styrene butadiene rubber (SBR), polyvinyl acetate, polyether or copolymers thereof.
In een voorkeursuitvoeringsvorm omvat het flexibel substraat een PVC folie of film waaraan weekmakers toegevoegd werden.In a preferred embodiment, the flexible substrate comprises a PVC film or film to which plasticizers have been added.
In het tweede geval bestaat het flexibel substraat uit een flexibele drager bedekt met minstens één polymeerlaag, waarbij één of meerdere weekmakers toegevoegd werden aan het polymeer van de minstens één polymeerlaag. Het polymeer van de minstens één polymeerlaag kan elk type polymeer omvatten zoals bijvoorbeeld polyvinylchloride (PVC), polyester, polyamide, polypropyleen of polyethyleen, polybuteen, polyacrylaat, polyurethaan, rubber, zoals nitrilerubber (NBR) of styreen butadieen rubber (SBR), polyvinylacetaat, polyether of copolymeren hiervan.In the second case, the flexible substrate consists of a flexible support covered with at least one polymer layer, one or more plasticizers being added to the polymer of the at least one polymer layer. The polymer of the at least one polymer layer can comprise any type of polymer such as, for example, polyvinyl chloride (PVC), polyester, polyamide, polypropylene or polyethylene, polybutene, polyacrylate, polyurethane, rubber, such as nitrile rubber (NBR) or styrene butadiene rubber (SBR), polyvinyl acetate, polyether or copolymers thereof.
De flexibele drager omvat bijvoorbeeld papier, metaal, een polymeer of een natuurlijk materiaal. De flexibele drager bestaat bijvoorbeeld uit papier, een metaal folie of film, een polymeer folie of film, een textielstructuur zoals bijvoorbeeld een non-woven structuur, een geweven structuur, een gebreide structuur een gevlochten structuur.The flexible support comprises, for example, paper, metal, a polymer or a natural material. The flexible carrier consists of, for example, paper, a metal foil or film, a polymer foil or film, a textile structure such as, for example, a non-woven structure, a woven structure, a knitted structure and a braided structure.
In een voorkeursuitvoeringsvorm omvat het flexibel substraat een textielstructuur als drager bedekt met een PVC waaraan weekmakers toegevoegd werden. De textielstructuur omvat bijvoorbeeld een geweven structuur of een gebreide structuur.In a preferred embodiment, the flexible substrate comprises a textile structure as a support covered with a PVC to which plasticizers have been added. The textile structure comprises, for example, a woven structure or a knitted structure.
Als weekmaker kan elk type weekmaker met een moleculair gewicht tussen 100 en 600 beschouwd worden. Typische weekmakers omvatten ftalaten, fosfaten, adipaten en sebacaten.Any plasticizer with a molecular weight between 100 and 600 can be considered as a plasticizer. Typical plasticizers include phthalates, phosphates, adipates, and sebacates.
Voorbeelden van ftalaten zijn butylbenzylftalaat (MW = 312), dimethoxyethylftalaat (MW 282), dibutylftalaat (DPB) (MW = 278), butyloctylftalaat (MW=334), butyl isodocylftalaat (MW= 363), di-2-ethylhexylftalaat (DOP) (MW=390), n-octyl n-decylftalaat (ODP) (MW = 418), di-isononylftalaat (DINP) (MW=419).Examples of phthalates are butyl benzyl phthalate (MW = 312), dimethoxyethyl phthalate (MW 282), dibutyl phthalate (DPB) (MW = 278), butyloctyl phthalate (MW = 334), butyl isodocyl phthalate (MW = 363), di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) (MW = 390), n-octyl n-decyl phthalate (ODP) (MW = 418), diisononyl phthalate (DINP) (MW = 419).
Voorbeelden van fosfaten zijn trifenylfosfaat (MW =326), cresyl difenyl fosfaat (MW = 337), tricresyl fosfaat (TCP) (MW=368), 2-ethylexyl diphenyl phosphate (MW = 362). Een voorbeeld van een adipaat is diisobutyl adipaat (DIBA) (MW = 258). Voorbeelden van sebacaten zijn : dibutyl sebacaat (DBS) (MW = 314, dioctylsebacaat (DOS) (MW = 426).Examples of phosphates are triphenyl phosphate (MW = 326), cresyl diphenyl phosphate (MW = 337), tricresyl phosphate (TCP) (MW = 368), 2-ethylexyl diphenyl phosphate (MW = 362). An example of an adipate is diisobutyl adipate (DIBA) (MW = 258). Examples of sebacates are: dibutyl sebacate (DBS) (MW = 314, dioctyl sebacate (DOS) (MW = 426).
Een flexibel substraat volgens de vinding is zeer geschikt voor gebruik als zeil, bijvoorbeeld als dekzeil of schuifgordijn voor vrachtwagens of als dekzeil voor zwembaden. Een flexibel substraat volgens de vinding kan bovendien gebruikt worden in textielarchitecturale toepassingen.A flexible substrate according to the invention is very suitable for use as a sail, for example as a tarpaulin or sliding curtain for trucks or as a tarpaulin for swimming pools. A flexible substrate according to the invention can moreover be used in textile architectural applications.
Volgens een tweede aspect van de vinding wordt een methode voor het maken van een hierboven beschreven flexibel substraat voorzien.According to a second aspect of the invention, a method for making a flexible substrate described above is provided.
De methode omvat de volgende stappen : - het verschaffen van een flexibel substraat dat een polymeer omvat waaraan minstens één weekmaker met een moleculair gewicht tussen 100 en 600 toegevoegd werd; - het aanbrengen van een barrièredeklaag op minstens één zijde van het flexibel substraat, waarbij de barrièredeklaag een acrylaat of acrylaat gebaseerde laag omvat waaraan één of meerdere flexibilizers toegevoegd worden waarbij tenminste één van de toegevoegde flexibilizers een moleculair gewicht heeft hoger dan 2000 en waarbij in het geval tenminste één van de toegevoegde flexibilizers een vaste stof is tenminste één van de als vaste stof toegevoegde flexibilizers een E-modulus kleiner dan 3 GPa heeft.The method comprises the following steps: - providing a flexible substrate comprising a polymer to which at least one plasticizer with a molecular weight between 100 and 600 has been added; - applying a barrier coating on at least one side of the flexible substrate, wherein the barrier coating comprises an acrylate or acrylate-based layer to which one or more flexibilizers are added wherein at least one of the added flexibilizers has a molecular weight higher than 2000 and wherein in the If at least one of the flexibilizers added is a solid, at least one of the flexibilizers added as solid has an E-modulus of less than 3 GPa.
De barrièredeklaag kan via elke coatingtechniek gekend in de stand van de techniek aangebracht worden. Voorkeurstechnieken omvatten het aanbrengen van de deklaag vanuit oplossing of dispersie, door extrusie coating, bijvoorbeeld door extrusie van gesmolten compound, door spray coating, door rotogravure, door knife coating, door meyerbar coating, door coating met magneet rol, door printing technieken zoals bijvoorbeeld flexoprint of screenprint.The barrier coating can be applied in the prior art via any coating technique known in the art. Preferred techniques include applying the coating from solution or dispersion, by extrusion coating, for example by extrusion of molten compound, by spray coating, by rotogravure, by knife coating, by meyerbar coating, by coating with magnetic roll, by printing techniques such as for example flexoprint or screen print.
De barrièredeklaag kan ook aangebracht worden door lamineren, bijvoorbeeld thermisch lamineren of via hot melt.The barrier coating can also be applied by laminating, for example thermal laminating or via hot melt.
Volgens een derde aspect van de vinding wordt een methode voorzien die verhindert dat vuil dat aanwezig is aan het buitenoppervlak van een flexibel substraat binnendringt in het flexibel substraat, in een deklaag die aangebracht is op het flexibel substraat of in een substraat waarmee het flexibel substraat contact mee maakt.According to a third aspect of the invention, a method is provided that prevents dirt present on the outer surface of a flexible substrate from penetrating into the flexible substrate, in a coating applied to the flexible substrate or in a substrate with which the flexible substrate contacts experiencing.
Het is gekend dat vuil dat aan het buitenoppervlak van een flexibel substraat aanwezig is in bepaalde gevallen kan binnendringen in het flexibel substraat. Dit is een gekend probleem bij bijvoorbeeld zeilen, zoals dekzeilen of schuifgordijnen van vrachtwagens of dekzeilen van zwembaden of architecturale structuren. Het vuil dat aanwezig is aan het buitenoppervlak van een flexibel substraat zoals bijvoorbeeld stof, afgevallen bladeren van bomen of de afdruk van afgevallen bladeren laat sporen na wanneer het vuil in het flexibel substraat dringt. Vuil dat het flexibel substraat binnendringt kan in de meeste gevallen niet meer verwijderd worden.It is known that dirt present on the outer surface of a flexible substrate can in certain cases penetrate into the flexible substrate. This is a known problem with, for example, sails, such as tarpaulins or curtains for trucks or tarps for swimming pools or architectural structures. The dirt present on the outer surface of a flexible substrate such as, for example, dust, fallen leaves of trees or the impression of fallen leaves leaves traces when the dirt penetrates the flexible substrate. In most cases, dirt that penetrates the flexible substrate cannot be removed.
Het probleem is het meest uitgesproken bij flexibele substraten waaraan weekmakers toegevoegd werden, zoals bijvoorbeeld weekmakers met een moleculair gewicht tussen 100 en 600. Het binnendringen van weekmakers in een flexibel substraat wordt onder andere gestimuleerd door blootstelling aan thermische energie, door beweging, door druk of door extractie ten gevolge van contact met bijvoorbeeld olieachtige vloeistoffen. De methode voor het verhinderen dat vuil dat aanwezig is aan de buitenkant van een flexibel substraat het flexibel substraat binnendringt volgens de vinding omvat de volgende stap - het aanbrengen van een barrièredeklaag op minstens één zijde van het flexibel substraat, waarbij de barrièredeklaag een acrylaat of acrylaat gebaseerde laag omvat waaraan één of meerdere flexibilizers toegevoegd worden waarbij tenminste één van de toegevoegde flexibilizers een moleculair gewicht heeft hoger dan 2000 en waarbij in het geval tenminste één van de toegevoegde flexibilizers een vaste stof is tenminste één van de als vaste stof toegevoegde flexibilizers een E-modulus kleiner dan 3 GPa heeft.The problem is most pronounced with flexible substrates to which plasticizers have been added, such as plasticizers with a molecular weight between 100 and 600. The penetration of plasticizers into a flexible substrate is stimulated by exposure to thermal energy, movement, pressure or by extraction as a result of contact with, for example, oily liquids. The method for preventing dirt present on the outside of a flexible substrate from penetrating the flexible substrate according to the invention comprises the following step - applying a barrier coating to at least one side of the flexible substrate, wherein the barrier coating is an acrylate or acrylate based layer to which one or more flexibilizers are added wherein at least one of the added flexibilizers has a molecular weight higher than 2000 and wherein in the case at least one of the added flexibilizers is a solid, at least one of the flexibilizers added as solid is an E -modulus less than 3 GPa.
Bij voorkeur heeft tenminste één van de toegevoegde flexibilizers een glasovergangstemperatuur Tg lager dan 75 °C.Preferably at least one of the added flexibilizers has a glass transition temperature Tg lower than 75 ° C.
Korte beschrijving van de figurenBrief description of the figures
De uitvinding wordt hieronder aan de hand van de in de figuren getoonde uitvoervoeringsvormen verduidelijkt. - Figuur 1 en Figuur 2 tonen schematische illustraties van flexibel substraat voorzien van een barrièredeklaag volgens de vinding.The invention is explained below with reference to the embodiments shown in the figures. Figure 1 and Figure 2 show schematic illustrations of a flexible substrate provided with a barrier coating according to the invention.
Uitgebreide beschrijving van de uitvoeringsvormenExtensive description of the embodiments
De tekeningen zijn enkel schematisch en niet-beperkend. De dimensies en relatieve dimensies van de verschillende elementen van de tekeningen komen niet overeen met de werkelijke dimensies en relatieve dimensies. De grootte van bepaalde elementen in de tekeningen kunnen overdreven en niet op schaal getekend zijn.The drawings are only schematic and non-limiting. The dimensions and relative dimensions of the various elements of the drawings do not correspond to the actual dimensions and relative dimensions. The size of certain elements in the drawings can be exaggerated and not drawn to scale.
De volgende termen zijn uitsluitend bedoeld om de uitvinding verder toe te lichten : - Het moleculaire massa of moleculair gewicht van een stof wordt gedefinieerd als de massa van één molecule van deze stof uitgedrukt in atoomgewichtseenheden; - E-modulus of elasticiteitsmodulus van een stof is een materiaalkundige eigenschap van een materiaal die een maat is voor de stijfheid of starheid van dat materiaal en die ten dele de rek van het materiaal onder een trekbelasting bepaalt en de compressie onder een drukkracht; - De glasovergangstemperatuur, ook glastemperatuur genoemd, is de temperatuur waarbij een amorfe vaste stof zoals een polymeer bros wordt bij koeling of zacht wordt bij verwarming.The following terms are intended solely to further illustrate the invention: - The molecular mass or molecular weight of a substance is defined as the mass of one molecule of this substance expressed in atomic weight units; - E-modulus or elasticity modulus of a substance is a material property of a material which is a measure of the rigidity or rigidity of that material and which partly determines the elongation of the material under a tensile load and the compression under a compressive force; The glass transition temperature, also called glass temperature, is the temperature at which an amorphous solid such as a polymer becomes brittle on cooling or softens on heating.
Figuur 1 toont een eerste uitvoeringsvorm van een flexibel substraat 1 voorzien van een barrièredeklaag 2 volgens de vinding. Het flexibel substraat 1 bestaat bijvoorbeeld uit een polymeer film 2. De polymeer film 2 bestaat bijvoorbeeld uit een PVC film waaraan weekmakers toegevoegd werden. De polymeer film 2 omvat bijvoorbeeld di-isononylftalaat als weekmaker.Figure 1 shows a first embodiment of a flexible substrate 1 provided with a barrier coating 2 according to the invention. The flexible substrate 1 consists, for example, of a polymer film 2. The polymer film 2 consists, for example, of a PVC film to which plasticizers have been added. The polymer film 2 comprises, for example, di-isononyl phthalate as a plasticizer.
De barrièredeklaag 2 bestaat bijvoorbeeld uit een PMMA (polymethylmethacrylaat) laag waaraan tenminste één flexibilizer toegevoegd werd. De tenminste één flexibililizer omvat bijvoorbeeld poly-isobutylmethacrylaat.The barrier coating 2 consists, for example, of a PMMA (polymethyl methacrylate) layer to which at least one flexibilizer has been added. The at least one flexibilizer comprises, for example, polyisobutyl methacrylate.
Figuur 2 toont een tweede uitvoeringsvorm van een flexibel substraat 1 voorzien van een barrièredeklaag 2 volgens de vinding. Het flexibel substraat 1 bestaat bijvoorbeeld uit een textielstructuur 3 bedekt met een polymeerdeklaag 4. De textielstructuur 3 omvat bijvoorbeeld een gebreide of geweven textielstructuur, zoals bijvoorbeeld een weefstel bestaande uit polyester draden, bijvoorbeeld polyethyleentereftalaat draden.Figure 2 shows a second embodiment of a flexible substrate 1 provided with a barrier coating 2 according to the invention. The flexible substrate 1 consists, for example, of a textile structure 3 covered with a polymer coating 4. The textile structure 3 comprises, for example, a knitted or woven textile structure, such as, for example, a fabric consisting of polyester threads, for example polyethylene terephthalate threads.
De polymeerdeklaag 4 omvat bijvoorbeeld een PVC deklaag waaraan één of meerdere weekmakers toegevoegd werden zoals bijvoorbeeld di-isononylftalaat.The polymer coating 4 comprises, for example, a PVC coating to which one or more plasticizers have been added, such as, for example, di-isononyl phthalate.
De barrièredeklaag 2 bestaat bijvoorbeeld uit een PMMA (polymethylmethacrylaat) laag waaraan tenminste één flexibilizer toegevoegd werd, bijvoorbeeld poly-isobutylmethacrylaat.The barrier coating 2 consists, for example, of a PMMA (polymethyl methacrylate) layer to which at least one flexibilizer has been added, for example polyisobutyl methacrylate.
Hieronder worden twee voorbeelden van barrièredeklagen meer in detail beschreven.Two examples of barrier coatings are described in more detail below.
In een eerste voorbeeld wordt de barrièredeklaag bekomen door aan een solventmix van MEK (methylethylketon) en DMF (dimethylformamide) 90 delen van een hoogmoleculair en bros PMMA (polymethylmethacrylate) (Degalan M 825 - producent EVONIK - met Tg 105°C) gemengd met 10 delen van een gefluoreerde flexibilizer meer bepaald THV 221 AZ (een fluoroplastisch agglomeraat dat tetrafluoroethyleen, hexafluoropropyleen en vinyldieenfluoride omvat) (producent 3M met E-modulus 80 MPa) toe te voegen volgens volgende formule : DMF 200 g MEK 600 g PMMA Degalan M825 180 g THV 221 AZ 20 gIn a first example, the barrier coating is obtained by adding 90 parts of a high-molecular and brittle PMMA (polymethyl methacrylate) to a solvent mix of MEK (methyl ethyl ketone) and DMF (dimethylformamide) (Degalan M 825 - producer EVONIK - with Tg 105 ° C) mixed with 10 parts of a fluorinated flexibilizer, in particular THV 221 AZ (a fluoroplastic agglomerate comprising tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene and vinyl diene fluoride) (producer 3M with E-modulus 80 MPa) to be added according to the following formula: DMF 200 g MEK 600 g PMMA Degalan M825 180 g THV 221 AZ 20 g
Deze oplossing wordt met een meyerbar op een flexibel PVC substraat waaraan weekmakers toegevoegd werden aangebracht, waarna de solventen gedurende1 minuut verdampt worden in een oven op 140°C.This solution is applied with a meyer bar on a flexible PVC substrate to which plasticizers have been added, after which the solvents are evaporated for 1 minute in an oven at 140 ° C.
De aldus verkregen barrièredeklaag heeft een goede flexibiliteit en vormt een zeer goede barrière zowel tegen migratie van weekmaker als tegen externe weersinvloeden. Door de aanwezigheid van fluor in de barrièredeklaag bezit deze laag eveneens een goed vuilafstotend effect.The barrier coating thus obtained has good flexibility and forms a very good barrier both against migration of plasticizer and against external weather influences. Due to the presence of fluorine in the barrier coating, this layer also has a good dirt-repellent effect.
In een tweede voorbeeld wordt de barrièredeklaag bekomen door aan een solventmix van MEK (methylethylketon) en DMF (dimethylformamide) 90 delen van een hoogmoleculair en bros PMMA (polymethylmethacrylate) (Degalan M825 - producent EVONIK - met Tg 105°C) gemengd met 10 delen van een poly-isobutylmethacrylaat flexibilizer (Degalan PQ 611 - producent EVONIK - met Tg 32°C) toe te voegen volgens volgende formule : DMF 200 g MEK 600 gIn a second example, the barrier coating is obtained by adding 90 parts of a high-molecular and brittle PMMA (polymethyl methacrylate) to a solvent mix of MEK (methyl ethyl ketone) and DMF (dimethylformamide) (Degalan M825 - producer EVONIK - with Tg 105 ° C) mixed with 10 parts of a polyisobutyl methacrylate flexibilizer (Degalan PQ 611 - producer EVONIK - with Tg 32 ° C) to be added according to the following formula: DMF 200 g MEK 600 g
Degalan M825 180 gDegalan M825 180 g
Degalan PQ 611 20 gDegalan PQ 611 20 g
Deze oplossing wordt met meyerbar op een flexibel PVC substraat waaraan weekmakers toegevoegd werden aangebracht, waarna de solventen gedurende 1 minuut verdampt worden in een oven op 140°CThis solution is applied with a meyer bar on a flexible PVC substrate to which plasticizers have been added, after which the solvents are evaporated for 1 minute in an oven at 140 ° C
De aldus verkregen barrièredeklaag heeft een goede flexibiliteit, en vormt een zeer goede barrière zowel tegen migratie van weekmaker als tegen externe weersinvloeden. Tevens heeft deze barrière deklaag een goede bedrukbaarheid.The barrier coating thus obtained has good flexibility, and forms a very good barrier both against migration of plasticizer and against external weather influences. This barrier coating also has good printability.
Claims (16)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE2016/5253A BE1023665B1 (en) | 2016-04-12 | 2016-04-12 | A flexible substrate covered with a barrier coating for plasticizers and a method for making such a flexible substrate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE2016/5253A BE1023665B1 (en) | 2016-04-12 | 2016-04-12 | A flexible substrate covered with a barrier coating for plasticizers and a method for making such a flexible substrate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1023665B1 true BE1023665B1 (en) | 2017-06-09 |
Family
ID=56008429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE2016/5253A BE1023665B1 (en) | 2016-04-12 | 2016-04-12 | A flexible substrate covered with a barrier coating for plasticizers and a method for making such a flexible substrate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1023665B1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07316487A (en) * | 1994-05-30 | 1995-12-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Fluororesin varnish |
| US5827608A (en) * | 1996-10-28 | 1998-10-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of forming a thermoplastic layer on a flexible two-dimensional substrate and powder for preparing same |
| JP2003027366A (en) * | 2001-07-19 | 2003-01-29 | Hiraoka & Co Ltd | Antifouling mesh sheet |
| JP2003064295A (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | Coating composition |
| US20030170455A1 (en) * | 1995-12-18 | 2003-09-11 | Daikin Industries, Ltd. | Method for preparing a powder coating composition |
-
2016
- 2016-04-12 BE BE2016/5253A patent/BE1023665B1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07316487A (en) * | 1994-05-30 | 1995-12-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Fluororesin varnish |
| US20030170455A1 (en) * | 1995-12-18 | 2003-09-11 | Daikin Industries, Ltd. | Method for preparing a powder coating composition |
| US5827608A (en) * | 1996-10-28 | 1998-10-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of forming a thermoplastic layer on a flexible two-dimensional substrate and powder for preparing same |
| JP2003027366A (en) * | 2001-07-19 | 2003-01-29 | Hiraoka & Co Ltd | Antifouling mesh sheet |
| JP2003064295A (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | Coating composition |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| A 6 AUTHOR ET AL: "REPORT DOCUMENTATION PAGE Form Approved OMB No. 074-0188 FUNDING NUMBERS", HEADQUARTERS SERVICES, DIRECTORATE FOR INFORMATION OPERATIONS AND REPORTS REPORT TYPE AND DATES COVERED TECHNICAL 4. TITLE AND SUBTITLE SUPERCRITICAL CARBON DIOXIDE BASED PROCESSING OF PEP BINDER POLYMERS 5. 11. SUPPLEMENTARY NOTES PUBLISHED IN PROCE, 31 March 1997 (1997-03-31), pages 257 - 270, XP055331551, Retrieved from the Internet <URL:http://www.dtic.mil/get-tr-doc/pdf?AD=ADA363258> [retrieved on 20161223] * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2016022708A (en) | Industrial tarpaulin and film material for tent structure | |
| US20050187354A1 (en) | Composition Coextrudable with PVDF and having no stress-whitening effect | |
| EP3710495A1 (en) | Pvc compositions, films, laminates and related methods | |
| JP6931054B2 (en) | Extruded matte foil with improved mechanical properties and high weather resistance | |
| JP4809614B2 (en) | Composition coextrudable with PVDF that does not whiten under stress | |
| BR112015021868B1 (en) | MULTIPLE LAYER COMPOSITE RESISTANT TO ENVIRONMENTAL CONDITIONS | |
| JP6646377B2 (en) | Polyvinyl chloride resin composition and film | |
| BE1023665B1 (en) | A flexible substrate covered with a barrier coating for plasticizers and a method for making such a flexible substrate | |
| EP1268201B1 (en) | Adhesive film | |
| KR101998344B1 (en) | Polyester multi-layer film | |
| DE4032139A1 (en) | Decorative plastic film composite for encasing window frames etc. - has PVC base layer, print layer, intermediate resin layer andacrylate] cover contg. UV absorber | |
| CA2127322A1 (en) | Stain resistant cleanable pvc fabric | |
| JP4639301B2 (en) | Dimensionally stable waterproof membrane material | |
| JPH10315399A (en) | Stainproof film material | |
| JP2006007460A (en) | Decorative sheet | |
| EP2557133B1 (en) | Method for providing PVC structures for adhesive applications | |
| DE3930217A1 (en) | Plastic film or sheet for deep drawing - comprises mixt. of vinyl] chloride polymer, polymer plasticiser and other copolymers, e.g. ABS, and has post-fluorinated surface layers | |
| JPH0455391B2 (en) | ||
| JP7063540B2 (en) | Decorative film and decorative structure | |
| JP2016043640A (en) | Tarpaulin with sustained effect of blocking resistance and manufacturing method therefor | |
| BE1027841B1 (en) | FLOOR ELEMENT | |
| JP3175658B2 (en) | Vinyl chloride resin molded product | |
| JPH0524518Y2 (en) | ||
| JP3028537B2 (en) | Laminated film | |
| JP6292809B2 (en) | Welding rods |