BE1007421A3 - Method for the selective alkylation's of an aliphatic alcohol from a phenolcompound - Google Patents

Method for the selective alkylation's of an aliphatic alcohol from a phenolcompound Download PDF

Info

Publication number
BE1007421A3
BE1007421A3 BE9300854A BE9300854A BE1007421A3 BE 1007421 A3 BE1007421 A3 BE 1007421A3 BE 9300854 A BE9300854 A BE 9300854A BE 9300854 A BE9300854 A BE 9300854A BE 1007421 A3 BE1007421 A3 BE 1007421A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
sep
alcohol
process according
compound
acid
Prior art date
Application number
BE9300854A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Pierre C Loosen
Anny M L Malengreau-Dekoker
Jacqueline Marchand-Brynaert
Leon A J Ghosez
Original Assignee
Tessenderlo Chem Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tessenderlo Chem Nv filed Critical Tessenderlo Chem Nv
Priority to BE9300854A priority Critical patent/BE1007421A3/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1007421A3 publication Critical patent/BE1007421A3/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

An aromatic compound with the general formula I allows itself to beselectively alkylated when reacted with excess aliphatic ortho-ester in thepresence of (an) aliphatic alcohol in acid catalysis, consistent with theformula given below: in which Y=H, OH, OCH3, substituted on the ortho orpara position, R1, R2, R3 - an alkyl group with 1-3 primary or secondaryC-atoms and R1 and R2 may form an ethyl dioxolan Z=H, -CH3, -C6H5.<IMAGE>

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol teqenover een fenolverbindinq ----------------- 
De onderhavigeuitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol tegenover een   fenol-en/of   een aromatische verbinding. 



     Zij   vindt haar belangrijkste toepassing in de farmaceutische industrie en in de fijn-chemie, want zij opent een nieuwe weg voor de synthese van   1- (p-hydroxyfenyl) -2-metho-   xyethaan. 



   Het octrooischrift BE-A-885030 beschrijft een werkwijze voor het bereiden van   l- (p-hydroxyfenyl)-2-methoxy-   ethaan uitgaande van p-hydroxystyreen en methanol of methoxyde bij aanwezigheid van fluoro-sulfonzuur en trifluorazijnzuur volgens de vergelijking 
 EMI1.2 
 
Het l- (p-hydroxyfenyl)-2-methoxyethaan wordt uit het reactiemengsel geëxtraheerd met behulp van dichloromethaan, afdampen in vacuo en winning door gefractioneerde destillatie onder een vacuum van   0, 01-0, 05 mmHg   van de behandelde fractie tussen 1300C en 150 C. 



   De aldus verkregen verbinding l- (p-hydroxyfenyl)-2methoxyethaan wordt toegepast als tussenprodukt voor de bereiding van farmaceutisch-actieve verbindingen in de vorm van p-methoxy-ethylfenoxypropanolaminen. 



   Het nadeel van deze werkwijze is gelegen in het feit, dat het   p-hydroxystyreen,   ondanks de aanwezigheid van polymerisatievertragers nog altijd de neiging heeft te polymeriseren en bijprodukten te vormen. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Het l- (p-hydroxyfenyl)-2-methoxyethaan kan eveneens worden verkregen uitgaande   van-l- (p-hydroxyfenyl)-2-hydroxy-   ethaan. Echter zijn tenminste 3 trappen noodzakelijk nl. : de bescherming van de fenolfunctie, de methylering van de alifatische alcohol en het verwijderen van de bescherming van de fenolalcohol. 



   Om dit probleem op te lossen en in een enkele trap met beter rendement een zuiverder produkt te verkrijgen, wordt door de onderhavige uitvinding een werkwijze voor het berei- 
 EMI2.1 
 den van l- alkyleren van p- dat in- dustrieel is verkregen door reductie van hydroxyazijnzuur. 



  Bovendien stelt de uitvinding in staat de werkwijze voor het alkyleren tot alle fenolderivaten en/of aromatische alcoholen in het bijzonder de verbindingen   p-hydroxyfenyl--alkanol   van de algemene formule (I) uit te breiden door hen om te zetten met een ortho-ester in overmaat bij aanwezigheid van alcohol en bij zure katalyse volgens de reactievergelijking 
 EMI2.2 
 waarin Y = H, OH, OCH3 op de para- of ortho-plaats 
 EMI2.3 
 X = 0, CH2 n 0 1, 2 Z l 2 3 R, = een alkylgroep met 1-3 primaire of secon- 
H",-CH-, **C.-H-daire koolstofatomen   R   =R2=R3=Methyl, Ethyl, Propyl 
 EMI2.4 
 l 2 RenR vormen eventueel een ethyldioxolangroep. 



  Die werkwijze is niet van toepassing op fenolverbin- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 =dingen, die op de meta-plaats ten opzichte van de alkylketen zijn gesubstitueerd of tweemaal op de meta-plaats zijn ge-   substitueer   en op p-hydroxybenzylalcohol. 



  Voorbeeld 1 
 EMI3.1 
 1) Synthese van het l- (p-hydroxyfenyl)-2-methoxyethaan (MEP)
In een rondbodemkolf van 50 ml met twee halzen, die voorzien is van een magnetische staaf, een refluxkoeler (waarop een val met   H2S04)   en van een tussenschot, brengt men 2 g 4-hydroxyfenetylalcohol   (mol. gew.   = 138 ; 0, 0145 mol ; zuiverheid   98%)     opgelost   in 15 ml vers gedestilleerd methylortho-   formaat     (mol. gew.   = 106, d = 0, 97 zijnde 0, 138 mol- ; zuiverheid 99%, kpt   tot -102OC)   en een 1 ml droge methanol. 



  Men volgt langzaam 10 druppels vers gedestilleerd trifluormethaansulfonzuur toe   (Mol. gew.   = 150, d = 1, 696 zijnde 
 EMI3.2 
 200 mg, 0, zuiverheid 99%, kpt. 162 C). 



  Men brengt het reactiemengsel op 60 C en volgt het verloop van de reactie door dunne-laag-chromatografie (silica op kunststofdrager Cl-Ac. H- 70-30 ontwikkelaar UV en I2) en door chromatografie in de gasfase (capillaire kolom van polydimethylsiloxan RSL   150 ;   50 m x 0, 25 mm ; temperatuur-programmering van 70 tot   290 C   ä raison van 10 C/min. 



   Na 1 uur is het uitgangsprodukt verbruikt   (c. c. m.).   



  Men destilleert in vacuo (rotavapor) de overmaat methylortho-   formaat,   voegt 5 ml gedestilleerd water aan het residu toe en neutraliseert (pH tussen 7 en 3) met een verzadigde   NaHCO--   oplossing. Men extraheert met 3 x 15 ml ethylacetaat. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



  De organische fase wordt gedroogd over MgS04 en geconcentreerd aan de rotavapor. Het MEP wordt gezuiverd door horizontale destillatie onder een vacuum van 5.10-2 mmHg (tempe- ratuur van de oven =   220 C)   
 EMI4.1 
 Rendement ruw : 86% Rendement gedest. : 77% g. c. = chromatografie in de   gasfase :   retentietijd = 10, 5 min   RMNIH (CDC13-TMS,   200   M. H.).   
 EMI4.2 
 
<tb> 
<tb> 



  S <SEP> Koppeling-
<tb> (verschuiving) <SEP> veelheid <SEP> integratie <SEP> constante <SEP> toekenning
<tb> (J <SEP> (H2) <SEP> 
<tb> 2, <SEP> 82 <SEP> t <SEP> 2 <SEP> 7 <SEP> a
<tb> 3, <SEP> 39 <SEP> s <SEP> 3 <SEP> c
<tb> 3, <SEP> 61 <SEP> t <SEP> 2 <SEP> 7 <SEP> b
<tb> 6, <SEP> 02 <SEP> brede <SEP> s <SEP> 1 <SEP> f
<tb> 6, <SEP> 70 <SEP> d <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> d
<tb> 7, <SEP> 04 <SEP> d <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> e
<tb> 
 Voorbeeld 2
De werkwijze levert goede resultaten onder de eerder vermelde werkwijzevoorwaarden met de volgende fenol- en/of aromatische alcoholen :

   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> y <SEP> - <SEP> x- <SEP> :'1 <SEP> 
<tb> # <SEP> CH3-C <SEP> op <SEP> de <SEP> -CH2- <SEP> 1
<tb> para-plaat
<tb> # <SEP> H <SEP> -CH2- <SEP> 1
<tb> OH
<tb> # <SEP> HC <SEP> op <SEP> de <SEP> ortho- <SEP> -CH2- <SEP> 1
<tb> plaats
<tb> # <SEP> H <SEP> -CH2- <SEP> 0
<tb> # <SEP> HO <SEP> op <SEP> de <SEP> para- <SEP> plaats <SEP> -CH2- <SEP> 2
<tb> # <SEP> OH <SEP> op <SEP> de <SEP> ortho- <SEP> plaats <SEP> -0- <SEP> 2
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 Voorbeeld 3 
 EMI6.2 
 
 EMI6.3 
 
<tb> 
<tb> R', <SEP> R2,R3
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> C2H5 <SEP> CH2-
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> N-C2H7 <SEP> H-
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> I-C2H7 <SEP> H-
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 Voorbeeld 3 
 EMI7.2 
 
 EMI7.3 
 
<tb> 
<tb> R', <SEP> R2,

  R3
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> C2H5 <SEP> CH2- <SEP> H-
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> n-C2H7 <SEP> H-
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> i=C2H7 <SEP> H-
<tb> 




   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  Process for the selective alkylation of an aliphatic alcohol over a phenol compound -----------------
The present invention relates to a method for selectively alkylating an aliphatic alcohol over a phenol and / or an aromatic compound.



     It finds its main application in the pharmaceutical industry and in fine chemistry, as it opens a new path for the synthesis of 1- (p-hydroxyphenyl) -2-methoxyethyl.



   Patent BE-A-885030 describes a process for preparing 1- (p-hydroxyphenyl) -2-methoxyethane starting from p-hydroxystyrene and methanol or methoxide in the presence of fluoro-sulfonic acid and trifluoroacetic acid according to the equation
 EMI1.2
 
The 1- (p-hydroxyphenyl) -2-methoxyethane is extracted from the reaction mixture with dichloromethane, evaporation in vacuo and recovery by fractional distillation under a vacuum of 0.01-0.05mmHg of the treated fraction between 130C and 150 C.



   The compound 1- (p-hydroxyphenyl) -2-methoxyethane thus obtained is used as an intermediate for the preparation of pharmaceutically active compounds in the form of p-methoxyethylphenoxypropanolamines.



   The disadvantage of this process lies in the fact that, despite the presence of polymerization retardants, the p-hydroxystyrene still tends to polymerize and form by-products.

 <Desc / Clms Page number 2>

 



   The 1- (p-hydroxyphenyl) -2-methoxyethane can also be obtained from 1- (p-hydroxyphenyl) -2-hydroxyethane. However, at least 3 steps are necessary, namely: the protection of the phenol function, the methylation of the aliphatic alcohol and the removal of the protection of the phenol alcohol.



   In order to solve this problem and to obtain a purer product in a single stage with better efficiency, the present invention provides a method for preparing
 EMI2.1
 1-alkylation of p- which has been obtained industrially by reduction of hydroxyacetic acid.



  Moreover, the invention enables the alkylation process to be extended to all phenol derivatives and / or aromatic alcohols, in particular the compounds p-hydroxyphenyl-alkanol of the general formula (I) by reacting them with an orthoester in excess in the presence of alcohol and in acid catalysis according to the reaction equation
 EMI2.2
 where Y = H, OH, OCH3 at the para or ortho position
 EMI2.3
 X = 0, CH2 n 0 1, 2 Z 1 2 3 R, = an alkyl group with 1-3 primary or sec-
H ", - CH-, ** C-H-daric carbon atoms R = R2 = R3 = Methyl, Ethyl, Propyl
 EMI2.4
 1 2 RenR optionally form an ethyl dioxolan group.



  That method does not apply to phenolic compounds

 <Desc / Clms Page number 3>

 = things substituted in the meta position relative to the alkyl chain or substituted twice in the meta position and on p-hydroxybenzyl alcohol.



  Example 1
 EMI3.1
 1) Synthesis of the 1- (p-hydroxyphenyl) -2-methoxyethane (MEP)
2 g of 4-hydroxyphenethyl alcohol (mol. Wt. = 138; 0.0145) mol; purity 98%) dissolved in 15 ml freshly distilled methyl ortho format (mol wt. = 106, d = 0.97 being 0.18 mol; purity 99%, bp to -102OC) and a 1 ml dry methanol .



  10 drops of freshly distilled trifluoromethanesulfonic acid are slowly added (Mol. Wt. = 150, d = 1,696 being
 EMI3.2
 200 mg, 0, purity 99%, bpt. 162 C).



  The reaction mixture is brought to 60 DEG C. and the reaction is followed by thin layer chromatography (silica on plastic support Cl-Ac. H-70-30 developer UV and I2) and by gas-phase chromatography (capillary column of polydimethylsiloxane RSL 150; 50 mx 0.25 mm; temperature programming from 70 to 290 C ä raison from 10 C / min.



   After 1 hour, the starting product is consumed (c. C. M.).



  The excess methyl orthoformate is distilled in vacuo (rotavapor), 5 ml of distilled water is added to the residue and neutralized (pH between 7 and 3) with a saturated NaHCO solution. It is extracted with 3 x 15 ml of ethyl acetate.

 <Desc / Clms Page number 4>

 



  The organic phase is dried over MgSO 4 and concentrated on the rotary evaporator. The MEP is purified by horizontal distillation under a vacuum of 5.10-2 mmHg (oven temperature = 220 C)
 EMI4.1
 Yield crude: 86% Yield lost. : 77% g. c. gas phase chromatography: retention time = 10.5 min RMNIH (CDCl3-TMS, 200 M. H.).
 EMI4.2
 
<tb>
<tb>



  S <SEP> Coupling-
<tb> (shift) <SEP> multitude <SEP> integration <SEP> constant <SEP> assignment
<tb> (J <SEP> (H2) <SEP>
<tb> 2, <SEP> 82 <SEP> t <SEP> 2 <SEP> 7 <SEP> a
<tb> 3, <SEP> 39 <SEP> s <SEP> 3 <SEP> c
<tb> 3, <SEP> 61 <SEP> t <SEP> 2 <SEP> 7 <SEP> b
<tb> 6, <SEP> 02 <SEP> wide <SEP> s <SEP> 1 <SEP> f
<tb> 6, <SEP> 70 <SEP> d <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> d
<tb> 7, <SEP> 04 <SEP> d <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> e
<tb>
 Example 2
The process gives good results under the aforementioned process conditions with the following phenol and / or aromatic alcohols:

   

 <Desc / Clms Page number 5>

 
 EMI5.1
 
<tb>
<tb> y <SEP> - <SEP> x- <SEP>: '1 <SEP>
<tb> # <SEP> CH3-C <SEP> on <SEP> the <SEP> -CH2- <SEP> 1
<tb> para-plate
<tb> # <SEP> H <SEP> -CH2- <SEP> 1
<tb> OH
<tb> # <SEP> HC <SEP> on <SEP> the <SEP> ortho- <SEP> -CH2- <SEP> 1
<tb> place
<tb> # <SEP> H <SEP> -CH2- <SEP> 0
<tb> # <SEP> HO <SEP> on <SEP> the <SEP> para <SEP> place <SEP> -CH2- <SEP> 2
<tb> # <SEP> OH <SEP> on <SEP> the <SEP> ortho- <SEP> place <SEP> -0- <SEP> 2
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 6>

 
 EMI6.1
 Example 3
 EMI6.2
 
 EMI6.3
 
<tb>
<tb> R ', <SEP> R2, R3
<tb> # <SEP> R1 = R2 = R3 = <SEP> C2H5 <SEP> CH2-
<tb> # <SEP> R1 = R2 = R3 = <SEP> N-C2H7 <SEP> H-
<tb> # <SEP> R1 = R2 = R3 = <SEP> I-C2H7 <SEP> H-
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 7>

 
 EMI7.1
 Example 3
 EMI 7.2
 
 EMI7.3
 
<tb>
<tb> R ', <SEP> R2,

  R3
<tb> # <SEP> R1 = R2 = R3 = <SEP> C2H5 <SEP> CH2- <SEP> H-
<tb> # <SEP> R1 = R2 = R3 = <SEP> n-C2H7 <SEP> H-
<tb> # <SEP> R1 = R2 = R3 = <SEP> i = C2H7 <SEP> H-
<tb>

Claims (5)

CONCLUSIES 1. Werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol tegenover een fenol- en/of aromatische verbinding, met het kenmerk, dat men een verbinding met de algemene formule (I) en een alifatische ortho-ester in overmaat laat reageren bij aanwezigheid van (een) alifatische alcohol bij zure katalyse, volgens onderstaande vergelijking : EMI8.1 waarin Y = H, OH, OCH-, gesubstitueerd op de para- of orthoplaats X Oil CH 2 n = 1, 2 EMI8.2 l 23 R,R,R een alkylgroep met 1-3 primaire of secondaire l 2 C-atomen en en eventueel een ethyldioxolan vormen Z = H,-CH-,-CgH-.  CONCLUSIONS 1. Process for the selective alkylation of an aliphatic alcohol over a phenol and / or aromatic compound, characterized in that a compound of the general formula (I) and an aliphatic orthoester are reacted in excess in the presence of (a) aliphatic alcohol in acid catalysis, according to the following equation:  EMI8.1  wherein Y = H, OH, OCH-, substituted at the para or ortho site X Oil CH 2 n = 1, 2  EMI8.2  1,23 R, R, R form an alkyl group with 1-3 primary or secondary 12 C atoms and and optionally an ethyl dioxolane Z = H, -CH -, - CgH-. 2. 2. Werkwijze voor het alkyleren volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de uitgangsprodukten para-hydroxyfenetylalcohol en methanol zijn bij aanwezigheid van methylorthoformiaat of van <Desc/Clms Page number 9> EMI9.1 0-CH, in overmaat en van een zuur.  The alkylation process according to claim 1, characterized in that the starting products are para-hydroxyphenethyl alcohol and methanol in the presence of methyl orthoformate or of  <Desc / Clms Page number 9>    EMI9.1  O-CH, in excess and from an acid. O-CH3 EMI9.2O-CH3  EMI9.2 3. Werkwijze voor het alkyleren volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de methanol of een andere alcohol in het algemeen wordt toegepast als reactie-component in een hoeveelheid van 0-30 gew. % betrokken op de verbinding met de algemene formule I. The alkylation process according to claim 1 or 2, characterized in that the methanol or another alcohol is generally used as a reaction component in an amount of 0-30 wt. % based on the compound of general formula I. 4. Werkwijze voor het alkyleren volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men als katalysator EMI9.3 toepast FSO-H, H, , fonzuurharsen (nafion), toegevoegd in een hoeveelheid van 5-10 gew. betrokken op de uitgangsverbinding FSO-H, SOH, O, ZnCI-, gefixeerd op een vaste drager te weten montmo- rilloniet of gemodificeerde montmorillonieten. The alkylation process according to any one of the preceding claims, characterized in that it is used as a catalyst  EMI9.3  uses FSO-H, H 3, phonic acid resins (nafion), added in an amount of 5-10 wt. based on the starting compound FSO-H, SOH, O, ZnCI- fixed on a solid support, namely montmorillonite or modified montmorillonites. 5. Werkwijze voor het alkyleren volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men l- (p-hydroxyfenyl)-2methoxyethaan bereidt door laten reageren van 4-hydroxyfenetylalcohol met vers gedestilleerd methylorthoformiaat bij aanwezigheid van droge methanol en van trifluormethaansulfonzuur. The alkylation process according to any one of the preceding claims, characterized in that 1- (p-hydroxyphenyl) -2-methoxyethane is prepared by reacting 4-hydroxyphenethyl alcohol with freshly distilled methyl orthoformate in the presence of dry methanol and trifluoromethanesulfonic acid.
BE9300854A 1993-08-20 1993-08-20 Method for the selective alkylation's of an aliphatic alcohol from a phenolcompound BE1007421A3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9300854A BE1007421A3 (en) 1993-08-20 1993-08-20 Method for the selective alkylation's of an aliphatic alcohol from a phenolcompound

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9300854A BE1007421A3 (en) 1993-08-20 1993-08-20 Method for the selective alkylation's of an aliphatic alcohol from a phenolcompound

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1007421A3 true BE1007421A3 (en) 1995-06-13

Family

ID=3887268

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE9300854A BE1007421A3 (en) 1993-08-20 1993-08-20 Method for the selective alkylation's of an aliphatic alcohol from a phenolcompound

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE1007421A3 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998012172A1 (en) * 1996-09-23 1998-03-26 Abbott Laboratories Selective alkylation of an alcohol substituted phenol compound
WO1998022416A1 (en) * 1996-11-18 1998-05-28 Agro-Chemie Növényvédöszer Gyártó Értékesitó És Forgalmazó Kft. Process for the preparation of benzyl-ethers

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE885030A (en) * 1979-09-25 1980-12-31 Astra Pharma Prod PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1- (P-HYDROXY-PHENYL) -2-METHOXYETHANE
US4328206A (en) * 1981-02-27 1982-05-04 International Flavors & Fragrances Inc. Method of attracting and destroying tobacco beetles with alkyl phenethylethers
GB2110676A (en) * 1981-12-02 1983-06-22 Wyeth John & Brother Ltd Preparation of 3-alkoxycycloalk- 2-en-1-ones
EP0449602A1 (en) * 1990-03-28 1991-10-02 Hoechst Celanese Corporation Method for producing 4-(2'-methoxyethyl) phenol

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE885030A (en) * 1979-09-25 1980-12-31 Astra Pharma Prod PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1- (P-HYDROXY-PHENYL) -2-METHOXYETHANE
US4328206A (en) * 1981-02-27 1982-05-04 International Flavors & Fragrances Inc. Method of attracting and destroying tobacco beetles with alkyl phenethylethers
GB2110676A (en) * 1981-12-02 1983-06-22 Wyeth John & Brother Ltd Preparation of 3-alkoxycycloalk- 2-en-1-ones
EP0449602A1 (en) * 1990-03-28 1991-10-02 Hoechst Celanese Corporation Method for producing 4-(2'-methoxyethyl) phenol

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998012172A1 (en) * 1996-09-23 1998-03-26 Abbott Laboratories Selective alkylation of an alcohol substituted phenol compound
WO1998022416A1 (en) * 1996-11-18 1998-05-28 Agro-Chemie Növényvédöszer Gyártó Értékesitó És Forgalmazó Kft. Process for the preparation of benzyl-ethers
EA001467B1 (en) * 1996-11-18 2001-04-23 Агро-Хеми Новеньведосер Дьярто Эртекешито Эш Форгалмазо Кфт. Process for the preparation of benzyl-ethers
US6320085B1 (en) 1996-11-18 2001-11-20 Agro-Chemie Novenyvedoszer Gyarto Ertekesito Est Forgalmazo Kft. Process for the preparation of benzyl-ethers

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2443671C2 (en) Novel method for synthesis of (e)-stilbene derivatives, enabling to obtain resveratrol and piceatannol
EP0493711B1 (en) Process for the preparation of E-oximethers from phenylglyoxylic acid esters
RU2648044C2 (en) Method for obtaining alcoxy-hydroxybenzaldehyde, that is substantially free of alkyl-alcoxy-hydroxybenzaldehyde
SK283757B6 (en) Process for the preparation of benzyl-ethers
Soga et al. Efficient activation of acetals, aldehydes, and imines toward silylated nucleophiles by the combined use of catalytic amounts of (Rh (COD) Cl) 2 and TMS-CN under almost neutral conditions.
BE1007421A3 (en) Method for the selective alkylation&#39;s of an aliphatic alcohol from a phenolcompound
Gambarotti et al. Selective monoetherification of 1, 4-hydroquinone promoted by NaNO2
EP0994838A1 (en) Method for etherifying a benzyl alcohol, resulting products and applications
Hashimoto et al. Gallium dichloride-mediated reductive Friedel-Crafts reaction
Wettergren et al. Selective α-defluorination of polyfluorinated esters and amides using SmI 2/Et3N/H 2 O
US4390733A (en) Process for preparing the mono-methallyl ether of pyrocatechin
US4591651A (en) Process for directly converting an aldehyde into an ethylene ester
Mogi et al. Synthesis of 1, 1-difluoroethylsilanes and their application for the introduction of the 1, 1-difluoroethyl group
Grobelny et al. New facts concerning the reaction of K−, K+ (15-crown-5) 2 with phenyl glycidyl ether: unexpected formation of potassium cyclopropoxide
US5399778A (en) Process for the preparation of ketals
Soi et al. Synthesis of chiral calix [n] arenes. Part 2: Synthesis of new chiral calix [n] arenes based on (p-hydroxy-phenyl)-menthone
Murahashi et al. Aldol and Michael reactions of nitriles catalyzed by cyclopentadienylruthenium enolate complexes
SK27696A3 (en) Method of methylation of 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one
RU98114153A (en) METHOD FOR PRODUCING DIARYLMETHANE OR ITS DERIVATIVES
JP2004107266A (en) Method for producing aromatic ethers
Beyer et al. A convenient synthesis of 4-hydroxy [1-13C] benzoic acid and related ring-labelled phenolic compounds
Belyanin et al. Efficient procedure for preparing salicyl alcohols
JP3881469B2 (en) Alkenylphenols or isomer mixtures thereof
Gu et al. Regioselective alkylation in the course of aldol condensation under phase-transfer catalytic conditions.
Yamato et al. Nafion-H catalyzed tert-butylation of aromatic compounds with 2, 6-DI (tert-butyl)-p-cresol [1]

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: TESSENDERLO CHEMIEN.V.

Effective date: 19970831