BE1002555A3 - Method for producing, through electrolytic or electro less depositionmethods, a composite with a metal matrix and with microcapsules enclosedtherein and the composite obtained - Google Patents

Method for producing, through electrolytic or electro less depositionmethods, a composite with a metal matrix and with microcapsules enclosedtherein and the composite obtained Download PDF

Info

Publication number
BE1002555A3
BE1002555A3 BE8801182A BE8801182A BE1002555A3 BE 1002555 A3 BE1002555 A3 BE 1002555A3 BE 8801182 A BE8801182 A BE 8801182A BE 8801182 A BE8801182 A BE 8801182A BE 1002555 A3 BE1002555 A3 BE 1002555A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
microcapsules
matrix
metal
composite
electrolyte
Prior art date
Application number
BE8801182A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Leuven Res & Dev K U
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Leuven Res & Dev K U filed Critical Leuven Res & Dev K U
Priority to BE8801182A priority Critical patent/BE1002555A3/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1002555A3 publication Critical patent/BE1002555A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D15/00Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires
    • C25D15/02Combined electrolytic and electrophoretic processes with charged materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for the production of a composite with ametal or metal alloy matrix and the microcapsules enclosed in the matrixwhich contain a solid, liquid or gaseous material, carried out using thefollowing steps: a) the manufacture of the microcapsules containing thematerial; and (b) the enclosure of the microcapsules during the manufactureof the matrix using an electrolyte which contains metal or metal alloyelements, and the compound formed. In accordance with one method themicrocapsules are deposited on a carrier and the matrix is subsequentlyformed on the carrier; an alternative method is that the microcapsules andthe matrix are simultaneously deposited on the carrier. The matrix is formedthrough electrolytic deposition or through electro less deposition.

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Werkwijze voor het vervaardigen via elektrolytisch of stroomloos afzetten van een composiet met een matrix van metaal en met daarin ingesloten microcapsules, en de verkregen composiet 
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van composieten die bestaan uit een metalen matrix met daarin ingesloten microcapsules die    een : specifiek   materiaal   bevatten,   en op de composiet. 



   Het inbouwen van microcapsules in metalen, microkristallijnen en/of amorfe composieten die als deklaag kunnen fungeren, opent nieuwe toepassingsmogelijkheden die gebaseerd zijn op de unieke combinatie van de materiaaleigenschappen van de metalen matrix en van het in de microcapsules opgenomen materiaal. 



   In de stand van de techniek is het bekend om door middel van een codepositiewerkwijze vaste, inerte deeltjes op te nemen in een metaalmatrix door deze deeltjes tezamen met een metaal elektrolytisch of stroomloos af te zetten op een drager, waardoor een deklaag wordt gevormd. Deze bekende werkwijze kan niet worden toegepast indien de in te sluiten deeltjes uit een vloeistof bestaan en/of niet inert zijn tijdens het elektrolytisch of stroomloos afscheiden. 



   Een alternatief om vloeistoffen in een metaal in te sluiten omvat het vervaardigen van een metaal via sintermetallurgie, waarbij in het metaal naar buiten toe open porieën worden gevormd die vervolgens onder druk kunnen worden geimpregneerd met een vloeistof. Dergelijke produkten bezitten het nadeel dat als gevolg van de open 
 EMI1.1 
 porieën de materiaalsterkte afneemt en verder door ont- & gassen en zweten de door impregneren opgenomen vloeistof verwijderd kan worden. 



   De uitvinding beoogt een werkwijze te verschaffen voor het vervaardigen van een composiet met een matrix van een metaal en in de matrix ingesloten microcapsules 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 waarmee met name vloeistoffen in het metaal kunnen worden ingesloten, welke werkwijze de voornoemde nadelen niet of in verminderde mate bezit en waarbij bovendien bij lage temperaturen (bijvoorbeeld    10-950C) kan worden   gewerkt. 



   Dit, wordt overeenkomstig de uitvinding bereikt door het vervaardigen van een composiet'met een matrix   van een metaal of van een metaallegering, en de matrix   
 EMI2.1 
 ingesloten microcapsules die een vormig a) voor het vervaardigen van de het materiaal bevattende microcapsules en b) het tijdens het vormen van de matrix uit een elektro- lyt, die het metaal of de legeringelementen bevat, in- sluiten van de microcapsules. 



   De uitvinding is gebaseerd op het inzicht dat het materiaal, met name een vloeistof, in het composiet kan worden opgenomen via elektrolytisch of stroomloos afzetten van het metaal, indien vooraf het materiaal is opgenomen in een microcapsule. 



   In principe kan als in de capsules opgenomen materiaal elke stof worden opgenomen waarvan eigenschappen afwijken van die van de matrix en niet van storende invloed zijn op het vervaardigingsproces. Vloeistoffen hebben de voorkeur, maar vaste Stoffen en zelfs gassen zijn bruikbaar. 



   Composieten die zijn vervaardigd volgens de uitvinding vertonen unieke materiaaleigenschappen. Bijvoorbeeld kan worden gedacht aan een verhoging van de slijtageweerstand van een metaal door de inbouw van smeermiddelen, aan een verhoging van de corrosieweerstand door de inbouw van corrosie-inhibitoren die door het corrosieproces zelf in de metaalmatrix worden    vrijgemaakt,   aan be-   schering   tegen algengroei door de inbouw van "anti-fouling" stoffen, aan sleetindicatie door de detectie van de materialen die uit de microcapsules vrijkomen bij door slijtage openbreken van dieper gelegen microcapsules, enz. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Het vrijstellen van het materiaal van of op een metaaloppervlak kan een resultaat zijn van mechanische impact, wrijving, en thermische en/of chemische aantastingsprocessen. 



   In de eerste werkwijzestap worden volgens de uitvinding microcapsules vervaardigd die het in de composiet op te nemen materiaal bevatten. Het vervaardigen van deze 
 EMI3.1 
 microcapsules aantal verschillende, kende micro-capsuleertechnieken (Mico- encapsulation by Rober E.-Sparks pag. 470-793 in Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 15, derde editie   (1979).   



   Specifieke voorbeelden zijn luchtsuspensiecoating, centrifugale extrusie, vacuum metalliseren, sproeidrogen, coacervatietechnieken, interfaciale polymerisatie, in-situ polymerisatie en matrix-polymerisatie. 



   De eigenschappen van de composiet worden voor een deel bepaald door de inhoud van de microcapsules, door hun grootte, grootteverdeling en concentratie. De microcapsules bezitten bijvoorbeeld een deeltjesgrootte die ligt tussen 0, 050 en 50 micrometer. 



   Indien de microcapsules   tegelijkertijd   met de. metaalmatrix worden afgezet dienen de microcapsules in suspensie in de elektrolyt gehouden te worden, tenzij wordt gewerkt door sedimentatie-codepositie of brushplating. 



   Verder dienen de microcapsules in de elektrolyt onoplosbaar te zijn, maar moeten daardoor bevochtigd, kunnen worden, eventueel na toevoeging van geschikte oppervlakteactieve stoffen en/of dispergeermiddelen. Tijdens het inbouwen van de microcapsules mogen zij niet openbreken als gevolg van chemisch reacties, warmteontwikkeling en/of hydrolyse. Een volledige inertie van de-microcapsules is niet noodzakelijk voor zolang de microcapsules stabiel zijn gedurende de tijd die nodig is om de microcapsules volledig in te sluiten in de metaalmatrix. 



   De tweede stap in de, werkwijze overeenkomstig de uitvinding voor het vervaardigen van metaal-microcapsule- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 1. composieten wordt gevormd door het inbouwen van de micro- capsules in de metaalmatrix die elektrolytisch of stroomloos wordt gevormd. De microcapsules kunnen in de elek- 
 EMI4.2 
 trolyt aanwezig zijn of of elektroforese op de Zijn de tijdens,. lytisch of af. dandienen elektrolyt als stabiele ;aanwezigte.'zijn, door een homogene verdeling van de. microcapsules, is ge-   waarborgd   
Doormiddelvanelektrolytischofstroomloosafzetten kunnen een groot aantal verschillende metalen of legeringen worden gevormd, welke tevens geschikt zijn voor inbouw van de microcapsules.

   Als metaal kunnen worden gebruikt : nikkel, kobalt, chroom, tin, lood, koper, zink, indium, ijzer, zilver, goud en platina alsook hun onderlinge legeringen, en verder legeringen met fosfor, boor, zwavel, molybdeen, rhenium en andere elementen die de vorming van amorfe metaallegerings- 
 EMI4.3 
 materialen begünstigen..,.. 



   De samenstelling van de elektrolyt is   van groot   belang voor af te zetten microcapsules. De elektrolyt.. bevat bijvoorkeur geen organische en anorganische toevoegingen, zoals bepaalde anti-pittingstoffen en glansmiddelen, welke de codepositie. van de microcapsules negatief   kunne. n bssin-   vloeden. Daarentegen kunnen bepaalde. promotoren, zoals thallium en rubidiumionen, en   vorder tetraethyleenpentamine   worden gebruikt om het gehalte aan microcapsules in de metalen matrix te verhogen.

   Andere voorbeelden van orga- 
 EMI4.4 
 nische codepositie-promotoren zijn - Cetyl-trimethyl-ammonium-bromide, ammonium   verbindingen   - Natrium-lauryl-sulfaat en soortgelijke oppervlakte- actieve stoffen ; - Aminen, in het bijzonder alifatisch aminen zoals   polyoxyetheen-lauryl-amine   (POELA) en gamma- aminopropyl-ethoxy-silaan (gamma APS). 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 



  Tijdens de werkwijze dienen de pH en de stroomdichtheid zodanig te zijn dat de in zaak gaaf kunnen worden afgezet. 



  Indien wordt gewerkt met of occlusie, kan worden afgeziehvanbadagita'tie'. microcapsulesalssuspensiein inde'de uniformiteit-van De microcapsulestatie kan worden uitgevoerd met een   bekende vibrerende,   geperforeerde   bodemplaat of door middel van gas doörbor-   relen. De mate van agitatie is afhankelijk van het verschil in soortelijk gewicht tussen de microcapsules en de gebruikte elektrolyt. 



  Experiment 1 Vervaardiging van microcapsules door middel van interfaciale polymerisatie. 



  100 ml van een waterige 4% (w/v) gelatine-oplossing wordt mechanisch met een magnetische roerder (3000 tpm) gedispergeerd bij   20. C   gedurende 1 uur in 100 ml 5% (w/v) polystyreen-oplossing in dichloormethaan. De verkregen emulsie van water in de organische fase (w/o) wordt   onder   roeren toegevoegd aan 1 liter van een waterige 1% (w/v) gelatine-oplossing bij   20. C.   De verkregen w/o/w emulsie 
 EMI5.2 
 wordt verwarmd tot 30*C en bij deze temperatuur 1 12 uur geroerd met behulp. een dubbelbladige roerder (1400 tpm), en sules van polystyreen met gevormd.

   Deze worden afgesqheiden-met scheitrechter, herhaaldelijk, water teneinde geadsorbe 
Figuur 1 toont de deeltjesgrootte-verdeling van. de verkregen capsules,. waarbij de deeltjesgrootte (in micrometers) logaritmisch is uitgezet tegen de procentuele 
 EMI5.3 
 .,.... . \ I' fraktie. De gemiddelde deeltjesgrootte bedroeg ongeveer 77 micrometer. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



    Experiment 2 Inbouw van de microcapsules tijdens   elektrolytisch afzetten van koper. 



  De polystyreen microcapsules die zijn verkregen in experiment 1 worden toegevoegd aan een koper-formiaatbad met 
 EMI6.1 
 de volgende CuS04. 200 g/l K2S04 30 NH4CH02 30 g/l ,.. 



  De microcapsules worden met behulp van een en koper ... "'''. . wordt op een messing drager afgezet, welke drager is opgenomen in een roterende elektrode-opstelling (rotatiesnelheid 25 tot 75 tpm). De stroomdichtheid bedraagt 0,1-10   A/dm2.   



   Figuur 2, een raster elektronen microscopische (REM) opname (vergroting van 0, 25 kx) van een deklaag die is bekomen in experiment 2, laat de verschillende stadia van inbouw van de micro-capsules herkennen aan de helderheidsverschillen tussen de verschillende microcapsules. Ten gevolge van de geleidbaarheid van het omringende koper zullen de microcapsules die reeds ten dele zijn ingebouwd een lagere opbrengst vertonen voor het uitzenden van secundaire elektronen dan de microcapsules die niet of slechts in beperkte mate zijn ingebouwd in de kopermatrix. Hierdoor zullen deze laatste microcapsules sterker oplichten in de REM-opname dan dan de reeds ten dele ingebouwde microcapsules. Bemerk, ook de textuur van het afgezette koper rond en tussen de microcapsules. Dergelijke structuur maakt dat voor beperkte dikte van de afgezette deklaag, de deklaag een zekere porositeit behoudt. 



   Figuur 3 is een REM-opname (vergroting 1, 51 kx) van een deklaag op dezelfde wijze als in experiment 2, verkregen met een kopersulfaatbad   (Cu2S04m :   200 g/l,   H2804 :   20 g/l ; badtemperatuur   250C).   Figuur 3 toont 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 dat het koper hier de microcapsules volledig omsluit en in dit geval zal de samengestelde deklaag zowel gasals vloeistofdicht zijn. Het volumegehalte aan microcapsules voor de deklaag van figuur 2 werd een waarde van 51% gevonden (bepaald via kwalitatieve beeldanalyse). 
 EMI7.1 
 



  '" Experiment 3 Inbouw van de microcapsules door middel. van stroomloos koper afzetten. 



  .. " \.'.'.. : " : "" De microcapsules die zijn verkregen in experiment 1 warden ingesloten in een door stroomloos afzetten gevormde koper-deklaag. De microcapsules worden toegevoegd aan een koperbad met de volgende samenstelling :
CuS04. 5H20 0, 05 M
EDTA 0, 15 M
NaS04 0, 25 M
CHOH 0, 074 M
NaCN 3 10-4 M
NaOH tot pH 12. 5 
Koper wordt stroomloos afgezet op een drager van koper, welke vooraf is gespoeld met 5 M NaOH bij   60oC.   De temperatuur tijdens het stroomloos afzetten bedroeg   25 C   en het bad wordt doorborreld met argon, waardoor tevens zuurstof uit de elektrolytoplossing wordt verdreven. 



  Experiment 4 Inbouw van corrosie-inhibitoren. 



  Corrosie-inhibitoren brengen in zeer lage concentraties corrosie tot stilstand. Voor een bepaald type corrosieinhibitoren berust hun werking op de vorming van een beschermende film op het oppervlak van het metaal. De film heeft een geringe dikte, hetgeen deze vorm van corrosiebescherming kwetsbaar maakt. Zodra namelijk een defect ontstaat, wordt onderliggend metaal blootgesteld aan de corrosieve omgeving. Verdere corrosie kan niet tot stilstand worden gebracht. Zijn echter de 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 corrosie-inhibitoren ingebouwd in de metaal-matrix, dan zullen tijdens de verdere corrosie uit de microcapsules vrijgekomen corrosie-inhibitoren effectief de corrosie tot stilstand brengen. 



   Op een drager werd een laag koper volgens experi- 
 EMI8.1 
 . "'. I ment 2 of 3 aangebracht, waarin volgens experiment 1 ver- vaardigde microcapsules zijn opgenomen, welke microcapsules als materiaal een oplossing van benzotriazol in water bevatten. Vervolgens zijn de corrosie-eigenschappen van de koperdeklagen volgens de uitvinding en bekende koperdeklagen onderzocht in een corrosietest. 



  Corrosietest : S02-test in vochtige lucht. 



   Hierbij wordt door middel van visuele beoordeling onderzocht of de corrosie van de koper-deklagen vertraagd wordt door de in de koper-deklagen volgens de uitvinding aanwezige microcapsules gevuld met benzotriasol. Duidelijk is een verschil in kleur waarneembaar tussen de oppervlakken van de koperlagen volgens de uitvinding en die volgens de stand van de techniek, hetgeen wijst op een verschillend corrosiegedrag. 



    Experiment 5 Metaalschuim.   



  Volgens experiment 2 of 3. zijn in koper vanuit een kopersulfaatbad polystyreen microcapsules ingebouwd. Het gevormde kopercomposiet werd vervolgens thermisch behandeld bij 400*C in argon. Een volume-expansie van tenminste 2% werd gemeten. Inbouw van microcapsules met een kleinere diameter zullen aanleiding geven tot een grotere volumeexpansie, omdat volgens de elasticiteitsleer de spanning waaraan een caviteit kan weerstaan alvorens te vloeien, afneemt met zijn diameter. 



   Dergelijke metaalschuimen kunnen worden gebruikt bij het vervaardigen van laminaten die een laag gewicht combineren met een grote sterkte.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Method for manufacturing by electrolytic or electroless deposition of a composite with a metal matrix and microcapsules enclosed therein, and the resulting composite
The present invention relates to a method of manufacturing composites consisting of a metal matrix with microcapsules containing a specific material enclosed therein, and to the composite.



   Incorporating microcapsules into metal, microcrystalline and / or amorphous composites that can act as coatings opens up new application possibilities based on the unique combination of the material properties of the metal matrix and the material contained in the microcapsules.



   It is known in the art to incorporate solid, inert particles into a metal matrix by means of a codeposition method by electrolytically or electrolessly depositing these particles together with a metal on a support, thereby forming a coating. This known method cannot be used if the particles to be enclosed consist of a liquid and / or are not inert during the electrolytic or electroless separation.



   An alternative to enclosing liquids in a metal involves fabricating a metal via sinter metallurgy, in which open pores are formed in the metal which can then be impregnated with a liquid under pressure. Such products have the drawback that due to the open
 EMI1.1
 pores decrease the material strength and further the degassing and sweating can remove the liquid absorbed by impregnation.



   The object of the invention is to provide a method for manufacturing a composite with a matrix of a metal and microcapsules enclosed in the matrix

 <Desc / Clms Page number 2>

 with which, in particular, liquids can be enclosed in the metal, which method has the above-mentioned drawbacks, or which has a lesser extent, and which, moreover, allows working at low temperatures (for instance 10-950C).



   This is achieved according to the invention by manufacturing a composite with a matrix of a metal or a metal alloy, and the matrix
 EMI2.1
 enclosed microcapsules which form a) for manufacturing the microcapsules containing the material and b) enclosing the microcapsules during the formation of the matrix from an electrolyte containing the metal or alloy elements.



   The invention is based on the insight that the material, in particular a liquid, can be incorporated into the composite via electrolytic or electroless deposition of the metal, if the material has previously been incorporated in a microcapsule.



   In principle, any material whose properties deviate from that of the matrix and which does not interfere with the manufacturing process can be included as the material contained in the capsules. Liquids are preferred, but solids and even gases are usable.



   Composites made according to the invention exhibit unique material properties. For example, an increase in the wear resistance of a metal by the incorporation of lubricants, an increase in the corrosion resistance by the incorporation of corrosion inhibitors released by the corrosion process itself in the metal matrix, protection against algae growth by the incorporation of "anti-fouling" substances, the indication of wear by the detection of the materials released from the microcapsules upon breaking open of deeper microcapsules, etc.

 <Desc / Clms Page number 3>

 



   Releasing the material from or on a metal surface can be a result of mechanical impact, friction, and thermal and / or chemical attack processes.



   In the first method step, according to the invention, microcapsules are produced which contain the material to be incorporated in the composite. Manufacturing this
 EMI3.1
 microcapsules number of different known micro-encapsulation techniques (Mico-encapsulation by Rober E.-Sparks pp. 470-793 in Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 15, third edition (1979).



   Specific examples are air suspension coating, centrifugal extrusion, vacuum metallization, spray drying, coacervation techniques, interfacial polymerization, in-situ polymerization and matrix polymerization.



   The properties of the composite are partly determined by the contents of the microcapsules, by their size, size distribution and concentration. For example, the microcapsules have a particle size ranging from 0.050 to 50 microns.



   If the microcapsules coincide with the. metal matrix, the microcapsules should be kept in suspension in the electrolyte, unless working by sedimentation code position or brush plating.



   Furthermore, the microcapsules should be insoluble in the electrolyte, but should be wettable thereby, optionally after addition of suitable surfactants and / or dispersants. During the installation of the microcapsules they must not break open as a result of chemical reactions, heat development and / or hydrolysis. Full inertia of the microcapsules is not necessary as long as the microcapsules are stable for the time required to fully enclose the microcapsules in the metal matrix.



   The second step in the method according to the invention for manufacturing metal microcapsule

 <Desc / Clms Page number 4>

 
 EMI4.1
 1. composites are formed by incorporating the micro capsules into the metal matrix which is formed electrolytically or electrolessly. The microcapsules can be placed in the
 EMI4.2
 trolyte be present or or electrophoresis on the Are the during ,. lytic or finished. The electrolyte is present as a stable presence, due to a homogeneous distribution of the. microcapsules, is guaranteed
A large number of different metals or alloys can be formed by means of electrolytic or electroless deposition, which are also suitable for incorporation of the microcapsules.

   As metal can be used: nickel, cobalt, chromium, tin, lead, copper, zinc, indium, iron, silver, gold and platinum as well as their mutual alloys, and further alloys with phosphorus, boron, sulfur, molybdenum, rhenium and other elements showing the formation of amorphous metal alloy
 EMI4.3
 materials materials .., ..



   The composition of the electrolyte is of great importance for microcapsules to be deposited. The electrolyte preferably does not contain organic and inorganic additives, such as certain anti-pitting and brightening agents, which have the code position. of the microcapsules can be negative. n bss influences. On the other hand, certain. promoters, such as thallium and rubidium ions, and more advanced tetraethylene pentamine are used to increase the content of microcapsules in the metal matrix.

   Other examples of organ-
 EMI4.4
 nic codeposition promoters are - Cetyl trimethyl ammonium bromide, ammonium compounds - Sodium lauryl sulfate and similar surfactants; - Amines, in particular aliphatic amines such as polyoxyethylene lauryl amine (POELA) and gamma aminopropyl ethoxy silane (gamma APS).

 <Desc / Clms Page number 5>

 
 EMI5.1
 



  During the process, the pH and the current density should be such that the matter can be deposited intact.



  If working with or occlusion, it is possible to abstain from badagitation. microcapsule suspension in the uniformity of. The microcapsule digestion can be performed with a known vibrating, perforated bottom plate or by means of gas bubbling. The degree of agitation depends on the difference in specific gravity between the microcapsules and the electrolyte used.



  Experiment 1 Manufacture of microcapsules by interfacial polymerization.



  100 ml of an aqueous 4% (w / v) gelatin solution is dispersed mechanically with a magnetic stirrer (3000 rpm) at 20 ° C for 1 hour in 100 ml 5% (w / v) polystyrene solution in dichloromethane. The resulting emulsion of water in the organic phase (w / o) is added with stirring to 1 liter of an aqueous 1% (w / v) gelatin solution at 20 C. The obtained w / o / w emulsion
 EMI5.2
 is heated to 30 ° C and stirred at this temperature for 1 12 hours using. a double-bladed stirrer (1400 rpm), and polystyrene sules with molded.

   These are separated with separatory funnel, repeatedly, water to adsorb
Figure 1 shows the particle size distribution of. the capsules obtained ,. where the particle size (in micrometers) is plotted logarithmically to the percentage
 EMI5.3
 ., ..... \ I 'fraction. The average particle size was about 77 micrometers.

 <Desc / Clms Page number 6>

 



    Experiment 2 Installation of the microcapsules during electrolytic deposition of copper.



  The polystyrene microcapsules obtained in Experiment 1 are added to a copper formate bath with
 EMI6.1
 the next CuSO 4. 200 g / l K2S04 30 NH4CH02 30 g / l, ..



  The microcapsules are deposited on a brass support, which is incorporated in a rotating electrode arrangement (rotation speed 25 to 75 rpm), using a copper ... "" ". 10 A / dm2.



   Figure 2, a raster electron microscopic (REM) image (0.25 kx magnification) of a coating obtained in Experiment 2, shows the different stages of incorporation of the micro-capsules by the differences in brightness between the different microcapsules. Due to the conductivity of the surrounding copper, the microcapsules already partially incorporated will exhibit a lower yield for emitting secondary electrons than the microcapsules that are not or only partially incorporated in the copper matrix. As a result, the latter microcapsules will light up more strongly in the REM image than the already partially built-in microcapsules. Also note the texture of the deposited copper around and between the microcapsules. Such a structure means that for a limited thickness of the deposited coating, the coating retains a certain porosity.



   Figure 3 is a REM image (1.51kx magnification) of a coating in the same manner as in Experiment 2, obtained with a copper sulfate bath (Cu2 SO4m: 200g / L, H2804: 20g / L; bath temperature 250C). Figure 3 shows

 <Desc / Clms Page number 7>

 that the copper here completely encloses the microcapsules and in this case the composite coating will be both gas and liquid tight. The microcapsule volume content for the coating of Figure 2 was found to be 51% (determined by qualitative image analysis).
 EMI7.1
 



  Experiment 3 Install the microcapsules using electroless copper.



  The microcapsules obtained in Experiment 1 were enclosed in a copper plating formed by electroless deposition. The microcapsules are added to a copper bath of the following composition:
CuSO 4. 5H20 0.05 M
EDTA 0.15 M
NaSO 4 0.25 M
CHOH 0.074 M
NaCN 3 10-4 M
NaOH to pH 12. 5
Copper is deposited electrolessly on a copper support, which has been pre-rinsed with 5 M NaOH at 60oC. The temperature during electroless deposition was 25 DEG C. and the bath is bubbled with argon, which also expels oxygen from the electrolyte solution.



  Experiment 4 Installation of corrosion inhibitors.



  Corrosion inhibitors stop corrosion in very low concentrations. For a particular type of corrosion inhibitors, their action relies on the formation of a protective film on the surface of the metal. The film has a small thickness, which makes this form of corrosion protection vulnerable. As soon as a defect occurs, underlying metal is exposed to the corrosive environment. Further corrosion cannot be stopped. However, the

 <Desc / Clms Page number 8>

 corrosion inhibitors built into the metal matrix, then corrosion inhibitors released from the microcapsules during further corrosion will effectively arrest the corrosion.



   A layer of copper was coated on a support according to
 EMI8.1
 . 2 or 3 containing microcapsules manufactured according to experiment 1, which microcapsules contain as material a solution of benzotriazole in water. Subsequently, the corrosion properties of the copper coatings according to the invention and known copper coatings were investigated in a corrosion test.



  Corrosion test: S02 test in moist air.



   Hereby it is examined by visual assessment whether the corrosion of the copper coatings is retarded by the microcapsules present in the copper coatings according to the invention filled with benzotriasol. Clearly, a difference in color is noticeable between the surfaces of the copper layers according to the invention and those of the prior art, indicating a different corrosion behavior.



    Experiment 5 Metal foam.



  According to experiment 2 or 3, polystyrene microcapsules are built into copper from a copper sulphate bath. The copper composite formed was then heat treated at 400 ° C in argon. A volume expansion of at least 2% was measured. Incorporating microcapsules with a smaller diameter will give rise to a larger volume expansion, because according to the theory of elasticity the stress that a cavity can withstand before flowing decreases with its diameter.



   Such metal foams can be used in the manufacture of laminates that combine low weight with high strength.


    

Claims (15)

CONCLUSIES 1. Werkwijze voor het vervaardigen van een composiet met een matrix van een metaal of van een metaallegering, en in de matrix ingesloten microcapsules die een vast vloeibaar of gasvormig materiaal bevatten, omvattende de stappen : a) voor het vervaardigen van de het materiaal bevattende microcapsules ? en b) het tijdens het vormen van de matrix uit een elektrolyt, die het metaal of de legeringelementen bevat, insluiten van de microcapsules. CONCLUSIONS A method of manufacturing a composite with a matrix of a metal or a metal alloy and microcapsules contained in the matrix containing a solid liquid or gaseous material, comprising the steps of: a) manufacturing the microcapsules containing the material ? and b) enclosing the microcapsules during the formation of the matrix from an electrolyte containing the metal or alloying elements. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarin eerst de microcapsules op een drager worden afgezet en vervolgens de matrix op de drager wordt gevormd.  The method of claim 1, wherein the microcapsules are first deposited on a support and then the matrix is formed on the support. 3. Werkwijze volgens conclusie 1, waarin tegelijkertijd de microcapsules en de matrix worden aangebracht op een drager.  The method of claim 1, wherein the microcapsules and the matrix are simultaneously applied to a support. 4. Werkwijze volgens conclusie 1-3, waarin in stap b) de matrix wordt gevormd via elektrolytisch afzetten.  The method of claims 1-3, wherein in step b) the matrix is formed by electrolytic deposition. 5. Werkwijze volgens conclusie 4, waarin het elek- EMI9.1 trolytisch afzetten plaatsvindt door brush-plating.  The method of claim 4, wherein the electrical  EMI9.1  trolytic deposition takes place by brush plating. ..' (-.....' 6. Werkwijze volgens conclusie 1-3 waarin in stap b) de matrix wordt gevormd via stroomloos afzetten. .. '(-.....' A method according to claims 1-3, wherein in step b) the matrix is formed by electroless deposition. 7. Werkwijze volgens conclusie 1-6, waarin de microcapsules door sedimentatie vanuit de elektrolyt worden afgezet.  The method of claims 1-6, wherein the microcapsules are deposited by sedimentation from the electrolyte. 8. Werkwijze volgens conclusie 1-6, waarin de microcapsules door elektroforese vanuit de elektrolyt worden afgezet., The method of claims 1-6, wherein the microcapsules are deposited from the electrolyte by electrophoresis. 9. Werkwijze volgens conclusie. 1-8, waarin de microcapsules een deeltjesgrootte bezitten die ligt tussen 0, 01-50 micrometer. Method according to claim. 1-8, wherein the microcapsules have a particle size ranging from 0.01-50 micrometers. 10. Werkwijze volgens conclusie 1-9, waarin het gehalte aan microcapsules in de elektrolyt 0, 01-60 vol%, bijvoorkeur 0, 1-50 vol% bedraagt. <Desc/Clms Page number 10>  The method of claims 1-9, wherein the content of microcapsules in the electrolyte is 0.01-60 vol%, preferably 0.1-150 vol%.  <Desc / Clms Page number 10>   11. Werkwijze 1-10, waarin de elektrolyt stoffen bevat, die het afzetten van de microcapsules bevorderen. EMI10.1   11. Method 1-10, wherein the electrolyte contains substances which promote deposition of the microcapsules.  EMI10.1   ... ... 12. Composiet omvattende een metalen of legering- . -'. :.... ... M. : 4 -'. -.... matrix met daarin ingesloten microcapsules. 12. Composite comprising a metal or alloy. - '. : .... ... M.: 4 - '. -.... matrix with enclosed microcapsules. 13. Composiet volgens conclusie A S . 8 digd volgens conclusieComposite according to claim AS. 8 according to claim 14. Composiet volgens een schuimmetaal is. 14. Composite according to a foam metal. 15. Composiet volgens conclusie 12 of 13, die een corrosie-werende deklaag is.  Composite according to claim 12 or 13, which is a corrosion-resistant coating.
BE8801182A 1988-10-13 1988-10-13 Method for producing, through electrolytic or electro less depositionmethods, a composite with a metal matrix and with microcapsules enclosedtherein and the composite obtained BE1002555A3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE8801182A BE1002555A3 (en) 1988-10-13 1988-10-13 Method for producing, through electrolytic or electro less depositionmethods, a composite with a metal matrix and with microcapsules enclosedtherein and the composite obtained

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE8801182A BE1002555A3 (en) 1988-10-13 1988-10-13 Method for producing, through electrolytic or electro less depositionmethods, a composite with a metal matrix and with microcapsules enclosedtherein and the composite obtained

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1002555A3 true BE1002555A3 (en) 1991-03-19

Family

ID=3883686

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE8801182A BE1002555A3 (en) 1988-10-13 1988-10-13 Method for producing, through electrolytic or electro less depositionmethods, a composite with a metal matrix and with microcapsules enclosedtherein and the composite obtained

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE1002555A3 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19909871A1 (en) * 1999-03-08 2000-10-05 Fraunhofer Ges Forschung Tread wear indicator has tread wear coat and a sensor
DE102005001655A1 (en) * 2005-01-10 2006-07-27 Peil, Udo, Prof. Dr.-Ing. Method for continuously monitoring the occurrence of damage to a component
WO2006099068A1 (en) * 2005-03-09 2006-09-21 Scarpa Frank C Liposomal compositions and methods for use

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5547398A (en) * 1978-09-28 1980-04-03 Nippon Denkai Kk Metal foil having excellent adhesive property
JPS5669396A (en) * 1979-11-06 1981-06-10 Seiko Epson Corp Composite plating method

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5547398A (en) * 1978-09-28 1980-04-03 Nippon Denkai Kk Metal foil having excellent adhesive property
JPS5669396A (en) * 1979-11-06 1981-06-10 Seiko Epson Corp Composite plating method

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Patent Abstracts of Japan, vol. 4, no. 81 (C-14)(563), 11 juni 1980; & JP-A-55 047398 (NIPPON DENKAI) 3 april 1980 *
Patent Abstracts of Japan, vol. 5, no. 136 (C-69)(808), 28 augustus 1981; & JP-A-56 069396 (SUWA SEIKOSHA) 10 juni 1981 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19909871A1 (en) * 1999-03-08 2000-10-05 Fraunhofer Ges Forschung Tread wear indicator has tread wear coat and a sensor
DE102005001655A1 (en) * 2005-01-10 2006-07-27 Peil, Udo, Prof. Dr.-Ing. Method for continuously monitoring the occurrence of damage to a component
WO2006099068A1 (en) * 2005-03-09 2006-09-21 Scarpa Frank C Liposomal compositions and methods for use

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lee et al. Codeposition of micro-and nano-sized SiC particles in the nickel matrix composite coatings obtained by electroplating
Balaji et al. Electrodeposition of bronze–PTFE composite coatings and study on their tribological characteristics
Eslami et al. Effect of electrodeposition conditions on the properties of Cu–Si3N4 composite coatings
Jakhmola et al. Self-assembly of gold nanowire networks into gold foams: Production, ultrastructure and applications
Afshar et al. Electrodeposition of graphite-bronze composite coatings and study of electroplating characteristics
Allanore et al. Electrodeposition of metal iron from dissolved species in alkaline media
CN104868128A (en) Porous Metal Foil And Method For Manufacturing The Same
Zamblau et al. Corrosion behavior of Cu–SiO 2 nanocomposite coatings obtained by electrodeposition in the presence of cetyl trimethyl ammonium bromide
Wang et al. A study on the electrocodeposition processes and properties of Ni–SiC nanocomposite coatings
Jou et al. Electrodeposition of palladium–tin alloys from 1-ethyl-3-methylimidazolium chloride–tetrafluoroborate ionic liquid for ethanol electro-oxidation
Mingo et al. Enhanced corrosion resistance of AZ91 alloy produced by semisolid metal processing
Pavlović et al. The effect of benzoic acid on the corrosion and stabilisation of electrodeposited copper powder
Mohamed et al. Facile and eco-friendly method for fabrication of superhydrophobic surface on copper metal
Qin et al. The high concentration and uniform distribution of diamond particles in Ni‐diamond composite coatings by sediment co‐deposition
Zhang et al. Kinetic study on the corrosion behavior of AM60 magnesium alloy with different Nd contents
BE1002555A3 (en) Method for producing, through electrolytic or electro less depositionmethods, a composite with a metal matrix and with microcapsules enclosedtherein and the composite obtained
Camargo et al. Electrodeposition of Zn-TiO2 dispersion coatings: study of particle incorporation in chloride and sulfate baths
Wang et al. Au-Ni-TiO2 nano-composite coatings prepared by sol-enhanced method
Arai et al. Mechanism for codeposition of multiwalled carbon nanotubes with copper from acid copper sulfate bath
Kazimierczak et al. Direct current electrodeposition of Zn-SiC nanocomposite coatings from citrate bath
Liqun et al. Electrodeposition of composite copper/liquid-containing microcapsule coatings
Nikolić et al. Electrodeposition of copper powders and their properties
Ma et al. Preparation and corrosion resistance of short basalt fiber/7075 aluminum composite
Ghanbari et al. Fabrication and material characterization of copper and copper–CNT micropillars
Sheng et al. Microstructure and corrosion behavior of electrodeposited Zn‐TiN composite coatings

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: LEUVEN RESEARCH & DEVELOPMENT K.U.

Effective date: 19901031