AT513763B1

AT513763B1 - Flame retardant lyocell article that is dyed to provide good light and washfastness

Info

Publication number: AT513763B1
Application number: ATA1344/2012A
Authority: AT
Original assignee: Chemiefaser Lenzing Ag
Priority date: 2012-12-27
Filing date: 2012-12-27
Publication date: 2016-06-15
Also published as: AT513763A1; WO2014100841A2; TW201441437A; WO2014100841A3

Abstract

Diese Erfindung betrifft Lyocell-Fasern, welche durch Einbinden schwer entflammbarer Pigmente schwer entflammbar gemacht wurden und mit Farbstoffen, die gute Licht- und Waschechtheit ermöglichen, gefärbt wurden.This invention relates to lyocell fibers which have been rendered flame retardant by incorporation of low flammability pigments and which have been dyed with dyes which permit good light and washfastness.

Description

Beschreibungdescription

FLAMMHEMMENDER LYOCELL-GEGENSTAND, DER GEFÄRBT IST, UM GUTE LICHT-UND WASCHECHTHEIT ZU BIETENFLAME-REDUCING LYOCELL-OBJECT, WHICH IS COLORED TO PROVIDE GOOD LIGHT AND WASHINGNESS

[0001] Diese Erfindung betrifft Lyocell-Fasern, die durch Einbinden von schwer entflammbaren Pigmenten schwer entflammbar gemacht werden und mit Farbstoffen gefärbt werden, die gute Licht- und Waschechtheit ermöglichen.This invention relates to lyocell fibers which are rendered flame retardant by incorporation of flame retardant pigments and are dyed with dyes which allow good light and washfastness.

STAND DER TECHNIKSTATE OF THE ART

[0002] Textile Materialien unterscheiden sich erheblich in Bezug auf ihre Fähigkeit, Flammen zu widerstehen und somit darunterliegende Materialien zu schützen. Die meisten Flächengebilde, die aus Naturfasern und aus synthetischen Fasern hergestellt sind, brennen, wenn sie mit Flammen in Kontakt gebracht werden. Die Brenngeschwindigkeit und Entzündbarkeit werden in erster Linie durch das chemische Wesen des Polymers, aus dem die Faser hergestellt ist, und die Struktur des Flächengebildes bestimmt. Viele Polymere, beispielsweise Cellulose, Polyester und Nylon, brennen ohne Weiteres. Die Brenngeschwindigkeit ist niedriger, je schwerer ein Flächengebilde ist. Wolle ist die am häufigsten anzutreffende Naturfaser, die bis zu einem gewissen Grad Schwerentflammbarkeitseigenschaften aufweist - schwere Flächengebilde aus Wolle brennen nicht ohne Weiteres und kommen seit langem in der Bekleidung von Feuerwehrleuten zum Einsatz.Textile materials differ significantly in their ability to withstand flames and thus protect underlying materials. Most fabrics made from natural fibers and synthetic fibers burn when brought into contact with flames. The burning rate and ignitability are determined primarily by the chemical nature of the polymer from which the fiber is made and the structure of the sheet. Many polymers, such as cellulose, polyester and nylon, burn easily. The burning speed is lower, the heavier a sheet is. Wool is the most abundant natural fiber with some degree of flame retardancy - heavy wool fabrics do not burn easily and have long been used in firefighter clothing.

[0003] Flächengebilde können, um sie schwer entflammbar zu machen, durch Aufbringen einer geeigneten Chemikalie auf das Flächengebilde behandelt werden. Die ersten flammhemmend behandelten Flächengebilde bedienten sich anorganischer Salze wie Aluminiumhydroxid, Anti-montrioxid und Boraten, um Baumwoll-Flächengebilde schwer entflammbar zu machen. Diese waren wirksam, jedoch nicht waschpermanent.Fabrics may be treated by applying a suitable chemical to the fabric to render them flame retardant. The first flame-retardant fabrics utilized inorganic salts such as aluminum hydroxide, anti-monoxide and borates to render cotton fabrics flame retardant. These were effective, but not wash-permanent.

[0004] Organische phosphorhaltige Verbindungen, die entweder durch Aufpfropfen oder Vernetzen auf die Baumwolle aufreagiert werden, sind dauerhafter und werden häufig verwendet. Zwei der führenden Markennamen sind Proban® und Pyrovatex®. Diese Ausrüstungen sind zwar dauerhaft, sie können jedoch durch Behandlungen mit aggressiven Chemikalien entfernt werden, und das Ausmaß der Ausrüstung verringert sich zusehends mit der Anzahl an Waschgängen. Das Aufbringen der Ausrüstung hat eine nachteilige versteifende Wirkung auf das Flächengebilde. Flammhemmend ausgerüstete Baumwoll-Flächengebilde kommen für eine breite Vielfalt von Anwendungen zum Einsatz, bei denen erforderlich ist, dass sich das Flächengebilde nicht entzündet. Bei Kontakt mit Flammen brennen Flächengebilde dieses Typs nicht, verkohlen jedoch und werden hochgradig spröde und können aufbrechen, wodurch die Haut des Trägers oder andere darunterliegende Materialien der Gefahr ausgesetzt werden.Organic phosphorus-containing compounds that are reacted either by grafting or crosslinking onto the cotton are more durable and are commonly used. Two of the leading brand names are Proban® and Pyrovatex®. While these equipments are durable, they can be removed by treatments with harsh chemicals, and the amount of equipment decreases noticeably with the number of washes. The application of the equipment has an adverse stiffening effect on the fabric. Flame retardant cotton fabrics are used for a wide variety of applications where the fabric is not required to ignite. On contact with flames, fabrics of this type do not burn, but char and become highly brittle and may break, thereby exposing the wearer's skin or other underlying materials to danger.

[0005] Die ersten produzierten schwer entflammbaren cellulosischen Man-Made- Fasern wurden mittels des Viskoseprozesses hergestellt. Ein hochviskoses, flüssiges, schwer entflammbares Additiv wurde vor der Extrusion der Faser in der Spinnlösung dispergiert. Die Flüssigkeit wurde durch physikalische Mittel in Form sehr kleiner Blasen in der Cellulose eingeschlossen. Das Ergebnis war als schwer entflammbare Faser wirksam, jedoch ließ sich das Additiv durch wiederholtes Waschen entfernen. Die Festigkeit der Faser verringerte sich proportional zu der Menge an eingeschlossenem Additiv. Das Additiv wurde wegen Sicherheitsbedenken vom Markt genommen, und die Herstellung der Faser wurde eingestellt.The first produced flame-retardant cellulosic man-made fibers were produced by means of the viscose process. A high viscosity, liquid, flame retardant additive was dispersed in the spinning solution prior to extrusion of the fiber. The liquid was trapped in the cellulose by physical means in the form of very small bubbles. The result was effective as a flame retardant fiber but the additive could be removed by repeated washing. The strength of the fiber decreased in proportion to the amount of entrapped additive. The additive was withdrawn from the market because of safety concerns, and production of the fiber was discontinued.

[0006] Eine verbesserte schwer entflammbare Viskosefaser kann durch Verwendung eines Festpigment-Flammschutzmittels hergestellt werden. Fasern dieses Typs werden als FR-Viskose bezeichnet. Das Pigment wird fein gemahlen und vor der Extrusion der Faser mit der Spinnlösung vermischt. Das Ergebnis ist eine Dispersion des unlöslichen teilchenförmigen Additivs in der Faser. Die Festigkeit der Faser nimmt proportional zu der Menge an eingeschlossenem Additiv ab. Die gesamte Cellulose in der Faser enthält etwas Additiv, und das Additiv kann nicht durch Waschen oder normale Flächengebilde-Färbe- oder - Ausrüstverfahren entfernt werden. Somit ist das Ergebnis des Prozesses eine inhärent schwer entfiammbare Faser. Eine gut bekannte Faser dieser Art ist Visil®, welche ein Silikapigment-Flammschutzmit-tel enthält.An improved flame retardant viscose fiber can be made by using a solid pigment flame retardant. Fibers of this type are called FR viscose. The pigment is finely ground and mixed with the spinning solution prior to extrusion of the fiber. The result is a dispersion of the insoluble particulate additive in the fiber. The strength of the fiber decreases in proportion to the amount of additive included. All the cellulose in the fiber contains some additive and the additive can not be removed by washing or normal sheet dyeing or finishing processes. Thus, the result of the process is an inherently difficult to remove fiber. A well known fiber of this type is Visil®, which contains a silica pigment flame retardant.

[0007] Eine weitere Verbesserung kann durch Einbinden des Festpigment- Flammschutzmittels in die Spinnlösung erzielt werden, die verwendet wird, um Modalfasern herzustellen. Der Modalprozess ist ein modifizierter Viskoseprozess, welcher dazu konzipiert ist, eine Faser mit höherer Festigkeit und höherem Nassmodul als gewöhnliche Viskose herzustellen. Die resultierende Faser, welche das flammhemmende Pigment enthält, ist inhärent schwer entflammbar. Sie ist fester als die mittels des Viskoseprozesses hergestellte Faser und ergibt Flächengebilde mit höherer Festigkeit und besserer Stabilität. Fasern dieses Typs werden als FR-Modal bezeichnet, wobei jedoch zu beachten ist, dass die Eigenschaften der Faser nicht der BISFA-Definition einer Modalfaser entsprechen. Bewährte flammhemmende Pigmente für diese Art von Fasern sind organische Phosphorverbindungen, und ein bevorzugtes Pigment ist Exolit® (2, 2'-Oxybis[5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan]2,2'-disulfid).A further improvement can be achieved by incorporating the solid pigment flame retardant into the spinning solution which is used to make modal fibers. The modal process is a modified viscose process designed to produce a fiber with higher strength and higher wet modulus than ordinary viscose. The resulting fiber containing the flame retardant pigment is inherently flame retardant. It is stronger than the fiber produced by the viscose process and results in fabrics with higher strength and better stability. Fibers of this type are referred to as FR modal, but it should be noted that the properties of the fiber do not conform to the BISFA definition of a modal fiber. Proven flame retardant pigments for this type of fiber are organic phosphorus compounds, and a preferred pigment is Exolit® (2,2'-oxybis [5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane] 2,2'-disulfide).

[0008] FR-Modal wird für gewöhnlich in einer Mischung mit anderen schwer entflammbaren Fasern verwendet, um Flächengebilde herzustellen, die eine Kombination aus den Eigenschaften der Fasern in Bezug auf Festigkeit und physikalisches Verhalten, gefälliges Aussehen, Komfort und physiologische Wirkungen auf den Träger aufweisen. FR-Modal wird nur selten in hundertprozentiger Form in wenigen Anwendungen im Bekleidungsbereich angewandt, beispielsweise für metallisierte Flächengebilde oder Flächengebilde, die Mischungen aus zwei oder mehreren Garnen sind. Für sich allein ist seine Leistungsfähigkeit in vielerlei Hinsicht verglichen mit anderen Produkten unzulänglich.FR-Modal is commonly used in admixture with other flame retardant fibers to produce sheets having a combination of the properties of the fibers in terms of strength and physical performance, pleasing appearance, comfort and physiological effects on the wearer , FR Modal is rarely used in hundred percent form in a small number of apparel applications, such as metallized fabrics or blends consisting of two or more yarns. By itself, its performance is deficient in many ways compared to other products.

[0009] Die als letztes eingeführte celluiosische Man-Made-Faser ist Lyocell. Sie wird mittels eines Lösemittelspinnverfahrens hergestellt. Das Lösemittel ist ein Aminoxid, welches nichttoxisch ist. In einer Mischung aus Aminoxid und Wasser wird eine Cellulosemaische zubereitet. Der Maische wird durch Verdampfen Wasser entzogen, und mit abnehmendem Wassergehalt wird die Cellulose im Aminoxid gelöst, was eine Lösung ergibt, die über 80*€ eine viskose Flüssigkeit ist. Durch Spinndüsenlöcher wird die Lösung in ein Wasserbad extrudiert. Das Lösemittel wird durch das Wasser verdünnt, und die Cellulose wird ausgefällt, um eine Faser zu bilden. Im Rest des Verfahrens wird die Faser gewaschen, um jegliches Aminoxid-Lösemittel zu entfernen, zu Stapelfasern geschnitten, mit einem Gleitmittel und Antistatikmittel ausgerüstet und dann getrocknet.The last introduced celluiosic man-made fiber is lyocell. It is produced by means of a solvent spinning process. The solvent is an amine oxide which is non-toxic. In a mixture of amine oxide and water, a cellulose mash is prepared. The mash is deprived of water by evaporation, and as the water content decreases, the cellulose is dissolved in the amine oxide, giving a solution that is over 80 * € a viscous liquid. Through spinneret holes, the solution is extruded into a water bath. The solvent is diluted by the water and the cellulose is precipitated to form a fiber. In the remainder of the process, the fiber is washed to remove any amine oxide solvent, cut into staple fibers, provided with a lubricant and antistatic agent and then dried.

[0010] Das Aminoxid-Lösemittel wird im Werk in einem geschlossenen Kreislauf rezykliert. Rückgewinnungsraten größer 99,5% werden erzielt. Das Recycling des Additivs bedeutet, dass die Auswirkungen des Prozesses auf die Umwelt sehr gering sind. Es ist auch für die Wirtschaftlichkeit des Prozesses von wesentlicher Bedeutung.The amine oxide solvent is recycled at the factory in a closed circuit. Recovery rates greater than 99.5% are achieved. The recycling of the additive means that the impact of the process on the environment is very low. It is also essential to the economics of the process.

[0011] Lyocell ist viel fester als Viskose und fester als Baumwolle, sowohl im nassen als auch im trockenen Zustand. Es findet in Bekleidung, Wohnungseinrichtungsgegenständen, Arbeitsbekleidung und Vliesstoffen Verwendung. Für über 90% der weltweiten Lyocell-Produktion zeichnet die Lenzing AG verantwortlich, und zwar unter Marke TENCEL®.Lyocell is much stronger than viscose and stronger than cotton, both wet and dry. It is used in clothing, home furnishings, workwear and nonwovens. Lenzing AG is responsible for more than 90% of the world's lyocell production under the TENCEL® brand.

[0012] Die überlegenen Eigenschaften von Lyocell ermöglichen es, eine Version herzustellen, die ein eingebundenes Flammschutzmittel enthält und die verglichen mit FR-Viskose und FR-Modal überlegene Eigenschaften aufweist. Diese Version wird für die Zwecke dieser Erfindung FR-Lyocell genannt. Mit FR-Lyocell wird es möglich sein, Mischflächengebilde mit derzeit verfügbaren Flächengebilden überlegenen Eigenschaften herzustellen, und es wird auch möglich sein, Flächengebilde mit 100% FR-Lyocell mit verglichen mit derzeit verfügbaren Flächengebilden verbessertem Komfort und verbesserten physiologischen Wirkungen herzustellen. FR-Lyocell ist Gegenstand der Patentanmeldung WO 2012/083318.The superior properties of lyocell make it possible to produce a version containing an incorporated flame retardant and which has superior properties compared to FR viscose and FR modal. This version is called FR lyocell for the purposes of this invention. With FR Lyocell, it will be possible to produce blended fabrics with currently available fabrics of superior properties, and it will also be possible to produce 100% FR lyocell fabrics with improved comfort and physiological effects as compared to currently available fabrics. FR-Lyocell is the subject of the patent application WO 2012/083318.

[0013] FR-Lyocell, wie es in WO 2012/083318 beschrieben wird, wird unter Venwendung eines Flammschutzmittels hergestellt, welches ein Feststoffkondensat ist, das aus den im Proban-Prozess verwendeten Reaktionsteilnehmern zubereitet wird. Das Kondensat wird in Teilchen von etwa 1 Mikrometer Größe fein zermahien und dann in die viskose flüssige Lösung, die verwendet wird, um die Lyocell-Faser herzustellen, während ihrer Zubereitung gemischt. In der getrockneten fertigen Faser ist jedes Teilchen des Flammschutzmittels vollständig von Cellulose umgeben. Bei normaler Textilverarbeitung und Verwendung kann es nicht aus der Faser entfernt werden, da es unlöslich und in der Faser eingeschlossen ist.FR lyocell, as described in WO 2012/083318, is prepared using a flame retardant which is a solid condensate prepared from the reactants used in the Proban process. The condensate is finely minced into particles about 1 micron in size and then mixed into the viscous liquid solution used to make the lyocell fiber during its preparation. In the dried finished fiber, each particle of the flame retardant is completely surrounded by cellulose. In normal textile processing and use, it can not be removed from the fiber because it is insoluble and trapped in the fiber.

[0014] Es ist für viele Anwendungen erforderlich, Flächengebilde mit einer geeigneten Farbe herzustellen. Die Farbe muss während der Verarbeitung, der Verwendung und der Pflege des Flächengebildes stabil sein. Insbesondere muss die Farbe stabil gegenüber der Wäsche und dem Kontakt mit Licht sein. Die Farbechtheit gegenüber Waschen und die Farbechtheit gegenüber Kontakt mit Licht kann mittels Standardprüfverfahren wie den in BS ISO 105-A01 - Textilien - Farbechtheitsprüfungen aufgelisteten gemessen werden.It is necessary for many applications to produce fabrics with a suitable color. The paint must be stable during processing, use and care of the fabric. In particular, the color must be stable to the laundry and the contact with light. The color fastness to washing and color fastness to contact with light can be measured by standard testing methods such as those listed in BS ISO 105-A01 - Textiles - Color fastness tests.

[0015] Es ist gut bekannt, dass bei cellulosischen Fasern durch Einbinden eines Pigments in die Faser während der Herstellung eine sehr stabile Farbgebung erzielt werden kann. Dieses Verfahren bedient sich eines Pigments, das für sich unter den Bedingungen der Wäsche und bei Kontakt mit Licht stabil ist. Das Pigment wird physisch innerhalb der Faser eingeschlossen und kann nicht entfernt werden. Das Ergebnis ist eine stabile Farbgebung während der Lebensdauer der Faser unter normalen Einsatzbedingungen.It is well known that in cellulosic fibers by incorporating a pigment into the fiber during manufacture a very stable coloration can be achieved. This method employs a pigment which is stable by itself under the conditions of the laundry and in contact with light. The pigment is physically trapped within the fiber and can not be removed. The result is a stable coloration during the lifetime of the fiber under normal conditions of use.

[0016] Allerdings ist dieser Lösungsansatz in vielen Fällen nicht geeignet. Die Entscheidung über die Farbe eines Kleidungsstücks muss während der Faserherstellung getroffen werden. Aufgrund der hohen Kosten des Änderns von einer Farbe auf eine andere und der hohen Mindestlosgrößen, die produziert werden können, kann nur eine begrenzte Palette an Farben verfügbar gemacht werden.However, this approach is not suitable in many cases. The decision on the color of a garment must be made during fiber manufacture. Due to the high cost of changing from one color to another and the high minimum lot sizes that can be produced, only a limited range of colors can be made available.

[0017] Die AT 511288 AI offenbart in allgemeiner Weise FR-Lyocellfasern, die als Flammschutzmittel ein eingebundenes Flammschutzmittel enthalten, nennt aber nicht die Probleme geringer Licht- und Waschechtheit, die erst durch die vorliegende Erfindung aufgezeigt und gelöst wurden.The AT 511288 AI discloses in a general way FR lyocell fibers containing flame retardants as an integrated flame retardant, but does not mention the problems of low light and wash fastness, which were only shown and solved by the present invention.

[0018] Die US 612 2476 A offenbart ausschließlich Lyocellfasern, die durch oberflächliche Nachbehandlung flammfest gemacht wurden und nennt ausdrücklich Reaktivfarbstoffe als bevorzugt.US 612 2476 A discloses exclusively lyocell fibers which have been rendered flame-resistant by superficial aftertreatment and expressly mentions reactive dyes as being preferred.

[0019] Die US 2006/0030228 AI offenbart lediglich grundsätzlich das Färben von FR-Lyocellfasern, die auch durch Einbinden des FR-Additives beim Einspinnen hergestellt werden können und das Färben der Synthesefaserkomponente z.B. mit Säurefarbstoffen. Weiterhin wird die grundsätzliche Möglichkeit genannt, FR-Cellulosefasern mit verschiedensten Farbstoffen (Schwefelfarbstoffe sind allerdings in dieser Aufzählung nicht genannt) zu färben. Auf Möglichkeiten zur Erreichung hoher Licht- und Waschechtheit geht die US 2006/0030228 A1 nicht ein.US 2006/0030228 Al merely discloses in principle the dyeing of FR lyocell fibers, which can also be prepared by incorporating the FR additive during spinning and dyeing the synthetic fiber component e.g. with acid dyes. Furthermore, the basic possibility, FR-cellulose fibers with a variety of dyes (sulfur dyes are not mentioned in this list) to dye. US 2006/0030228 A1 does not address any possibilities for achieving high lightfastness and washfastness.

[0020] Die AT 002207 Ul offenbart die Verwendung von farblosen Vorstufen von Küpen- und Schwefelfarbstoffen zum Einspinnen in Lyocellfasern. Allerdings erwähnt die AT 002207 Ul die Färbung von Lyocellfasern, die eingebundenes Flammschutzmittel enthalten, nicht. Ebenfalls nicht erwähnt sind die spezifischen Probleme, die durch die Anwesenheit des Flammschutzmittels beim Färben auftreten und die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegen.AT 002207 U1 discloses the use of colorless precursors of vat and sulfur dyes for spinning into lyocell fibers. However, AT 002207 Ul does not mention the coloration of lyocell fibers containing incorporated flame retardant. Also not mentioned are the specific problems caused by the presence of the flame retardant in dyeing, which underlie the present invention.

[0021] Das Färben von Fasern, Garnen oder Flächengebilden ist der für die Farbgebung für cellulosische Fasern am häufigsten verwendete Lösungsansatz. Nicht-FR-Cellulosefasern können mittels einer breiten Palette von Reaktivfarbstoffen gefärbt werden, welche durch kovalente Bindungen zwischen den Farbstoffmolekülen und den Cellulosemolekülen an der Cellulose befestigt werden. Es stehen Farbstoffe zur Verfügung, welche gute Waschechtheit und gute Lichtechtheit ermöglichen, und somit ist die Farbe der Cellulosefaser während der Wäsche und des Kontakts mit Licht stabil.The dyeing of fibers, yarns or fabrics is the most commonly used approach for cellulosic coloration. Non-FR cellulose fibers can be dyed by a wide range of reactive dyes which are attached to the cellulose by covalent bonds between the dye molecules and the cellulose molecules. Dyes are available which provide good wash fastness and good fastness to light, and thus the color of the cellulosic fiber is stable during washing and exposure to light.

[0022] Cellulosefasern, -game oder -flächengebilde können auch mittels Küpen- oder Schwefelfarbstoffen zu stabilen Farben gefärbt werden. Küpenfarbstoffe sind unlösliche Substanzen, die zum Färben von Baumwolle verwendet werden. Sie enthalten für gewöhnlich Keto-Gruppen C=0, die zu C-OH-Gruppen reduziert werden, was den Farbstoff löslich macht (die Leuko-Form des Farbstoffes). Der Farbstoff wird in dieser Form aufgebracht, dann mittels Luft oder Oxidationsmitteln oxidiert, um das Pigment in den Fasern auszufällen. Indigo- und Anthrachinonfarb-stoffe sind Beispiele für Küpenfarbstoffe. Schwefelfarbstoffe sind von diesem Verfahren angewandte Farbstoffe, wobei eine Natriumsulfidlösung verwendet wird, um den Farbstoff zu reduzieren und zu lösen. Schwefelfarbstoffe werden für Cellulosefasern verwendet. Da beide Farbstoffarten durch Imprägnieren von Fasern mit einer reduzierten löslichen Form, die dann zu einer unlöslichen Form oxidiert wird, eine echte Farbe ergeben, werden sie für die Zwecke dieser Erfindung gemeinsam als "rückoxidierte Farbstoffe" bezeichnet. Diese Farbstoffe werden durch eine Reaktion, welche ein festes Pigmentteilchen in der Struktur der Cellulose in der Faser schafft, in der Faser fixiert. Diese Pigmentteilchen werden physisch in der Faser eingeschlossen und können durch Waschen nicht entfernt werden. Küpen- und Schwefelfarbstoffe weisen eine gute Lichtstabilität auf. Somit weisen cellulosische Fasern, Garne oder Flächengebilde, die mit diesen Farbstoffen gefärbt sind, eine gute Farbstabilität während des Waschens und des Kontakts mit Licht auf.Cellulosic fibers, yarns or sheets may also be dyed to stable colors by means of vat or sulfur dyes. Vat dyes are insoluble substances used to dye cotton. They usually contain keto groups C = O, which are reduced to C-OH groups, which makes the dye soluble (the leuco form of the dye). The dye is applied in this form, then oxidized by air or oxidants to precipitate the pigment in the fibers. Indigo and anthraquinone dyes are examples of vat dyes. Sulfur dyes are dyes used in this process wherein a sodium sulfide solution is used to reduce and dissolve the dye. Sulfur dyes are used for cellulosic fibers. Since both types of dyes give a true color by impregnating fibers having a reduced soluble form, which is then oxidized to an insoluble form, they are collectively referred to as "reoxidized dyes" for purposes of this invention. These dyes are fixed in the fiber by a reaction which creates a solid pigment particle in the structure of the cellulose in the fiber. These pigment particles are physically trapped in the fiber and can not be removed by washing. Vat and sulfur dyes have good light stability. Thus, cellulosic fibers, yarns or sheets dyed with these dyes exhibit good color stability during washing and exposure to light.

AUFGABETASK

[0023] Im Laufe früher Experimente mit dem Färben von FR-Lyocell- Flächengebilden wurde festgestellt, dass, wenn ein Flächengebilde mit Reaktivfarbstoffen gefärbt wurde, die Lichtechtheit und Waschechtheit erheblich schlechter als bei einem Nicht-FR-Lyocell-Flächengebilde ausfielen. Da die Farbstoffmoleküle nicht ihren normal stabilen Zustand erreichen, wenn sie mit der Cellulose vernetzt sind, ist die Farbe, welche sie vermitteln, weniger stabil gegenüber Licht. Infolgedessen weist ein FR-Lyocell- Flächengebilde, das mit Reaktivfarbstoffen gefärbt ist, eine schlechte Lichtstabilität und eine schlechte Waschstabilität auf.In previous experiments with the dyeing of FR-lyocell fabrics, it was found that when a sheet was dyed with reactive dyes, the light fastness and washfastness were significantly worse than with a non-FR lyocell sheet. Because the dye molecules do not reach their normally stable state when crosslinked with the cellulose, the color they impart is less stable to light. As a result, a FR lyocell sheet dyed with reactive dyes has poor light stability and poor wash stability.

[0024] Es wurde auch festgestellt, dass die Anwendung von Direkt- und Reaktivfarben aufgrund einer Reduktion der Lichtechtheit der Farbstoffe verglichen mit denselben Farbstoffen bei Anwendung auf Nicht-FR- Lyocellfasem nicht den Echtheitserfordernissen für herkömmliche Bekleidung oder Schutzbekleidung entspricht. Die ionisch gebundenen Farbstoffmoleküle lassen sich durch Waschen leicht entfernen, was reduzierte Waschechtheit bedeutet. Die Lichtechtheit ist ebenfalls reduziert.It has also been found that the use of direct and reactive inks, due to a reduction in the light fastness of the dyes compared to the same dyes when applied to non-FR lyocell fibers, does not meet the fastness requirements for conventional clothing or protective clothing. The ionically bound dye molecules are easily removed by washing, which means reduced washfastness. The light fastness is also reduced.

[0025] Aufgabe dieser Erfindung ist, ein gefärbtes FR-Lyocell-Flächengebilde herzustellen, welches sich zur Verwendung für Schutzbekleidung und ähnliche Anwendungen eignet und welches in industriellen Wäschen mit hervorragender Farbechtheit und Beständigkeit gegenüber hoch aggressiven Wäschebedingungen waschbar ist, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.The object of this invention is to produce a dyed FR lyocell sheet which is suitable for use in protective apparel and similar applications and which is washable in industrial washes having excellent color fastness and resistance to highly aggressive laundry conditions, and a method for its production ,

BESCHREIBUNGDESCRIPTION

[0026] Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist, eine gefärbte FR-Lyocell-Faser, die als Flammschutzmittel ein eingebundenes Flammschutzmittel enthält, bereitzustellen, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie mittels eines Schwefel- oder Küpenfarbstoffes oder eines eines Farbstoffes des Säuretyps gefärbt wird, sowie gekennzeichnet ist durch eine Farbechtheit gegenüber Licht größer als 5 und einer Farbechtheit gegenüber Waschen größer als 4, beides gemäß ISO 105.The present invention is to provide a dyed FR lyocell fiber containing as flame retardant an incorporated flame retardant, which is characterized in that it is colored by means of a sulfur or vat dye or a dye of the acid type, as well as characterized by a color fastness to light greater than 5 and a color fastness to washing greater than 4, both according to ISO 105.

[0027] Für die Zwecke dieser Erfindung umfasst der Begriff "Faser" stets Stapelfasern sowie -sofern anwendbar - Endlosfilamente. Daher ist die gefärbte FR-Lyocell-Faser gemäß der Erfindung vorzugsweise eine Stapelfaser oder eine Endlosfilamentfaser.For the purposes of this invention, the term "fiber" always includes staple fibers and, if applicable, continuous filaments. Therefore, the dyed FR lyocell fiber according to the invention is preferably a staple fiber or an endless filament fiber.

[0028] Die Gruppe von Farbstoffen des rückoxidierten Typs umfasst die Küpenfarbstoffe und die Schwefelfarbstoffe. Die Gruppe von Säurefarbstoffen umfasst die Reinsäurefarbstoffe und die vormetallisierten Säurefarbstoffe.The group of dyes of the reoxidized type includes the vat dyes and the sulfur dyes. The group of acid dyes includes the acid dyes and the pre-metalated acid dyes.

[0029] Bei einer bevorzugten Ausführungsform sind die Lichtechtheit und die Waschechtheit der gefärbten FR-Lyocell-Faser beide größer als 5 gemäß ISO 105.In a preferred embodiment, the lightfastness and washfastness of the dyed FR lyocell fiber are both greater than 5 according to ISO 105.

[0030] Wie oben beschrieben wurde, ist das FR-Additiv, das verwendet wird, um FR- Lyoceii wie in WO 2012/083318 beschrieben herzustellen, ein oxidiertes Kondensat eines Tetrakishyd-roxyalkylphosphoniumsalzes mit Ammoniak und/oder einer stickstoffhaltigen Verbindung, die eine oder mehrere Amingruppen enthält. Das Produkt ist alkalisch und enthält kationische Gruppen.As described above, the FR additive used to prepare FR-Lyoceii, as described in WO 2012/083318, is an oxidized condensate of a tetrakishyd-hydroxyalkyl phosphonium salt with ammonia and / or a nitrogen-containing compound having one or more contains several amine groups. The product is alkaline and contains cationic groups.

[0031] Die hergestellten FR-Lyocell-Fasern können gefärbt werden und zu Garnen gesponnen werden, oder ungefärbte Fasern können zu Garnen gesponnen und in weiterer Folge gefärbt werden, oder es können ferner ungefärbte Garne durch herkömmliche Strick-/Wirk- oder Webverfahren zu Flächengebilden gemacht werden, ehe sie in Flächengebildeform gefärbt werden.The FR-lyocell fibers produced may be dyed and spun into yarns, or undyed fibers may be spun into yarns and subsequently dyed, or undyed yarns may also be sheeted by conventional knitting / knitting or weaving techniques be made before they are colored in sheet form.

[0032] Daher ist bei einer bevorzugten Ausführungsform die gefärbte FR-Lyocell- Faser Teil eines Garns. Die Faser kann als Teil des Garns vor der Flerstellung eines Flächengebildes gefärbt werden. Falls die Faser ein Endlosfilament ist, umfasst dies das Färben des Filamentgarns durch Spulenfärben oder Strangfärben. Endlosfilamente nach dem Spinnen, Koagulieren und Waschen werden bereits in Form von Filamentbündeln gewonnen, welche als Filamentgarne bezeichnet werden.Therefore, in a preferred embodiment, the dyed FR lyocell fiber is part of a yarn. The fiber may be dyed as part of the yarn prior to the creation of a fabric. If the fiber is a continuous filament, it involves dyeing the filament yarn by means of coil dyeing or strand dyeing. Continuous filaments after spinning, coagulation and washing are already obtained in the form of filament bundles, which are called filament yarns.

[0033] Bei einer bevorzugten Ausführungsform ist die gefärbte FR-Lyocell-Faser Teil eines Flächengebildes. Die Faser kann als Teil des Flächengebildes gefärbt werden.In a preferred embodiment, the dyed FR lyocell fiber is part of a sheet. The fiber can be dyed as part of the fabric.

[0034] Um die erforderliche Echtheit zu erzielen und die inhärente Lichtechtheit des angewandten Farbstoffes zu erhalten, sollte die Faser, das Garn oder das Flächengebilde vorzugsweise mit Farbstoffen von dem rückoxidierten Typ, d.h. Küpe oder Schwefel, gefärbt werden. Beispiele für derartige Farbstoffe sind das Indanthren-Sortiment von Küpenfarbstoffen und das Cassul-fon- Sortiment von Schwefelfarbstoffen von DyStar.In order to obtain the required fastness and to obtain the inherent light fastness of the applied dye, the fiber, yarn or sheet should preferably be coated with dyes of the reoxidized type, i. Vat or sulfur, to be colored. Examples of such dyes are the Indanthren range of vat dyes and the Cassul-fon range of sulfur dyes from DyStar.

[0035] Die Farbstoffmoleküle dieser Arten von Farbstoff reagieren derart, dass sie unlösliche Pigmentteilchen in der Cellulosestruktur bilden. Es wurde festgestellt, dass dies von der Gegenwart des FR-Additivs nicht beeinflusst wird.The dye molecules of these types of dye react to form insoluble pigment particles in the cellulosic structure. It has been found that this is not affected by the presence of the FR additive.

[0036] Die rückoxidierten Farbstoffe werden auf die Faser, das Garn oder das Flächengebilde in einer reduzierten Form oder Leuko-Form aufgebracht. Die Leuko-Form wird durch Zugabe von Alkali und Reduktionsmittel in das Farbstoffbad hergestellt. Am Ende des Färbezyklus kann die ursprüngliche unlösliche Form in der Faserstruktur durch Durchführen einer Oxidationsbehandlung mittels Wasserstoffperoxid rückgebildet werden. Diese Pigmentform ist in der Faserstruktur eingeschlossen und wird durch das Faseradditiv nicht beeinflusst, was Echtheiten ergibt, die für diese Farbstoffklassen kennzeichnend sind.The reoxidized dyes are applied to the fiber, yarn or sheet in a reduced or leuco form. The leuco form is prepared by adding alkali and reducing agent to the dye bath. At the end of the dyeing cycle, the original insoluble form in the fiber structure can be recovered by performing an oxidation treatment with hydrogen peroxide. This pigmentary form is trapped in the fiber structure and is unaffected by the fiber additive, giving fastnesses characteristic of these classes of dyes.

[0037] FR-Lyocell kann auch mit Farbstoffen gefärbt werden, die für gewöhnlich zum Färben von Nylon oder Wolle verwendet werden. Farbstoffe vom Säuretyp, die entweder vom einfachen Säuretyp oder vom vormetallisierten Säuretyp sein können, können mit Erfolg auf FR-Lyocell aufgebracht werden und ergeben gute Echtheitseigenschaften. Es wird davon ausgegangen, dass die kationischen Gruppen auf dem FR-Additiv als Orte der Farbstoffanlagerung für diese Arten von Farbstoff dienen.FR lyocell can also be dyed with dyes commonly used to dye nylon or wool. Acid-type dyes, which can be either of the simple acid type or of the premetallised acid type, can be successfully applied to FR lyocell and give good fastness properties. It is believed that the cationic groups on the FR additive serve as sites for dye attachment for these types of dye.

[0038] Säurefärben auf Nylon oder Wolle ist ein einfaches Färbeverfahren, das dem des Direktfärbens auf Cellulose sehr ähnlich ist. Es sind dabei keine komplizierten Fixierungsvorgänge erforderlich, und das Färbeverfahren ist sehr schnell.Acid dyeing on nylon or wool is a simple dyeing process very similar to that of direct dyeing on cellulose. There are no complicated fixation operations required, and the dyeing process is very fast.

[0039] Direktfarbstoffe könnten auf die erfindungsgemäße Faser aufgebracht werden, jedoch haben wir beobachtet, dass wie auch bei Reaktivfarbstoffen die Lichtechtheit beeinträchtigt wird.Direct dyes could be applied to the fiber of the invention, however, we have observed that as with reactive dyes, the light fastness is impaired.

[0040] Die empfohlenen Farbstoffe sind primär, jedoch nicht ausschließlich, die rückoxidierten Farbstoffe, d.h. Küpen- und Schwefelfarbstoffe, und die Farbstoffe können mit diskontinuierlichen, halbkontinuierlichen und kontinuierlichen Aufbringungsverfahren aufgebracht werden.The recommended dyes are primarily, but not exclusively, the reoxidized dyes, i. Vat and sulfur dyes, and the dyes may be applied by batch, semi-continuous and continuous application methods.

[0041] Das Verfahren zum Herstellen des erfindungsgemäßen Produkts umfasst das Färben der Faser zu der gewünschten Farbe durch Verwendung von Färbeverfahren vom rückoxidierten Typ oder Säuretyp, d.h. dem Küpen-, Schwefel-, Säure- oder vormetallisierten Säuretyp.The process for producing the product of the invention comprises dyeing the fiber to the desired color by using back-oxidized or acid type dyeing methods, i. the vat, sulfur, acid or pre-metalated acid type.

Das Färben der Faser kann in jedem beliebigen Stadium erfolgen; Faser, Garn, Flächengebilde oder Kleidungsstück.Dyeing of the fiber can be done at any stage; Fiber, yarn, fabric or garment.

[0042] Daher ist bei einer bevorzugten Ausführungsform die gefärbte FR-Lyocell-Faser eine mittels Flockenfärben gefärbte Stapelfaser.Therefore, in a preferred embodiment, the dyed FR lyocell fiber is a flake dyed staple fiber.

[0043] Die FR-Lyocell-Faser kann prozessgekoppelt während der Faserherstellung gefärbt werden. Beispielsweise könnten während des Endlosfilamentspinnens die Filamente durch ein Färbebad geführt werden, um den Farbstoff vom Küpen- oder Schwefeltyp in der Leuko-Form aufzunehmen, und dann durch eine Reaktionskammer geführt werden, wo das Garn Wasserstoffperoxid ausgesetzt wird, welches die Leukoform des Farbstoffes In der Struktur der Faser in die unlösliche Form rückoxidiert. Ein ähnliches Verfahren könnte verwendet werden, um gefärbte Stapelfasern durch Aufbringen des Farbstoffes auf ein gewaschenes Kabel vor dem Schneiden oder auf ein Bett aus nassen geschnittenen Fasern nach dem Schneiden gefolgt vom Rückoxidieren desselben auf die unlösliche Form innerhalb der Faser herzustellen.The FR lyocell fiber can be dyed process coupled during fiber production. For example, during continuous filament spinning, the filaments could be passed through a dye bath to pick up the vat or sulfur type dye in the leuko form and then passed through a reaction chamber where the yarn is exposed to hydrogen peroxide containing the leuco form of the dye Structure of the fiber reoxidized into the insoluble form. A similar process could be used to prepare dyed staple fibers by applying the dye to a washed tow before cutting or onto a bed of wet cut fibers after cutting followed by reoxidizing it to the insoluble form within the fiber.

[0044] Daher wird bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform die gefärbte FR-Lyocell-Faser durch prozessgekoppeltes Färben während der Faserherstellung gefärbt.Thus, in another preferred embodiment, the dyed FR lyocell fiber is dyed by process-coupled dyeing during fiber production.

[0045] Tabelle 1 fasst die Lichtechtheitsergebnisse aus einer Reihe von Versuchen zusammen, von denen einige in den nachstehenden Beispielen ausführlicher beschrieben werden. Die Ergebnisse zeigen, dass, wenngleich FR-Viskose (in Tabelle 1 als "Lenzing-FR" bezeichnet) und Nicht-FR-Lyocell (in Tabelle 1 als "Tencel cl." bezeichnet) mittels eines beliebigen der für gewöhnlich für cellulosische Fasern verwendeten Färbeverfahren zu guter Echtheit gefärbt werden können, FR-Lyocell (in Tabelle 1 als "Lyocell-FR" bezeichnet) nur durch Venwendung von rückoxidierender Färbung, d.h. Schwefelfärbung oder Küpenfärbung, zu guter Echtheit gefärbt werden konnte. TABELLE 1Table 1 summarizes the lightfastness results from a series of experiments, some of which are described in more detail in the examples below. The results show that although FR viscose (referred to as "Lenzing FR" in Table 1) and non-FR lyocell (referred to as "Tencel cl" in Table 1) by any of those commonly used for cellulosic fibers Dyeing process can be dyed to good fastness, FR lyocell (referred to in Table 1 as "lyocell FR") only by using Rückoxidierender coloring, ie Sulfur staining or vat staining, could be dyed to good fastness. TABLE 1

[0046] Ein Produkt dieser Erfindung ist ein Flächengebilde, das zur Gänze aus FR-Lyocell hergestellt ist oder einen Anteil an FR-Lyocell enthält, das eine Farbe aufweist, die für die vorgesehene Anwendung geeignet ist und Licht- und Waschfestigkeitseigenschaften aufweist, die für die Anwendung geeignet sind. Das Flächengebilde der Erfindung kann ein Gewebe, Ge strick bzw. Gewirk oder ein Vliesstoff sein. Jedes beliebige zur Verfügung stehende Verfahren kann venwendet werden, um den Vliesstoff herzustellen, umfassend Luftlegen, Nasslegen, Spinnlegen, Vernadeln eines kardierten oder Airlaid-Vlieses, Wasserstrahlverfestigen oder jedwedes andere Verfahren zum Herstellen eines Vliesstoffes. Spinn- oder Endlosfilamentgarne, die zur Gänze oder zum Teil aus FR-Lyocell oder einem beliebigen anderen Fasertyp hergestellt werden, können in ein derartiges Vlies eingebunden werden oder einen wesentlichen Teil davon bilden.A product of this invention is a sheet made entirely of FR-lyocell or containing a proportion of FR lyocell having a color suitable for the intended application and having light and wash resistance properties suitable for the intended use the application are suitable. The sheet of the invention may be a woven fabric, knitted fabric or nonwoven fabric. Any available method can be used to make the nonwoven fabric, including airlaying, wetlaying, spunbonding, needlepunching a carded or airlaid nonwoven, hydroentangling, or any other method of making a nonwoven web. Spun or continuous filament yarns made wholly or partly from FR lyocell or any other type of fiber may be incorporated in or form a substantial part of such a nonwoven web.

[0047] Die FR-Lyocell-Fasern können verwendet werden, um einen Vliesstoff aus der ungefärbten Faser herzustellen, und der Vliesstoff kann dann gefärbt werden. Die FR-Lyocell-Fasern können auch gefärbt werden und dann venwendet werden, um einen Vliesstoff herzustellen.The FR lyocell fibers can be used to make a nonwoven fabric from the undyed fiber, and the nonwoven fabric can then be dyed. The FR lyocell fibers can also be dyed and then used to make a nonwoven fabric.

[0048] Daher ist eine weitere Aufgabe der Erfindung eine gefärbte FR-Lyocell-Faser, welche ein Teil eines Vliesstoffes ist, wobei der Vliesstoff ein Vliesstoff ist, welcher durch Luftlegen, Kardieren und Vernadeln, Wasserstrahlverfestigen, Spinnlegen oder jedes beliebige andere Vliesstoff-Herstellungsverfahren hergestellt wird.Therefore, another object of the invention is a colored FR lyocell fiber which is a part of a nonwoven fabric, wherein the nonwoven fabric is a nonwoven fabric by air laying, carding and needling, hydroentangling, spinning or any other nonwoven fabric manufacturing process will be produced.

[0049] Die FR-Lyocell-Faser kann mit anderen FR-Fasern wie Metaaramid, Paraaramid, Mo-dacryl, PBI und jeder beliebigen anderen FR-Faser gemischt werden und kann mit anderen Nicht-FR-Fasern umfassend Baumwolle, Wolle, Seide, Leinen, Lyocell, Modal, Viskose, Nylon, Acryl oder Polyester gemischt werden.The FR lyocell fiber may be blended with other FR fibers such as meta-amide, para-aramid, mon-acrylic, PBI and any other FR fiber and may be blended with other non-FR fibers comprising cotton, wool, silk, Linen, lyocell, modal, viscose, nylon, acrylic or polyester.

[0050] Daher ist eine weitere Aufgabe der Erfindung eine gefärbte FR-Lyocell-Faser, die Teil eines Garns ist, und wobei das Garn neben der gefärbten FR-Lyocell- Faser einen oder mehrere andere Fasertypen enthält, die aus der Gruppe umfassend Metaaramid, Paraaramid, Modac-ryl, PBI, Nylon, Wolle, Baumwolle, Seide, Leinen, FR-Modal, FR-Viskose, Nicht-FR-Lyocell, Nicht- FR-Modal und Nicht-FR-Viskose ausgewählt wurden.Therefore, another object of the invention is a dyed FR lyocell fiber which is part of a yarn, and wherein the yarn contains, in addition to the dyed FR lyocell fiber, one or more other fiber types selected from the group comprising meta-aramid, Paraaramid, Modac-ryl, PBI, Nylon, Wool, Cotton, Silk, Linen, FR-Modal, FR-Viscose, Non-FR-Lyocell, Non-FR-Modal and Non-FR-Viscose.

[0051] Daher ist eine weitere Aufgabe der Erfindung eine gefärbte FR-Lyocell-Faser, die Teil eines Flächengebildes ist und wobei das Flächengebilde neben der gefärbten FR-Lyocell-Faser einen oder mehrere andere Fasertypen enthält, die aus der Gruppe umfassend Metaaramid, Paraaramid, Modacryl, PBI, Nylon, Wolle, Baumwolle, Seide, Leinen, FR-Modal, FR-Viskose, Nicht-FR- Lyocell, Nicht-FR-Modal und Nicht-FR-Viskose ausgewählt wurden.Therefore, another object of the invention is a dyed FR lyocell fiber which is part of a sheet and which sheet contains, in addition to the dyed FR lyocell fiber, one or more other fiber types selected from the group comprising meta-aramid, para-aramid , Modacrylic, PBI, nylon, wool, cotton, silk, linen, FR-modal, FR-viscose, non-FR-lyocell, non-FR-modal and non-FR-viscose.

[0052] Jede Mischung muss geprüft werden, um sicherzustellen, das9 damit möglich ist, ein Flächengebilde mit dem für die vorgesehene Anwendung erforderlichen Flammbarkeitsverhalten herzustellen.Each mixture must be tested to ensure that it is possible to produce a sheet with the flammability performance required for the intended application.

[0053] Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Venwendung der Faser, welche oben beschrieben wird, für die Herstellung eines Garns. Dabei kann das Färben der erfindungsgemäßen Faser sowohl in dem Faserstadium als auch in dem Garnstadium erfolgen.Another object of the invention is the use of the fiber described above for the production of a yarn. The dyeing of the fiber according to the invention can take place both in the fiber stage and in the yarn stage.

[0054] Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Venwendung der Faser, welche oben beschrieben wird, für die Herstellung eines Flächengebildes. Dabei kann das Färben der erfindungsgemäßen Faser sowohl in dem Faserstadium als auch in dem Garnstadium oder in dem Flächengebildestadium erfolgen.Another object of the invention is the use of the fiber, which is described above, for the production of a sheet. In this case, the dyeing of the fiber according to the invention can take place both in the fiber stage and in the yarn stage or in the sheet-form stage.

[0055] Aus dem Flächengebilde hergestellte Kleidungsstücke sind ebenfalls Produkte der Erfindung. Das Produkt der Erfindung kann für die Herstellung aller Arten von Kleidungsstücken verwendet werden, die getragen werden, falls die Möglichkeit des unbeabsichtigten Kontakts mit Flammen besteht. Es kann venwendet werden für Jacken, Mäntel, Hosen, Schutzanzüge, Overalls, Hemden, Sweater und Pullover, Sweatshirts, T-Shirts, Nachtbekleidung für Kinder, Nachtbekleidung für Erwachsene, Socken, Schürzen, Handschuhe und Schutzhandschuhe, Kapuzen als Kopfschutz, andere Kopfbedeckungen und jedwede anderen Kleidungsstücke, die getragen werden können, falls die Möglichkeit des unbeabsichtigten Kontakts mit Flammen oder anderen Zündquellen besteht.[0055] Garments made from the fabric are also products of the invention. The product of the invention can be used for the manufacture of all types of garments which are worn if there is the possibility of unintentional contact with flames. It can be used for jackets, coats, trousers, protective suits, coveralls, shirts, sweaters and pullovers, sweatshirts, T-shirts, children's nightwear, adult nightwear, socks, aprons, gloves and protective gloves, hooded hats, other headgear and hats any other garments that can be worn if there is a possibility of unintentional contact with flames or other ignition sources.

[0056] Andere aus dem Flächengebilde hergestellte Gegenstände sind ebenfalls Produkte der Erfindung. Dazu zählen Gegenstände, die unbeabsichtigt Flammen oder anderen Zündquellen ausgesetzt werden können, wie beispielsweise Schuh- und Stiefelkomponenten, Schweiß schirme, Brandschutzvorhänge, Zelte, Polsterungen, Wohnungsmobiliar einschließlich Vorhängen, Schlafsäcke, Planen und jedwede anderen ähnlichen Gegenstände, die zur Gänze oder zum Teil aus Flächengebilden hergestellt sind. Dazu zählen auch Gegenstände, die aus Vliesstoff hergestellt werden, unter anderem Filter, Zwischenfutter, Beschichtungssubstrate, Wischtücher, Reinigungstücher, Wegwerfkleidung oder kurzlebige Kleidung, Polsterungs- und Sperrschichten für Polstermöbel und andere Anwendungen, bei denen die Gefahr des Entzün-dens aufgrund unbeabsichtigten Kontakts mit Flammen oder anderen Zündquellen besteht.Other articles made from the fabric are also products of the invention. This includes items that may be inadvertently exposed to flames or other sources of ignition, such as shoe and boot components, welding shields, fire curtains, tents, upholstery, apartment furniture including curtains, sleeping bags, tarpaulins, and any other similar items wholly or partially made Fabrics are made. This includes nonwoven fabric items including filters, interlining, coating substrates, wipes, cleaning wipes, disposable clothing or short-lived clothing, upholstery and barrier layers for upholstery and other applications where there is a risk of ignition due to accidental contact with Flames or other ignition sources.

[0057] Daher ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung die Verwendung der Faser, welche oben beschrieben wird, für die Herstellung eines textilen Gegenstands, einschließlich Kleidungsstücken, die getragen werden, falls die Möglichkeit des unbeabsichtigten Kontakts mit Flammen oder anderen Zündquellen besteht, wie beispielsweise Jacken, Mäntel, Hosen, Schutzanzüge, Overalls, Hemden, Sweater und Pullover, Sweatshirts, T- Shirts, Nachtbekleidung für Kinder, Nachtbekleidung für Erwachsene, Socken, Schürzen, Handschuhe und Schutzhandschuhe, Kapuzen als Kopfschutz, andere Kopfbedeckungen und jedwede anderen Kleidungsstücke, die getragen werden können, falls die Möglichkeit des unbeabsichtigten Kontakts mit Flammen oder anderen Zündquellen besteht, und anderer Gegenstände, die aus dem Flächengebilde hergestellt sind, welche unbeabsichtigt Flammen oder anderen Zündquellen ausgesetzt werden können, wie beispielsweise Schuh- und Stiefelkomponenten, Schweißschirme, Brandschutzvorhänge, Zelte, Polsterungen, Wohnungsmobiliar einschließlich Vorhängen, Schlafsäcke, Planen, Filter, Zwischenfutter, Beschichtungssubstrate, Wischtücher, Reinigungstücher, Wegwerfkleidung oder kurzlebige Kleidung, Polsterungs- und Sperrschichten für Polstermöbel und jedwede anderen ähnlichen Gegenstände, die zur Gänze oder zum Teil aus Flächengebilden hergestellt sind. Dabei ist das erfindungsgemäße Färben in jedwedem vorangehenden Stadium sowie in dem Kleidungsstück-Stadium möglich.Therefore, a further object of the invention is the use of the fiber described above for the manufacture of a textile article, including garments which are worn if there is the possibility of inadvertent contact with flames or other ignition sources, such as jackets , Coats, trousers, protective suits, overalls, shirts, sweaters and pullovers, sweatshirts, t-shirts, children's nightwear, adult nightwear, socks, aprons, gloves and protective gloves, hoods for headgear, other headgear and any other garments worn may be, if the possibility of unintentional contact with flames or other sources of ignition, and other objects made of the fabric, which may be inadvertently exposed to flames or other sources of ignition, such as shoe and boot components, welding shields, fire protection ornaments, tents, upholstery, household furniture including curtains, sleeping bags, tarpaulins, filters, liners, coating substrates, wipes, cleaning cloths, disposable clothing or short-lasting clothing, upholstery and barrier layers for upholstered furniture and any other similar articles made wholly or partly of fabric are. In this case, dyeing according to the invention is possible in any preceding stage as well as in the garment stage.

[0058] Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein textiler Gegenstand, der mittels der Faser, welche oben beschrieben wird, hergestellt wird, umfassend Kleidungsstücke, die getragen werden, falls die Möglichkeit des unbeabsichtigten Kontakts mit Flammen oder anderen Zündquellen besteht, wie beispielsweise Jacken, Mäntel, Hosen, Schutzanzüge, Overalls, Hemden, Sweater und Pullover, Sweatshirts, T-Shirts, Nachtbekleidung für Kinder, Nachtbekleidung für Erwachsene, Socken, Schürzen, Handschuhe und Schutzhandschuhe, Kapuzen als Kopfschutz, andere Kopfbedeckungen und jedwede anderen Kleidungsstücke, die getragen werden können, falls die Möglichkeit des unbeabsichtigten Kontakts mit Flammen oder anderen Zündquellen besteht, und anderer Gegenstände, die aus dem Flächengebilde hergestellt sind, welche unbeabsichtigt Flammen oder anderen Zündquellen ausgesetzt werden können, wie beispielsweise Schuh- und Stiefelkomponenten, Schweißschirme, Brandschutzvorhänge, Zelte, Polsterungen, Wohnungsmobiliar einschließlich Vorhänge, Schlafsäcke, Planen, Filter, Zwischenfutter, Beschichtungssubstrate, Wischtücher, Reinigungstücher, Wegwerfkleidung oder kurzlebige Kleidung, Polsterungs- und Sperrschichten für Polstermöbel und jedwede anderen ähnlichen Gegenstände, die zur Gänze oder zum Teil aus Flächengebilden hergestellt sind.Another object of the invention is a textile article made by means of the fiber described above comprising garments which are worn if there is the possibility of inadvertent contact with flames or other ignition sources, such as jackets, Coats, trousers, protective suits, overalls, shirts, sweaters and pullovers, sweatshirts, t-shirts, children's nightwear, adult nightwear, socks, aprons, gloves and protective gloves, hoods for headgear, other headgear and any other garments worn may, if there is the possibility of inadvertent contact with flames or other ignition sources, and other items made of the sheet which may inadvertently be exposed to flames or other ignition sources, such as shoe and boot components, welding shields, fire curtains, tents, upholstery furniture, including curtains, sleeping bags, tarpaulins, filters, liners, coating substrates, wipes, cleaning cloths, disposable clothing or short-lasting clothing, upholstery and barrier layers for upholstered furniture and any other similar articles wholly or partly made of fabrics.

[0059] Die Erfindung wird nunmehr anhand von Beispielen veranschaulicht. Diese Beispiele schränken den Umfang der Erfindung auf keinerlei Weise ein.The invention will now be illustrated by way of examples. These examples in no way limit the scope of the invention.

BEISPIELEEXAMPLES

Beurteilung der Farbechtheit [0060] In den folgenden Beispielen werden die Farbechtheit gegenüber Waschen und die Farbechtheit gegenüber Kontakt mit Licht gemessen. Dies erfolgt mittels Standardprüfverfahren wie den in BS ISO 105-A01 - Textilien - Farbechtheitsprüfungen aufgelisteten. Das Prinzip dieser Prüfungen ist, dass ein Flächengebildemuster mittels eines Standardwaschvorgangs gewaschen oder Licht ausgesetzt wird, wie in der Norm beschrieben wird. Das behandelte Flächengebilde wird dann mit einem unbehandelten Flächengebildemuster verglichen, und der Farbunterschied wird anhand einer Graustufenskala verglichen. Je höher die Zahl (das Maximum ist 7) ist, welche der Farbechtheit zugewiesen wird, umso besser ist diese. Somit würde in dem Fall der Waschechtheit ein niedriger Zahlenwert auf ein Flächengebilde mit schlechter Farbechtheit hindeuten, welches beim Waschen eine erhebliche Farbänderung erfährt. Ein hoher Zahlenwert würde darauf hindeuten, dass die Farbänderung beim Waschen sehr gering ist oder überhaupt keine Änderung stattfindet. Bei dem verwendeten Prüfverfahren ist die bewertbare maximale Farbechtheit 7.Appearance of color fastness In the following examples, the color fastness to washing and the color fastness to contact with light are measured. This is done by means of standard test methods such as those listed in BS ISO 105-A01 - Textiles - Color fastness tests. The principle of these tests is that a sheet pattern is washed by a standard wash or exposed to light as described in the standard. The treated sheet is then compared to an untreated sheet pattern, and the color difference is compared using a gray scale. The higher the number (maximum is 7) assigned to color fastness, the better. Thus, in the case of washfastness, a low numerical value would indicate a fabric having poor color fastness, which undergoes a significant color change upon washing. A high numerical value would indicate that the color change during washing is very small or no change takes place at all. In the test method used, the evaluable maximum color fastness is 7.

Beispiel 1 [0061] Ein 1/30s Ne-Garn, das aus FR-Lyocell-Fasern hergestellt wurde, die wie in der Patentanmeldung WO 2012/083318 beschrieben gefertigt wurden, wurde auf Färbepacks mit einer Dichte von 350 g/l oder 25 Shore aufgewickelt. In einer eingehausten Garnspulenfärbemaschi-ne wurde das Garn mit einem Küpenfarbstoff unter Verwendung eines vom Farbstoffhersteller empfohlenen Verfahrens gefärbt. Das Verfahren war wie folgt:- [0062] Ein Färbebad wurde zubereitet, welches aus den folgenden Bestandteilen in Wasser bestand: 4% Indanthren Dark Blue DB, 2g/l Setamol WS (Schutzkolloid und Dispergiermittel von BASF), 0,3g/l Albigen A (Egalisiermittel von BASF), 4ml/l NaOH (50%), 5g/l Natriumhydrosulfit, 20g/l Glaubersalz. Die Garnkörper wurden bei 60 °C 75 Minuten lang gefärbt. Nach dem Färben wurde das Garn gewaschen und oxidiert wie folgt: Die Garnkörper wurden in der Färbemaschine mit kaltem Wasser gewaschen. Dann wurde das Garn mittels eines Bades oxidiert, welches aus folgenden Bestandteilen bestand: 3ml/l Wasserstoffperoxid (30%), 2ml/l Essigsäure (80%).Example 1 A 1 / 30s Ne yarn made from FR lyocell fibers made as described in the patent application WO 2012/083318 was applied to dye packs having a density of 350 g / l or 25 Shore wound. In a bagged bobbin dyeing machine, the yarn was dyed with a vat dye using a dye manufacturer's recommended method. The procedure was as follows: - A dyebath was prepared consisting of the following components in water: 4% Indanthrene Dark Blue DB, 2 g / l Setamol WS (protective colloid and dispersant from BASF), 0.3 g / l Albigen A (leveling agent from BASF), 4 ml / l NaOH (50%), 5 g / l sodium hydrosulfite, 20 g / l Glauber's salt. The packages were dyed at 60 ° C for 75 minutes. After dyeing, the yarn was washed and oxidized as follows: The packages were washed in the dyeing machine with cold water. Then the yarn was oxidized by means of a bath consisting of the following components: 3 ml / l of hydrogen peroxide (30%), 2 ml / l of acetic acid (80%).

[0063] Das Garn wurde in den Färbemaschinen 30 Minuten lang bei 60°C oxidiert. Die Garnkörper in der Färbemaschine wurden dann mit heißem Wasser und daraufhin mit kaltem Wasser gespült und dann mit einem Bad geseift, welches bestand aus: 2g/l Kieralon JET (Netzmittel / Waschmittel von BASF), 2g/l Natriumkarbonat. Das Seifen erfolgte 30 Minuten lang bei 95°C. Die Garnkörper wurden dann mit heißem Wasser und hernach mit kaltem Wasser gespült. Dann wurden die Garnkörper von der Färbemaschine abgenommen und auf herkömmliche Weise durch Karusselltrocknung getrocknet. Die entstehenden Garne wurden dann von den Färbepacks auf Kreuzspulen umgespult, ehe sie zu einem 2x1-Köpergewebe mit einem Gewicht von 200gsm gewebt wurden.The yarn was oxidized in the dyeing machines at 60 ° C for 30 minutes. The packages in the dyeing machine were then rinsed with hot water and then cold water and then soaped with a bath consisting of: 2 g / l Kieralon JET (surfactant / detergent from BASF), 2 g / l sodium carbonate. The soaps were done at 95 ° C for 30 minutes. The packages were then rinsed with hot water and then with cold water. The packages were then removed from the dyeing machine and dried in a conventional manner by rotary drying. The resulting yarns were then rewound from the dye packs onto cheeses before being woven into a 2x1 twill fabric weighing 200gsm.

[0064] Das Flächengebilde wurde auf Farbechtheit gegenüber Waschen und Licht beurteilt. Das entstehende Flächengebilde wies hervorragende Echtheit gegenüber Waschen und Licht auf. Die Lichtechtheit gemäß ISO 105-B02 - Farbechtheit gegen Kunstlicht - betrug 7. Die Waschechtheit gemäß ISO 105- 006 - Farbechtheit gegenüber Haushaltswäsche und gewerblicher Wäsche betrug 4-5, Farbtonänderung und Anbluten von angrenzenden Stoffen.The sheet was evaluated for color fastness to washing and light. The resulting sheet had excellent fastness to washing and light. The fastness to light according to ISO 105-B02 - color fastness to artificial light - was 7. The wash fastness according to ISO 105-006 - color fastness to household and commercial laundry was 4-5, color change and bleeding of adjacent fabrics.

[0065] Diese Ergebnisse fielen so aus, wie es auf einer Lyocell-Faser ohne das FR- Pigment-Additiv zu erwarten war.These results were as expected on a lyocell fiber without the FR pigment additive.

Beispiel 2 [0066] Ein 2/1-Köpergewebe (200gm-2), welches aus denselben ungefärbten Garnen aus Beispiel 1 hergestellt wurde, wurde in offener Breite durch Waschen mit einem nichtionischen Waschmittel und Natriumkarbonat bei 90°C zubereitet und dann auf einem Spannrahmen getrocknet. Das Flächengebilde wurde dann mittels Indanthren-Küpenfarbstoffen in einem völlig kontinuierlichen Klotzdämpfverfahren wie von DyStar empfohlen gefärbt: Das Flächengebilde wird in einem Bad geklotzt, das aus den folgenden Bestandteilen in Wasser besteht: 30g/l Indanthren Red FBB, 1 g/l Sera Ouest C-PX (Sequestriermittel von DyStar), 10g/l Sera Gal M-IP (Migrationshemmungsmittel von DyStar), 2g/l Sera Wet C-UD (Netzmittel von DyStar).Example 2 A 2/1 twill fabric (200gm-2) made from the same unstained yarns of Example 1 was prepared in open width by washing with a nonionic detergent and sodium carbonate at 90 ° C and then on a tenter dried. The fabric was then dyed using Indanthrene vat dyestuffs in a completely continuous padding process as recommended by DyStar: The sheet is padded in a bath consisting of the following components in water: 30 g / l Indanthrene Red FBB, 1 g / l Sera Ouest C PX (sequestrants from DyStar), 10 g / l Sera Gal M-IP (migration inhibitor from DyStar), 2 g / l Sera Wet C-UD (wetting agents from DyStar).

[0067] Das Flächengebilde wurde 20 Sekunden lang abgelegt (an der Luft frei liegen gelassen), ehe es in einem Infrarottrockner auf 25-40% Restfeuchte vorgetrocknet wurde, ehe der Trocknungsprozess 45-100 Sekunden lang in einer Heißlufttrockenmaschine bei 120'C fertiggestellt wurde. Das Flächengebilde wurde dann bei 80% Nassaufnahme mit einem Bad geklotzt, das aus den folgenden Bestandteilen in Wasser bestand: 2g/l Sera Sperse C-SN (Dispergiermittel von DyStar), 2g/l Sera Sperse Ml-S (Dispergiermittel von DyStar), 100g/l NaOH (38°Be), 50g/l Natriumwasserstoffsulfit. Das Flächengebilde wurde dann 60 Sekunden lang bei 102°C in ei- nem Dämpfer mit gebundener Warenführung gedämpft, ehe es in einem System mit acht Abteilen kontinuierlich gewaschen wurde. Die Abteile enthielten: [0068] Abteil 1 & 2. Wasser auf 40'€The sheet was laid down (left exposed to air) for 20 seconds before being pre-dried in an infrared dryer to 25-40% residual moisture before the drying process was completed for 45-100 seconds in a hot air drying machine at 120 ° C , The sheet was then padded at 80% wet pick-up with a bath consisting of the following components in water: 2 g / l Sera Sperse C-SN (dispersant from DyStar), 2 g / l Sera Sperse Ml-S (dispersant from DyStar), 100 g / l NaOH (38 ° Be), 50 g / l sodium hydrogen sulfite. The sheet was then steamed for 60 seconds at 102 ° C in a bonded fabric damper before being continuously washed in an eight compartment system. The compartments contained: compartment 1 & 2. Water at 40 '€

[0069] Abteil 3. 3ml Wasserstoffperoxid (35%) in Wasser auf 60'CCompartment 3. 3ml hydrogen peroxide (35%) in water at 60'C

[0070] Abteil 4, 3ml/l Wasserstoffperoxid (35%) und 5ml/l Essigsäure (80%) inCompartment 4, 3ml / l hydrogen peroxide (35%) and 5ml / l acetic acid (80%) in

Wasser auf 60^Water to 60 ^

[0071] Abteil 5 & 6. 2g/l Waschmittel und 1g/l Natriumkarbonat in Wasser auf 95°CCompartment 5 & 6. 2g / l detergent and 1g / l sodium carbonate in water at 95 ° C

[0072] Abteil 7. Wasser auf 80'Ό [0073] Abteil 8. Wasser auf 40 Ό [0074] Nach dem Waschen wurde das Flächengebilde auf dem Spannrahmen getrocknet. Das resultierende Flächengebilde wies hervorragende Wasch- und Lichtechtheit auf. Die Lichtechtheit gemäß ISO 105-B02 betrug 6. Die Waschechtheit gemäß ISO 105-006 betrug 4-5, Farbtonänderung und Anbluten von angrenzenden Stoffen.Compartment 7. Water to 80'Ό compartment 8. Water to 40Ό After washing, the sheet was dried on the tenter. The resulting sheet had excellent wash and lightfastness. The fastness to light according to ISO 105-B02 was 6. The wash fastness according to ISO 105-006 was 4-5, change in hue and bleeding of adjacent substances.

[0075] Diese Ergebnisse fielen so aus, wie es auf einer Lyocell-Faser ohne das FR- Pigment-Additiv zu erwarten war.These results were as expected on a lyocell fiber without the FR pigment additive.

Beispiel 3 [0076] Das ungefärbte Gewebe von Beispiel 2 oben wurde mittels Cassulfon Carbon OMR, einem Schwefelfarbstoff von DyStar, auf einer Düsenfärbemaschine gefärbt. Das Flächengebilde wurde in die Düsenfärbemaschine mit der vom Maschinenhersteller empfohlenen Wassermenge auf 40^0 eingegeben. Die folgenden Chemikalien wurden zugesetzt: 14% Cassulfon Carbon CMR flüssig, 16,5% Sulfhydrate Fl 50 (Reduziersystem von DyStar), 4g/l Natriumkarbonat, 2g/l Stabilisal S fl. (Reduktionsmittelstabilisator von DyStar), Ig/I Primasol NF (Netzmittel von DyStar).Example 3 The undyed fabric of Example 2 above was dyed on a jet dyeing machine using Cassulfon Carbon OMR, a sulfur dye from DyStar. The sheet was fed to the jet dyeing machine at 40 ° C with the amount of water recommended by the machine manufacturer. The following chemicals were added: 14% Cassulfone Carbon CMR Liquid, 16.5% Sulfhydrates Fl 50 (DyStar Reducing System), 4g / l Sodium Carbonate, 2g / l Stabilisal S (Reducing Agent Stabilizer from DyStar), Ig / I Primasol NF ( Wetting agent from DyStar).

[0077] Die Färbebadtemperatur wurde 20 Minuten lang auf 95erhöht, und dann wurden 20g/l Kochsalz zugegeben. Das Färben wurde 45 Minuten lang fortgesetzt, ehe das Bad auf 70 Ό gekühlt wurde. Dann wurde die Flüssigkeit abgelassen. Das Flächengebilde wurde dann in der Düsenfärbemaschine wie folgt gewaschen: Das Flächengebilde wurde mit Warmwasser bei 40 °C abgespült und hernach mit Kaltwasser abgespült. 1% Wasserstoffperoxid (35%) und 1% Natriumkarbonat wurden dem Wasser in der Maschine zugesetzt und mit dem Flächengebilde 10 Minuten lang bei 40°C im Kreislauf geführt. Das Flächengebilde wurde mit Warmwasser auf 40 abgespült und hernach mit Kaltwasser abgespült. Dann wurde das Flächengebilde spannrahmengetrocknet.The dyeing bath temperature was raised to 95 for 20 minutes and then 20 g / L of common salt was added. Staining was continued for 45 minutes before the bath was cooled to 70 ° C. Then the liquid was drained. The fabric was then washed in the jet dyeing machine as follows: The fabric was rinsed with hot water at 40 ° C and then rinsed with cold water. 1% hydrogen peroxide (35%) and 1% sodium carbonate were added to the water in the machine and recirculated with the sheet at 40 ° C for 10 minutes. The fabric was rinsed with warm water to 40 and then rinsed with cold water. Then the fabric was tension-frame dried.

[0078] Das schwarze Flächengebilde wurde auf Farbechtheit gegenüber Waschen und Licht beurteilt. Das resultierende Flächengebilde wies hervorragende Echtheit gegenüber Waschen und Licht auf. Die Lichtechtheit gemäß ISO 105-B02 betrug 6. Die Waschechtheit gemäß ISO 105-C06 betrug 4-5, Farbtonänderung und Anbluten von angrenzenden Stoffen.The black sheet was evaluated for color fastness to washing and light. The resulting sheet had excellent fastness to washing and light. The fastness to light according to ISO 105-B02 was 6. The washfastness according to ISO 105-C06 was 4-5, change in hue and bleeding of adjacent substances.

[0079] Diese Ergebnisse fielen ebenfalls so aus, wie es auf einer Lyocell-Faser ohne das FR-Pigment-Additiv zu erwarten war.These results were also as expected on a lyocell fiber without the FR pigment additive.

Beispiel 4 [0080] Das ungefärbte Flächengebilde, das in Beispiel 2 hergestellt wurde, wurde mittels eines vormetallisierten Farbstoffs wie folgt gefärbt: das Flächengebilde wurde in eine Düsenfärbemaschine eingegeben, die mit Wasser bis zum normalen Färbepegel gefüllt wurde, was ein normales Verhältnis von Flotte zu Ware von 10:1 ergab. Die Temperatur wurde auf 40Ό erhöht, und die folgenden Substanzen wurden zugesetzt: 2% Isolan Blue S-RL (vormetallisierter Säurefarbstoff von DyStar), 2g/l Glaubersalz, Ig/I Biavin TCC (Gleitmittel von CHT). Der pH-Wert wurde mittels Essigsäure (80%) auf 6,5 eingestellt. Die Färbebadtemperatur wurde mit einer Rate von 2°C/Minute auf 95°C erhöht, und das Färben wurde 60 Minuten lang fortgesetzt. Dann wurde das Flächengebilde mit Wasser auf 40'C gewaschen und hernach mit Kaltwasser gewaschen, bis die Wäschen frei von unfixiertem Farbstoff waren. Das Flächengebilde wurde in einem dunkelmarineblauen Farbton mit guter Wasch- und Lichtechtheit gefärbt.Example 4 The undyed fabric prepared in Example 2 was dyed by means of a pre-metallized dye as follows: the fabric was placed in a jet dyeing machine which was filled with water to the normal dyeing level, giving a normal liquor to fluid ratio Goods of 10: 1 yielded. The temperature was raised to 40 ° and the following were added: 2% Isolan Blue S-RL (pre-metallized DyStar acid dye), 2g / l Glauber's salt, Ig / I Biavin TCC (CHT lubricant). The pH was adjusted to 6.5 by means of acetic acid (80%). The dyeing bath temperature was raised to 95 ° C at a rate of 2 ° C / minute, and dyeing was continued for 60 minutes. Then, the sheet was washed with water at 40 ° C. and then washed with cold water until the washes were free from unfixed dye. The fabric was dyed in a dark navy blue color with good wash and lightfastness.

[0081] Ein Muster aus standardmäßigem Lyocell (d.h. ohne FR-Pigment-Additiv), das gleichzeitig in dasselbe Färbebad eingegeben wurde, war am Ende des Färbevorgangs nur in einem blassen Blau gefärbt.A sample of standard Lyocell (i.e., without FR pigment additive), which was simultaneously incorporated into the same dyebath, was colored only in a pale blue at the end of the dyeing process.

Beispiel 5 [0082] Das ungefärbte Flächengebilde aus Beispiel 2 wurde mit einem Reaktivfarbstoff gefärbt, um die schlechten Ergebnisse nachzuweisen, die mittels eines herkömmlichen Cellulosefärbe-verfahrens erzielt werden. Das Flächengebilde wurde in eine Düsenfärbemaschine eingegeben, die mit Wasser bis zum normalen Färbepegel gefüllt wurde, was ein normales Verhältnis von Flotte zu Ware von 10:1 ergab. Die Temperatur wurde auf 40°C erhöht, und die folgenden Substanzen wurden zugesetzt: 60g/l Kochsalz, Ig/I Ludigol (Antireduktionsadditiv von BASF), Ig/I Albegal FFA (nichtschäumendes Netzmittel von Huntsman), 0,3cc/l Biavin 109 (Gleitmittel von CHT). Nach 10-minütigem Betrieb wurde der Farbstoff 1% Procion Blue H-EXL (Reaktivfarbstoff von DyStar) 10 Minuten lang zugegeben. Die Temperatur des Färbebades wurde mit einer Rate von 2'C/Minute auf 80°C erhöht, und das Färben wurde 30 Minuten lang fortgesetzt. 20g/l Natriumkarbonat wurden dann in zwei gleichen Anteilen 20 Minuten lang zugegeben, und das Färben wurde 60 Minuten lang fortgesetzt. Nach dieser Zeit wurde das Bad auf 60 °C gekühlt, und das verbrauchte Färbebad wurde abgelassen.Example 5 The uncoloured fabric of Example 2 was dyed with a reactive dye to detect the poor results achieved by a conventional cellulose dyeing process. The sheet was placed in a jet dyeing machine which was filled with water to the normal dye level, giving a normal fleet to lot ratio of 10: 1. The temperature was raised to 40 ° C and the following substances were added: 60g / L saline, Ig / I Ludigol (anti-reduction additive from BASF), Ig / I Albegal FFA (non-foaming wetting agent from Huntsman), 0.3cc / L Biavin 109 (Lubricant from CHT). After 10 minutes of operation, the dye was added to 1% Procion Blue H-EXL (DyStar reactive dye) for 10 minutes. The temperature of the dyebath was increased to 80 ° C at a rate of 2 ° C / minute and dyeing was continued for 30 minutes. 20g / l of sodium carbonate was then added in two equal portions for 20 minutes and staining was continued for 60 minutes. After this time, the bath was cooled to 60 ° C and the spent dyebath was drained.

[0083] Der hydrolysierte Farbstoff und die Chemikalien wurden dann durch wiederholtes Waschen aus dem Flächengebilde wie folgt ausgewaschen: Heiß und kalt waschen. Mit Ig/I Essigsäure (60%) neutralisieren. 10 Minuten lang auf 40^3. 20 Minuten lang auf 95°C in Ig/I Kieralon JET waschen. Wäsche durch heißes (60KD) und kaltes Spülen fertigstellen. Dann wurde das Flächengebilde spannrahmengetrocknet. Das blaue Flächengebilde wurde auf Farbechtheit gegenüber Licht und Waschen beurteilt. Das resultierende Flächengebilde wies eine schlechte Waschechtheit auf. Die Lichtechtheit gemäß ISO 105-B02 betrug 3.The hydrolyzed dye and chemicals were then washed out of the fabric by repeated washings as follows: wash hot and cold. Neutralize with Acetic Acid (60%) with Ig / I. For 10 minutes to 40 ^ 3. Wash for 20 minutes at 95 ° C in Ig / I Kieralon JET. Finishing laundry by hot (60KD) and cold rinsing. Then the fabric was tension-frame dried. The blue sheet was evaluated for color fastness to light and washing. The resulting sheet had poor washfastness. The lightfastness according to ISO 105-B02 was 3.

[0084] Dieses Resultat ist erheblich schlechter als für ein Flächengebilde, welches mittels einer Lyocell-Faser ohne das Pigmentadditiv hergestellt wurde, zu erwarten wäre, bei dem ein Wert von 5-6 erreicht würde.This result is considerably worse than would be expected for a sheet made by means of a lyocell fiber without the pigment additive, which would reach a value of 5-6.

Claims

claims

1. dyed FR lyocell fiber containing as flame retardant an integrated flame retardant, characterized in that it is colored by means of a sulfur or vat dye or an acid type of dye and a color fastness to light greater than 5 and a color fastness to washing greater than 4, both according to ISO 105, has.

2. The dyed FR lyocell fiber of claim 1, wherein the fiber is a staple fiber or an endless filament fiber.

The dyed FR lyocell fiber of claim 1, wherein the fiber is a staple fiber which is dyed by flocculation.

The dyed FR lyocell fiber of claim 1, wherein the fiber is dyed by process coupled dyeing during fiber production.

The dyed FR lyocell fiber of claim 1, wherein the fiber is part of a yarn.

A dyed FR lyocell fiber according to claim 5, wherein the fiber, while being part of the yarn, is dyed before producing a sheet.

7. The dyed FR lyocell fiber of claim 5, wherein the yarn contains, in addition to the dyed FR lyocell fiber, one or more other fiber types selected from the group consisting of meta-aramid, para-aramid, modacrylic, PBI, nylon, wool, cotton, silk , Linen, FR-Modal, FR-Viscose, Nioht-FR-Lyoeell, -Modal and -viscose.

The dyed FR lyocell fiber of claim 1, wherein the fiber is part of a sheet.

The dyed FR lyocell fiber of claim 8, wherein the fiber is dyed while it is part of the sheet.

The dyed FR lyocell fiber of claim 8, wherein the sheet contains, in addition to the dyed FR lyocell fiber, one or more other fiber types selected from the group comprising meta-aramid, para-aramid, modacrylic, PBI, nylon, wool, cotton, silk , Linen, FR-modal, FR-viscose, non-FR-lyocell, -modal and -viscose.

The dyed FR lyocell fiber of claim 8, wherein the sheet is a nonwoven fabric made by air laying, carding and needling, hydroentangling, spunbonding, or any other nonwoven fabric manufacturing process.

The dyed FR lyocell fiber according to any one of claims 5 or 8, wherein the light fastness and the fastness to washing are both greater than 5 according to ISO 105.

Use of the fiber according to any one of claims 1 or 5 for the production of a yarn.

14. Use of the fiber according to any one of claims 1, 5 or 8 for the manufacture of a sheet.

Use of the fiber according to any one of claims 1, 5 or 8 for the manufacture of a textile article comprising garments which are worn if there is the possibility of inadvertent contact with flames or other sources of ignition such as jackets, coats, pants, protective suits , Overalls, shirts, sweaters and pullovers, sweatshirts, t-shirts, children's nightwear, adult nightwear, socks, aprons, gloves and protective gloves, hoods for headgear, other headgear and any other garments that can be worn, if possible accidental contact with flames or other sources of ignition, and other items made from the flooring which may inadvertently be exposed to flames or other sources of ignition, including shoe and boot components, welding towers, fire curtains, tents, upholstery, home furniture finally, curtains, sleeping bags, tarpaulins, filters, liners, coating substrates, wipes, cleaning cloths, disposable clothing or short-lasting clothing, upholstery and barrier layers for upholstered furniture, and any other similar articles made wholly or partly from fabrics.

A textile article made by means of the fiber according to any one of claims 1, 5 or 8, comprising garments which are worn if there is the possibility of unintentional contact with flames or other ignition sources, such as jackets, coats, pants, Protective suits, overalls, shirts, sweaters and pullovers, sweatshirts, t-shirts, nightwear for children, nightwear for adults, socks, aprons, gloves and protective gloves, hoods for headgear, other headgear and any other garments that may be worn, if the Possibility of inadvertent contact with flames or other sources of ignition, and other items made from the sheet which may inadvertently be exposed to flames or other ignition sources, including shoe and boot components, welding screens, fire curtains, tents, upholstery, housing furniture curtains, sleeping bags, tarpaulins, filters, liners, coating substrates, wipes, cleaning wipes, disposable clothing or short-lasting clothing, upholstery and barrier layers for upholstered furniture and any other similar articles wholly or partly made of fabrics.