AT513302A2

AT513302A2 - Non-phosphor detergent for dishwashing installations and method therefor

Info

Publication number: AT513302A2
Application number: AT6492013A
Authority: AT
Inventors: Regina Messner; Gregor Dr Golz
Original assignee: Witty Chemie Gmbh & Co Kg
Priority date: 2012-08-22
Filing date: 2013-08-20
Publication date: 2014-03-15
Also published as: DE102012107728A1; AT513302A3; CH706874B1; CH706874A2; AT513302B1

Abstract

Bereitgestellt wird ein Reinigungsmittel für Geschirrspülanlagen, umfassend: ein Enzym odermehrere Enzyme; Komplexbildner in einer Menge von 1,9 bis 19 Gew.-%; nichtionogeneTenside in einer Menge von 2 bis 10 Gew.-%; Propylenglykol in einer Menge von 10 bis 20Gew.-%, und als Rest Wasser, Enzymstabilisator, Lösungsvermittler und ggf. Farbstoffund/oder Reduktionsmittel, wobei das Reinigungsmittel im Wesentlichen keinephosphorhaltigen Komplexbildner enthält. Dieses Reinigungsmittel wird in einem einstufigenReinigungsschritt ohne weitere Vorreinigung mit einem gesonderten Mittel verwendet.A dishwashing detergent detergent is provided comprising: one or more enzymes; Complexing agents in an amount of 1.9 to 19% by weight; nonionic surfactants in an amount of 2 to 10% by weight; Propylene glycol in an amount of 10 to 20 wt .-%, and the remainder water, enzyme stabilizer, solubilizer and optionally dye and / or reducing agent, wherein the cleaning agent contains substantially no phosphorus-containing complexing agent. This cleaning agent is used in a one-step purification step without further pre-cleaning with a separate agent.

Description

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Die vorliegende Erfindung betrifft das Gebiet des maschinellen Waschens von Geschirr. Insbesondere betrifft die Erfindung ein enzymatisch wirkendes Reinigungsmittel zum maschinellen Geschirrwaschen bzw. Geschirrspülen, welches im Wesentlichen keinen phosphorhaltigen Komplexbildner enthält, und ein Reinigungs-Verfahren unter Verwendung desselben. Insbesondere betrifft die Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel in industriellen bzw. gewerblichen Geschirrspülanlagen.The present invention relates to the field of machine washing dishes. In particular, the invention relates to an enzymatic detergent for machine dishwashing, which contains substantially no phosphorus-containing complexing agent, and a cleaning method using the same. In particular, the invention relates to the use of the detergents according to the invention in industrial or commercial dishwashing installations.

Das Waschen von Gegenständen in einer gewerblichen Geschirrspülmaschine erfordert die Verwendung von leistungsstarken Reinigungsmitteln. Der Einsatz von Enzymen erleichtert das Ablösen von am Spülgut haftenden Speiseresten, welche in der Regel hydrophobe Stoffe darstellen und vor allem Protein, Stärke, Fett und Zellulose enthalten, Durch ihre Verwendung kann auf scharfe chemische Mittel weitgehend verzichtet werden und sowohl die Umwelt als auch das Spülgut werden geschont.Washing items in a commercial dishwasher requires the use of powerful detergents. The use of enzymes facilitates the detachment of food residues adhering to the dishes, which are generally hydrophobic substances and especially protein, starch, fat and cellulose contain, By their use can be dispensed with sharp chemical agents largely and both the environment and the Wash ware is spared.

Hohe Halogenmengen in Form von halogenhaltigen Bleichmitteln oder hohe Phosphormengen in Form von Phosphaten oder anderen phosphorhaltigen Stoffen haben sich auf dem Gebiet der Reinigungsmittel als umweltrelevant erwiesen. Der Einsatz von phosphorhaltigen Komplexbildnern wurde aber für Spezialreinigungszwecke lange Zeit toleriert. Das Umweltbewusstsein wächst jedoch und so werden immer stärker auch für Spezialreinigungszwecke Reinigungsmittel gefordert, die umweltfreundlicher sind. W093/21299 (Procter & Gamble) beschreibt ein thixotropes, flüssiges Mittel für das Spülen von Geschirr in Geschirrspülautomaten unter der Verwendung von Enzymen. Das Mittel enthält 0,001% bis 5% detersive Enzyme, 0,1% bis 10% eines Verdickers, 0,001% bis 10% Propylenglycol, 0,01% bis 40% Tensid, sowie ausreichend pH-Einstellmittel, u.a. Borax, wobei das Mittel im Wesentlichen frei von Chlorbleichmittel und Silikat ist.High halogen amounts in the form of halogen-containing bleaching agents or high amounts of phosphorous in the form of phosphates or other phosphorus-containing substances have proven to be environmentally relevant in the field of cleaning agents. However, the use of phosphorus-containing complexing agents has long been tolerated for special cleaning purposes. However, the environmental awareness is growing and so are increasingly required for special cleaning cleaning agents that are environmentally friendly. W093 / 21299 (Procter & Gamble) describes a thixotropic liquid agent for dishwashing dishes in automatic dishwashers using enzymes. The composition contains 0.001% to 5% detersive enzymes, 0.1% to 10% of a thickener, 0.001% to 10% propylene glycol, 0.01% to 40% surfactant, and sufficient pH adjustor, among others. Borax, wherein the agent is substantially free of chlorine bleach and silicate.

Es hat sich gezeigt, dass herkömmliche Geschirrspülverfahren mit enzymhaltigen Reinigungsmittelsystemen, insbesondere für gewerbliche Anlagen, in der Regel aus mehreren Spülschritten bestehen, wobei für jeden dieser Spülschritte eine gesonderte 2/19It has been shown that conventional dishwashing processes with enzyme-containing detergent systems, in particular for industrial plants, usually consist of several rinsing steps, wherein for each of these rinsing steps a separate 2/19

Reinigungsmittelkomponente eingesetzt wird. So kann das Reinigungsenzym vor schädigenden Komponenten bei der Lagerung geschützt werden. Der Verzicht auf ein mehrstufiges Spülverfahren stellt einen Fortschritt auf dem Gebiet der gewerblichen Geschirrspültechnik unter Einsatz enzymhaltiger Reinigungsmittel dar, weil weniger Dosierungsvorrichtungen erforderlich sind und der gesamte Ablauf vereinfacht und besser steuerbar wird. Außerdem ist es erwünscht, dass die Zusammensetzung der Formulierung eines Reinigungsmittels nicht nur umweltschonend, sondern auch einfach und übersichtlich, also aus möglichst wenigen Bestandteilen zusammengesetzt ist. Bislang existieren kaum Spülverfahren, insbesondere gewerbliche Geschirrspülverfahren, bei denen in einem einzigen Schritt das Spülgut behandelt und gesäubert wird, weil es schwierig war, ein enzymhaltiges Reinigungsmittel zu formulieren, das diesen und den vorgenannten Ansprüchen genügt. Bislang notwendige extreme pH-Werte für Reinigungsflotten mit starker Reinigungskraft sind mit den meisten Enzymen unvereinbar. Es ist selbstverständlich, dass ein solches, bereits Enzym enthaltendes Reinigungsmittel im Wesentlichen neutral (pH etwa 7) vorliegen muss, d.h. bei einem pH-Wert von 6-8. Doch das bedarf einer sorgfältigen Formulierung aller Komponenten unter Berücksichtigung zahlreicher Faktoren, damit ein praxistaugliches enzymhaltiges Reinigungsmittel bereitgestellt werden kann.Detergent component is used. Thus, the cleaning enzyme can be protected from harmful components during storage. The elimination of a multi-stage rinsing process represents an advance in the field of commercial dishwashing technology using enzyme-containing detergents because fewer dosing devices are required and the overall process is simplified and more controllable. In addition, it is desirable that the composition of the formulation of a cleaning agent is not only environmentally friendly, but also simple and clear, so composed of as few constituents. So far, there are hardly any rinsing methods, in particular commercial dishwashing methods, in which the items to be washed are treated and cleaned in a single step, because it was difficult to formulate an enzyme-containing cleaning agent which satisfies these and the abovementioned claims. Previously required extreme pH values for cleaning liquors with strong cleaning power are incompatible with most enzymes. It is understood that such an enzyme-containing detergent must be substantially neutral (pH about 7), i. at a pH of 6-8. However, this requires careful formulation of all components taking into account numerous factors, so that a practical enzyme-containing cleaning agent can be provided.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher unter anderem in der Bereitstellung eines umweltschonenden einstufigen Geschirrspülverfahrens für gewerbliche Geschirrspülmaschinen und des zugehörigen Reinigungsmittels.The object of the present invention is, inter alia, to provide an environmentally friendly single-stage dishwashing process for industrial dishwashers and the associated cleaning agent.

Die vorliegende Aufgabe wurde durch das Reinigungsmittel nach Anspruch 1 und das Verfahren nach Anspruch 11 gelöst. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den abhängigen Ansprüchen beschrieben.The present object has been achieved by the cleaning agent according to claim 1 and the method according to claim 11. Preferred embodiments are described in the dependent claims.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Reinigungsmittel für Geschirrspülanlagen, umfassend: ein Enzym oder mehrere Enzyme;The present invention therefore relates to a dishwashing detergent detergent comprising: one or more enzymes;

Komplexbildner in einer Menge von 1,9 bis 19 Gew.-%; nichtionogene Tenside in einer Menge von 2 bis 10 Gew.-%;Complexing agents in an amount of 1.9 to 19% by weight; nonionic surfactants in an amount of 2 to 10% by weight;

Propylenglykol in einer Menge von 10 bis 20 Gew.-%, und 3/19 ·- 3 · • · · · • ο · · • · · • · · als Rest Wasser, Enzymstabilisator, Lösungsvermittler und ggf. Farbstoff und/oder Reduktionsmittel, wobei das Reinigungsmittel im Wesentlichen phosphorfreie Kompiexbildner enthält.Propylene glycol in an amount of 10 to 20 wt .-%, and 3/19 · - 3 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · as balance water, enzyme stabilizer, solubilizer and optionally dye and / or reducing agent wherein the cleaning agent contains substantially phosphorus-free Kompiexbildner.

Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein einstufiges Verfahren zum maschinellen Reinigen von Geschirr, insbesondere in gewerblichen Geschirrspülanlagen, umfassend die Schritte a) Dosieren eines wie vorstehend beschriebenen Reinigungsmittels in den Hauptreinigertank der Geschirrspülanlage mittels Dosiergerät, und b) Aufspülen der erhaltenen Lösung auf das Spülgut, wobei dem Verfahren kein Vorreinigungsschritt vorausgeht.The present invention also relates to a one-step method for machine dishwashing, in particular in commercial dishwashing systems, comprising the steps of a) dosing a detergent as described above in the main dishwasher tank cleaning station by means of dosing, and b) rinsing the solution obtained on the dishes, the process precedes no pre-cleaning step.

Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel zeigt insbesondere im Einsatz gegen Tee- oder Kaffee-Verschmutzungen Überlegenheit gegenüber herkömmlichen und bekannten Reinigungsmitteln. Außerdem werden erhebliche wirtschaftliche Vorteile durch das einstufige Geschirrspülverfahren erzielt. Zudem erfordert die Formulierung nur wenige funktionale Komponenten. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel ist neutral, weist also einen pH-Wert von ca. 6 bis weniger als 9, vorzugsweise 7 bis 8 auf. Es enthält kein Bleichmittel und ist vorzugsweise flüssig.The cleaning agent according to the invention shows, especially when used against tea or coffee soiling superiority over conventional and known cleaning agents. In addition, significant economic benefits are achieved by the one-step dishwashing process. In addition, the formulation requires only a few functional components. The cleaning agent according to the invention is neutral, ie has a pH of about 6 to less than 9, preferably 7 to 8. It contains no bleach and is preferably liquid.

Nachstehend werden die Komponenten des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels erläutert.The components of the cleaning agent according to the invention will be explained below.

Enzymeenzymes

Enzyme werden seit langem als Waschhilfsmittel eingesetzt. Enzyme sind Biokatalysatoren, welche in einer für sie optimalen Umgebung insbesondere organische Stoffe hydrolysieren und damit einem Solubilisierungsvorgang zugänglich machen können. Den zu hydrolysierenden Stoff nennt man Substrat. Für den Fall der Geschirrreinigung sind dies die Speisereste, welche an dem Spülgut haften. Speisereste enthalten im Wesentlichen proteinhaltige, stärkehaltige und fette Stoffe. Ist z.B. der Gemüseanteil in den Speiseresten hoch, kann auch ein Zelluloseanteil festgestellt werden. Je nach Substrat können spezielle Enzyme eingesetzt werden. Proteine lassen sich durch Protease hydrolysieren und damit einer einfacheren Ablösung vom Spülgut und einer Solubilisierung zugänglich machen. Dabei 4/19 • · · ·· • · «., · • · t · o · - 4 ·· • · · · • · · · • · · • · · soll in erster Linie die Haftung am Spülgut aufgehoben werden. Stärkehaltige Speisereste können durch Amylasen angelöst und dann vom Spülgut abgelöst werden. Vermehrt werden, insbesondere im Textilsektor, auch Lipasen eingesetzt, welche die Fette anhydrolysieren und einer Emulgierung, verbunden mit Ablösung vom Spülgut, besser zugänglich machen. Letztlich können auch Zellulasen eingesetzt werden, welche insbesondere zellulosereiche Speisereste hydrolysieren und vom Spülgut ablösen können. Ein weiterer Effekt des Einsatzes dieser Enzyme besteht darin, dass durch die fortschreitende enzymatische Hydrolyse von Protein, Stärke, Fett und/oder Zellulose auch eine fortschreitende "Verflüssigung" der dispergierten Speisereste stattfindet, wodurch die Teile einer Geschirrspülanlage vor zunehmenden Ablagerungen und schließlich vor Verstopfung bewahrt werden, vorausgesetzt, die Enzyme können weiter wirken.Enzymes have long been used as a washing aid. Enzymes are biocatalysts which, in an environment which is optimal for them, in particular hydrolyze organic substances and thus make them accessible to a solubilization process. The substance to be hydrolyzed is called substrate. In the case of dishwashing these are the food particles that adhere to the dishes. Leftovers contain mainly proteinaceous, starchy and fatty substances. Is e.g. the proportion of vegetables in the food remains high, a cellulose content can also be determined. Depending on the substrate special enzymes can be used. Proteins can be used to hydrolyze proteins, thus making them easier to remove from the dishes and solubilized. In the first place, the adhesion to the items to be washed is to be canceled out. Starchy food particles can be dissolved by amylases and then removed from the dishes. Increasingly, especially in the textile sector, lipases are also used which hydrolyze the fats and make them more accessible to emulsification, together with detachment from the items to be washed. Ultimately, it is also possible to use cellulases which, in particular, can hydrolyze cellulosic food residues and detach them from the dishes. Another effect of using these enzymes is that progressive enzymatic hydrolysis of protein, starch, fat and / or cellulose also results in progressive " liquefaction " the dispersed food remains, thereby preserving the parts of a dishwashing plant from increased deposits and eventually from clogging, provided that the enzymes can continue to act.

In der vorliegenden Erfindung können Proteasen, Amylase, Lipasen und Zellulasen zum Einsatz kommen. Vorzugsweise werden Proteasen und/oder Amylasen eingesetzt. Bevorzugt ist ein Gemisch aus Proteasen und Amylasen.In the present invention proteases, amylase, lipases and cellulases can be used. Preference is given to using proteases and / or amylases. Preference is given to a mixture of proteases and amylases.

Proteasenproteases

Enzyme, die die Amidbindungen in Proteinsubstraten spalten, werden als Proteasen oder (austauschbar) als Peptidasen klassifiziert. Bakterien der Bacillus-Spezies scheiden zwei extrazelluläre Proteasenspezies aus, eine neutrale oder Metalloprotease, und eine alkalische Protease, die funktionell eine Serin-Endopeptidase ist, welche als Subtilisin bezeichnet wird. Eine Serinprotease ist ein Enzym, das die Hydrolyse von Peptidbindungen katalysiert, und das an der aktiven Stelle einen essenziellen Serinrest aufweist. Die bakteriellen Serinproteasen weisen Molekulargewichte im Bereich von 20 000 bis 45 000 auf. Sie werden durch Diiso-propylfluorphosphat gehemmt, aber im Gegensatz zu Metalloproteasen sind sie gegenüber Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) resistent (wobei sie bei hohen Temperaturen durch Calciumionen stabilisiert werden). Sie hydrolysieren einfache endständige Ester und ihre Aktivität ist der von eukaryotischem Chymotropsin, das auch eine Serinprotease ist, ähnlich.Enzymes that cleave the amide bonds in protein substrates are classified as proteases or (interchangeably) as peptidases. Bacteria of the Bacillus species secrete two extracellular protease species, a neutral or metalloprotease, and an alkaline protease, which is functionally a serine endopeptidase, called subtilisin. A serine protease is an enzyme that catalyzes the hydrolysis of peptide bonds and that has an essential serine residue at the active site. The bacterial serine proteases have molecular weights in the range of 20,000 to 45,000. They are inhibited by diisopropylpropylfluorophosphate, but unlike metalloproteases, they are resistant to ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) (being stabilized by calcium ions at high temperatures). They hydrolyze simple terminal esters and their activity is similar to that of eukaryotic chymotropin, which is also a serine protease.

Kommerzielle Proteasepräparate für den gewerblichen Gebrauch sind Alcalase®, Alcalase®Ultra, Bioprase® (Nagase Biochemicals), Durazym®, Esperase®, Everlase®, Godo- 5/19Commercial protease preparations for commercial use are Alcalase®, Alcalase® Ultra, Bioprase® (Nagase Biochemicals), Durazym®, Esperase®, Everlase®, Godo- 5/19

Bap® (Godo Shusei), Liquanase®, Liquanase®Ultra, Maxacal®, Maxapem® (Solvay Enzymes), Maxatase® (Gist-Brocades), Novozym® (Novo Industri A/S), Opticlean®, Optimase®, Ovozyme®, Polazyme®, Protosol® (Advance Biochemicals), Properase®, Properase® L, Protease A-01, Protease S-02 (ASA Spezialenzyme GmbH), Purafect® (Genencor Int.), -Purafect® OX, Purafect® L, Purafect® OX L, Purafect® ΟΧ P, Savinase®, Savinase®Ultra, Subtilisin® oder Wuxi® (Wuxi Snyder).Bap® (Godo Shusei), Liquanase®, Liquanase® Ultra, Maxacal®, Maxapem® (Solvay Enzymes), Maxatase® (Gist-Brocades), Novozym® (Novo Industri A / S), Opticlean®, Optimase®, Ovozyme® , Polazyme®, Protosol® (Advance Biochemicals), Properase®, Properase® L, Protease A-01, Protease S-02 (ASA Spezialenzyme GmbH), Purafect® (Genencor Int.), -PuraFect® OX, Purafect® L, Purafect® OX L, Purafect® ΟΧ P, Savinase®, Savinase® Ultra, Subtilisin® or Wuxi® (Wuxi Snyder).

Die Menge der eingesetzten Proteasen hängt von der enzymatischen Aktivität ab. Es gibt verschiedene Bestimmungsverfahren, die Aktivitätseinheiten/g definieren. Diese sind wie folgt konvertierbar: 440 000 DU/g (Delft Units) = 1466 GU/g (Glycine Units) = 4 KNPU/g (Kilo Novo Proteinase Units) = 2 AU/g (Anson Units). In der vorliegenden Erfindung können Protease-Aktivitäten von 1 bis 50 KNPU-S/g, vorzugsweise mit 3,2 bis 12,8 KNPU-S bevorzugter mit 4,8 bis 11,2 KNPU-S, insbesondere 6 bis 10,4, vor allem etwa 6,4 bis 8 KNPU-S pro 100 g fertiges Reinigungsmittel eingesetzt werden. Bevorzugt ist das Enzym Savinase® Ultra 16 L von Novozymes, das eine Aktivität von 16 KNPU-S/g aufweist und demgemäß in einer Menge von 0,06 bis 3,1, vorzugsweise 0,2 bis 0,8, bevorzugter 0,3 bis 0,7, insbesondere 0,38 bis 0,65, vor allem 0,4 bis 0,5 g pro 100 g fertiges Reinigungsmittel, d.h. Gew.-%, vorliegt.The amount of proteases used depends on the enzymatic activity. There are several methods of determination that define activity units / g. These are convertible as follows: 440,000 DU / g (Delft Units) = 1466 GU / g (Glycine Units) = 4 KNPU / g (Kilo Novo Proteinase Units) = 2 AU / g (Anson Units). In the present invention, protease activities of from 1 to 50 KNPU-S / g, preferably from 3.2 to 12.8 KNPU-S, more preferably from 4.8 to 11.2 KNPU-S, in particular from 6 to 10.4, Above all, about 6.4 to 8 KNPU-S are used per 100 g of finished detergent. Preferred is the Savinase® Ultra 16 L enzyme from Novozymes which has an activity of 16 KNPU-S / g and accordingly in an amount of 0.06 to 3.1, preferably 0.2 to 0.8, more preferably 0.3 to 0.7, especially 0.38 to 0.65, especially 0.4 to 0.5 g per 100 g of finished detergent, ie Wt .-%, is present.

Amylasenamylases

Amylasen auch als Diastasen bezeichnet, sind zu den Hydrolasen gehörende Enzyme, die Stärke (Amylopektin und Amylose) direkt oder über Dextrine zu Maltose und Glucose abzubauen vermögen. Man unterscheidet zwischen a-, ß- und γ-Amylasen; die beiden letzteren bezeichnet man gemeinsam auch als saccharogene, d.h. verzuckernde Amylasen. Die durch Chlorid-Ionen aktivierbaren α-Amylasen spalten Stärke zunächst in größere Bruchstücke (Dextrine), dann in Oligosaccharide. Sie senken die Viskosität von einer Stärkelösung. Ein Jod-Stärke-Komplex wird durch ihre Wirkung aufgehellt. Die a-Amylasen haben je nach Herkunft verschiedene Molekulargewichte (15000-97000), pH-Wirkungsbereiche (3,5-9), Temperaturoptima (45 bis 90°), Inaktivierungstemperatur (60-100°) und unterschiedliche Spaltprodukte. Die technischen aus Bakterien, Pilzen, Pankreasdrüsen und gekeimtem Getreide (Malz) gewonnenen α-Amylasen werden industriell in Waschmitteln eingesetzt. 6/19 • · • · • · • · • · • · • · • · » · · · < » · ··« · · » * · · · « » · · · · « • · · · · · ο- · · • · · • · · -6-Amylases, also referred to as diastases, are enzymes belonging to the hydrolases capable of degrading starch (amylopectin and amylose) directly or via dextrins to maltose and glucose. A distinction is made between α-, β- and γ-amylases; the latter two are commonly referred to as saccharogenic, i. saccharifying amylases. The activated by chloride ion α-amylases split starch first into larger fragments (dextrins), then into oligosaccharides. They lower the viscosity of a starch solution. An iodine-starch complex is lightened by its effect. Depending on the origin, the a-amylases have different molecular weights (15,000-97,000), pH activity ranges (3.5-9), temperature optima (45 to 90 °), inactivation temperature (60-100 °) and different cleavage products. The technical α-amylases obtained from bacteria, fungi, pancreatic glands and germinated cereals (malt) are used industrially in detergents. 6/19 • • • • • • • • • • • • • • • • '· · · < »· · ·« · · · · · · · · · «· · · · · · · · · · · · · · · ·

Kommerzielle Amylasepräparate für den gewerblichen Gebrauch sind Amylase FL, Amylase Thermo, Amylase TXL (ASA Spezialenzyme GmbH), BAN®, Duramyl®, Natalase® (Novo Industri A/S), Powerase®, Purastar® HP Am, Purastar®OxAm, Purastar®ST 15000L, Purastar®ST L, Purastar®ST, Stainzyme® Plus, Stainzyme®, Termamyl® oderTermamyl®Ultra.Commercial amylase preparations for commercial use are Amylase FL, Amylase Thermo, Amylase TXL (ASA Spezialenzyme GmbH), BAN®, Duramyl®, Natalase® (Novo Industri A / S), Powerase®, Purastar® HP Am, Purastar®OxAm, Purastar ®ST 15000L, Purastar® ST L, Purastar®ST, Stainzyme® Plus, Stainzyme®, Termamyl® or Teramyl®Ultra.

Die Menge der eingesetzten Amylasen hängt von der enzymatischen Aktivität ab. Es gibt verschiedene Bestimmungsverfahren, die Aktivitätseinheiten/g definieren. Im vorliegenden Fall wird für die Aktivitätsbewertung der eingesetzten Amylase die Einheit KNU-T verwendet. Eine KNU(T) ist die Menge an Alpha-Amylase, die unter Standardbedingungen (pH 7,1, T = 37 °C) 5,26 g Stärke Trockenmasse pro Stunde dextrinisiert. Eine KNÜ(T) entspricht der Menge an Alpha-Amylase, die 672 Mikromol Ethyliden-G7-PNP pro Minute unter Standard-Bedingungen (pH 7,1, T = 37 °C) hydrolysiert. Oder 1 KNU (Kilo Novo Unit) ist die Menge Enzyme, welche 4870 mg (auf Trockenbasis) von löslicher Merck-Stärke (Erg. B 6, lot number 6380528) pro Stunde unter den Standard-Bedingungen, pH 5,6, 37SC, and Ca2+ -Konzentration 0.0003 M, hydrolysiert. In der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise Termamyl® Ultra 300 L von Novozymes A/S verwendet, welches eine Aktivität von 300 KNU-T/g aufweist. In dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel wird Amylase in einer Menge von 60 bis 1200, vorzugsweise von 80 bis 1000 KNU-T, bevorzugter von 90 bis 900, insbesondere von 120 bis 600 KNU-T pro 100 g fertiges Reinigungsmittel verwendet. Dementsprechend werden von 0,2 bis 4, vorzugsweise von 0,27 bis 3,3, bevorzugter von 0,3 bis 3, insbesondere von 0,4 bis 2 g Termamyl® Ultra 300 L pro 100 g fertiges Reinigungsmittel, d.h. Gew.-%, verwendet.The amount of amylases used depends on the enzymatic activity. There are several methods of determination that define activity units / g. In the present case, the KNU-T unit is used for the activity assessment of the amylase used. One KNU (T) is the amount of alpha-amylase which under standard conditions (pH 7.1, T = 37 ° C) dextrinizes 5.26 g of dry matter per hour. One KNÜ (T) corresponds to the amount of alpha-amylase which hydrolyzes 672 micromoles of ethylidene-G7-PNP per minute under standard conditions (pH 7.1, T = 37 ° C). Or 1 KNU (Kilo Novo Unit) is the amount of enzymes containing 4870 mg (on dry basis) of soluble Merck starch (erg. B 6, lot number 6380528) per hour under standard conditions, pH 5.6, 37SC, and Ca 2+ concentration 0.0003 M, hydrolyzed. In the present invention, preferably Termamyl® Ultra 300 L from Novozymes A / S is used which has an activity of 300 KNU-T / g. In the detergent according to the invention, amylase is used in an amount of 60 to 1200, preferably from 80 to 1000 KNU-T, more preferably from 90 to 900, in particular from 120 to 600 KNU-T per 100 g of finished detergent. Accordingly, from 0.2 to 4, preferably from 0.27 to 3.3, more preferably from 0.3 to 3, especially from 0.4 to 2 g of Termamyl® Ultra 300 L per 100 g of finished detergent, i. Wt .-%, used.

EnzvmstabilisatorEnzvmstabilisator

Borverbindungen dienen häufig als Enzymstabilisator. Bekannt ist z.B. Formylphenylboronsäure als Enzymstabilisator. In der vorliegenden Erfindung .wird vorzugsweise Borax eingesetzt. Borax, die chemische Bezeichnung ist Natriumtetraborat-Dekahydrat bzw. Dinatriumtetraborat, Na2B4C>7 10 xH20, ist ein kristalliner Stoff, der mit schwach alkalischer Reaktion in kaltem Wasser mäßig, in siedendem Wasser gut löslich ist und in Ethanol unlöslich ist. Die Stabilität der enzymatischen Bestandteile von Waschmittelformulierungen, insbesondere von flüssigen, bei denen die Bestandteile im 7/19 Μ ·· ·· · ·· • · · · · * ···· i· · · ··· • · · (.· · · · · ·· · ·. · · · · ·· *· -7·-· · ·· engen Kontakt miteinander sind, ist ein großes Problem bei der Herstellung von Reinigerzusammensetzungen. Borax inhibiert den Aktivitätsverlust von zahlreichen nützlichen Waschmittelkomponenten. Beispielsweise haben Proteasen in flüssigen Formulierungen Stabilitätsprobleme aufgrund des Selbstverdaus, d.h. "Kannibalismus". Dieser Effekt kann aber durch den Einsatz von geringen Mengen an Borax (< 2 Gew.-%) beherrscht werden. Beim Waschvorgang wird das mit dem Enzym einen schützenden Komplex bildende Borax wieder freigesetzt, sodass das Enzym seine Funktion wieder ausüben kann. Borat-Polyol-Komplexe dienen auch als Enzymstabilisierungssysteme und wurden als wirksam gefunden, Amylasen, Lipasen und Cellulasen vor dem Angriff von Proteasen zu schützen.Boron compounds often serve as an enzyme stabilizer. It is known e.g. Formylphenylboronic acid as an enzyme stabilizer. Borax is preferably used in the present invention. Borax, the chemical name is sodium tetraborate decahydrate or disodium tetraborate, Na2B4C> 710 xH20, is a crystalline substance which is moderately soluble in cold water with a weakly alkaline reaction, readily soluble in boiling water and insoluble in ethanol. The stability of the enzymatic constituents of detergent formulations, in particular of liquid, in which the constituents in the 7/19 Μ ·· ····· Being in close contact with each other is a major problem in the preparation of detergent compositions, borax inhibits the loss of activity of many useful detergent components. For example, proteases in liquid formulations have stability problems due to self-digestion, ie, "cannibalism." However, this effect can be controlled by the use of small amounts of borax (<2% by weight) Complex-forming borax is released, allowing the enzyme to reassert its function Borate-polyol complexes also serve as enzyme stabilization systems and have been found to be effective, amylases, lipase n and cellulases to protect against the attack of proteases.

Anstelle von Borax können auch andere Salze stabilisierend oder auch (z.B. Ca++ bei Amylasen) aktivierend für das Enzym wirken. Beispiele hierfür sind Calciumchlorid, Natrium-Calcium-Formiat, Calcium-Laktat, Calciumacetat, Peptidaldehyde oder Glucoamide (z.B. Fettsäure-N-glycosyl-N-methyl-amide).In place of borax, other salts may also stabilize or act (e.g., Ca ++ on amylases) to activate the enzyme. Examples of these are calcium chloride, sodium calcium formate, calcium lactate, calcium acetate, peptide aldehydes or glucoamides (e.g., fatty acid N-glycosyl-N-methyl-amides).

In der vorliegenden Erfindung werden 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,5 Gew.-% Enzymstabilisator, bezogen auf das Trockengewicht, verwendet.In the present invention, 0.1 to 2 wt .-%, preferably 0.2 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.3 to 0.5 wt .-% of enzyme stabilizer, based on the dry weight, is used.

Komplexbildnercomplexing

Komplexbildner haben die Aufgabe, Wasserhärte und darüber hinaus ggf. Nebengruppenmetallionen zu binden, die für andere Bestandteile des Reinigungsmittels negative Auswirkungen haben.Complexing agents have the task of binding water hardness and, if appropriate, side-group metal ions which have negative effects on other constituents of the cleaning agent.

Beispiele für Komplexbildner sind Polyacrylate, Zeolithe, Polyaminocarboxylate, wie EDTA, GLDA (L-Glutaminsäure-N,N-diessigsäure) oder MGDA (Methylglycindiessigsäure, z.B. Trilon M®).Examples of complexing agents are polyacrylates, zeolites, polyaminocarboxylates such as EDTA, GLDA (L-glutamic acid-N, N-diacetic acid) or MGDA (methylglycinediacetic acid, e.g., Trilon M®).

In der vorliegenden Erfindung wird gegenüber anderen Komplexbildnern vorteilhafterweise insbesondere GLDA 4Na+, d.h. L-Glutaminsäure-N,N-diessigsäure Tetranatriumsalz (Akzo- 8/19 • 9 ·· · • · • 9 ·· · • · • · · ·« · ·In the present invention, in comparison with other complexing agents, in particular, GLDA 4Na +, i. L-glutamic acid N, N-diacetic tetrasodium salt (Akzo 8/19 • 9 ·· · · · · 9 ·· · · · · · · · · · ·

• · · 9 9 I 9 * · 999 9 9• 9 9 9 999 9 9

Nobel), verwendet. GLDA 4Na+ wird vorzugsweise als 38%ige wässrige Lösung eingesetzt. Die Handelsbezeichnung ist Dissolvine GL-38.Nobel), used. GLDA 4Na + is preferably used as a 38% aqueous solution. The trade name is Dissolvine GL-38.

In der vorliegenden Erfindung werden, bezogen auf das Trockengewicht, 2 bis 15 Gew.-%, bevorzugter 4 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 9 Gew.-% Kpmplexbildner eingesetzt.In the present invention, based on the dry weight, 2 to 15 wt .-%, more preferably 4 to 12 wt .-%, particularly preferably 5 to 9 wt .-% Kpmplexbildner used.

Komplexbildner und pH-RegulatorComplexing agent and pH regulator

Komplexbildner, die gleichzeitig auch pH-Regulatoren darstellen, sind z.B. Salze von komplexierenden Säuren, wie z.B. von Zitronensäure. In der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise Trinatriumcitrat in Kombination mit Zitronensäure als pH-regulierender Komplexbildner eingesetzt. Essigsäure und/oder Natriumacetat können ergänzend als pH-Regulatoren eingesetzt werden.Chelating agents, which are also pH regulators, are e.g. Salts of complexing acids, e.g. of citric acid. In the present invention, trisodium citrate is preferably used in combination with citric acid as a pH-regulating complexing agent. Acetic acid and / or sodium acetate can additionally be used as pH regulators.

Trinatriumcitrat wird in der Regel als 87,8 % iges Produkt gehandelt, da es ein Dihydrat darstellt. Zitronensäure wird zumeist als 50 % ige wässrige Lösung bezogen.Trisodium citrate is usually traded as an 87.8% product because it is a dihydrate. Citric acid is usually obtained as a 50% aqueous solution.

Bezogen auf das Trockengewicht werden in der vorliegenden Erfindung 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-%, bevorzugter 3 bis 7 Gew.-%, insbesondere 4 bis 6 Gew.-% Trinatriumcitrat verwendet.Based on the dry weight in the present invention 1 to 10 wt .-%, preferably 2 to 8 wt .-%, more preferably 3 to 7 wt .-%, in particular 4 to 6 wt .-% trisodium citrate is used.

Zitronensäure wird bezogen auf das Trockengewicht in der vorliegenden Erfindung in einer Menge von 0,7 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5,6 Gew.-%, bevorzugter 1,2 bis 4 Gew.-%, insbesondere 1,5 bis 2,1 Gew.-% Trinatriumcitrat verwendet.Citric acid is based on the dry weight in the present invention in an amount of 0.7 to 7 wt .-%, preferably 1 to 5.6 wt .-%, more preferably 1.2 to 4 wt .-%, in particular 1.5 used to 2.1 wt .-% trisodium citrate.

Vorzugsweise wird ein Gemisch von Trinatriumcitrat und Zitronensäure im Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5, vorzugsweise 4:1 bis 1:4, insbesondere 3:1 bis 1:3, bezogen auf das Trockengewicht, verwendet. Lösungsvermittler 9/19 • · · · • · * • · · * %, · · * · ·· • · » ··· «» ·» · • · · ·· • ·* • · ·*8* Lösungsvermittler werden in tensidischen Formulierungen, wie z.B. dem vorliegenden Reinigungsmittel, für Stoffe, die sonst nicht miteinander kompatibel sind, eingesetzt. Sie werden auch Solubilisierer oder Solubilisator genannt und erniedrigen den Trübungspunkt.Preferably, a mixture of trisodium citrate and citric acid in a weight ratio of 5: 1 to 1: 5, preferably 4: 1 to 1: 4, in particular 3: 1 to 1: 3, based on the dry weight used. Solubilizers 9/19 • · · · • * * * * * * · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · in surfactant formulations, such as the present cleaning agent, for substances that are otherwise incompatible with each other used. They are also called solubilizers or solubilizers and lower the cloud point.

Als Lösungsvermittler eignen sich insbesondere die Alkalisalze von sulfonierten Aromaten, wie Cumolsulfonat oder Xylolsulfonat. Als Alkalisalze kommen das Natrium oder Kaliumsalz sowie Gemische davon in Frage.Suitable solubilizers are, in particular, the alkali metal salts of sulfonated aromatics, such as cumene sulfonate or xylene sulfonate. Suitable alkali metal salts are the sodium or potassium salt and mixtures thereof.

In der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise Natriumcumolsulfonat verwendet. Ein Handelsprodukt ist beispielsweise Stepanate® SCS-40-E (flüssig) oder Stepanate® SCS-93 (kristallin) oder Natriumcumolsulfonat (40% Trockenmasse).In the present invention, sodium cumene sulfonate is preferably used. A commercial product is, for example, Stepanate® SCS-40-E (liquid) or Stepanate® SCS-93 (crystalline) or sodium cumene sulfonate (40% dry matter).

In der vorliegenden Erfindung wird ein Lösungsvermittler der vorstehend definierten Form in einer Menge von 2 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von 3 bis 9 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht, eingesetzt.In the present invention, a solubilizer of the above-defined form is used in an amount of from 2 to 12% by weight, preferably from 4 to 10% by weight, and more preferably in an amount of from 3 to 9% by weight, based on the dry weight used.

Tensidsurfactant

Ein wichtiger wirksamer Bestandteil eines Reinigungsmittels für Geschirr ist ein Tensid. Tenside setzen die Oberflächenspannung einer Flüssigkeit oder die Grenzflächenspannung zwischen zwei Phasen herab und ermöglichen so die Bildung von Dispersionen. Daher bewirken sie, dass eigentlich nicht miteinander mischbare Stoffe fein vermengt werden können und rufen daher den Wascheffekt hervor, indem sie im vorliegenden Fall die in der Regel hydrophoben Speisereste in der wässrigen Waschlauge dispergieren und/oder emulgieren.An important effective ingredient of a dishwashing detergent is a surfactant. Surfactants reduce the surface tension of a liquid or the interfacial tension between two phases, thus allowing the formation of dispersions. Therefore, they cause that actually immiscible substances can be finely mixed and therefore cause the washing effect by dispersing in the present case, the generally hydrophobic food particles in the aqueous wash and / or emulsify.

Es gibt eine Vielzahl von verschiedensten Tensiden. Allgemein werden sie gemäß ihrer chemischen Beschaffenheit in ionogene, nichtionogene und amphotere Tenside eingeteilt. Für die vorliegende Erfindung werden nichtionogene Tenside eingesetzt, insbesondere solche der Gruppe der alkoxylierten, insbesondere ethoxylierten Fettalkohole. Diese Verbindungen werden in der Regel durch Addition eines Alkylenoxids, wie Ethylenoxid oder Propylenoxid, an die OH-Gruppe eines Fettalkohols, d.h. eines Alkohols mit in der Regel 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, erhalten. In der vorliegenden Erfindung sind Fettalkoholethoxylate 10/19 bevorzugt, d.h. Verbindungen, die durch Addition einer bis mehrerer -CH2CH2-0-Einheiten (entweder durch Addition mit Ethylenoxid oder durch Veretherung mit Glykol) an einen Fettalkohol erhalten wurden.There are a variety of different surfactants. Generally, they are classified according to their chemical nature into ionic, nonionic and amphoteric surfactants. Nonionic surfactants are used for the present invention, in particular those of the group of alkoxylated, in particular ethoxylated fatty alcohols. These compounds are typically prepared by adding an alkylene oxide, such as ethylene oxide or propylene oxide, to the OH group of a fatty alcohol, i. an alcohol having usually 8 to 22 carbon atoms. In the present invention fatty alcohol ethoxylates 10/19 are preferred, i. Compounds obtained by adding one to several -CH 2 CH 2 -O- moieties (either by addition with ethylene oxide or by etherification with glycol) to a fatty alcohol.

In der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise Plurafac® - Typen eingesetzt, insbesondere Plurafac® LF 120, LF 221, LF 231, LF 303 und/oder LF 403.Plurafac® types are preferably used in the present invention, in particular Plurafac® LF 120, LF 221, LF 231, LF 303 and / or LF 403.

Plurafac® LF 120 ist ein Fettalkoholalkoxylat. Das Produkt ist flüssig. Der pH-Wert ist 6-7 (50 g/l, 23°C). Das Produkt hat eine Dichte von 0,99 g/cm3 und eine dynamische Viskosität von ca. 45-60 mPas bei 23°C. Der Trübungspunkt gemäß (EN 1890) liegt für Methode A bei ca. 28°C, für Methode D bei ca. 48°C und für Methode E bei etwa 43°C. Das Produkt hat eine Wasserzahl von ca. 20 ml. Der Stockpunkt beträgt ca. 5°C. Die Oberflächenspannung ist ca. 28 mN/m.Plurafac® LF 120 is a fatty alcohol alkoxylate. The product is liquid. The pH is 6-7 (50 g / l, 23 ° C). The product has a density of 0.99 g / cm3 and a dynamic viscosity of about 45-60 mPas at 23 ° C. The cloud point according to (EN 1890) is about 28 ° C for method A, about 48 ° C for method D and about 43 ° C for method E. The product has a water content of approx. 20 ml. The pour point is approx. 5 ° C. The surface tension is approx. 28 mN / m.

Plurafac® LF 221 ist eine Flüssigkeit mit einem Tensidanteil von ca. 95% und einem Wasseranteil von ca. 5%. Die Trübungspunkte nach DIN EN 1890 sind für die Methode A ca. 34°, Methode B ca. 24°, Methode D ca. 48° und Methode E ca. 44°C.Plurafac® LF 221 is a liquid with a surfactant content of approx. 95% and a water content of approx. 5%. The cloud points according to DIN EN 1890 are for method A about 34 °, method B about 24 °, method D about 48 ° and method E about 44 ° C.

Die Wasserzahl gemäß DIN EN 12836 beträgt ca. 17. Der pH-Wert ist neutral. Die Dichte bei 23°C ist 1. Der Stockpunkt ist ca. 5°C. Die Brookfield-Viskosität (EN 12092, Brookfield LVT) beträgt bei 23°C ca. 100, bei 10°C ca. 5000 und bei 0°C >10s. Die Netzwirkung (nach EN 1772, dest. Wasser, 2 g Natriumcarbonat/I) beträgt bei 23°C mit 0,5 g Tensid ca. 75, bei 23°C mit 1 g Tensid ca. 30, bei 23°C mit 2 g Tensid ca. 15, bei 70°C mit 0,5 g Tensid > 300, bei 70°C mit 1 g Tensid > 300, und bei 70°C mit 2 g Tensid ca. 100. Die Oberflächenspannung (nach EN 14370,1 g/l dest. Wasser, 23°C) beträgt ca. 30.The water content according to DIN EN 12836 is approx. 17. The pH value is neutral. The density at 23 ° C is 1. The pour point is about 5 ° C. The Brookfield viscosity (EN 12092, Brookfield LVT) is about 100 at 23 ° C, about 5000 at 10 ° C and> 10s at 0 ° C. The wetting action (according to EN 1772, distilled water, 2 g sodium carbonate / I) at 23 ° C with 0.5 g of surfactant is about 75, at 23 ° C with 1 g of surfactant about 30, at 23 ° C with 2 g surfactant about 15, at 70 ° C with 0.5 g of surfactant > 300, at 70 ° C with 1 g of surfactant > 300, and at 70 ° C. with 2 g of surfactant about 100. The surface tension (according to EN 14370.1 g / l of distilled water, 23 ° C.) is about 30.

Plurafac® LF 231 ist eine Flüssigkeit mit einem Tensidanteil von 100%. Die Trübungspunkte nach DIN EN 1890 sind für die Methode D ca. 35°, und Methode E ca. 28°C.Plurafac® LF 231 is a liquid with a surfactant content of 100%. The cloud points according to DIN EN 1890 are approx. 35 ° for Method D and Method E approx. 28 ° C.

Die Wasserzahl gemäß EN 12836 beträgt ca. 12. Der pH-Wert ist etwa 6. Die Dichte bei 23°C ist etwa 0,96. Der Stockpunkt ist ca. - 5°C. Die Brookfield-Viskosität (EN 12092, Brookfield LVT) beträgt bei 23°C ca. 45, bei 10°C ca. 100 und bei 0°C ca. 400. Die Netzwirkung (nach EN -11 ····· ··· · • ·· ···· Μ ·· ··· • · · · · ·· · ··· · · • · · ·· ·· · ·· · 1772, dest. Wasser, 2 g Natriumcarbonat/I) beträgt bei 23°C mit 0,5 g Tensid ca. 100, bei 23°C mit 1 g Tensid ca. 40, bei 23eC mit 2 g Tensid ca. 20, bei 70°C mit 0,5 g Tensid > 300, bei 70°C mit 1 g Tensid > 300, und bei 70eC mit 2 g Tensid > 300. Die Oberflächenspannung (nach EN 14370,1 g/l dest. Wasser, 23°C) beträgt ca. 29.The water content according to EN 12836 is about 12. The pH is about 6. The density at 23 ° C is about 0.96. The pour point is about - 5 ° C. The Brookfield viscosity (EN 12092, Brookfield LVT) at 23 ° C is about 45, at 10 ° C about 100 and at 0 ° C about 400. The net effect (according to EN -11 ····· ·· 1772, distilled water, 2 g sodium carbonate / l ) at 23 ° C with 0.5 g of surfactant about 100, at 23 ° C with 1 g of surfactant about 40, at 23eC with 2 g of surfactant about 20, at 70 ° C with 0.5 g of surfactant > 300, at 70 ° C with 1 g of surfactant > 300, and at 70eC with 2 g surfactant > 300. The surface tension (according to EN 14370.1 g / l distilled water, 23 ° C) is approximately 29.

Plurafac® LF 303 ist eine Flüssigkeit mit einem pH-Wert von ca. 7 (50 g/l, 23 °C) einem Erstarrungspunkt von < -20°C und einem Siedepunkt von >149 “C. Die Dichte ist etwa lg/cm3 bei 23 °C. Der Trübungspunkt gemäß (EN 1890) liegt für Methode D bei ca. 35 °C, und für Methode E bei etwa 29 °C. Das Produkt hat eine Wasserzahl von ca. 19 ml. Die Oberflächenspannung ist ca. 36 mN/m.Plurafac® LF 303 is a liquid with a pH of about 7 (50 g / l, 23 ° C) a solidification point of < -20 ° C and a boiling point of > 149 " C. The density is about 1 g / cm3 at 23 ° C. The cloud point according to (EN 1890) is about 35 ° C for method D and about 29 ° C for method E. The product has a water content of approx. 19 ml. The surface tension is approx. 36 mN / m.

Plurafac® LF 403 ist eine Flüssigkeit mit einem pH-Wert von ca. 7 (50 g/l, 23 °C) einem Erstarrungspunkt von ca. -25°C und einem Siedepunkt von > 250 °C. Die Dichte ist etwa 0,94 g/cm3 bei 23 °C. Der Trübungspunkt gemäß (EN 1890) liegt für Methode D bei ca. 51 °C, und für Methode E bei etwa 41 °C. Das Produkt hat eine Wasserzahl von ca. 13 ml. Die Oberflächenspannung ist ca. 30 mN/m.Plurafac® LF 403 is a liquid with a pH of about 7 (50 g / l, 23 ° C) a solidification point of about -25 ° C and a boiling point of > 250 ° C. The density is about 0.94 g / cm3 at 23 ° C. The cloud point according to (EN 1890) is about 51 ° C for method D and about 41 ° C for method E. The product has a water content of approx. 13 ml. The surface tension is approx. 30 mN / m.

Der Trübungspunkt wird gemäß DIN EN 1890 wie nachstehend ermittelt:The cloud point is determined according to DIN EN 1890 as follows:

Methode A: lg Tensid + 100 g dest. Wasser Methode B: lg Tensid + 100 g NaCI-Lösung (c = 50 g/l)Method A: 1 g of surfactant + 100 g of dist. Water Method B: 1 g of surfactant + 100 g of NaCl solution (c = 50 g / l)

Methode D: 5 g Tensid + 45 g Butyldiglykol-Lösung (c = 250 g/l)Method D: 5 g of surfactant + 45 g of butyl diglycol solution (c = 250 g / l)

Methode E: 5 g Tensid + 25 g Butyldiglykol-Lösung (c = 250 g/l)Method E: 5 g of surfactant + 25 g of butyl diglycol solution (c = 250 g / l)

Ethylan 1005 (Akzo) ist ein Tensid auf der Basis eines synthetischen primären Alkohols, d.h. Propylheptanolethoxylat (CAS 160875-66-1). Der Trübungspunkt (5g Produkt in 25 ml 25 % Butyldiglycol) beträgt 47-53°C (Verfahren AB-46-1426). Die Dichte beträgt 0,968 g/cm3 und der Stockpunkt -9°C. Die Viskosität bei 20°C beträgt 30 mPas. Die Oberflächenspannung gemäß Du Noüy bei 25eC, 0,1 % (DIN 53914) beträgt 27,0 mN/m.Ethylan 1005 (Akzo) is a surfactant based on a synthetic primary alcohol, i. Propylheptanol ethoxylate (CAS 160875-66-1). The cloud point (5 g product in 25 ml of 25% butyl diglycol) is 47-53 ° C (Method AB-46-1426). The density is 0.968 g / cm3 and the pour point is -9 ° C. The viscosity at 20 ° C is 30 mPas. The surface tension according to Du Noüy at 25eC, 0.1% (DIN 53914) is 27.0 mN / m.

Es eignen sich mithin insbesondere Fettalkoholethoxylate mit einer Oberflächenspannung (EN 14370) gemessen bei 1 g/l dest. Wasser 23 °C (korrigiert nach Harkins-Jordan) von ca. 25 bis 32 mN/m, vorzugsweise ca. 27 bis 30 mN/m. 12/19 • · ·· ·· ··· t«In particular, fatty alcohol ethoxylates having a surface tension (EN 14370) measured at 1 g / l dist. Water 23 ° C (corrected to Harkins-Jordan) of about 25 to 32 mN / m, preferably about 27 to 30 mN / m. 12/19 • · ········ t «

····· ··· I • · · · · · · ·· ·· ··· ·· · f · · · · · · · • · · · · ο · · ·· · -12- ln der vorliegenden Erfindung werden insgesamt 2 bis 10 Gew.-%, bevorzugter 3 bis 9 Gew.-% und besonders bevorzugt 4 bis 8 Gew.-% Tensid insgesamt eingesetzt. Liegt das Tensid als Gemisch von verschiedenen Fettalkoholethoxylaten vor, so ist das Verhältnis 9:1 bis 1:9 oder 1:5 bis 5:1, bevorzugt 8:3 bis 3:8, oder 3:4 bis 4:3 besonders bevorzugt 2:1 bis 1:2 von dem Fettalkoholethoxylat mit dem höheren Trübungspunkt zu dem Fettalkoholethoxylat mit dem geringeren Trübungspunkt. Besonders bevorzugt ist das Verhältnis 2:1 bis 1:2, vor allem 2:1.In the A total of 2 to 10% by weight, more preferably 3 to 9% by weight, and particularly preferably 4 to 8% by weight of surfactant are used in the present invention. If the surfactant is present as a mixture of different fatty alcohol ethoxylates, the ratio is 9: 1 to 1: 9 or 1: 5 to 5: 1, preferably 8: 3 to 3: 8, or 3: 4 to 4: 3 particularly preferred 2 : 1 to 1: 2 from the higher cloud point fatty alcohol ethoxylate to the lower cloud point fatty alcohol ethoxylate. More preferably, the ratio is 2: 1 to 1: 2, especially 2: 1.

Propylenglykolpropylene glycol

Propylenglykol, auch 1,2-Propandiol genannt, ist eine chirale Verbindung in Form einer klaren farblosen Flüssigkeit, die in der Regel als Racemat gehandelt wird. Propylenglykol ist mit Wasser und Ethanol mischbar. Es wird als Lösungsmittel sowie Füllstoff eingesetzt und hat damit auch eine gewisse Reinigungswirkung. Darüber hinaus kann es zur Stabilisierung von Enzymsystemen beitragen.Propylene glycol, also known as 1,2-propanediol, is a chiral compound in the form of a clear, colorless liquid, which is usually traded as a racemate. Propylene glycol is miscible with water and ethanol. It is used as a solvent and filler and thus has a certain cleaning effect. In addition, it can contribute to the stabilization of enzyme systems.

In der vorliegenden Erfindung beträgt die Menge an Propylenglykol 9 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 19 Gew.-%.In the present invention, the amount of propylene glycol is 9 to 20% by weight, preferably 15 to 19% by weight.

Entschäumerdefoamers

Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel kann auch einen Entschäumer enthalten. Beispiele für derartige Entschäumer sind z.B. Alkylpolyalkylenglykolether, beispielsweise Dehydem® Supra. Das Produkt Dehydem® Supra hat einen Trübungspunkt von 20-25°C nach DIN-EN 1890 und einen pH-Wert in Wasser (10%) von 6,5 bis 7,5 ISO 4316. Die Dichte beträgt 0,996 -0,999 g/cm3 nach DIN 51757. Ladiper® 167 ist eine flüssige Zubereitung aus quartärer Ammoniumverbindung in Fettalkohol-ethylenglykol-polypropylenglykol-ether und Wasser. Der Siedebereich ist > 100°C, der Stockpunkt liegt bei - 38°C. Die Dichte liegt bei 0,96 g/cm3 und der pH-Wert (10 g/l bei 20°C) liegt bei ca. 7. Die dynamische Viskosität bei 23 °C beträgt ca. 60 mPas (DIN 53015).The cleaning agent according to the invention may also contain a defoamer. Examples of such defoamers are e.g. Alkyl polyalkylene glycol ethers, for example Dehydem® Supra. The product Dehydem® Supra has a cloud point of 20-25 ° C according to DIN EN 1890 and a pH value in water (10%) of 6.5 to 7.5 ISO 4316. The density is 0.996 -0.999 g / cm3 according to DIN 51757. Ladiper® 167 is a liquid preparation of quaternary ammonium compound in fatty alcohol-ethylene glycol-polypropylene glycol ether and water. The boiling range is > 100 ° C, the pour point is - 38 ° C. The density is 0.96 g / cm3 and the pH (10 g / l at 20 ° C) is about 7. The dynamic viscosity at 23 ° C is about 60 mPas (DIN 53015).

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthalten gegebenenfalls einen Farbstoff. Geeignet sind beliebige, ungiftige, wasserlösliche Farbstoffe. Es eignet sich insbesondere 13/19The cleaning agents according to the invention optionally contain a dye. Suitable are any non-toxic, water-soluble dyes. It is particularly suitable 13/19

···· ··· » • · · ·♦· ·· ·· ··· '· · · t · · · ·· · · 312507 Eurocert Brilliant Blue FCF (CI No.: 42090, Cl-Name: Food Blue 2). Der Farbstoff ist ein Feststoff mit einem Anteil an Natriumsulfat von etwa 15% und hat Lebensmittelqualität.································································· 312507 Eurocert Brilliant Blue FCF (CI No .: 42090, Cl name: Food Blue 2). The dye is a solid with a sodium sulfate content of about 15% and food grade.

In die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können auch Reduktionsmittel eingemischt werden. Hierfür eignet sich z.B. Natriumsulfit. Das Natriumsulfit hat vorzugsweise eine Schüttdichte von 1,3 bis 1,5 kg/dm3. Alternativen zu Natriumsulfit sind Natriumthiosulfat oder Natriumascorbat.Reducing agents can also be mixed into the cleaning agents according to the invention. For this purpose, e.g. Sodium sulfite. The sodium sulfite preferably has a bulk density of 1.3 to 1.5 kg / dm 3. Alternatives to sodium sulfite are sodium thiosulfate or sodium ascorbate.

Als Wasser zum Auffüllen der Komponenten auf 100 Gew.-% wird vorzugsweise gereinigtes Wasser, insbesondere enthärtetes Wasser verwendet.Purified water, especially softened water, is preferably used as the water for filling the components to 100% by weight.

Die Bereichswerte der vorstehend angegebenen Mengenangaben für die jeweiligen Komponenten können für die Zusammenstellung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels untereinander beliebig kombiniert werden, sofern alle Komponenten des Reinigungsmittels insgesamt eine Menge von 100 Gew.-% oder weniger ausmachen und eine gewünschte Wirkung erhalten wird. Alle diese Kombinationen sind ausdrücklich offenbart.The range values of the amounts given above for the respective components can be arbitrarily combined with one another for the composition of a cleaning agent according to the invention, provided that all components of the cleaning agent make up a total of 100 wt .-% or less and a desired effect is obtained. All these combinations are expressly disclosed.

Der Begriff „im Wesentlichen phosphorfrei" ist so aufzufassen, dass durchaus geringe Mengen an phosphorhaltigen Stoffen vorliegen können, welche aber auf die so bezeichnete Reinigungsmittelkomponente keine wesentliche Funktion ausüben oder welche unvermeidbare Verunreinigungen darstellen. In der gleichen Weise ist z.B. der Begriff „im Wesentlichen keine phosphorhaltigen Komplexbildner" zu interpretieren. Dies gilt auch für die anderen in dieser Weise bezeichneten Komponenten.The term " substantially phosphorus free " is to be understood that very small amounts of phosphorus-containing substances may be present, but which do not have any essential function on the so-called detergent component or which represent unavoidable impurities. In the same way, e.g. the term "essentially no phosphorus-containing complexing agents"; to interpret. This also applies to the other components designated in this way.

Die Erfindung betrifft auch ein einstufiges Geschirrspülverfahren, welches insbesondere in gewerblichen Geschirrspülanlagen durchgeführt wird, umfassend die Schritte a) Dosieren eines wie vorstehend beschriebenen Reinigungsmittels in den Hauptreinigertank der Geschirrspülanlage mittels Dosiergerät, und b) Aufspülen der erhaltenen Lösung auf das Spülgut, wobei dem Verfahren kein Vorreinigungsschritt mit einem gesonderten Reinigungsmittel vorausgeht. 14/19 -14- ·· · · · · ··· ·· • · © · · ο · · · • ·· ···· ·· · · ··· ^ · · · · · · : · ·The invention also relates to a one-stage dishwashing process, which is carried out in particular in commercial dishwashing systems, comprising the steps of a) dosing a detergent as described above in the main cleaning tank of the dishwashing system by means of dosing, and b) rinsing the solution obtained on the dishes, the method no Pre-cleaning step preceded by a separate cleaning agent. 14/19 -14- ·· · · · · ··· ··· ························································

Das erfindungsgemäße Verfahren ist daher, was die Anzahl der stattfindenden Verfahrensschritte zum Zuführen von Reinigungsmitteln oder Komponenten solcher Mittel beim Geschirrspülen anbelangt, ein einstufiges Verfahren, d.h. es gibt keinen vorgelagerten Vorreinigungsschritt mit einem gesonderten Reinigungsmittel. Das Verfahren ermöglicht eine rasche und effiziente Reinigung des Geschirrs in einer gewerblichen Geschirrspülanlage, wobei die Dauer eines Spüldurchgangs (also eines Ablaufs des einstufigen Spülverfahrens) typischerweise zwischen 1 und 5 Minuten und zweckmäßig zwischen 2 und 3 Minuten liegt. Während des Spülverfahrens werden Temperaturen von 50 °C bis ca. 95 °C, typischerweise von 60 °C bis 80 °C in der gewerblichen Geschirrspülanlage eingehalten bei einem Wasserverbrauch von ca. 150 bis ca. 600 l/h (je nach Maschinentyp) l/h oder ca. 300 bis 500 l/h, um ein konstantes und hygienisch einwandfreies Spülergebnis über mehrere Stunden hinweg zu gewährleisten. -15- • · · · · · • · · · · • · · · · β · · © © • Ο · · · • · · · · · • ·The method according to the invention is therefore, as far as the number of process steps for supplying detergents or components of such dishwashing agents, a one-step process, i. there is no upstream pre-cleaning step with a separate cleaning agent. The method enables a quick and efficient cleaning of the dishes in a commercial dishwashing installation, wherein the duration of a rinsing passage (ie a sequence of the single-stage rinsing method) is typically between 1 and 5 minutes and suitably between 2 and 3 minutes. During the rinsing process temperatures from 50 ° C to about 95 ° C, typically from 60 ° C to 80 ° C in the commercial dishwasher are maintained at a water consumption of about 150 to about 600 l / h (depending on the machine type) l / h or approx. 300 to 500 l / h to ensure a constant and hygienically perfect washing result over several hours. -15- • · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

BeispieleExamples

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.The following examples illustrate the invention. All percentages are by weight unless otherwise indicated.

Beispiel 1example 1

Ein Reinigungsmittel wurde durch Vermischen in herkömmlicher und an sich bekannter Weise hergestellt.A detergent was prepared by mixing in a conventional manner known per se.

Bestandteil Gew.-% Funktion Wasser perm. 51,73 Enthärtetes Wasser 1,2-Propylenglykol 16,07 Lösungsmittel Na-Cumolsulfonat 8,0 Lösungsvermittler GLDA-Na4 7,6 Komplexbildner Trinatriumcitrat 5,27 Komplexbildner, pH-Regulator Zitronensäure 50%ig 3,70 Komplexbildner, pH-Regulator Plurafac® LF 403 3,30 Nichtionogenes Tensid Plurafac® LF221 2,50 Nichtionogenes Tensid Enzym Termamyl® Ultra 300 L 0,80 Amylase Natriumtetra borat-Dekahydrat (Borax techn. Gran.) 0,40 Enzymstabilisator Enzym Savinase® Ultra 16 L 0,40 Protease Brilliantblau E 133 FCF 0,01 %ige Lösung 0,13 Farbstoff Natriumsulfit 0,10 Reduktionsmittel, StabilisatorIngredient% by weight Function Water perm. 51.73 Softened water 1,2-Propylene glycol 16,07 Solvent Na cumene sulfonate 8,0 Solubilizer GLDA Na4 7,6 Complexing agent Trisodium citrate 5,27 Complexing agent, pH regulator Citric acid 50% 3,70 Complexing agent, pH regulator Plurafac ® LF 403 3.30 Nonionic surfactant Plurafac® LF221 2.50 Nonionic surfactant Enzyme Termamyl® Ultra 300 L 0.80 Amylase Sodium tetra borate decahydrate (Borax technical grade) 0.40 Enzyme stabilizer Enzyme Savinase® Ultra 16 L 0.40 Protease Brilliant Blue E 133 FCF 0.01% solution 0.13 Dye Sodium sulfite 0.10 Reducing agent, stabilizer

Das Mittel wurde in einer handelsüblichen gewerblichen Geschirrspülanlage eingesetzt, wobei auf einen Vorspülvorgang mit separatem Reinigungsmittel verzichtet werden konnte. Die Ergebnisse waren herausragend, insbesondere Verschmutzungen durch Kaffee und Tee waren wesentlich besser beseitigt worden als in bekannter Weise.The agent was used in a commercial commercial dishwashing system, which could be dispensed with a pre-rinse with separate detergent. The results were outstanding, especially soiling by coffee and tea had been substantially better eliminated than in a known manner.

Auch die wirtschaftlichen Einsparungseffekte waren deutlich.The economic savings effects were also clear.

Beispiel 2Example 2

In ähnlicher Weise wie für Beispiel 1 wurde eine weitere Reinigerlösung formuliert, wobei in diesem Fall auch ein Entschäumer eingesetzt wurde. 16/19 • · • · ·· • · -Ί6-In a similar manner as for Example 1, a further cleaning solution was formulated, in which case a defoamer was used. 16/19 • · • · ·· • · -6-

Bestandteil Gew.-% Funktion Wasser perm. 51,70 Enthärtetes Wasser 1,2-Propylenglykol 15,60 Lösungsmittel Na-Cumolsulfonat 9,20 Lösungsvermittler GLDA-Na4 7,69 Komplexbildner Trinatriumcitrat 5,27 Komplexbildner, pH-Regulator Zitronensäure 50%ig 3,80 Komplexbildner, pH-Regulator Plurafac® LF 303 2,00 Nichtionogenes Tensid Ethylan 1005 2,00 Nichtionogenes Tensid Ladiper 167 1,00 Entschäumer Enzym Termamyl® Ultra 300 L 0,80 Amylase Natriumtetraborat-Dekahydrat (Borax techn. Gran.) 0,40 Enzymstabilisator Enzym Savinase® Ultra 16 L 0,40 Protease Brilliantblau E 133 FCF 0,01 %ige Lösung 0,13 Farbstoff Natriumsulfit 0,10 Reduktionsmittel, StabilisatorIngredient% by weight Function Water perm. 51.70 Softened water 1,2-Propylene glycol 15,60 Solvent Na cumene sulphonate 9,20 Solubilizer GLDA Na4 7,69 Complexing agent Trisodium citrate 5,27 Complexing agent, pH regulator Citric acid 50% 3,80 Complexing agent, pH regulator Plurafac ® LF 303 2.00 Nonionic surfactant Ethylan 1005 2.00 Nonionic surfactant Ladiper 167 1.00 Defoamer Enzyme Termamyl® Ultra 300 L 0.80 Amylase Sodium tetraborate decahydrate (Borax technical grade) 0.40 Enzyme stabilizer Savinase® Ultra 16 enzyme L 0.40 Protease Brilliant Blue E 133 FCF 0.01% solution 0.13 Dye Sodium sulfite 0.10 Reducing agent, stabilizer

Es konnten ähnliche herausragende Ergebnisse, wie für Beispiel 1 erzielt werden.. Insbesondere die Entfernung von Tee- und Kaffee-Flecken war hervorragend.Similar outstanding results could be obtained as for Example 1. In particular, the removal of tea and coffee stains was excellent.

Bei der Ausführung der Erfindung hat sich gezeigt, dass bei der industriellen Geschirrreinigung die erfindungsgemäßen Zubereitungen überraschenderweise noch bessere Waschergebnisse liefern als phosphorhaltige Reinigungsmittel mit ansonsten gleicher oder ähnlicher Zusammensetzung. 17/19In the practice of the invention, it has been found that, in industrial dishwashing, the preparations according to the invention surprisingly provide even better washing results than phosphorus-containing detergents of otherwise identical or similar composition. 17/19

Claims

1. A dishwashing detergent composition comprising: one or more enzymes; Complexing agents in an amount of 1.9 to 19% by weight; nonionic surfactants in an amount of 2 to 10% by weight; Propylene glycol in an amount of 10 to 20 wt .-%, and the remainder water, enzyme stabilizer, solubilizer and optionally dye and / or reducing agent, characterized in that the one or more complexing agents are at least substantially free of phosphorus.

2. Cleaning agent according to claim 1, wherein the cleaning agent contains substantially no phosphorus-containing corrosion inhibitors.

3. Cleaning agent according to claim 1 or 2, wherein the cleaning agent contains substantially phosphorus-free solubilizers and / or phosphorus-free surfactants.

A detergent according to any one of the preceding claims wherein the enzyme is a protease and having an activity equivalent to 3.2 to 12.8 KNPU-S.

A detergent according to any one of the preceding claims, wherein the enzyme is an amylase and having an activity equivalent to 120 to 600 KNU-T.

6. Cleaning agent according to one of the preceding claims, wherein solubilizer is present in an amount of 1 to 20 wt .-%.

7. Cleaning agent according to one of the preceding claims, wherein the complexing agent from 2 to 15 wt .-%, based on the dry weight, GLDA 4Na + and as a pH-adjusting complexing agent a mixture of trisodium citrate and 18/19 Μ · ····· · · · · ·······················································. ··· «· · · · 18 · ** * * * * * * * * * * * * * * * · * Citric acid in a weight ratio of 5: 1 to 1: 5 by dry weight.

8. Cleaning agent according to one of the preceding claims, wherein of the entire complexing agent 40 - 70 wt .-% simultaneously represent a pH-adjusting complexing agent.

A detergent according to any one of the preceding claims wherein the nonionic surfactant is a mixture of two or more nonionic surfactants.

10. Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized in that the cleaning agent is substantially free of phosphorus.

11. Cleaning agent according to one of the preceding claims, characterized in that it is liquid.

12. A method for machine cleaning dishes, comprising a) dosing a detergent according to one of the preceding claims in the main cleaning tank of the dishwasher by means of dosing, and b) rinsing the solution obtained on the dishes, the method in a single stage rinsing without pre-cleaning step with a separate cleaning agent is performed.

13. A method for machine cleaning of dishes according to claim 12, characterized in that the method is carried out in a commercial dishwasher and the duration of a rinse cycle between 1 and 5 minutes, and especially between 2 and 3 minutes. 19/19