AT500040B1 - METHOD FOR THE HEAT TREATMENT OF POWDER COATS FOR THE PRODUCTION OF A COATING ON TEMPERATURE SENSITIVE SUBSTRATES - Google Patents
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Abstract
Description
2 AT 500 040 B12 AT 500 040 B1
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wärmebehandlung unter Verwendung von IR-Strahlung von auf temperatursensiblen Substraten applizierten Pulverlacken beliebigen Farbtons zur Herstellung einer Beschichtung auf den Substraten.The invention relates to a method for heat treatment using IR radiation of applied to temperature-sensitive substrates powder coatings of any color to produce a coating on the substrates.
Pulverlacke haben aufgrund der hohen Wirtschaftlichkeit des Verfahrens sowie der günstigen Beurteilung aus Sicht des Umweltschutzes bei der Beschichtung von Materialien wie Metall, Glas, Keramik, etc., breite Anwendung gefunden. Nach den derzeit verfügbaren Verfahren wird jeglicher Pulverlack im Anschluss an seine Applikation durch Erwärmen auf eine Temperatur oberhalb seiner Glasübergangstemperatur zunächst aufgeschmolzen. Gängige Wärmequellen sind beispielsweise Konvektionsöfen oder Infrarotstrahler. Auch Kombinationen aus beiden sind in Verwendung.Powder coatings have found wide application in the coating of materials such as metal, glass, ceramics, etc. due to the high efficiency of the process and the favorable assessment from the perspective of environmental protection. According to currently available methods, any powder coating is first melted after its application by heating to a temperature above its glass transition temperature. Common heat sources are, for example, convection ovens or infrared radiators. Also combinations of both are in use.
Bei wärmehärtbaren Pulverbeschichtungen erfolgt die anschließende Vernetzung durch weitere Wärmezufuhr. Wird die Härtung in einem Konvektionsofen oder mittels mittel- bis langwelliger IR-Strahlung vorgenommen, geschieht das üblicherweise in einem Temperaturbereich von etwa 140-200°C in einem Zeitraum von rund 10 - 30 Minuten. Die aus den genannten Temperaturen und dazu korrespondierenden Einwirkzeiten resultierenden Energielasten machen diese Wärmequellen zur Pulverbeschichtung hitzeempfindlicher Untergründe wie Holz und holzähnliche Werkstoffe wie medium density fibreboard (MDF), Papier, Kunststoffe, etc., ungeeignet.For thermosetting powder coatings, the subsequent cross-linking is carried out by further heat input. If the curing is carried out in a convection oven or by medium to long-wave IR radiation, this usually takes place in a temperature range of about 140-200 ° C in a period of about 10 - 30 minutes. The resulting from the temperatures mentioned and corresponding exposure times energy loads make these heat sources for powder coating heat-sensitive substrates such as wood and wood-like materials such as medium density fibreboard (MDF), paper, plastics, etc., unsuitable.
Das besonders kurzwellige IR (NIR = Near InfraRed) ist gemäß WO 99/41323 A1 in der Lage, die gängigsten wärmehärtbaren Bindemittelsysteme effizient zu härten; durch die hohe Energiedichte der verwendeten NIR-Strahlung und ein hinreichendes Adsorptionsverhalten der Bindemittel und mancher Pigmente sind Aushärtungszeiten im Sekundenbereich möglich. Gemäß DE 198 52 268 C1 ist es durch sorgfältige Steuerung der Menge an Bariumsulfat und/oder Aluminiumoxid und/oder Ruß in den Formulierungen möglich, Pulverlacke unterschiedlicher Farbgebung in ihrer Empfänglichkeit für die NIR-Strahlung so aneinander anzugleichen, dass diese Beschichtungsmassen unter gleichartigen Härtungsbedingungen effizient und substratschonend härtbar sind. WO 99/47276 A1 beschreibt die Verwendung von IR-Strahlung, welche zumindest anteilig NIR- und/oder kurzwellige IR-Strahlung umfasst, zur Härtung von Pulverlacken auf hitzesensiblen Substraten wie Holz, Holzfaserwerkstoffen, Kunststoff, Gummi, Stoff, Papier oder Karton, wobei Bestrahlungszeiten von 12, vorzugsweise 8 Sekunden nicht überschritten werden. Unter NIR-Strahlung wird in dieser Anmeldung der Wellenlängenbereich elektromagnetischer Strahlung zwischen dem sichtbaren Bereich und 1,2 pm, unter kurzwelligem IR der Wellenlängenbereich zwischen 1,2 und 2,0 pm verstanden. Die beigefügten Abbildungen stellen die Anwendung dieses Härtungsverfahrens auf eine Plattenoberfläche sowie auf den Mantel eines Zylinders dar. In beiden Fällen ist eine äquidistante Anordnung der Strahler zum zu beschichtenden Objekt möglich, im Falle des Rotationskörpers ist der Strahler achspa-rallel angeordnet. Die angedeutete Rotation des Zylinders ermöglicht eine gleichmäßige Erwärmung seiner Mantelfläche während des Härtungsprozesses. Verwendet wird im Fall der Platte ein Strahler mit einem Strahlungsflußdichte-Maximum von etwa 1 pm, im Fall des Rotationskörpers kommen Halogen-Röhrenstrahler zur Anwendung, was ebenso ein Strahlungsflußdichte-Maximum von etwa 1 pm bedeutet. Wenngleich es bei Betrachtung der entsprechenden Spektren korrekt ist, auch in diesen Fällen von IR-Strahlung zu sprechen, welche „zumindest anteilig NIR- und/oder kurzwellige IR-Strahlung umfasst“, geben Bestrahlungszeiten von maximal 12, vorzugsweise maximal 8 Sekunden, Auskunft über die ausgesprochene NIR-Betonung des verwendeten Strahlungsspektrums.The particularly short-wave IR (NIR = Near InfraRed) is according to WO 99/41323 A1 capable of efficiently curing the most common thermosetting binder systems; Curing times in the range of seconds are possible due to the high energy density of the NIR radiation used and a sufficient adsorption behavior of the binders and some pigments. According to DE 198 52 268 C1, by carefully controlling the amount of barium sulfate and / or aluminum oxide and / or carbon black in the formulations, it is possible to match powder coatings of different colors in their susceptibility to NIR radiation to one another such that these coating compositions are efficient under similar curing conditions and substrate-friendly curable. WO 99/47276 A1 describes the use of IR radiation which comprises at least a proportion of NIR and / or short-wave IR radiation for the curing of powder coatings on heat-sensitive substrates such as wood, wood fiber materials, plastic, rubber, fabric, paper or cardboard, wherein Irradiation times of 12, preferably 8 seconds are not exceeded. Under NIR radiation is understood in this application, the wavelength range of electromagnetic radiation between the visible range and 1.2 pm, short-wave IR, the wavelength range between 1.2 and 2.0 pm. The attached figures illustrate the application of this hardening method to a plate surface as well as to the jacket of a cylinder. In both cases, an equidistant arrangement of the radiators to the object to be coated is possible, in the case of the rotation body, the radiator is arranged axis-parallel. The indicated rotation of the cylinder allows uniform heating of its lateral surface during the curing process. In the case of the plate, a radiator with a maximum radiation flux density of about 1 pm is used, in the case of the rotary body halogen tube radiators are used, which also means a maximum radiation flux density of about 1 μm. Although it is correct when looking at the corresponding spectra, even in these cases to speak of IR radiation, which "at least proportionately NIR and / or short-wave IR radiation comprises", give irradiation times of a maximum of 12, preferably a maximum of 8 seconds, information the pronounced NIR emphasis on the radiation spectrum used.
Allen vorbeschriebenen, mit NIR-Strahlung und/oder kurzwelliger IR-Strahlung arbeitenden Verfahren liegt zugrunde, dass die Aushärtung thermoreaktiver Pulverbeschichtungen durch die hohe Energiedichte der verwendeten Strahlung so kurzzeitig erfolgt, dass sie abgeschlossen ist, ehe das Substrat von unzuträglicher Erhitzung erreicht wird. Die dazu benötigten Anlagen erfordern außerordentlich hohe Anschlussleistungen und verursachen sehr hohe Energiekosten. 3 AT 500 040 B1All above-described, working with NIR radiation and / or short-wave IR radiation method is based, that the curing of thermoreactive powder coatings by the high energy density of the radiation used is so short time that it is completed before the substrate is reached by unhealthy heating. The systems required for this purpose require extremely high connection capacities and cause very high energy costs. 3 AT 500 040 B1
Es stellte sich allerdings heraus, dass auf NIR-Strahlung sowie kurzwelliger IR-Strahlung basierende Härtungsverfahren zum Aushärten von Pulverlacken auf Gegenständen aus hitzeempfindlichen Werkstoffen impraktikabel sind, sobald anstelle planer Oberflächen profilierte beschichtet werden sollen. Liegen die Aushärtungszeiten im Sekundenbereich, setzt dies einen definierten Abstand zwischen Strahler und Objekt sowie eine äußerst genaue Dosierung der angewendeten Strahlung (Dauer und Intensität) voraus. Unterschiedliche Entfernungen einzelner Objektpartien vom Strahler führen zu erheblich unterschiedlicher Wärmeeinwirkung an denselben. Entsprechendes gilt, wenn ein Teil des Objektes beispielsweise plan und senkrecht zur Einstrahlung der NIR-Strahlung orientiert ist, eingefräste Profilierungen - z. B. an Türen oder Möbelfronten - jedoch Bereiche mit einer von der Normalen abweichende Orientierung zur Strahlung aufweisen. Bei derartiger Objektgeometrie ist mittels NIR- sowie kurzwelliger IR-Strahlung an den ungünstig zur Strahlung orientierten Bereichen der Oberfläche keine ausreichende Härtung des Pulverlackes zu erzielen, ohne die klar exponierten Bereiche bereits thermisch zu schädigen bzw. am dort applizierten Pulverlack Störungen durch Ausgasen von Feuchtigkeit aus natürlichen Werkstoffen wie Holz und den daraus abgeleiteten Produkten wie MDF, Papier oder Karton hervorzurufen.It turned out, however, that hardening processes based on NIR radiation and short-wave IR radiation for curing powder coatings on objects made of heat-sensitive materials are impracticable if profiled coatings are to be coated instead of flat surfaces. If the curing times are in the range of seconds, this requires a defined distance between the radiator and the object as well as extremely accurate dosing of the applied radiation (duration and intensity). Different distances of individual object lots from the spotlight lead to significantly different heat exposure to the same. The same applies if a part of the object is oriented, for example, plan and perpendicular to the irradiation of NIR radiation, milled profiles -. B. on doors or furniture fronts - but have areas with a deviating from the normal orientation to the radiation. In the case of such object geometry, sufficient hardening of the powder coating can not be achieved by means of NIR and short-wave IR radiation at the regions of the surface which are unfavorably oriented toward the radiation, without already damaging the clearly exposed areas thermally or interfering with the outgassing of moisture on the powder coating applied there natural materials such as wood and derived products such as MDF, paper or cardboard.
Es sind auch Verfahren bekannt, bei denen hitzeempfindliche Untergründe wie Holz oder Holzfaserwerkstoffe vor der Pulverbeschichtung mit einer flüssigen Grundierung, die eine Wärmebarriere zu ihrem Untergrund darstellt, versehen werden. Nachteilig ist hierbei in jedem Fall, dass dies einen weiteren Arbeitsschritt erfordert. Darüber hinaus sind Trocknungszeiten einzuhalten, was Lagerkapazität für zu trocknendes Gut erfordert. Kommen organische Lösungsmittel zum Einsatz, kommt noch die Umweltthematik hinzu, weiters die Kosten für diese Lösungsmittel. Zusammengefasst ist es als inkonsequent zu bezeichnen, dem vorteilhaften Einsatz von Pulverbeschichtungen eine Flüssigbeschichtung voranzustellen, deren Anwendung genau die Vorteile von Pulverlack vermissen lässt. UV-härtbare Pulverbeschichtungen hingegen werden nach ihrem zuvor erfolgten Aufschmelzen unter Anwendung ultravioletter Strahlung vernetzt. Dieses Aufschmelzen nach erfolgter Applikation erzeugt aus dem puderigen Auftrag eine zusammenhängende Flüssigphase, in welcher dann, durch UV-Strahlung ausgelöst, die Vernetzung der Pulverlack-Bindemittel vorgenommen wird. Generell unterliegen Gegenstände, welche mit UV-härtbaren Pulverlacken beschichtet werden, im Vergleich zu wärrmehärtbaren Pulverlacken einer geringeren Temperaturbelastung. Dennoch können auch diese geringeren Temperaturbelastungen bei manchen Materialen zu Problemen führen, beispielsweise bei Formkörpern aus Thermoplasten, bei welchen Temperaturen um oder über 100°C bereits zu Verformungen führen können.There are also known methods in which heat-sensitive substrates such as wood or wood fiber materials are provided before the powder coating with a liquid primer, which is a thermal barrier to its background. The disadvantage here in any case, that this requires a further step. In addition, drying times must be observed, which requires storage capacity for goods to be dried. If organic solvents are used, the environmental issue is added, as well as the cost of these solvents. In summary, it is inconsistent to say that the advantageous use of powder coatings should be preceded by a liquid coating, the application of which precisely misses the advantages of powder coating. In contrast, UV-curable powder coatings are crosslinked after their previous melting using ultraviolet radiation. This melting after application generates from the powdery order a coherent liquid phase, in which then, triggered by UV radiation, the crosslinking of the powder coating binder is made. In general, articles which are coated with UV-curable powder coatings are subject to a lower temperature load compared with thermosetting powder coatings. Nevertheless, even these lower temperature loads can lead to problems with some materials, for example in the case of molded articles made of thermoplastics, at which temperatures at or above 100 ° C. can already lead to deformations.
Daneben werden auch Pulverlackformulierungen beschrieben, welche nach dem so genannten ,dual cure'-Verfahren, einem Härtungsverfahren unter Anwendung von UV- und IR-Strahlung, härtbar sind. Auch hier begrenzt die unvermeidbare Erhitzung der Objekte nach dem derzeitigen Stand der Technik die Anwendbarkeit solcherart zu härtender Pulverlacke auf temperatursensiblen, profilierten Gegenständen.In addition, powder coating formulations are described which are curable by the so-called "dual cure" process, a curing process using UV and IR radiation. Again, the unavoidable heating of the objects of the current state of the art limits the applicability of such to be cured powder coatings on temperature-sensitive, profiled objects.
Die GB 2 055 619 A sowie die GB 2 056 885 A offenbaren jeweils die Beschichtung von Substraten auf Basis von Zellulosefasern mit Pulverlacken. Nach Bildung einer Pulverlackbeschichtung auf dem Substrat wird der Pulverlackfilm Strahlungswärme ausgesetzt, vorzugsweise in Form von IR-Strahlung mit Wellenlängen von 1 bis 5 pm, vorzugsweise im Bereich von 1,0 bis 1,5 pm, zur Aushärtung des Pulverlacks. Dabei müssen Wellenlänge, Intensität und Abstand der Strahlungslampen sehr sorgfältig ausgewählt werden, um ein gutes Verlaufen der Beschichtung während des Härtens zu gewährleisten und das Härten der Beschichtung ohne Überhitzen des Substrats vollständig durchzuführen. Allerdings ist in diesen beiden Dokumenten keine Lehre geoffenbart, wie eine Pulverbeschichtung von profilierten Oberflächen zelluloseartiger, also temperaturempfindlicher Untergründe vorzunehmen sei.GB 2 055 619 A and GB 2 056 885 A each disclose the coating of substrates based on cellulose fibers with powder coatings. After forming a powder coating on the substrate, the powder coating film is exposed to radiant heat, preferably in the form of IR radiation having wavelengths of 1 to 5 μm, preferably in the range of 1.0 to 1.5 μm, for curing the powder coating. In this case, the wavelength, intensity and distance of the radiation lamps must be selected very carefully in order to ensure a good leveling of the coating during curing and to complete the curing of the coating without overheating the substrate. However, no teaching is disclosed in these two documents on how to make a powder coating of profiled surfaces of cellulosic, ie temperature-sensitive substrates.
Die DE 101 31 027 A1 beschreibt ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Beschichtung von 4 AT 500 040 B1DE 101 31 027 A1 describes a method and a device for coating 4 AT 500 040 B1
Holz-/Kunststoff- und Metalloberflächen mit Pulverlacken im Walzenbeschichtungsverfahren. Bei der Beschichtung nach vorgenanntem Dokument handelt es sich um eine plastische Masse, die aus Pulverlack durch Einwirkung von Schmelzwalzen erzeugt und über Auftragswalzen oder -bänder auf das Substrat aufgebracht wird. Diese plastische Masse wird dann mittels mittelwelliger IR-Strahlung mit einer Wellenlänge von 2 - 4 pm zur weiteren Plastifizierung weiter erwärmt, wodurch ihre Viskosität soweit sinkt, dass sich die von den Auftragswalzen herrührende Profilierung des Auftrags durch Verlaufen des Lackauftrages einebnen kann. Der Lack wird schließlich thermisch oder durch UV-Strahlung ausgehärtet. Die im Zuge des in diesem Dokument geoffenbarten Verfahrens verwendeten mittelwelligen IR-Strahler dienen der Plastifizierung der plastischen Beschichtungsmasse vor und während des Auftrages der Masse die Substratoberflächen, wobei bezüglich der Aushärtung der Pulverlackbeschichtung lediglich geof-fenbart ist, dass die Aushärtung thermisch oder durch UV-Strahlung erfolgen kann. Die Offenbarung des genannten Dokumentes setzt sich mit der Möglichkeit der gleichmäßigen Beschichtung großformatiger Holz-/Kunststoff- und Metalloberflächen mit Pulverlacken mit hoher Beschichtungsgeschwindigkeit auseinander, wobei hierin zur Durchführung ein Verfahren und eine Vorrichtung angegeben wird, das als sehr aufwendig und kompliziert zu bezeichnen ist. In der Offenbarung dieses Dokumentes finden sich jedoch keine Angaben, wie die mit der Beschichtung allenfalls unebener oder profilierter Oberflächen verbundene Problematik gelöst werden könnte, umso mehr als mit der in der DE 101 31 027 A1 geoffenbarten Vorrichtung ganz offensichtlich eine Beschichtung unebener und schon gar nicht profilierter Oberflächen nicht bewerkstelligbar ist.Wood / plastic and metal surfaces with powder coatings in roll coating process. In the coating according to the aforementioned document is a plastic mass, which is produced from powder coating by the action of fuser rolls and applied by applicator rolls or bands on the substrate. This plastic mass is then further heated by means of medium-wave IR radiation having a wavelength of 2 - 4 pm for further plasticization, whereby its viscosity decreases so far that the profiling of the order resulting from the applicator rolls can level by running the paint job. The paint is finally cured thermally or by UV radiation. The medium-wave IR emitters used in the process disclosed in this document are used to plasticize the plastic coating material before and during the application of the composition to the substrate surfaces, it being merely disclosed with respect to the curing of the powder coating that the curing is effected thermally or by UV curing. Radiation can take place. The disclosure of the cited document deals with the possibility of uniformly coating large-sized wood / plastic and metal surfaces with high coating speed powder coatings, wherein a method and an apparatus which can be described as being very complicated and complicated to carry out are given here. In the disclosure of this document, however, there is no information as to how the problem associated with the coating of possibly uneven or profiled surfaces could be solved, even more so than with the device disclosed in DE 101 31 027 A1 a coating is uneven and certainly not profiled surfaces can not be accomplished.
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Wärmebehandlung von Pulverlacken zur Herstellung einer Beschichtung auf temperatursensiblen Substraten wie Holz, Holzfaserwerkstoff, Papier, Karton, Kunststoff, Gummi oder Stoff mit profilierter Oberfläche bereitzustellen, das eine Pulverlackierung des Substrats in beliebigem Farbton erlaubt, ohne dieses zu schädigen, sei es durch Zersetzung und/oder Deformation, und das zu einer gleichmäßigen, störungsfreien, gehärteten und gut haftenden Lackschicht führt.The invention is therefore based on the object to provide a method for heat treatment of powder coatings for producing a coating on temperature-sensitive substrates such as wood, wood fiber material, paper, cardboard, plastic, rubber or fabric with profiled surface that allows powder coating of the substrate in any hue, without damaging it, either by decomposition and / or deformation, resulting in a uniform, trouble-free, cured and well-adherent lacquer layer.
Die Aufgabe zur Bereitstellung einer entsprechenden Methode wird durch ein Verfahren gelöst, das erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, dass der auf dem Substrat applizierte Pulverlack mit Additiven mit der Eigenschaft, mittel- und/oder langwellige IR-Strahlung zu absorbieren, versetzt ist, mit mittel- und/oder langwelliger IR-Strahlung bestrahlt wird und dass der mit mittel- und/oder langwelliger IR-Strahlung wärmebehandelte Pulverlack gegebenenfalls einer weiteren Behandlung mit Elektronen- oder UV-Strahlung unterworfen wird.The object of providing a corresponding method is achieved by a method which according to the invention is characterized in that the powder coating applied to the substrate is mixed with additives having the property of absorbing medium and / or long-wave IR radiation, with medium and / or long-wave IR radiation is irradiated and that the heat-treated with medium and / or long-wave IR radiation powder coating is optionally subjected to further treatment with electron or UV radiation.
Weitere Ausführungsformen und Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind der Beschreibung und den Unteransprüchen zu entnehmen. Überraschend hat sich gezeigt, dass völlig oder teilweise hitzehärtbare Pulverlackierungen beliebiger Farbgebung auf den vorgenannten hitzeempfindlichen Objekten mit profilierter Oberfläche dann in allen Teilen vollständig und ohne jeden Schaden für das Substrat unter Verwendung mittel- bis langwelliger Infrarot-Strahlung, deren Strahlungsflussdichte-Maximum bei Wellenlängen oberhalb 2,0 pm als Energiequelle ausgehärtet werden können, wenn die Pulverlacke Stoffe mit der Eigenschaft, mittel- und/oder langwellige IR-Strahlung zu absorbieren, enthalten. Die so erzielten Lackoberflächen sind fehlerfrei und weisen auch keine Anzeichen von Ausgasungen aufgrund von Feuchteabgabe oder thermischer Zersetzung des Untergrundes auf, welche sich als Oberflächenstörungen der Pulverbeschichtung - so genannte, Nadelstiche’ -darstellen, auf. Daneben konnte beobachtet werden, dass UV- sowie elektronenstrahlhärtbare Pulverlacke mit entsprechenden, im mittel- bis langwelligen IR-Bereich absorbierenden Additiven versehen, unter Verwendung der genannten Strahlungsart bei einer Strahlungsintensität, welche bei Pulverlacken ohne entsprechenden Additiv-Zusatz bloß ein Zusammensintern der Pulverpartikel bewirken, zuverlässig aufschmelzen und verfilmen. Dieser so aufgeschmolzene, in Flüssigphase befindliche Pulverlack wird dann zu seiner Aushärtung einer UV- oder Elektro-nen-Strahlung unterworfen. 5 AT 500 040 B1Further embodiments and embodiments of the method according to the invention can be found in the description and the subclaims. Surprisingly, it has been shown that completely or partially thermosetting powder coatings of any color on the aforementioned heat-sensitive objects with profiled surface then completely in all parts and without any damage to the substrate using medium to long-wave infrared radiation whose maximum radiation flux density at wavelengths above 2.0 pm can be cured as an energy source when the powder coatings contain substances with the property to absorb medium and / or long-wave IR radiation. The paint surfaces achieved in this way are free of defects and also show no signs of outgassing due to moisture release or thermal decomposition of the substrate, which are surface defects of the powder coating - so-called 'needle sticks'. In addition, it has been observed that UV- and electron beam-curable powder coatings are provided with corresponding additives absorbing in the medium to long-wave IR range, using the above-mentioned radiation mode at a radiation intensity which merely causes the powder particles to sinter together in the case of powder coatings without an appropriate addition of additive. reliably melt and film. This so molten liquid phase powder coating is then subjected to its curing of UV or electron radiation. 5 AT 500 040 B1
Als sehr erfolgreich für eine effiziente, den profilierten MDF-Untergrund schonende Aushärtung mit Hilfe mittel- und langweiliger IR-Strahlung erwies sich beispielsweise die Mitverwendung von Antimon-Zinn-Oxid (Minatec® 230 A-IR der Fa. Merck) in den betreffenden Pulverlackformulierungen. Weiters zeigten Indium-Zinn-Oxid (Nano® ITO der Fa. Nanogate Technologies GmbH, Saarbrücken, D) und C-Nanotubes (Fa. Nanoledge, Montpellier, F) sowie C-Nanofibres (Fa. Electrovac GesmbH, Klosterneuburg, A) hervorragende Effizienz.For example, the co-use of antimony tin oxide (Minatec® 230 A-IR from Merck) in the powder coating formulations in question proved to be very successful for efficient, gentle curing of the profiled MDF substrate by means of medium and boring IR radiation , Furthermore, indium-tin oxide (Nano® ITO from Nanogate Technologies GmbH, Saarbrücken, Germany) and C-Nanotubes (Nanoledge, Montpellier, F) and C-Nanofibres (Electrovac GesmbH, Klosterneuburg, A) showed excellent results efficiency.
Als weitere Stoffklasse mit im Sinne der vorliegenden Erfindung hoher Wirksamkeit sind die Oxide der Seltenerdmetalle zu nennen. Sowohl in jeweils reiner Form, in Form von Mischungen der einzelner Reinstoffe wie auch als Oxide der entsprechenden Seltenerdmetall-Mischungen zeigen sie deutlich ausgeprägte Wirkung.As a further class of substances with high effectiveness in the context of the present invention, the oxides of rare earth metals are mentioned. Both in each case pure form, in the form of mixtures of the individual pure substances as well as oxides of the corresponding rare earth metal mixtures, they show clearly pronounced effect.
Die erforderliche Zusatzmenge, bezogen auf den Pulverlack, hängt sowohl vom im mittel- bis langwelligen IR-Bereich absorbierenden Stoff, dem Energiebedarf des verwendeten Pulverlacksystems zu seinem Aufschmelzen resp. seiner Härtung, der Hitzeempfindlichkeit des zu beschichtenden Substrates und dem Emissionsspektrum der verwendeten Strahlungsquelle ab.The required additional amount, based on the powder coating, depends both on the medium to long-wave IR-absorbing substance, the energy requirement of the powder coating system used for its melting resp. its hardening, the heat sensitivity of the substrate to be coated and the emission spectrum of the radiation source used.
Bei Verwendung eines mit elektrischer Energie betriebenen mittelwelligen IR-Strahlers (Fa. Heraeus) zeigten Zusätze von Nano® ITO, C-Nanofibres und Nanotubes im Bereich von 0,01%, bezogen auf die Pulverlack-Gesamtformulierung, hervorragende Wirksamkeit hinsichtlich der Aushärtung derartiger Formulierungen, während die nicht modifizierten Zusammensetzungen derartiger Pulverlacke unter diesen Umständen gar nicht aushärten. Die mit Gas als Energieträger, welches katalytisch oxidiert wird, betriebenen Strahler (Fa. Infragas Nova Impianti, I; Fa. Vulcan catalytic, USA) emittieren vorzugsweise im Wellenlängenbereich von 2-12 pm. Verglichen mit elektrischen Strahlern zeichnen sie sich durch sehr niedrige Betriebskosten aus. Sie sind insbesondere dann zur schonenden Aushärtung von Pulverbeschichtungen an profilierten Oberflächen von Objekten aus hitzeempfindlichen Werkstoffen geeignet, wenn die betreffenden Formulierungen beispielsweise 2,5% Ytterbiumoxid und 2,5% Neodymoxid enthalten. Denselben Zweck erfüllt ein Zusatz von 1 - 5 % Minatec ® 230 A-IR. Selbstverständlich ist es möglich, Pulverlacke durch die kombinierte Verwendung entsprechender Zusatzstoffe derart auszurüsten, dass sie zur erfindungsgemäßen Aushärtung mit unterschiedlichen Strahlungsquellen für mittel- und/oder langwellige IR-Strahlung geeignet sind.When using a medium-wave IR emitter powered by electrical energy (Heraeus), additions of Nano® ITO, C nanofibres and nanotubes in the range of 0.01%, based on the overall powder coating formulation, showed excellent curing activity for such formulations while the unmodified compositions of such powder coatings do not cure under these circumstances. The emitters operated by gas as energy carrier, which is catalytically oxidized (Infragas Nova Impianti, I, Vulcan Catalyzer, USA) emit preferably in the wavelength range of 2-12 pm. Compared with electric radiators, they are characterized by very low operating costs. They are particularly suitable for gentle curing of powder coatings on profiled surfaces of objects made of heat-sensitive materials, if the formulations in question contain, for example, 2.5% ytterbium oxide and 2.5% neodymium oxide. The same purpose is achieved by adding 1 - 5% Minatec ® 230 A-IR. Of course, it is possible to equip powder coatings by the combined use of appropriate additives such that they are suitable for curing according to the invention with different radiation sources for medium and / or long-wave IR radiation.
Aufgrund der - im Vergleich zu auf NIR und/oder kurzwelligem IR beruhenden Verfahren -wesentlich geringeren Energiedichte der verwendeten mittel- und/oder langwelligen IR-Strahlung liegen die Härtungszeiten für die mit den entsprechenden Absorbern ausgestatteten Pulverlacke auf temperatursensiblen Substraten im Minutenbereich, z. B. 1 - 5 Minuten, und nicht - wie dort - im Sekundenbereich. Da die mittel- und langwellige Strahlung, insbesondere jene, welche mit gaskatalytischen Strahlern erzeugt wird, überwiegend diffusen Charakter aufweist, wird sie den Ansprüchen zur Aushärtung profilierter Oberflächen temperatursensibler Substrate wesentlich besser gerecht als die im wesentlichen als fokussiert zu bezeichnende NIR- und kurzwellige IR-Strahlung. Die Dotierung der Pulverlacke mit den Absorbern für mittel-und/oder langwelliges IR bringt es mit sich, dass die Beschichtungen die Strahlung bevorzugt aufnehmen, dabei rasch schmelzen und ggf. härten, und dabei auch noch den Untergrund vor unzulässiger Erwärmung schützen.Owing to the-substantially lower energy density of the medium and / or long-wave IR radiation used in comparison to NIR and / or short-wave IR, the curing times for the powder coatings provided with the corresponding absorbers are on the temperature-sensitive substrates in the range of minutes, e.g. B. 1 - 5 minutes, and not - as there - in seconds. Since the medium and long-wave radiation, in particular that which is produced with gas-catalytic radiators, has predominantly diffuse character, it meets the requirements for curing profiled surfaces of temperature-sensitive substrates much better than the essentially focused as NIR and short-wave IR Radiation. The doping of the powder coatings with the absorbers for medium and / or long-wave IR entails that the coatings preferably absorb the radiation, thereby rapidly melting and optionally hardening, while also protecting the substrate against inadmissible heating.
Zur Herstellung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hitzehärtbaren Pulverlackformulierungen können grundsätzlich alle zur Herstellung hitzehärtbarer Pulverlacke gängigen Bindemi-telsysteme verwendet werden, wie beispielsweise Polyester, Polyurethane, Polyester-Epoxy-Hybride, Polyester-Polyacrylat-Hybride, reine Epoxide auf der Basis von Bsiphenol A bzw. epoxidierten Phenol-Novolaken, Epoxy-Polyacrylat-Hybride, reine Polyacrylate, etc. Als Härter der vorgenannten Polymeren sind Stoffe wie Triglycidylisocyanurat, Diglycidylterephthalat pur oder in Kombination mit Trigylcidyltrimellitat, Isocyanathärter auf der Basis von Diisocyanatad-dukten, -di- oder -trimeren, welche ggf. durch Verwendung abspaltbarer Blockierungsmittel wie beispielsweise ε-Caprolactam an einer vorzeitigen Reaktion gehindert werden, Glycoluril (Pow- 6 AT 500 040 B1 derlink® 1174 der Fa. Cytec Industries Inc.), ß-Hydroxyalkylamide, Imidazole und deren Epoxid-Addukte, Imidazoline und deren Epoxid-Addukte, Polyamine und deren Epoxid-Addukte, Dicy-andiamid, Novolake, Dodecandisäure, Dodecandisäure-Polyanhydrid, etc. geeignet.To prepare the heat-curable powder coating formulations according to the invention, it is possible in principle to use all binding agent systems customary for the production of heat-curable powder coating materials, such as, for example, polyesters, polyurethanes, polyester-epoxy hybrids, polyester-polyacrylate hybrids, pure epoxides based on biphenyl A or Epoxidized phenol novolaks, epoxy-polyacrylate hybrids, pure polyacrylates, etc. As hardeners of the aforementioned polymers, substances such as triglycidyl isocyanurate, diglycidyl terephthalate neat or in combination with trigylcidyl trimellitate, isocyanate ethers based on diisocyanate adducts, dialides or trimers which may be prevented from being prematurely reacted by using cleavable blocking agents such as ε-caprolactam, glycoluril (Pow-6 AT 500 040 B1 derlink® 1174 from Cytec Industries Inc.), β-hydroxyalkylamides, imidazoles and their epoxide Adducts, imidazolines and their epoxide adducts , Polyamines and their epoxide adducts, dicyandiamide, novolacs, dodecanedioic acid, dodecanedioic polyanhydride, etc. suitable.
Pulverlacke zur Härtung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können mit allen bekannten Pigmenten versetzt werden, beispielsweise Titandioxid, Ruß, Eisenoxiden, Chrom(lll)oxid, Ultramarinblau, Phthalocyaninblau und -grün. Ebenso ist die Verwendung von Effektpigmenten, beispielsweise auf der Basis Aluminium-, Messing- und Kupferplättchen möglich, weiters mineralische Effektbildner wie beispielsweise Glimmer oder Eisenglimmer.Powder coatings for curing by the process according to the invention can be mixed with all known pigments, for example titanium dioxide, carbon black, iron oxides, chromium (III) oxide, ultramarine blue, phthalocyanine blue and green. Likewise, the use of effect pigments, for example based on aluminum, brass and copper platelets is possible, furthermore mineral effect formers such as, for example, mica or iron mica.
Als Füllstoffe können beispielsweise Schwerspat, Calcit, Dolomit, Quarz, Wollastonit, Aluminiumhydroxid, Kaolin, Talk zur Anwendung kommen.As fillers, for example, barite, calcite, dolomite, quartz, wollastonite, aluminum hydroxide, kaolin, talc can be used.
Daneben können die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hitzehärtbaren Pulverlacke beispielsweise Additive zum Entgasen (z.B. Benzoin, Amidwachse), Verlaufsmittel (z.B. Polyac-rylate), Aushärtungsbeschleuniger (beispielsweise tertiäre Amine, Imidazole, Imidazoline, quartäre Ammonium- und/oder Phosphoniumsalze, Organozinnverbindungen, Zinnseifen, Lithiumseifen, Sulfonsäure und deren Salze), Lichtschutzmittel [UV-Absorber, HALS- Verbindungen (=hindred amine light stabiliser)], Triboadditive (tertiäre Amine, HALS-Verbindungen) und Wachse, Polymerpartikel wie Teflon, Polyamid, Polyethylen, Polypropylen als Strukturierungsmittel sowie zur Steigerung der Kratzfestigkeit enthalten.In addition, the thermosetting powder coatings according to the invention, for example, additives for degassing (eg benzoin, amide waxes), leveling agents (eg polyacrylates), curing accelerators (for example, tertiary amines, imidazoles, imidazolines, quaternary ammonium and / or phosphonium salts, organotin compounds, tin soaps, Lithium soaps, sulfonic acid and its salts), light stabilizers [UV absorbers, HALS compounds (= hindred amine light stabilizer)], tribo additives (tertiary amines, HALS compounds) and waxes, polymer particles such as Teflon, polyamide, polyethylene, polypropylene as structurant and to increase the scratch resistance.
Die Herstellung der Pulverlacke, welche die IR-absorbiernden Stoffe enthalten, erfolgt nach der gängigsten Methode durch Extrusion einer innigen Trockenmischung der verwendeten Pulverlackrohstoffe, Vermahlung des Extrudates und anschließende Siebung. Anstelle des Schmelzprozesses im Extruder können auch Löseprozesse zum Zwecke der stofflichen Homogenisierung der Pulverlackbestandteile herangezogen werden. Die Gewinnung des Beschichtungspulvers kann bei Verwendung eines Lösemittels durch Sprühtrocknung vorgenommen werden. Wird anstelle eines Lösemittels überkritisches Gas, z. B. überkritisches Kohlendioxid, verwendet, kann auf den Verfahrensschritt der klassischen Sprühtrocknung verzichtet werden, es genügt in diesem Fall, die erhaltene Mischung über eine Düse auf Normalbedingungen zu expandieren.The preparation of the powder coatings containing the IR-absorbing substances is carried out by the most common method by extrusion of an intimate dry mix of the powder coating raw materials used, grinding of the extrudate and subsequent screening. Instead of the melting process in the extruder and dissolving processes for the purpose of material homogenization of the powder coating components can be used. The recovery of the coating powder can be carried out by using a solvent by spray drying. If instead of a solvent supercritical gas, eg. B. supercritical carbon dioxide used, can be dispensed with the process step of the conventional spray drying, it is sufficient in this case to expand the mixture obtained through a nozzle to normal conditions.
Die Applikation der für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Pulverlacke auf die zu beschichtenden Objekte erfolgt durch Versprühen der Pulverlackpartikel unter gleichzeitiger elektrostatischer oder tribostatischer Aufladung. Sonderformen dieser Applikationsformen sind beispielsweise die Aufbringung durch den EMB®-Prozeß (electromagnetic brush method) oder durch das so genannte Powder-Cloud-Verfahren.The application of the powder coatings suitable for the process according to the invention to the objects to be coated is effected by spraying the powder coating particles with simultaneous electrostatic or tribostatic charging. Special forms of these forms of application are, for example, the application by the EMB® process (electromagnetic brush method) or by the so-called powder cloud method.
Nach erfolgter Aufbringung des pulverigen Beschichtungsmaterials auf nicht abwickelbare dreidimensionale Objekte aus hitzeempfindlichen Werkstoffe kann dieses dann erfindungsgemäß mit Hilfe mittel- bis langwelliger IR-Strahlung in allen Bereichen dieser Objekte und ohne diese zu schädigen aufgeschmolzen und einwandfrei gehärtet werden.After the powdery coating material has been applied to non-developable three-dimensional objects made of heat-sensitive materials, it can then be melted and cured properly with the aid of medium to long-wave IR radiation in all areas of these objects and without damaging them.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Nutzen der Erfindung detaillierter darstellen, ohne sie auf hier beschriebenen Ausführungen zu beschränken. Wärmebehandlung von hitzehärtbaren PulverlackenThe following examples are intended to illustrate the utility of the invention in more detail without limiting it to the embodiments described herein. Heat treatment of thermosetting powder coatings
Rohstoff Formulierung Nr. V1 1 2 3 4 5 6 7 Crylcoat 7207 383,0 382,9 382,9 382,4 382,9 357,0 378,0 357,0 Araldit GT 6063 340,7 340,7 340,7 340,3 340,7 316,7 335,7 316,7 7 AT 500 040 B1Raw material Formulation No. V1 1 2 3 4 5 6 7 Crylcoat 7207 383.0 382.9 382.9 382.4 382.9 357.0 378.0 357.0 Araldit GT 6063 340.7 340.7 340.7 340.3 340.7 316.7 335.7 316.7 7 AT 500 040 B1
Rohstoff Formulierung Nr. V1 1 2 3 4 5 6 7 Reafree C4705-10 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 Dyhard Ml-C 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 Lanco Wax TF 1830 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 Tinuvin 144 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Bayferrox 3920 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 Titan Tiona RCL 696 197,6 197,6 197,6 197,6 197,6 197,6 197,6 197,6 China Clay Extra St Gema 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 Nano-ITO - 0,1 - - - - - C-Nanofibres - - 0,1 1,0 - -- ~ C-Nanotubes - - - - 0,1 -- - Ytterbium Oxid -- -- - - - 25,0 - Neodymium Oxid - -- - ~ - 25,0 ~ Minatec 230 A-IR - - - - - - 10,0 50,0Raw material Formulation No. V1 1 2 3 4 5 6 7 Reafree C4705-10 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 Dyhard Ml-C 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 3.7 Lanco Wax TF 1830 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 Tinuvin 144 2, 0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 Bayferrox 3920 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 Titanium Tiona RCL 696 197.6 197.6 197.6 197.6 197.6 197.6 197.6 197.6 China Clay Extra St Gema 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30 , 0 30,0 Nano-ITO - 0,1 - - - - - C-Nanofibres - - 0,1 1,0 - - ~ C-Nanotubes - - - - 0,1 - - Ytterbium Oxide - - - - - - 25.0 - Neodymium Oxide - - - ~ - 25.0 ~ Minatec 230 A-IR - - - - - - 10.0 50.0
Zahlenangaben: Rohstoffmengen in GrammFigures: Raw material quantities in grams
Die Ansätze der obigen Formulierungen V 1 (Vergleichsbeispiel 1) sowie 1- 7 (Beispiele, erfindungsgemäß) werden in einem Labormischer Prism Pilot 3 eine Minute lang bei 1500 U/min. gemischt und anschließend auf einem Laborextruder der Type Theysohn TSK PCE 20/24D (Zonentemperaturen 40/60/80/80°C) bei 400 U/min. extrudiert. Anschließend werden die erhaltenen Extrudate auf eine Kornfeinheit > 100 pm gemahlen.The batches of the above formulations V 1 (Comparative Example 1) and 1-7 (Examples, according to the invention) are in a laboratory mixer Prism Pilot 3 for one minute at 1500 U / min. mixed and then on a laboratory extruder type Theysohn TSK PCE 20 / 24D (zone temperatures 40/60/80/80 ° C) at 400 U / min. extruded. Subsequently, the obtained extrudates are reduced to a particle size > Milled 100 .mu.m.
Die so erhaltenen Pulverlacke werden mit einer Gema Easy Tronic Beschichtungsanlage auf Möbelladenfronten aus MDF mit markanter Profilierung appliziert (finale Schichtdicke ca. 80 pm) und anschließend einer Wärmebehandlung zur Aushärtung durch mittel- bis langwellige IR-Strahlung mit einem Strahlungsflussdichte-Maximum > 2 pm Wellenlänge zugeführt. Für diesen Zweck stehen zwei IR-Einbrenn-Anlagen zur Verfügung: A) elektrisch betrieben: Über die Länge verteilt sind 4 Strahler der Fa. Heraeus (2 Carbonstrahler Mittelwelle, 2 herkömmliche Strahler Mittelwelle, beide mit einer maximalen Strahlertemperatur < 1000°C, somit Strahlungsflussdichte-Maximum > 2 pm Wellenlänge) quer zur Förderrichtung angebracht. Die Strahler werden für die Versuche mit 60% ihrer Maximalleistung betrieben, wodurch sich die emittierte Strahlung weiter in den längerwelligen Bereich verschiebt. Die Bandgeschwindigkeit wird so gewählt, dass die Proben die Härtungsstrecke in ungefähr 3,5 Minuten passieren. Für die ersten 30 Sekunden liegt die Oberflächentemperatur bei ca. 100°C, danach bei durchschnittlich 135°C. B) gaskatalytisch betrieben:The powder coatings thus obtained are applied with a Gema Easy Tronic coating system on furniture fronts of MDF with distinctive profiling (final layer thickness about 80 pm) and then a heat treatment for curing by medium to long-wave IR radiation with a maximum radiation flux density > 2 pm wavelength supplied. Two IR-burners are available for this purpose: A) Electrically operated: 4 spotlights from Heraeus are distributed along the length (2 carbon radiator medium wave, 2 conventional radiator medium wave, both with a maximum radiator temperature <1000 ° C, thus radiant flux density maximum> 2 pm wavelength) across the conveying direction. The emitters are operated for the experiments with 60% of their maximum power, which shifts the emitted radiation further into the longer wavelength range. The belt speed is chosen so that the samples pass the hardening section in about 3.5 minutes. For the first 30 seconds, the surface temperature is about 100 ° C, then an average of 135 ° C. B) gas-catalysed:
Eine rund 10 m lange Härtungsstrecke ist mit gaskatalytischen IR-Strahlern der Fa. Vulkan versehen. Nach Angaben des Herstellers beträgt das Strahlungsflussdichte-Maximum bei einer Strahlertemperatur von 400°C bei ca. 4,5 pm, bei einer Strahlertemperatur von 530°C bei ca. 3 pm. Die Strahlerleistung wird für die Versuche so eingestellt, dass eine unbeschichtete MDF- 8 AT 500 040 B1An approximately 10 m long curing section is provided with gas-catalytic IR lamps from Vulkan. According to the manufacturer, the radiation flux density maximum at a radiator temperature of 400 ° C at about 4.5 pm, at a radiator temperature of 530 ° C at about 3 pm. The emitter power is adjusted for the experiments so that an uncoated MDF 8 AT 500 040 B1
Platte bei einem 4,5 Minuten dauernden Durchlauf durch die Anlage keine Veränderungen erkennen lässt.Plate does not show any changes during a 4.5 minute run through the system.
Versuchsergebnisse zur Aushärtung der Pulverlackformulierungen (Ermittlung der Beständigkeit gegen Methylethylketon):Test Results for Curing the Powder Coating Formulations (Determination of Resistance to Methyl Ethyl Ketone):
Versuchs-Nummer Chemikalienbeständigkeit [min] Anlage A (elektrisch) Anlage B (gaskatalytisch) V1 <1 4-5 1 9 4-5 2 >10 4-5 3 >10 >10 4 9 4-5 5 1 10 6 2 9 7 >10 >10Test number Chemical resistance [min] Appendix A (electrical) Unit B (gas catalytic) V1 <1 4-5 1 9 4-5 2> 10 4-5 3> 10> 10 4 9 4-5 5 1 10 6 2 9 7> 10> 10
Das Merkmal der Chemikalienbeständigkeit dient zur Beurteilung der durch das Einbrennen erzielten Vernetzungsdichte des Pulverlackes.The chemical resistance feature is used to evaluate the crosslinking density of the powder coating obtained by the stoving.
Durchführung: auf die zu prüfende Fläche wird bei Raumtemperatur Methylethylketon aufgetropft und die Zeit in Minuten gemessen, nach welcher der Lack mit einem Zellstoff-Tuch unter mäßigem Druck ggf. zumindest teilweise vom Untergrund weggewischt werden kann. Widersteht der Pulverlack dem Lösungsmittel 10 Minuten lang, wird der Test beendet, die Prüfung gilt als bestanden.Procedure: methyl ethyl ketone is added dropwise to the surface to be tested at room temperature and the time in minutes is measured after which the paint can be at least partially wiped off the substrate with a cellulose cloth under moderate pressure. If the powder coating withstands the solvent for 10 minutes, the test is terminated and the test is passed.
Beim nicht erfindungsgemäßen Vergleichsbeispiel V (ohne Absorber-Zusatz) wird durch die Wärmebehandlung in der elektrischen Anlage keinerlei Härtung erzielt (der Pulverlack lässt sich abwaschen), in der gaskatalytischen Anlage ist die Härtung dieses Pulverlackes jedenfalls klar unzureichend.In the comparative example V (without absorber additive) not according to the invention, no hardening is achieved by the heat treatment in the electrical system (the powder coating can be washed off), in the gas catalytic system the curing of this powder coating is in any case clearly insufficient.
Die nachstehenden erfindungsgemäßen Beispiele 1-7 zeigen an den planen wie an den profilierten Teilen der Prüfkörper, dass mit den gewählten Dotierungen an IR-Absorbem, welche im mittel- und/oder langwelligen IR-Bereich absorbieren, bei zumindest einer der verwendeten Einbrenn-Anlagen gute bis vollständige Aushärtung der betreffenden Pulverlacke erzielt werden kann. Wärmebehandlung von UV-härtbaren PulverlackenThe following examples 1-7 according to the invention show on the planar as well as on the profiled parts of the test specimens that with the selected dopings of IR absorbents which absorb in the medium and / or long-wave IR range, at least one of the baking systems used good to complete curing of the powder coatings in question can be achieved. Heat treatment of UV-curable powder coatings
Rohstoff Formulierung Nr. V 2 8 Uvecoat 3000 670,0 660,0 Irgacure 819 23,0 23,0 Irgacure 2959 4,0 4,0 Resiflow PV 88 100% 15,0 15,0 Tinuvin 144 3,0 3,0 Titan 2160 200,0 200,0Raw material Formulation No. V 2 8 Uvecoat 3000 670.0 660.0 Irgacure 819 23.0 23.0 Irgacure 2959 4.0 4.0 Resiflow PV 88 100% 15.0 15.0 Tinuvin 144 3.0 3.0 Titanium 2160 200.0 200.0
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