AT399126B - COLOR DEVELOPER DIMENSIONS FOR COLOR REACTION SYSTEMS - Google Patents

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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
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Abstract

The invention relates to colour developing substances for colour reaction systems, consisting of colour developer and optionally solvents as well as further fillers and additives. These substances contain, as colour developers, aromatic hydrocarbon resins in acid or salt form modified with aromatic carboxylic acids.

Description

AT 399 126 BAT 399 126 B

Die Erfindung betrifft Farbentwicklermassen, auch Farbakzeptoren genannt, zur Herstellung von Aufzeichnungsmaterialien, die alle erforderlichen Bestandteile enthalten, um zusammen mit Farbbildnern nach dem Farbreaktionsverfahren durch Einwirkung von Druck, Temperatur oder Lösungsmittel eine farbige Markierung zu erzeugen.The invention relates to color developer compositions, also called color acceptors, for the production of recording materials which contain all the constituents necessary to produce a colored marking together with color formers by the color reaction process by the action of pressure, temperature or solvent.

Zur Herstellung von Farbreaktionspapieren werden bestimmte farblose chromogene Verbindungen, sogenannte Farbbildner, wie zum Beispiel Kristallviolett-Lacton, Benzoylleucomethylenblau, Leukoramine u.v.a. verwendet. Durch die Reaktion mit einem Elektronen-Donator, einem sogenannten Farbakzeptor, entsteht die Farbreaktion.For the production of color reaction papers, certain colorless chromogenic compounds, so-called color formers, such as crystal violet lactone, benzoyl leucomethylene blue, leucoramine and many others are used. used. The color reaction arises from the reaction with an electron donor, a so-called color acceptor.

Bekannte Farbreaktionspapiere werden in der Regel in drei verschiedene Anwendungsbereiche klassifiziert:Known color reaction papers are usually classified into three different areas of application:

Durchschreibesysteme, in weichen Farbbildner und Farbakzeptor in zwei getrennten Blättern oder untereinander in einem einzelnen Blatt vorliegen und unter Druckeinwirkung beide Komponenten zusammengeführt werden, wobei die Farbreaktion entsteht.Carbonless systems, in soft color formers and color acceptors in two separate sheets or one below the other in a single sheet and both components are brought together under pressure, whereby the color reaction occurs.

Thermoreaktionssysteme, in welchen auf einem Trägermaterial beide Reaktionskomponenten, entweder getrennt oder nebeneinander vorliegen und durch Temperatureinwirkung die Farbreaktion entsteht.Thermal reaction systems in which both reaction components are present on a carrier material, either separately or side by side, and the color reaction arises through the action of temperature.

Markierungssysteme, in welchen einer der Farbreaktionskomponenten-Farbbildner oder Farbstoffakzeptoren- sich auf einem Trägermaterial befindet und die zweite Komponente, in der Regel in einem flüssigen Mittel gelöst oder dispergiert, bei Kontakt mit der sich in dem Trägermaterial befindlichen Komponente sofort reagiert, bzw. nach Verflüchtigung der flüssigen Teile reagiert.Marking systems in which one of the color reaction components - color formers or dye acceptors - is on a carrier material and the second component, usually dissolved or dispersed in a liquid agent, reacts immediately upon contact with the component in the carrier material or after volatilization of the liquid parts reacts.

Bekannte Farbentwicklermassen bestehen in der Regel aus sauren Tonpigmenten wie Attapulgit, aktivierten Bentoniten, Phenol- und phenoimodifizierten Harzen, anorganischen und organischen Metallsalzen und verschiedenen Mischungen aus diesen Produktgruppen.Known color developer compositions generally consist of acidic clay pigments such as attapulgite, activated bentonites, phenol- and pheno-modified resins, inorganic and organic metal salts and various mixtures of these product groups.

Saure Tonpigmente, wie sie z. B. aus EP-A - 105 376 bekannt sind, haben als Farbakzeptoren den Nachteil, daß sie eine verhältnismäßig schlechte Alterungs-, Licht- und Wasserbeständigkeit haben. Geringe Lagerbeständigkeit haben auch die aus EP-A - 186 354 als Farbentwicklungsmaterialien bekannten Mischungen von Salicylsäure oder deren salzen mit Kohlenwasserstoffharzen.Acidic clay pigments such as z. B. are known from EP-A - 105 376, have as color acceptors the disadvantage that they have a relatively poor aging, light and water resistance. The mixtures of salicylic acid or their salts with hydrocarbon resins known from EP-A-186 354 as color development materials also have low shelf life.

Vorschläge, mit diesen Problemen fertig zu werden, gehen in zwei verschiedene Richtungen. Einerseits hat man versucht, diese Eigenschaften durch Zusatz von anderen Produkten, insbesondere Metallsalzen, zu verbessern. Jedoch sind auch hier die Verbesserungen nicht ausreichend. Die zweite Alternative sind organische Farbakzeptoren, beispielsweise Phenole, Phenolderivate oder phenolmodifizierte Kohlenwasserstoffharze, wie sie z. B. aus EP-A - 111 943 bekannt sind, deren Einsatz jedoch wiederum neben gesundheitlichen Bedenken auch gewisse Alterungsprobleme ergibt, wie das Vergilben der Oberfläche oder den Nachteil bei Farbentwicklermassen auf wäßriger Basis, daß diese Produkte nicht wasserlöslich sind und durch die Dispergierung eine optimale Ausnützung der gesamten aktiven Oberfläche nicht möglich ist. Diese Farbakzeptoren ergeben auch bei manchen Kernlösemitteln keine Reaktion oder Kombinierbarkeit mit anderen Systemen.Proposals to deal with these problems go in two different directions. On the one hand, attempts have been made to improve these properties by adding other products, in particular metal salts. However, the improvements are not sufficient here either. The second alternative are organic color acceptors, for example phenols, phenol derivatives or phenol-modified hydrocarbon resins, such as those used for. B. from EP-A - 111 943 are known, the use of which, however, in addition to health concerns also results in certain aging problems, such as the yellowing of the surface or the disadvantage of color developer compositions on an aqueous basis, that these products are not water-soluble and are optimal through the dispersion It is not possible to use the entire active surface. Even with some core solvents, these color acceptors do not result in any reaction or combinability with other systems.

Sauer modifizierte Polymerisate des Acrylnitrils als Akzeptormaterial sind aus EP-A - 138 159 bekannt. Jedoch eignen sich diese, in einer Polyvinylalkohollösung dispergierten, Akzeptoren lediglich für die Herstellung von thermoreaktivem Aufzeichnungsmaterial.Acid-modified polymers of acrylonitrile as acceptor material are known from EP-A-138 159. However, these acceptors, dispersed in a polyvinyl alcohol solution, are only suitable for the production of thermoreactive recording material.

Ein weiterer Nachteil der bisher bekannten Farbakzeptoren ist, daß für die verschiedenen Farbreaktionssysteme auch verschiedene Farbakzeptoren notwendig sind, obwohl die verwendeten Farbbildner immer die gleichen chromogenen Verbindungen haben.Another disadvantage of the previously known color acceptors is that different color acceptors are also required for the different color reaction systems, although the color formers used always have the same chromogenic compounds.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines lagerstabilen Farbakzeptors, der neben ausgezeichneter Alterungs-, Licht- und Wasserbeständigkeit keine Oberflächenveränderungen aufweist, sowie gesundheitliche Unbedenklichkeit besitzt, sowohl in Wasser als auch in Lösungsmitteln löslich ist und in allen Farbreaktionssystemen eingesetzt werden kann.The object of the invention is therefore to provide a storage-stable color acceptor which, in addition to excellent aging, light and water resistance, has no surface changes and is harmless to health, is soluble both in water and in solvents and can be used in all color reaction systems.

Die Lösung der Aufgabe erfolgt durch Farbentwicklermassen gemäß vorliegender Erfindung, die dadurch gekennzeichnet sind, daß als Farbakzeptoren aromatische Kohlenwasserstoffharze, die mit aromatischen Carbonsäuren modifiziert sind, verwendet werden. Gewünschtenfalls können dem Farbentwickler zusätzlich aktive oder inaktive Pigmente, organische oder anorganische Metallsalze und andere Harze mit Phenolgruppen als Zusatz beigemischt werden.The object is achieved by color developer compositions according to the present invention, which are characterized in that aromatic hydrocarbon resins which are modified with aromatic carboxylic acids are used as color acceptors. If desired, active or inactive pigments, organic or inorganic metal salts and other resins with phenol groups can be added to the color developer.

Derartige modifizierte Kohlenwasserstoffharze sind aus DE-A-3 324 817, als den Naturharzen ähnliche Verbindungen bekannt. Sie sind nicht nur, wie üblich, in organischen Lösungsmitteln löslich, sondern auch im alkalischen Bereich wasserlöslich.Such modified hydrocarbon resins are known from DE-A-3 324 817 as compounds similar to natural resins. They are not only soluble in organic solvents as usual, but also water-soluble in the alkaline range.

Eine weitere positive Eigenschaft ist der niedrigere Schmelzbereich. Diese Eigenschaft bringt bedeutende Vorteile wenn solche Harze in Thermoreaktionssysteme eingesetzt werden.Another positive feature is the lower melting range. This property brings significant advantages when such resins are used in thermal reaction systems.

Den erfindungsgemäß verwendeten säuremodifizierten, aromatischen Kohlenwasserstoffharzen liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen universal einsetzbaren Farbakzeptor zu schaffen, welcher nicht die ΛΙίίΙΙ 2The acid-modified, aromatic hydrocarbon resins used according to the invention are therefore based on the task of creating a universally applicable color acceptor which does not have the ΛΙίίΙΙ 2

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Nachteile der bisher verwendeten Farbakzeptoren aufweist und sich insbesonders durch nachfolgende Eigenschaften auszeichnet: - löslich in höheren Konzentrationen in organischen Lösungsmitteln, - im alkalischem Bereich, löslich in Wasser, - niedrigerer Schmeizbereich, - sehr gute Alterungsbeständigkeit, - keine Oberflächeneinwirkung durch Zeit, Strahlung oder Temperatureinwirkung, - ausgezeichnete Farbentwicklung sowohl mit allen bekannten Farbnuancen von Farbbildnern, - starke Farbreaktion mit höherem Farbkontrast, - bei Verwendung in Durchschreibesystemen, nach dem Farbreaktionsverfahren kann sowohl in Lösung als auch in dispergierter Form verwendet werden, - bei Verwendung in Thermoreaktionssystemen wird durch seinen niedrigeren Schmelzbereich die Farbreaktion zusätzlich verstärkt und beschleunigt, leichte Verarbeitung in Beschichtungsmassen durch niedrigere Viskosität und gute Fließeigenschaften, - gute Verarbeitung in der Papiermasse als Reaktions- oder Markierungsstoff, - besonders gut geeignet, neben seinen Eigenschaften als Farbak2eptor auch als Bindemittel für die Beschichtungsmasse.Disadvantages of the color acceptors used up to now and are particularly characterized by the following properties: - soluble in higher concentrations in organic solvents, - in the alkaline range, soluble in water, - lower melting range, - very good aging resistance, - no surface effects due to time, radiation or temperature effects , - excellent color development with all known color shades of color formers, - strong color reaction with higher color contrast, - when used in copy systems, after the color reaction process can be used in solution as well as in dispersed form, - when used in thermal reaction systems due to its lower melting range the color reaction additionally intensified and accelerated, easy processing in coating compositions due to lower viscosity and good flow properties, - good processing in the paper composition as a reaction or marking substance , - Particularly well suited, in addition to its properties as a color acceptor, also as a binder for the coating composition.

Als Farbakzeptoren besonders bevorzugte säuremodifizierte, aromatische Kohlenwasserstoffharze sind jene, bei denen aromatische Carbonsäuren bei der Polymerisation ungesättigter, aromatischer Kohlenwasserstoffe mit in die Polymere eingebaut wurden. Verfahren zur Herstellung solcher Harze werden in der DE-A-3 324 817 beschrieben.Acid-modified aromatic hydrocarbon resins which are particularly preferred as color acceptors are those in which aromatic carboxylic acids have been incorporated into the polymers during the polymerization of unsaturated aromatic hydrocarbons. Processes for the production of such resins are described in DE-A-3 324 817.

Es hat sich auch vorteilhaft erwiesen, solchen Harzen Tonmineralien und dergleichen beizumischen. Zusätze von anorganischen und organischen Metallsalzen, insbesonders Zink und Phenolderivate können, je nach Anwendungsbereich, Teile der gewünschten Eigenschaft verstärken.It has also proven advantageous to add clay minerals and the like to such resins. Additions of inorganic and organic metal salts, especially zinc and phenol derivatives, can, depending on the application, reinforce parts of the desired property.

Zweckmäßigerweise trägt man die in der Farbentwicklermasse enthaltenen säuremodifizierten aromatischen Kohlenwasserstoffharze, ggf. mit Zusatzstoffen, in Mengen von 0,5 bis 6/gm2 auf. Der Anteil der säuremodifizierten, aromatischen Kohlen wasserstoffharze liegt vorteilhafterweise bei 5 bis 100 %, vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-%. Die in der Farbentwicklermasse enthaltenen säuremodifizierten, aromatischen Kohlenwasserstoffharze werden vorzugsweise allein oder mit Hilfe eines Bindemittels, auf dem entsprechenden Schicht-Träger befestigt.The acid-modified aromatic hydrocarbon resins contained in the color developer composition are expediently applied, in amounts of from 0.5 to 6 / gm2, if appropriate with additives. The proportion of the acid-modified, aromatic hydrocarbon resins is advantageously 5 to 100%, preferably 10 to 80% by weight. The acid-modified, aromatic hydrocarbon resins contained in the color developer composition are preferably attached to the corresponding layer support alone or with the aid of a binder.

Als bevorzugte Trägermaterialien gelten Papier in den verschiedensten stärken, synthetische Papiere, Folien und Textilmaterialien. Die Zugabe von Tonmineralien, wie z. B Talkum, von Titandioxyd, Aluminiumoxyd, Calciumcilicaten, Calciumcarbonaten, Siliciumdioxyd, Streichkaolinen, Stearat sowie von organischen Pigmenten erweist sich als vorteilhaft, um die Bedruckbarkeit der beschichteten Materialien zu verbessern sowie das Penetrieren der Beschichtungsmassen in das Trägermaterial zu steuern. Außer den genannten Substanzen können die Überzugsmassen weitere Trägerkomponenten enthalten, wie Öle, Hilfsstoffe wie Emulgatoren, Antioxidationsprodukte, UV-Stabilisatoren, Weichmacher, Schaumverhütungsmittel und Fungizide.Paper in a wide variety of thicknesses, synthetic papers, foils and textile materials are considered to be preferred carrier materials. The addition of clay minerals, e.g. B talcum, titanium dioxide, aluminum oxide, calcium cilicates, calcium carbonates, silicon dioxide, coating kaolin, stearate and organic pigments have proven to be advantageous in order to improve the printability of the coated materials and to control the penetration of the coating materials into the carrier material. In addition to the substances mentioned, the coating compositions may contain further carrier components, such as oils, auxiliaries such as emulsifiers, antioxidation products, UV stabilizers, plasticizers, antifoams and fungicides.

Das Aufträgen der Farbentwicklermasse auf das Trägermateriai kann in Lösung, in der Schmelze alleine oder mit Beimischungen von Wachsen oder anderen schmelzbaren Produkten, als Druckfarbe, mit Hilfe von Trägerölen, mittels Imprägnierung des vorgesehenen Trägermaterials oder als flüssige Lösung oder Dispersion für Markierungszwecke gegen eine mit Farbbildner imprägnierte Oberfläche durchgeführt werden.The color developer composition can be applied to the carrier material in solution, in the melt alone or with admixtures of waxes or other meltable products, as printing ink, with the aid of carrier oils, by impregnation of the intended carrier material or as a liquid solution or dispersion for marking purposes against one with a color former impregnated surface.

Die für die Farbreaktion notwendigen Farbbildnerprodukte befinden sich in einem gemeinsamen oder getrennten Trägermaterial, vorzugsweise in Form von Farblösungen in Mikrokapseln eingearbeitet, um eine vorzeitige Farbreaktion zu vermeiden. Es ist aber auch möglich, die farbbildenden Stoffe in gelöster oder dispergierter Form auf das gleiche oder auf ein getrenntes Trägermaterial einzuarbeiten.The color former products required for the color reaction are incorporated in a common or separate carrier material, preferably in the form of color solutions in microcapsules, in order to avoid a premature color reaction. However, it is also possible to incorporate the color-forming substances in dissolved or dispersed form onto the same or onto a separate carrier material.

Das erfindungsgemäß als Farbakzeptor verwendete säuremodifizierte, aromatische Kohlenwasserstoffharz kann vorzugsweise in dispergierter oder gelöster Form aufgetragen werden. Auch hat es sich als vorteilhaft erwiesen, für bestimmte Anwendungszwecke den Farbakzeptor in Form von Mikrokapseln einzuarbeiten.The acid-modified, aromatic hydrocarbon resin used according to the invention as a color acceptor can preferably be applied in dispersed or dissolved form. It has also proven to be advantageous to incorporate the color acceptor in the form of microcapsules for certain applications.

Die Mikroverkapselung kann durch die bekannten Mikroverkapselungstechniken wie Koacervierung, Grenzflächenpoiymerisation, Polyaddition und dergleichen erfolgen.Microencapsulation can be carried out using known microencapsulation techniques such as coacervation, interfacial polymerization, polyaddition and the like.

Eine weitere vorteilhafte Anwendung der erfindungsgemäß verwendeten Harze ist die Einarbeitung in Druckfarben, wie z. B. Buchdruck, Offsetfarben, Tiefdruck, Flexodruck, Hochdruck, Thermodruck, Siebdruck, etc. Um den erfindungsgemäß erzielten Fortschritt gegenüber anderen bekannten Farbakzeptoren ersichtlich zu machen, wurde eine Versuchsreihe mit verschiedenen Produkten, im Vergleich mit dem erfindungsgemäß verwendeten Harz durchgeführt. 3Another advantageous application of the resins used according to the invention is the incorporation in printing inks, such as. B. letterpress, offset inks, gravure, flexographic, letterpress, thermal printing, screen printing, etc. In order to show the progress achieved according to the invention compared to other known color acceptors, a series of tests with different products was carried out in comparison with the resin used according to the invention. 3rd

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Als Testmaterial wurde eine Farbbildermasse hergestellt, welche folgende Zusammensetzung aufweist: 10 % Kristallviolett-Lacton 3 % co-polymeres Vinylacetat 30 % Calciumcarbonat 55 % ToluolA color image composition was produced as the test material, which has the following composition: 10% crystal violet lactone 3% co-polymeric vinyl acetate 30% calcium carbonate 55% toluene

Die Masse wurde mittels einer Streichrakel auf ein Trägerpapier (50 g/m2) aufgetragen und die Lösungsmittel mittels Temperatur verdampft. Die Auftragsmenge · trockener Stoff - beträgt 2 g/m2.The mass was applied to a carrier paper (50 g / m 2) using a doctor blade and the solvents were evaporated using temperature. The application amount · dry fabric - is 2 g / m2.

Die Farbakzeptoren wurden in Wasser dispergiert bzw. gelöst und mittels eines Glasstabes, mit der auf dem Papier aufgetragenen Farbildnermasse in Berührung gebracht. Nach Austrocknung (Verdampfung der flüssigen Anteile) wurden die Eigenschaften verglichen.The color acceptors were dispersed or dissolved in water and brought into contact with the color former on the paper using a glass rod. After drying out (evaporation of the liquid components) the properties were compared.

Farbakzeptor Reaktionsintensität lichkeit Lichtempfindkeit Wasserbeständigkeit Alterungsbeständig Attapulgit aktivierte sehr schwach schlecht schlecht schlecht Bentonite gut gut schlecht gut Zinkchlorid sehr gut schlecht schlecht gut Aluminiumhydroxid schwach schwach schlecht schlecht Zinkchlorid + Bentonite sehr gut gut schlecht gut Phenolharz enthaltendes p-Phenylphenol gut schlecht gut schlecht Bisphenol A schwach schlecht gut gut Gallussäure schwach schlecht schlecht gut säuremodifizierte, aromatische Kohlenwasserstoffharze sehr gut gut sehr gut sehr gutColor acceptor Intensity of light Sensitivity to water Resistance to aging Aging attapulgite activated very weak poor poor poor Bentonite good good poor good Zinc chloride very good poor poor good Aluminum hydroxide weak weak poor poor Zinc chloride + bentonite very good good poor good Phenolic resin-containing p-phenylphenol good poor good poor Bisphenol A weak poor good good gallic acid weak bad poor good acid-modified, aromatic hydrocarbon resins very good good very good very good

Aus dieser Tabelle konnte festgehalten werden, daß die Verwendung von säuremodifizierten, aromatischen Kohlenwasserstoffharzen ein ausgezeichnetes Farbreaktionsvermögen besitzen und die gesamten Eigenschaften für die Verwendung in Farbreaktionssystemen äußerst vorteilhaft ist. Diese Eigenschaften können durch Zusatz anderer Hilfsstoffe noch verbessert werden. Für diese Testreihe wurde ein säuremodifiziertes, aromatisches Kohlenwasserstoffharz mit einem Erweichungspunkt von 45 bis 55 “C und einer Säurezahl von 150 bis 155 verwendet.From this table it could be stated that the use of acid-modified, aromatic hydrocarbon resins have an excellent color reactivity and the overall properties are extremely advantageous for use in color reaction systems. These properties can be improved by adding other auxiliary substances. An acid-modified, aromatic hydrocarbon resin with a softening point of 45 to 55 ° C and an acid number of 150 to 155 was used for this series of tests.

In den folgenden Beispielen für Farbentwicklermassen unter Verwendung der erfindungsgemäß verwendeten säuremodifizierten, aromatischen Kohlenwasserstoff harze sind die Mengenangaben, wenn nicht anders vermerkt ist, in Gewichtsteilen angegeben.In the following examples of color developer compositions using the acid-modified, aromatic hydrocarbon resins used according to the invention, the quantities are given in parts by weight, unless stated otherwise.

Beispiele für Farbentwicklermassen: 1.Examples of color developer materials: 1.

Naturkautschuk-Latex 14 Gew.-Teile Calciumcarbonat 30 Gew.-Teile Zinkstearat 5 Gew.-Teile Farbakzeptor A 20 Gew.-Teile Wasser 80 Gew.-Teile AUFTRAGSMENGE: 3,2 g/m2 4 2.Natural rubber latex 14 parts by weight calcium carbonate 30 parts by weight zinc stearate 5 parts by weight paint acceptor A 20 parts by weight water 80 parts by weight APPLICATION QUANTITY: 3.2 g / m2 4 2.

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Polystyrol 10 Gew.-Teile Kaolin 50 Gew.-Teile Zinkoxyd 6 Gew.-Teile Farbakzeptor B 15 Gew.-Teile Toluol 100 Gew.-Teile AUFTRAGSMENGE: 1,7 g/m2Polystyrene 10 parts by weight of kaolin 50 parts by weight of zinc oxide 6 parts by weight of color acceptor B 15 parts by weight of toluene 100 parts by weight APPLICATION AMOUNT: 1.7 g / m2

Polyvinylalkohol 8 Gew.-Teile Calciumcarbonat 25 Gew.-Teile Calciumsilicat 15 Gew.-Teile Aluminiumstearat 4 Gew.-Teile Farbakzeptor A 30 Gew.-Teile Wasser 140 Gew.-Teile AUFTRAGSMENGE: 3,3 g/m2Polyvinyl alcohol 8 parts by weight calcium carbonate 25 parts by weight calcium silicate 15 parts by weight aluminum stearate 4 parts by weight color acceptor A 30 parts by weight water 140 parts by weight ORDER QUANTITY: 3.3 g / m2

Copolymeres Vinylacetat 12 Gew.-Teile Bentonite 20 Gew.-Teile Farbakzeptor C 30 Gew.-Teile Äthanol 150 Gew.-Teile AUFTRAGSMENGE: 2,7 g/m2 5.Copolymer vinyl acetate 12 parts by weight bentonite 20 parts by weight color acceptor C 30 parts by weight ethanol 150 parts by weight ORDER QUANTITY: 2.7 g / m2 5.

Lackleinöl 100 Gew.-Teile Alkydharz 30 Gew.-Teile Alresat* 150 Gew.-Teile Drucköl 160 Gew.-Teile Farbakzeptor 50 Gew.-Teile AUFTRAGMENGE: 0,7 g/m2Coating linseed oil 100 parts by weight of alkyd resin 30 parts by weight of Alresat * 150 parts by weight of printing oil 160 parts by weight of color acceptor 50 parts by weight APPLICATION: 0.7 g / m2

* Maleinatharz der HOECHST AG* Male resin from HOECHST AG

Als Farbbildnermasse wurde ein CB-Blatt, welches mikroverkapseltes Kristallviolett-Lacton enthält, verwendet, (siehe AT-B-372909) 6.A CB sheet containing microencapsulated crystal violet lactone was used as the color former (see AT-B-372909) 6.

Polyäthylenwachs synthetisches modifi 10 Gew.-Teile ziertes Hartwachs 50 Gew.-Teile Oxydwachs 12 Gew.-Teile Zinkstearat 4 Gew.-Teile Farbakzeptor C 20 Gew.-Teile AUFTRAGSMENGE: 4,3 g/m2 AUFTRAGSTEMPERATUR: 95 · C 5Polyethylene wax synthetic modifi 10 parts by weight decorated hard wax 50 parts by weight oxide wax 12 parts by weight zinc stearate 4 parts by weight color acceptor C 20 parts by weight APPLICATION QUANTITY: 4.3 g / m2 APPLICATION TEMPERATURE: 95 · C 5

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Polyvinylalkohol 10 Gew.-Teile Stärke 15 Gew.-Teile 20 % Mikrokapsel-Suspension in welcher, nach dem Koacervierungsverfahren 350 Gew.-Teile der Farbakzeptor A in Diisopropylnaphthalin in 8 %iger Lösung enthalten ist AUFTRAGSMENGE: 4,5 g/m2Polyvinyl alcohol 10 parts by weight starch 15 parts by weight 20% microcapsule suspension in which, according to the coacervation process, 350 parts by weight of color acceptor A in diisopropylnaphthalene in 8% solution is ORDER QUANTITY: 4.5 g / m2

Als Farbbildnermasse wurde ein CB-Blatt mit Kristallviolett-Lacton verwendet.A CB sheet with crystal violet lactone was used as the color former.

Bei allen Versuchsreihen von 1 bis 7 wurde die Farbreaktion durch Druckanwendung ausgelöst. 8.In all test series from 1 to 7, the color reaction was triggered by applying pressure. 8th.

Teil A: Polyvinylalkohol 6 Gew.-Teile Zinkstearat 2 Gew.-Teile Kaolin 15 Gew.-Teile Stearamide 5 Gew.-Teile Farbakzeptor B 15 Gew.-Teile Wasser 80 Gew.-TeilePart A: polyvinyl alcohol 6 parts by weight of zinc stearate 2 parts by weight of kaolin 15 parts by weight of stearamide 5 parts by weight of color acceptor B 15 parts by weight of water 80 parts by weight

Teil B: Kristallviolett-Lacton 6 Gew.-Teile Streichkaoiin 12 Gew.-Teile Polyvinylalkohol 5 Gew.-Teile Wasser 130 Gew.-TeilePart B: crystal violet lactone, 6 parts by weight of cream, 12 parts by weight of polyvinyl alcohol, 5 parts by weight of water and 130 parts by weight

Beide Massen wurden separat vorbereitet und danach zusammengemischt. AUFTRAGSMENGE: 3,6 g/m2 Bei Temperatureinwirkung im Bereich von 100 bis 150 "C ergibt sich eine intensivere blaue Farbreaktion. 9. In eine Papiermasse bestehend aus Cellulose, Calciumcarbonat und natürlichen Bindemitteln, wurde eine Menge von 5 %, bezogen auf trockenen Stoff, von dem Farbakzeptor A hinzugegeben.Both masses were prepared separately and then mixed together. ORDER QUANTITY: 3.6 g / m2 When exposed to temperature in the range of 100 to 150 " C, there is a more intense blue color reaction. 9. A quantity of 5%, based on dry matter, of the color acceptor A was added to a paper pulp consisting of cellulose, calcium carbonate and natural binders.

Das Rohpapiergewicht betrug: 50 g/m2 Die Farbreaktion erfolgte auf vier verschiedenen Wegen: a. Ein Farbreaktionspapier, welches Kristallviolett-Lacton in mikroverkapselter Form enthält, hat unter Druckanwendung auf dem Rohpapierblatt eine sichtbare starke Farbreaktion hervorgerufen. Durch das Durchdringen der Farbreaktion wurde ein gut sichtbares negatives Schriftbild auf der unteren Seite des Papieres erzeugt.The base paper weight was: 50 g / m2. The color reaction took place in four different ways: a. A color reaction paper, which contains crystal violet lactone in microencapsulated form, has caused a visible strong color reaction on the base paper sheet when pressure is applied. By penetrating the color reaction, a clearly visible negative typeface was created on the lower side of the paper.

Dieser Effekt ist besonders bei der Herstellung der sogenannten fälschungssicheren Papiere erwünscht. b. Kristallviolett-Lacton wurde in Toluol gelöst. Die Lösung wurde tropfenweise auf die Papieroberfläche gegeben. Dadurch entstand eine sichtbare starke Farbreaktion. c. Auf dem mit dem Farbakzeptor A behandeltem Rohpapier, wurde eine Oberflächenbehandlung, mit einer Streichmasse, welche dem Versuch 8 Teil B entspricht, durchgeführt. Die Auftragsmenge betrug 4 g/m2. Unter Einwirkung einer Temperatur von 110 ’C bis 130 °C wurde eine sichtbare Markierung erzeugt. d. Auf dem mit dem Farbakzeptor A behandeltem Rohpapier wurde folgende Streichmasse bestehend aus: 8 Teile Polyvinylalkohol 12 Teile Stärke 180 Teile 20 %ige Mikrokapsel-Suspension, enthaltend Kristallviolett-Lacton in Diisopropylnaphthalin gelöst, aufgetragen.This effect is particularly desirable in the manufacture of so-called anti-counterfeit papers. b. Crystal violet lactone was dissolved in toluene. The solution was added dropwise to the paper surface. This created a visible strong color reaction. c. On the base paper treated with the color acceptor A, a surface treatment was carried out with a coating slip which corresponds to experiment 8 part B. The order quantity was 4 g / m2. A visible marking was created under the influence of a temperature of 110 ’C to 130 ° C. d. The following coating composition consisting of: 8 parts of polyvinyl alcohol, 12 parts of starch, 180 parts of 20% strength microcapsule suspension containing crystal violet lactone dissolved in diisopropylnaphthalene was applied to the base paper treated with color acceptor A.

Unter Druckeinwirkung von einem unbehandelten Blatt auf die beschichtete Oberfläche wurde eine sichtbare Farbreaktion erzeugt, welche auch bis zur anderen Seite des Papieres als verkehrtes Spiegelbild zu erkennen war. 6When an untreated sheet was subjected to pressure from the coated surface, a visible color reaction was produced, which could also be recognized as a wrong mirror image up to the other side of the paper. 6

Claims (10)

AT 399 126 B Verwendete Farbakzeptoren: Es handelt sich bei allen Typen um säuremodifizierte, aromatische Kohlen wasserstoffharze mit folgenden Kennzahlen: Type A B C Erweichungspunkt Säurezahl 40 bis 45 "C 140 bis 145 50 bis 55 * C 160 bis 165 55 bis 60 * C 150 bis 155 Patentansprüche 1. Farbentwicklermassen für Farbreaktionssysteme von Aufzeichnungsmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Farbakzeptoren mit aromatischen Carbonsäuren modifizierte, aromatische Kohlenwasserstoffharze enthalten.AT 399 126 B Color acceptors used: All types are acid-modified, aromatic hydrocarbon resins with the following key figures: Type ABC softening point acid number 40 to 45 " C 140 to 145 50 to 55 * C 160 to 165 55 to 60 * C 150 to 155 claims 1. Color developer compositions for color reaction systems of recording materials, characterized in that they contain aromatic hydrocarbon resins modified as color acceptors with aromatic carboxylic acids. 2. Farbentwicklermassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die säuremodifizierten, aromatischen Kohlenwasserstoffharze eine Schmelztemperatur von 20 °C bis 190 ’C aufweisen.2. Color developer compositions according to claim 1, characterized in that the acid-modified, aromatic hydrocarbon resins have a melting temperature of 20 ° C to 190 ’C. 3. Farbentwicklermassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die säuremodifizierten, aromatischen Kohlenwasserstoff harze eine Säurezahl von 10 bis 300 aufweisen.3. Color developer compositions according to claim 1, characterized in that the acid-modified, aromatic hydrocarbon resins have an acid number of 10 to 300. 4. Farbentwicklermassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die säuremodifizierten, aromatischen Kohlenwasserstoffharze im alkalischen Bereich wasserlöslich sind.4. Color developer compositions according to claim 1, characterized in that the acid-modified, aromatic hydrocarbon resins are water-soluble in the alkaline range. 5. Farbentwicklermassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbentwicklermasse eine Zweierkombination oder Mehrkombination von sauer reagierenden aromatischen Kohlenwasserstoffharzen mit aktivem oder inaktivem Ton, organische oder anorganische Metallsalze, insbesondere von Zink und/oder phenolmodifiziertes Harz, Metallstearat, Bindemittel, Öle oder andere Zusatzstoffe enthält.5. Color developer compositions according to claim 1, characterized in that the color developer composition is a combination of two or more combinations of acidic aromatic hydrocarbon resins with active or inactive clay, organic or inorganic metal salts, in particular zinc and / or phenol-modified resin, metal stearate, binders, oils or other additives contains. 6. Farbentwicklermassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die säuremodifizierten, aromatischen Kohlenwasserstoffharze in mikroverkapselter Form vorliegen.6. Color developer compositions according to claim 1, characterized in that the acid-modified, aromatic hydrocarbon resins are in microencapsulated form. 7. Farbentwicklermassen gemäß der Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbentwicklermasse und die Farbbildnermasse sich auf dem gleichen Trägermaterial befinden und unter Druckanwendung von dem behandelten Blatt gegen einen unbehandelten Träger die Farbreaktion auf diesen übertragen wird.7. Color developer compositions according to claims 1 to 6, characterized in that the color developer composition and the color image composition are on the same support material and the pressure reaction is transferred from the treated sheet against an untreated support to the latter. 8. Farbentwicklermassen gemäß der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die als Farbak-zeptor verwendeten säuremodifizierten, aromatischen Kohlenwasserstoffharze als Bindemittel eingesetzt werden.8. Color developer compositions according to claims 1 to 6, characterized in that the acid-modified, aromatic hydrocarbon resins used as color acceptors are used as binders. 9. Farbentwicklermassen gemäß der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die als Farbak-zeptor verwendeten säuremodifizierten, aromatischen Kohlenwasserstoffharze in gelöster, dispergierter oder geschmolzener Form vorliegen.9. Color developer compositions according to claims 1 to 6, characterized in that the acid-modified, aromatic hydrocarbon resins used as color acceptors are present in dissolved, dispersed or melted form. 10. Farbentwicklermassen gemäß der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbentwicklermasse in wäßrigen Medien, organischen Lösungsmitteln, Ölen und Wachsen sowie in mikroverkapselter Form verarbeitet werden kann. 710. Color developer compositions according to claims 1 to 6, characterized in that the color developer composition can be processed in aqueous media, organic solvents, oils and waxes and in microencapsulated form. 7
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