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Die Erfindung betrifft insektizide und akarizide Zusammensetzungen für die Landwirtschaft, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie als Wirkstoff zumindest eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI1.1
in der R eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und zumindest eines der Symbole R, R und R3 für eine Alkoxy-, Alkenyloxy- oder Alkinyloxygruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht und die andern auch ein Halogen oder eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen darstellen können, zusammen mit einem oder mehreren Adjuvantien oder Verdünnungsmitteln, die für die Landwirtschaft geeignet und verwendbar sind, und gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren andern Pestiziden enthält.
Die in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen als Wirkstoff enthaltenen Verbindungen sind neu und können hergestellt werden, indem man ein Phenylhydrazid der allgemeinen Formel
EMI1.2
in der R, E.,, R und Rg die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Chlorierungsmittel, wie z. B. Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid oder Thionylchlorid, umsetzt.
Vorzugsweise wird Phosphorpentachlorid verwendet und die Umsetzung kann schematisch auf die folgende Weise dargestellt werden :
EMI1.3
In diesen Formeln hat R die obige Bedeutung, Ar stellt einen Phenylrest dar, der durch R1, R2 und R 3 wie oben angegeben substituiert ist, und Art bedeutet die Phenylgruppe.
Im allgemeinen läuft die Bindung des Chlors an das Phenylhydrazid der allgemeinen Formel (II) unter Erwärmen des Phenylhydrazids der allgemeinen Formel (II) und von Phosphorpentachlorid in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Tetrachlorkohlenstoff oder Äthylacetat ab.
Die Zersetzung des erhaltenen phosphorhaltigen Komplexes kann durch Erwärmen mit einem Phenol in demselben inerten Lösungsmittel durchgeführt werden.
Verwendet man Thionylchlorid, so kann die Umsetzung auf die folgende Weise schematischdargestellt werden :
EMI1.4
Im allgemeinen wird die Umsetzung durch Erwärmen in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Tetrachlorkohlenstoff, durchgeführt.
Das Phenylhydrazid der allgemeinen Formel (II) kann durch Umsetzung einer Säure der allgemeinen Formel R-COOH, (HI) In der R die obige Bedeutung hat, oder einem Halogenid oder Anhydrid derselben, mit einem Phenylhydrazin : ler allgemeinen Formel
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Ar-NH-NH, (IV) in der Ar die obige Bedeutung hat, durchgeführt werden.
Die Umsetzung läuft im allgemeinen in einem organischen Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Äthyl- acetat oder einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, ab.
Das Phenylhydrazin der allgemeinen Formel (IV) kann, ausgehend von einem Anilin der allgemeinen
Formel Ar-NHj !, (V) in der Ar die obige Bedeutung hat, durch Diazotierung und anschliessende Reduktion des Diazoniumsalzes erhalten werden.
Die neuen, in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen als Wirkstoffe enthaltenen Verbindungen können gegebenenfalls durch Anwendung üblicher physikalischer Methoden, wie der Kristallisation oder der Chromatographie gereinigt werden.
Die neuen, in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen enthaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weisen besonders interessante insektizide und akarizide Eigenschaften auf.
Die insektizide Wirkung zeigt sich insbesondere im Kontakt mit den Dipteren (Muscadomestica), den Coleopteren (Tribolium confusum) und den Lepidopteren (Plutella maculipennis-Raupen) bei Dosen zwischen 10 und 100 g an Wirkstoff je Hektoliter.
Die akarizide Wirkung ist interessant bei den pflanzenfressenden Milben (Tetranychus telarius) bei Dosen zwischen 1 und 100 g an Wirkstoff je Hektoliter. Bei Dosen zwischen 1 und 200 g an Wirkstoff je Hektoliter zeigt sich eine bedeutende ovizide Wirkung.
Vonbesonderem Interesse sind die Verbindungen der allgemeinen Formel a), in der die drei Substituenten des Phenylrings in 2-, 4-und 5-Stellung sind, und die durch die allgemeine Formel
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dargestellt werden können, in der R eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, R1 ein Halogen, vorzugsweise Chlor, oder eine Alkyloxygruppe, deren Alkylteil 1 bis 4Kohlenstoffatome enthält, eine Alkenyloxygruppe, deren Alkenylteil 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, oder eine
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Chlor, oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkyloxygruppe, deren Alkylteil 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, eine Alkenyloxygruppe, deren Alkenylteil 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, oder eine Alkinyloxygruppe, deren Alkinylteil 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, darstellt,
wobei eines der Symbole R1 und R2 eine Alkyloxygruppe, Alkenyloxygruppe oder Alkinyloxygruppe darstellt und R3 ein Halogen, vorzugsweise Chlor, bedeutet.
Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel (la) können insbesondere diejenigen, in denen Reine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Isobutyl-oder Tertiärbutylgruppe bedeutet, Ri die Isopropyloxy-, Allyloxy- oder Propargyloxygruppe darstellt, und R2 und R3 jeweils Chlor bedeuten, genannt werden.
Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können ausser den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und geeigneten Verdünnungsmitteln noch andere zuträgliche Pestizide, wie Fungizide, enthalten.
In den erfindungsgemässen Zusammensetzungen kann der Gehalt an Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zwischen 80 und 0, 005% liegen.
Diese Zusammensetzungen können fest sein, wenn man ein geeignetes pulverförmiges festes Verdünnungs-
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auch einen Ton wie Kaolin oder den Bentonit verwendet. Diese festen Zusammensetzungen werden vorteilhafterweise durch Vermahlen des Wirkstoffes mit dem festen Verdünnungsmittel oder durch Imprägnieren des festen Verdünnungsmittels mit einer Lösung des Wirkstoffes in einem flüchtigen Lösungsmittel, Verdampfen des Lösungsmittels und nötigenfalls Vermahlen des Produktes zur Gewinnung eines Pulvers hergestellt.
Man kann flüssige Zusammensetzungen erhalten, indem man ein flüssiges Verdünnungsmittel, in wel- chem die Verbindung, bzw. die Verbindungen der allgemeinen Formel (t) gelöst oder dispergiert ist, bzw. sind, verwendet. Die Zusammensetzung kann in Form einer Suspension, Emulsion oder Lösung in einem organischen oder wässerig organischen Milieu vorliegen.
Die Zusammensetzungen in Form von Dispersionen,
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Lösungen oder Emulsionen können Netz-, Dispergier-oder Emulgiermittel vom ionogenen oder nicht ionogenen Typ, beispielsweise Sulforicinoleate, quaternäre Ammoniumsalze oder Verbindungen auf der Basis von Äthylenoxydkondensaten, wie Kondensaten des Äthylenoxyds mit Octylphenol oder Fettsäureester des Anhydrosorbitols, die durch Verätherung der freien Hydroxylgruppen durch Kondensation mit Äthylenoxyd löslich gemacht worden sind, enthalten. Es ist bevorzugt, Mittel vom nichtionogenen Typ zu verwenden, da diese gegenüber Elektrolyten nicht empfindlich sind.
Wünscht man Emulsionen, so können die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) in Form von selbstemulgierbaren Konzentraten, die die wirksame Substanz gelöst in einem Dispergiermittel oder in einem in bezug auf das genannte Mittel zuträglichen Lösungsmittel enthalten, verwendet werden, wobei eine einfache Zugabe von Wasser es gestattet, verwendungsbereite Zusammensetzungen zu erhalten.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (1) werden vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 100 g an Wirkstoff je Hektoliter Wasser verwendet, wobei jedoch niedrigere Konzentrationen gleichfalls angewendet werden können.
Im folgenden werden einige Verfahren zur Herstellung der Verbindung der allgemeinen Formel (1) be- schrieben.
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fluss, bis die Gasentwicklung aufgehört hat. Zu der erhaltenen Lösung fügt man nach Abkühlen auf 200C 32, 4g Phenol, gelöst in 115 cm3 Tetrachlorkohlenstoff, hinzu und erwärmt bis zur Beendigung der Gasentwicklung, wobei man die Reaktionsmischung allmählich auf Rückflusstemperatur bringt. Man verdampft das Lösungsmittel unter vermindertem Druck (20 mm Quecksilber) bei 500C und wäscht den verbleibenden Feststoff unter Rühren mit 100cm3 Isopropyläther.
Die Kristalle werden durch Filtration abgetrennt, zweimal mit 10cm3 Isopropyläther gewaschen, auf 500 gekühlt und unter vermindertem Druck (0, 5 mm Quecksilber) bei 200C getrocknet ; man erhält 23 g 1- (2', 4'-Dichlor-5-propargyloxyphenylhydrazon)-1-chlor-2-methylpropan mit einem Schmp. von 1030C.
Das Isobutyryl-2- (2 I, 41-dichlor-51-propargyloxyphenyl) -hydrazin (Schmp. 1620C und anschliessend 1690C), das als Ausgangssubstanz verwendet wird, kann durch Umsetzung von Isobutyrylohlorid mit 2, 4-Dichlor-5- - propargyloxy-phenylhydrazin in Äthylacetat in Gegenwart von Triäthylamin erhalten werden.
Das 2,4-Dichlor-5-propargyloxy-phenylhydrazin (Schmp, 132 C) kann durch Umsetzung von Natriumnitrit mit 2, 4-Dichlor-5-propargyloxyanilin in Salzsäure (d = 1, 18) und anschliessende Reduktion des auf diese Weise gebildeten Diazoniumsalzes mit Zinn (II)-chlorid hergestellt werden.
Das 2, 4-Dichlor-5-propargyloxyanilin (Schmp. 900C) kann durch Umsetzung des entsprechenden nitrierten Derivates mit Eisen in wässerigem Äthanol hergestellt werden.
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4-Dichlor-5-propargyloxynitrobenzol (Schmp. 66 C)werden.
Herstellungsverfahren 2 : Zu einer Suspension von 30, 1 g 1-Isobutyryl-2- (2, 4-dichlor-5-propargyl-phe- nyl)-hydrazin in 200 cm Tetrachlorkohlenstoff gibt man 12, 3 g Thionylchlorid, und erhitzt unter Rückfluss- kühlung bis zum Aufhören der Gasentwicklung. Nach dem Filtrieren wird das Lösungsmittelunter vermindertem Druck (20 mm Hg) bei 500C abgedampft ; der erhaltene Rückstand wird in 100 cm Methylenchlorid auf- genommen, und die Methylenchloridlösung wird fünfmal mit 100 cm Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck (20 mm Hg) bei 400C abgedampft. Der erhaltene Feststoff wird durch Chromatographie über Kieselgel gereinigt, wobei mit einer Heptan-Anästhesieäther (95 : 5 Vol)-Mischung eluiert wird.
Durch Einengen des Eluates und darauffolgende Umkristallisation des festen Rückstandes aus Isopropanol erhält man 7 g 1-(2,4-Dichlor-5-propargyloxy-phenylhydrazono)-1-chlor-2-methyl-propan, Fp. 99 0.
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Das 2, 4-Dichlor-5-propargyloxy-phenylhydrazin (Fp. 132 C) kann hergestellt werden durch Einwirkung von Natriumnitrit auf das 2,4-Dichlor-5-propargyloxy-anilin in Salzsäure (d = 1, 18) und darauffolgende Reduktion des so gebildeten Diazoniumsalzes mit Stannochlorid.
Das 2, 4-Dichlor-5-propargyloxy-anilin (Fp. 900C) kann hergestellt werden durch Reduktion des entsprechenden Nitroderivates mit Eisen in wässerigem Äthanol.
Das 2, 4 -Dichlor-S-propargyloxy-nitrobenzol (Fp. 66 C) kann hergestellt werden durch Kondensation von Propargylchlorid mit 2, 4-Dichlor-5-nitrophenol in Acetonitril unter RüoMlusskühlung in Gegenwart von Ka- liumcarbonat.
Herstellungsverfahren 3 bis 35 : Indem man wie bei denHerstellungsverfahren 1 und 2 arbeitet und von den jeweils geeigneten Ausgangssubstanzen ausgeht, stellt man die Verbindungen der allgemeinen Formel (1), in
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der die substituierte Phenylgruppe den Rest
EMI4.1
bedeutet und deren verschiedene Symbole die folgenden Bedeutungen haben, her :
EMI4.2
<tb>
<tb> Her- <SEP> Schmelz- <SEP>
<tb> stellungs- <SEP> -R <SEP> Rt- <SEP> R2- <SEP> -R3 <SEP> punkt <SEP> Oc
<tb> verfahren
<tb> 3-C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> HC=C-CH2O-Cl--Cl <SEP> 67 <SEP> und <SEP> 77
<tb> 4-CH3 <SEP> HC=C-CH2O-Cl--Cl <SEP> 143
<tb> 5-CH <SEP> (CH3) <SEP> 2 <SEP> (CH3) <SEP> 2CHO-Cl--Cl <SEP> P. <SEP> S.
<SEP> + <SEP> = <SEP> 38 <SEP>
<tb> 6-C2H5 <SEP> HC=C-CH2O-Cl--Cl <SEP> 100
<tb> 7 <SEP> -CH2CH(CH3)2 <SEP> HC#C-CH2O¯ <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> Öl
<tb> 8 <SEP> -(CH2)2CH3 <SEP> (CH3)2CHO- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> Öl
<tb> 9 <SEP> -(CH2)5CH3 <SEP> (CH3)2CHO- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> Öl
<tb> 10 <SEP> -(CH2)6CH3 <SEP> (CH3)2CHO- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> Öl
<tb> 11 <SEP> -CH2CH(CH3)2 <SEP> (CH3)2CHO- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> Öl
<tb> 12 <SEP> (CH2)2CH3 <SEP> HC#C-CH2O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> Öl
<tb> 13 <SEP> -C(CH3)3 <SEP> (CH3)2CHO- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> P. <SEP> S.
<SEP> + <SEP> = <SEP> 34 <SEP>
<tb> 14 <SEP> -C2H5 <SEP> CH3O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> 70-71
<tb> 15 <SEP> -C <SEP> (CH3)3 <SEP> CH3O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> 118-119
<tb> 16 <SEP> -C(CH3)3 <SEP> H2C=CH-CH2O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> 87
<tb> 17- <SEP> (CH2) <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> CH30-Cl--Cl <SEP> 70
<tb> 18-CH3 <SEP> H2O=CH-CH2O-Cl--Cl <SEP> 87
<tb> 19-C2 <SEP> H5 <SEP> (CHg) <SEP> 2 <SEP> CHO- <SEP> Cl--Cl <SEP> P. <SEP> S. <SEP> + <SEP> = <SEP> 27 <SEP>
<tb> 20 <SEP> -CH3 <SEP> C2H5CH(CH3)O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> 47
<tb> 21-C2 <SEP> H5 <SEP> C2 <SEP> HgCH <SEP> (CH3) <SEP> 0- <SEP> Cl--Cl <SEP> P. <SEP> S. <SEP> + <SEP> = <SEP> 27 <SEP>
<tb> 22 <SEP> - <SEP> (CH2)2CH2 <SEP> C2H5CH(CH3)O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> P.S.
<SEP> + <SEP> = <SEP> 29
<tb> 23 <SEP> -CH(CH3)2 <SEP> C2H5CH(CH3)O- <SEP> Cl- <SEP> -CL <SEP> Öl
<tb> 24 <SEP> C2H5O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> 64 <SEP> und <SEP> 67
<tb> 25- <SEP> (CH2) <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> C2 <SEP> H5O-Cl--Cl <SEP> 77
<tb> 26-CH <SEP> (CH3) <SEP> 2 <SEP> C2 <SEP> H50-Cl--Cl <SEP> 68
<tb> 27-C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> C2 <SEP> H5O-Cl--Cl <SEP> 121
<tb> 28-C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> Cl-HC=C-CH2O--Cl <SEP> 71
<tb> 29 <SEP> - <SEP> (CH2)2CH3 <SEP> HC#C-CH2O- <SEP> CH3- <SEP> -Cl <SEP> 57
<tb> 30 <SEP> -CH(CH2)
2 <SEP> Cl- <SEP> HC#C-CH2O- <SEP> -Cl <SEP> 94
<tb> 31 <SEP> -C2 <SEP> H5 <SEP> HC=C-CH2O-CH3 <SEP> -Cl <SEP> 74
<tb> 32 <SEP> -CH3 <SEP> HC#C-CH2O- <SEP> CH3 <SEP> -Cl <SEP> 90
<tb>
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EMI5.1
<tb>
<tb> Her- <SEP> Schmelz- <SEP>
<tb> stellung- <SEP> Rf-R-Rg <SEP> punkt C <SEP>
<tb> verfahren
<tb> 33 <SEP> Cl-HCEC-CH2O--01 <SEP> 103
<tb> 34-C2 <SEP> H5 <SEP> Cl-HCEC-CH2O--C1 <SEP> 87
<tb> 35- <SEP> (CH2 <SEP> CH3 <SEP> Cl- <SEP> HC=C-CH20--Cl <SEP> P. <SEP> S. <SEP> + <SEP> = <SEP> 38 <SEP>
<tb>
EMI5.2
Die Verbindungen der Beispiele 7 bis 12 und 23 wurden durch ihre Elementaranalyse und ihr Infrarot- spektrum charakterisiert.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, auf welche sie jedoch nicht beschränkt ist, näher er- läutert.
Beispiel 1 : Manfügtzu20gl- (21, 41-Dichlor-51-propargyloxy-phenylhydrazono)-1-ohlor-2-methyl- propan 5 g eines Kondensationsproduktes von Octylphenol und Äthylenoxyd in einer Menge von 10 Molekülen Äthylenoxyd je Molekül Octylphenol und eine volumengleiche Mischung von Toluol und Acetophenon, bis das
Gemisch 100 cm3 aufweist. Die Lösung wird nach geeigneter Verdünnung mit Wasser zur Vernichtung von
Milben verwendet.
Gemäss dem angestrebten Effekt gestatten es die Konzentrationen von 1 bis 100 g an Wirkstoff je Hekto- liter, gute Ergebnisse zu erhalten.
Beispiel2 :Manfügtzu59Teilenvon1-(2',4'-Dichlor-5'-proparglyloxy-phenylhydrazono)-1-chlor- - 2-methylpropan einen Teil von TweenSO (Monooleatdes Polyoxyäthylenderivatesdes Sorbitols), 20 Teile
Calciumlignosulfit und 29 Teile Kieselgur. Nach Vermahlen und Sieben wird das erhaltene Pulver nach Ver- dünnung in Wasser für die Vernichtung von Milben verwendet.
Um die bedeutend bessere insektizide und akarizide Wirksamkeit der in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen enthaltenen Verbindungen gegenüber den bereits bekannten Verbindungen und gleichzeitig ihre wesentlich geringere Phytotoxizität nachzuweisen, wurden Versuche durchgeführt, welche im folgenden be- schrieben werden.
Als Vergleichssubstanz diente das bereits bekannte 1- (2', 4' -Dichlor-5-propargyloxy- phenylhydrazon)-1-chlor-2-methylpropan, welches in den Herstellungsverfahren l und 2 beschrieben wird. Diese Verbindung wird in den Versuchen als "Verbindung des Herstellungsverfahrens 1" bzw. als "Vergleichs- substanz" bezeichnet. a) Beschreibung der Versuche 1) Insektizide Wirksamkeit im Kontakt (Fliege, Tribolium)
Man zerstäubt 1 cm3 einer acetonischen Lösung der zu untersuchenden Verbindung bei einer gegebenen Konzentration in einem Glasbehälter von 120 cm Inhalt. Wenn das Lösungsmittel verdampft ist, werden die Insekten (5 Fliegen oder 10 Tribolien) in den Behälter eingebracht, welchen man mit einem Metallgewebe bedeckt.
Bei den Fliegen werden die toten Insekten am Ende von 24 h Kontakt gezählt, und bei den Tribolien werden die toten Insekten am Ende von 3 Tagen Kontakt gezählt.
Die Wirksamkeit der Verbindungen wird gemäss der folgenden Skala bewertet :
0 inaktiv
3 geringe Wirksamkeit
4 mittlere Wirksamkeit
5 erhöhte Wirksamkeit
6 sehr starke Wirksamkeit
2) Insektizide Wirksamkeit durch Kontakt-Aufnahme (durch Anfeuchten behandeltes Laub ; Raupen von Plutella maculipennis und Raupen von Pieris brassicae).
Junge Kohlblätter werden 10 sec in den zu untersuchenden Lösungen angefeuchtet. Wenn die getrocknet sind, werden sie dem Parasitenbefall ausgesetzt, u. zw. durch Raupen (drittes Stadium) von Plutellamaculipennis oder Pieris brassicae. Die Bestimmung der Sterblichkeit wird 3 Tage nach der Behandlung durchgeführt. Man bewertet die Wirksamkeit der zu untersuchenden Verbindung gemäss der obigen Skala.
3) Akarizide Wirksamkeit durch Kontakt-Aufnahme (durch Anfeuchten behandeltes Laub ; Tetranychus telarius, parthenogenetische Weibchen).
Blätter von Bohnenpflanzen im Stadium der cotyledonischen Blätter werden 10 sec in der Lösung der zu untersuchenden Verbindung angefeuchtet. Nach dem Trocknen werden sie dem Parasitenbefall ausgesetzt, 11. zw. ausgehend von stark verseuchten Blättern von Bohnenpflanzen. Die stark verseuchten Bohnenpflanzen werden am Leben erhalten, indem die Wurzeln und die Basis des Stieles in destilliertes Wasser eingetaucht werden.
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Die Bestimmung der Sterblichkeit erfolgt 2 bis 4 Tagenach der Verseuchung. Man bewertet die Wirksam- keit der Verbindung gemäss der obigen Skala.
4) Phytotoxizität : Die Reaktionen der Pflanzen werden in dem Versuch zur Bestimmung der akariziden
Wirksamkeit durch Anfeuchten (Aufnahme-Kontakt) beobachtet.
Die Phytotoxizität wird gemäss der folgenden Skala bewertet :
0 nicht phytotoxisch
3 geringe Phytotoxizität
4 mittlere Phytotoxizität
5 erhöhte Phytotoxizität 6 sehr stark erhöhte Phytotoxizität
Bewertung der Ergebnisse
Die Werte für die Bewertung werden je nach der Wirkung gewählt, welche bei einer gegebenen Konzen- tration in dem jeweiligen Test erhalten wurde.
EMI6.1
<tb>
<tb>
Akarizide
<tb> Wirksam- <SEP> Phytotoxizi- <SEP>
<tb> Fliege <SEP> Tribolium <SEP> Plutella <SEP> Pieris <SEP> keit <SEP> Kont. <SEP> tät <SEP>
<tb> Aufnahme
<tb> CL90 <SEP> CL90 <SEP> CL90 <SEP> CL90 <SEP> CL90 <SEP> CA10
<tb> mg/ml <SEP> mg/ml <SEP> mg/ml <SEP> mg/ml <SEP> mg/ml <SEP> mg/ml <SEP>
<tb> 0 <SEP> über <SEP> 1000 <SEP> über <SEP> 1000 <SEP> über <SEP> 2000 <SEP> über <SEP> 2000 <SEP> über <SEP> 2000 <SEP> über <SEP> 2000
<tb> 3 <SEP> 30 <SEP> bis <SEP> 99 <SEP> 30 <SEP> bis <SEP> 99 <SEP> 300 <SEP> bis <SEP> 999 <SEP> 300 <SEP> bis <SEP> 999 <SEP> 300 <SEP> bis <SEP> 999 <SEP> 300 <SEP> bis <SEP> 999
<tb> 4 <SEP> 10 <SEP> bis <SEP> 29 <SEP> 10 <SEP> bis <SEP> 29 <SEP> 100 <SEP> bis <SEP> 299 <SEP> 100 <SEP> bis <SEP> 299 <SEP> 100 <SEP> bis <SEP> 299 <SEP> 100 <SEP> bis <SEP> 299
<tb> 5 <SEP> 3 <SEP> bis <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> bis <SEP> 9 <SEP> 30 <SEP> bis
<SEP> 99 <SEP> 30 <SEP> bis <SEP> 99 <SEP> 30 <SEP> bis <SEP> 99 <SEP> 30 <SEP> bis <SEP> 99
<tb> 6 <SEP> unter <SEP> 3 <SEP> unter <SEP> 3 <SEP> unter <SEP> 30 <SEP> unter <SEP> 30 <SEP> unter <SEP> 30 <SEP> unter <SEP> 30
<tb>
CL 90 : Konzentration, welche 90%ige Sterblichkeit verursacht.
CA10 : Konzentration, welche die Wirkungen (Brand, Deformationen) auf 10% des behandelten
Laubes hervorruft.
(II) Versuchsergebnisse 1) Insektizide Wirksamkeit durch Kontakt
EMI6.2
<tb>
<tb> Verbindung
<tb> des <SEP> Herstellungs- <SEP> Fliege <SEP>
<tb> verfahrens
<tb> 1 <SEP> 4
<tb> 4 <SEP> 4
<tb> 5 <SEP> 6
<tb> 6 <SEP> 4
<tb> 12 <SEP> 5
<tb> 17 <SEP> 4
<tb> 23 <SEP> 4
<tb> Vergleichssubstanz <SEP> 4
<tb>
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EMI7.1
<tb>
<tb> Verbindung
<tb> des <SEP> Herstellungs- <SEP> Tribolium <SEP>
<tb> verfahrens
<tb> 1 <SEP> 4
<tb> 3 <SEP> 5
<tb> 6 <SEP> 5
<tb> 8 <SEP> 5
<tb> 9 <SEP> 5
<tb> 11 <SEP> 5
<tb> 12 <SEP> 5
<tb> 16 <SEP> 5
<tb> 17 <SEP> 5
<tb> 23 <SEP> 4
<tb> 32 <SEP> 5
<tb> Vergleichssubstanz <SEP> 4
<tb>
2)
Insektizide Wirksamkeit durch Kontakt-Aufnahme
EMI7.2
<tb>
<tb> Verbindung
<tb> des <SEP> Herstellungs-Plutella
<tb> verfahrens
<tb> 1 <SEP> 4
<tb> 3 <SEP> 4
<tb> 5 <SEP> 5
<tb> 6 <SEP> 4
<tb> 14 <SEP> 4
<tb> 16 <SEP> 4
<tb> 17 <SEP> 3
<tb> 23 <SEP> 5
<tb> 24 <SEP> 4
<tb> Vergleichssubstanz <SEP> 3
<tb>
3)
Akarizide Wirksamkeit durch Kontakt-Aufnahme
EMI7.3
<tb>
<tb> Verbindung
<tb> des <SEP> Her-Akarizide
<tb> stellungs- <SEP> Wirksamkeit <SEP>
<tb> verfahrens
<tb> 1 <SEP> 5
<tb> 3 <SEP> 5
<tb> 4 <SEP> 5
<tb> 5 <SEP> 5
<tb> 6 <SEP> 6
<tb> 12 <SEP> 6
<tb> 14 <SEP> 5
<tb> 16 <SEP> 4
<tb> 17 <SEP> 4
<tb> 23 <SEP> 4
<tb> 32 <SEP> 6 <SEP>
<tb> Vergleichssubstanz <SEP> 4 <SEP>
<tb>
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EMI8.1
<tb>
<tb> Verbindung
<tb> des <SEP> Herstellungs- <SEP> Pieris <SEP>
<tb> verfahrens
<tb> 1 <SEP> 3
<tb> 3 <SEP> 4
<tb> 5 <SEP> 3
<tb> 6 <SEP> 3
<tb> 8 <SEP> 3
<tb> 9 <SEP> 3
<tb> 11 <SEP> 3
<tb> 12 <SEP> 3
<tb> 14 <SEP> 3
<tb> 16 <SEP> 3
<tb> 17 <SEP> 3
<tb> 23 <SEP> 4
<tb> 24 <SEP> 4
<tb> Vergleichssubstanz <SEP> 0 <SEP>
<tb>
4)
Phytotoxizität
EMI8.2
<tb>
<tb> Verbindung
<tb> des <SEP> Herstellungs- <SEP> Phytotoxizität
<tb> verfahrens
<tb> 1 <SEP> 3
<tb> 3 <SEP> 4
<tb> 4 <SEP> 3
<tb> 5 <SEP> 4
<tb> 6 <SEP> 3
<tb> 8 <SEP> 4
<tb> 9 <SEP> 4
<tb> 11 <SEP> 4
<tb> 12 <SEP> 4
<tb> 14 <SEP> 4
<tb> 17 <SEP> 3
<tb> 23 <SEP> 3
<tb> 24 <SEP> 4
<tb> 32 <SEP> 4
<tb> Vergleichssubstanz <SEP> 4 <SEP>
<tb>
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The invention relates to insecticidal and acaricidal compositions for agriculture, which are characterized in that they contain at least one compound of the general formula as active ingredient
EMI1.1
in which R is a straight or branched alkyl group with 1 to 10 carbon atoms and at least one of the symbols R, R and R3 is an alkoxy, alkenyloxy or alkynyloxy group with up to 4 carbon atoms and the others also a halogen or an alkyl group with up to can represent to 4 carbon atoms, together with one or more adjuvants or diluents which are suitable and usable for agriculture, and optionally together with one or more other pesticides.
The compounds contained as active ingredient in the compositions according to the invention are new and can be prepared by adding a phenylhydrazide of the general formula
EMI1.2
in which R, E. ,, R and Rg have the meaning given above, with a chlorinating agent, such as. B. phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride or thionyl chloride.
Phosphorus pentachloride is preferably used and the reaction can be shown schematically in the following way:
EMI1.3
In these formulas, R has the above meaning, Ar represents a phenyl radical which is substituted by R1, R2 and R 3 as indicated above, and type means the phenyl group.
In general, the binding of the chlorine to the phenyl hydrazide of the general formula (II) takes place with heating of the phenyl hydrazide of the general formula (II) and of phosphorus pentachloride in an inert organic solvent such as carbon tetrachloride or ethyl acetate.
The decomposition of the obtained phosphorus-containing complex can be carried out by heating with a phenol in the same inert solvent.
If thionyl chloride is used, the reaction can be shown schematically in the following way:
EMI1.4
In general, the reaction is carried out by heating in an inert organic solvent such as carbon tetrachloride.
The phenyl hydrazide of the general formula (II) can be prepared by reacting an acid of the general formula R-COOH, (HI) In which R has the above meaning, or a halide or anhydride thereof, with a phenyl hydrazine: l of the general formula
<Desc / Clms Page number 2>
Ar-NH-NH, (IV) in which Ar has the above meaning.
The reaction generally takes place in an organic solvent such as methylene chloride, ethyl acetate or an aromatic hydrocarbon such as benzene.
The phenylhydrazine of the general formula (IV) can, starting from an aniline of the general
Formula Ar-NHj !, (V) in which Ar has the above meaning, can be obtained by diazotization and subsequent reduction of the diazonium salt.
The new compounds contained as active ingredients in the compositions according to the invention can optionally be purified by using customary physical methods, such as crystallization or chromatography.
The new compounds of the general formula (I) contained in the compositions according to the invention have particularly interesting insecticidal and acaricidal properties.
The insecticidal effect is particularly evident in contact with the Diptera (Muscadomestica), the Coleoptera (Tribolium confusum) and the Lepidoptera (Plutella maculipennis caterpillars) at doses between 10 and 100 g of active ingredient per hectolitre.
The acaricidal effect is of interest in herbivorous mites (Tetranychus telarius) at doses between 1 and 100 g of active ingredient per hectolitre. At doses between 1 and 200 g of active ingredient per hectolitre there is a significant ovicidal effect.
Of particular interest are the compounds of the general formula a) in which the three substituents of the phenyl ring are in the 2-, 4- and 5-positions, and those represented by the general formula
EMI2.1
can be represented in which R is a straight or branched alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, R1 is a halogen, preferably chlorine, or an alkyloxy group whose alkyl part contains 1 to 4 carbon atoms, an alkenyloxy group whose alkenyl part contains 2 to 4 carbon atoms, or a
EMI2.2
Represents chlorine, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyloxy group whose alkyl part contains 1 to 4 carbon atoms, an alkenyloxy group whose alkenyl part contains 2 to 4 carbon atoms, or an alkynyloxy group whose alkynyl part contains 2 to 4 carbon atoms,
where one of the symbols R1 and R2 represents an alkyloxy group, alkenyloxy group or alkynyloxy group and R3 denotes a halogen, preferably chlorine.
Among the compounds of the general formula (Ia), in particular those in which R is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl or tert-butyl group, R 1 is isopropyloxy, allyloxy or propargyloxy group, and R 2 and R 3, respectively Mean chlorine.
In addition to the compounds of the general formula (I) and suitable diluents, the compositions according to the invention can also contain other beneficial pesticides, such as fungicides.
The content of compounds of the general formula (I) in the compositions according to the invention can be between 80 and 0.005%.
These compositions can be solid if a suitable powdery solid diluent
EMI2.3
also uses a clay like kaolin or bentonite. These solid compositions are advantageously prepared by grinding the active ingredient with the solid diluent or by impregnating the solid diluent with a solution of the active ingredient in a volatile solvent, evaporating the solvent and, if necessary, grinding the product to obtain a powder.
Liquid compositions can be obtained by using a liquid diluent in which the compound or the compounds of the general formula (t) is or are dissolved or dispersed. The composition can be in the form of a suspension, emulsion or solution in an organic or aqueous organic medium.
The compositions in the form of dispersions,
<Desc / Clms Page number 3>
Solutions or emulsions can be wetting, dispersing or emulsifying agents of the ionic or non-ionic type, for example sulforicinoleates, quaternary ammonium salts or compounds based on ethylene oxide condensates, such as condensates of ethylene oxide with octylphenol or fatty acid esters of anhydrosorbitol, which are obtained by etherification of the free hydroxyl groups have been solubilized with ethylene oxide. It is preferred to use agents of the nonionic type since they are not sensitive to electrolytes.
If emulsions are desired, the compounds of the general formula (1) can be used in the form of self-emulsifiable concentrates which contain the active substance dissolved in a dispersant or in a solvent that is compatible with the agent mentioned, with a simple addition of water it allows ready-to-use compositions to be obtained.
The compounds of the general formula (1) are preferably used in an amount of 10 to 100 g of active ingredient per hectolitre of water, although lower concentrations can also be used.
Some processes for producing the compound of the general formula (1) are described below.
EMI3.1
flow until gas evolution has ceased. After cooling to 200 ° C., 32.4 g of phenol, dissolved in 115 cm3 of carbon tetrachloride, are added to the resulting solution, and the mixture is heated until the evolution of gas has ceased, the reaction mixture being gradually brought to reflux temperature. The solvent is evaporated off under reduced pressure (20 mm of mercury) at 50 ° C. and the remaining solid is washed with stirring with 100 cm3 of isopropyl ether.
The crystals are separated off by filtration, washed twice with 10 cm3 of isopropyl ether, cooled to 500 ° C. and dried under reduced pressure (0.5 mm of mercury) at 200 ° C .; 23 g of 1- (2 ', 4'-dichloro-5-propargyloxyphenylhydrazone) -1-chloro-2-methylpropane with a melting point of 1030 ° C. are obtained.
The isobutyryl-2- (2 I, 41-dichloro-51-propargyloxyphenyl) hydrazine (melting point 1620C and then 1690C), which is used as the starting substance, can be obtained by reacting isobutyrylochloride with 2,4-dichloro-5- propargyloxy -phenylhydrazine in ethyl acetate in the presence of triethylamine can be obtained.
The 2,4-dichloro-5-propargyloxyphenylhydrazine (melting point 132 ° C.) can be obtained by reacting sodium nitrite with 2,4-dichloro-5-propargyloxyaniline in hydrochloric acid (d = 1.18) and then reducing the amount formed in this way Diazonium salt can be prepared with tin (II) chloride.
The 2,4-dichloro-5-propargyloxyaniline (melting point 900C) can be prepared by reacting the corresponding nitrated derivative with iron in aqueous ethanol.
EMI3.2
4-dichloro-5-propargyloxynitrobenzene (melting point 66 C).
Production process 2: 12.3 g of thionyl chloride are added to a suspension of 30.1 g of 1-isobutyryl-2- (2,4-dichloro-5-propargyl-phenyl) hydrazine in 200 cm of carbon tetrachloride and the mixture is heated under reflux - cooling until gas evolution ceases. After filtering, the solvent is evaporated off under reduced pressure (20 mm Hg) at 50 ° C; the residue obtained is taken up in 100 cm of methylene chloride, and the methylene chloride solution is washed five times with 100 cm of water. After drying over sodium sulphate, the solvent is evaporated off under reduced pressure (20 mm Hg) at 40.degree. The solid obtained is purified by chromatography over silica gel, eluting with a heptane-anesthetic ether (95: 5 vol) mixture.
Concentration of the eluate and subsequent recrystallization of the solid residue from isopropanol gives 7 g of 1- (2,4-dichloro-5-propargyloxyphenylhydrazono) -1-chloro-2-methylpropane, melting point 99 °.
EMI3.3
The 2,4-dichloro-5-propargyloxy-phenylhydrazine (melting point 132 ° C.) can be prepared by the action of sodium nitrite on the 2,4-dichloro-5-propargyloxy-aniline in hydrochloric acid (d = 1.18) and subsequent reduction of the diazonium salt thus formed with stannous chloride.
The 2,4-dichloro-5-propargyloxy-aniline (melting point 900C) can be prepared by reducing the corresponding nitro derivative with iron in aqueous ethanol.
The 2,4-dichloro-S-propargyloxy-nitrobenzene (melting point 66 ° C.) can be prepared by condensation of propargyl chloride with 2,4-dichloro-5-nitrophenol in acetonitrile with hot-dip cooling in the presence of potassium carbonate.
Preparation processes 3 to 35: By working as in preparation processes 1 and 2 and starting from the starting substances suitable in each case, the compounds of the general formula (1) are prepared in
<Desc / Clms Page number 4>
which the substituted phenyl group the remainder
EMI4.1
means and whose various symbols have the following meanings:
EMI4.2
<tb>
<tb> Her- <SEP> enamel- <SEP>
<tb> position- <SEP> -R <SEP> Rt- <SEP> R2- <SEP> -R3 <SEP> point <SEP> Oc
<tb> proceed
<tb> 3-C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> HC = C-CH2O-Cl - Cl <SEP> 67 <SEP> and <SEP> 77
<tb> 4-CH3 <SEP> HC = C-CH2O-Cl - Cl <SEP> 143
<tb> 5-CH <SEP> (CH3) <SEP> 2 <SEP> (CH3) <SEP> 2CHO-Cl - Cl <SEP> P. <SEP> S.
<SEP> + <SEP> = <SEP> 38 <SEP>
<tb> 6-C2H5 <SEP> HC = C-CH2O-Cl - Cl <SEP> 100
<tb> 7 <SEP> -CH2CH (CH3) 2 <SEP> HC # C-CH2O¯ <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> oil
<tb> 8 <SEP> - (CH2) 2CH3 <SEP> (CH3) 2CHO- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> oil
<tb> 9 <SEP> - (CH2) 5CH3 <SEP> (CH3) 2CHO- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> oil
<tb> 10 <SEP> - (CH2) 6CH3 <SEP> (CH3) 2CHO- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> oil
<tb> 11 <SEP> -CH2CH (CH3) 2 <SEP> (CH3) 2CHO- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> oil
<tb> 12 <SEP> (CH2) 2CH3 <SEP> HC # C-CH2O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> oil
<tb> 13 <SEP> -C (CH3) 3 <SEP> (CH3) 2CHO- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> P. <SEP> S.
<SEP> + <SEP> = <SEP> 34 <SEP>
<tb> 14 <SEP> -C2H5 <SEP> CH3O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> 70-71
<tb> 15 <SEP> -C <SEP> (CH3) 3 <SEP> CH3O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> 118-119
<tb> 16 <SEP> -C (CH3) 3 <SEP> H2C = CH-CH2O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> 87
<tb> 17- <SEP> (CH2) <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> CH30-Cl - Cl <SEP> 70
<tb> 18-CH3 <SEP> H2O = CH-CH2O-Cl - Cl <SEP> 87
<tb> 19-C2 <SEP> H5 <SEP> (CHg) <SEP> 2 <SEP> CHO- <SEP> Cl - Cl <SEP> P. <SEP> S. <SEP> + <SEP> = <SEP> 27 <SEP>
<tb> 20 <SEP> -CH3 <SEP> C2H5CH (CH3) O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> 47
<tb> 21-C2 <SEP> H5 <SEP> C2 <SEP> HgCH <SEP> (CH3) <SEP> 0- <SEP> Cl - Cl <SEP> P. <SEP> S. <SEP> + <SEP> = <SEP> 27 <SEP>
<tb> 22 <SEP> - <SEP> (CH2) 2CH2 <SEP> C2H5CH (CH3) O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> P.S.
<SEP> + <SEP> = <SEP> 29
<tb> 23 <SEP> -CH (CH3) 2 <SEP> C2H5CH (CH3) O- <SEP> Cl- <SEP> -CL <SEP> oil
<tb> 24 <SEP> C2H5O- <SEP> Cl- <SEP> -Cl <SEP> 64 <SEP> and <SEP> 67
<tb> 25- <SEP> (CH2) <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> C2 <SEP> H5O-Cl - Cl <SEP> 77
<tb> 26-CH <SEP> (CH3) <SEP> 2 <SEP> C2 <SEP> H50-Cl - Cl <SEP> 68
<tb> 27-C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> C2 <SEP> H5O-Cl - Cl <SEP> 121
<tb> 28-C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> Cl-HC = C-CH2O - Cl <SEP> 71
<tb> 29 <SEP> - <SEP> (CH2) 2CH3 <SEP> HC # C-CH2O- <SEP> CH3- <SEP> -Cl <SEP> 57
<tb> 30 <SEP> -CH (CH2)
2 <SEP> Cl- <SEP> HC # C-CH2O- <SEP> -Cl <SEP> 94
<tb> 31 <SEP> -C2 <SEP> H5 <SEP> HC = C-CH2O-CH3 <SEP> -Cl <SEP> 74
<tb> 32 <SEP> -CH3 <SEP> HC # C-CH2O- <SEP> CH3 <SEP> -Cl <SEP> 90
<tb>
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb>
<tb> Her- <SEP> enamel- <SEP>
<tb> position- <SEP> Rf-R-Rg <SEP> point C <SEP>
<tb> proceed
<tb> 33 <SEP> Cl-HCEC-CH2O - 01 <SEP> 103
<tb> 34-C2 <SEP> H5 <SEP> Cl-HCEC-CH2O - C1 <SEP> 87
<tb> 35- <SEP> (CH2 <SEP> CH3 <SEP> Cl- <SEP> HC = C-CH20 - Cl <SEP> P. <SEP> S. <SEP> + <SEP> = <SEP > 38 <SEP>
<tb>
EMI5.2
The compounds of Examples 7 to 12 and 23 were characterized by their elemental analysis and their infrared spectrum.
The invention is explained in more detail by the following examples, to which, however, it is not restricted.
Example 1: Add to 20gl- (21,41-dichloro-51-propargyloxy-phenylhydrazono) -1-chloro-2-methylpropane 5 g of a condensation product of octylphenol and ethylene oxide in an amount of 10 molecules of ethylene oxide per molecule of octylphenol and a mixture of equal volume of toluene and acetophenone until that
Mixture has 100 cm3. The solution, after suitable dilution with water, is used to destroy
Mites used.
In accordance with the desired effect, concentrations of 1 to 100 g of active ingredient per hectolitre allow good results to be obtained.
Example 2: To 59 parts of 1- (2 ', 4'-dichloro-5'-proparglyloxy-phenylhydrazono) -1-chloro- - 2-methylpropane, one part of TweenSO (monooleate of the polyoxyethylene derivative of sorbitol), 20 parts
Calcium lignosulfite and 29 parts of diatomaceous earth. After grinding and sieving, the powder obtained is used, after dilution in water, to destroy mites.
In order to demonstrate the significantly better insecticidal and acaricidal effectiveness of the compounds contained in the compositions according to the invention compared to the already known compounds and at the same time their significantly lower phytotoxicity, tests were carried out which are described below.
The already known 1- (2 ', 4' -dichloro-5-propargyloxyphenylhydrazone) -1-chloro-2-methylpropane, which is described in production processes 1 and 2, served as comparison substance. In the experiments, this compound is referred to as the “compound of manufacturing process 1” or “comparison substance”. a) Description of the experiments 1) Insecticidal effectiveness in contact (fly, tribolium)
1 cm3 of an acetone solution of the compound to be examined is atomized at a given concentration in a glass container with a capacity of 120 cm. When the solvent has evaporated, the insects (5 flies or 10 tribolia) are placed in the container, which is covered with a metal mesh.
In the case of the flies, the dead insects are counted at the end of 24 hours of contact, and in the case of the tribolia the dead insects are counted at the end of 3 days of contact.
The effectiveness of the compounds is rated on the following scale:
0 inactive
3 low effectiveness
4 medium effectiveness
5 increased effectiveness
6 very strong effectiveness
2) Insecticidal activity through ingestion (leaves treated by moistening; caterpillars of Plutella maculipennis and caterpillars of Pieris brassicae).
Young cabbage leaves are moistened in the solutions to be examined for 10 seconds. When they are dry, they are exposed to parasite infestation, u. between caterpillars (third stage) of Plutellamaculipennis or Pieris brassicae. The determination of mortality is carried out 3 days after treatment. The effectiveness of the compound to be examined is rated according to the above scale.
3) Acaricidal activity through contact (leaves treated by moistening; Tetranychus telarius, parthenogenetic females).
Leaves of bean plants in the cotyledonian leaf stage are moistened for 10 seconds in the solution of the compound to be examined. After drying, they are exposed to parasite infestation, 11. or starting from heavily contaminated leaves of bean plants. The heavily contaminated bean plants are kept alive by immersing the roots and base of the stem in distilled water.
<Desc / Clms Page number 6>
The mortality is determined 2 to 4 days after contamination. The effectiveness of the connection is assessed according to the above scale.
4) Phytotoxicity: The reactions of the plants are used in the attempt to determine the acaricidal
Effectiveness by moistening (intake contact) observed.
The phytotoxicity is rated according to the following scale:
0 not phytotoxic
3 low phytotoxicity
4 medium phytotoxicity
5 increased phytotoxicity 6 very much increased phytotoxicity
Evaluation of the results
The values for the evaluation are chosen depending on the effect which was obtained at a given concentration in the respective test.
EMI6.1
<tb>
<tb>
Acaricides
<tb> Effective- <SEP> Phytotoxic- <SEP>
<tb> Fly <SEP> Tribolium <SEP> Plutella <SEP> Pieris <SEP> ability <SEP> Cont. <SEP> ity <SEP>
<tb> recording
<tb> CL90 <SEP> CL90 <SEP> CL90 <SEP> CL90 <SEP> CL90 <SEP> CA10
<tb> mg / ml <SEP> mg / ml <SEP> mg / ml <SEP> mg / ml <SEP> mg / ml <SEP> mg / ml <SEP>
<tb> 0 <SEP> via <SEP> 1000 <SEP> via <SEP> 1000 <SEP> via <SEP> 2000 <SEP> via <SEP> 2000 <SEP> via <SEP> 2000 <SEP> via <SEP > 2000
<tb> 3 <SEP> 30 <SEP> to <SEP> 99 <SEP> 30 <SEP> to <SEP> 99 <SEP> 300 <SEP> to <SEP> 999 <SEP> 300 <SEP> to <SEP > 999 <SEP> 300 <SEP> to <SEP> 999 <SEP> 300 <SEP> to <SEP> 999
<tb> 4 <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 29 <SEP> 10 <SEP> to <SEP> 29 <SEP> 100 <SEP> to <SEP> 299 <SEP> 100 <SEP> to <SEP > 299 <SEP> 100 <SEP> to <SEP> 299 <SEP> 100 <SEP> to <SEP> 299
<tb> 5 <SEP> 3 <SEP> to <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> to <SEP> 9 <SEP> 30 <SEP> to
<SEP> 99 <SEP> 30 <SEP> to <SEP> 99 <SEP> 30 <SEP> to <SEP> 99 <SEP> 30 <SEP> to <SEP> 99
<tb> 6 <SEP> under <SEP> 3 <SEP> under <SEP> 3 <SEP> under <SEP> 30 <SEP> under <SEP> 30 <SEP> under <SEP> 30 <SEP> under <SEP > 30
<tb>
CL 90: Concentration causing 90% mortality.
CA10: concentration showing the effects (fire, deformation) on 10% of the treated
Leaves.
(II) Experimental results 1) Insecticidal activity by contact
EMI6.2
<tb>
<tb> connection
<tb> of the <SEP> manufacturing <SEP> fly <SEP>
<tb> procedure
<tb> 1 <SEP> 4
<tb> 4 <SEP> 4
<tb> 5 <SEP> 6
<tb> 6 <SEP> 4
<tb> 12 <SEP> 5
<tb> 17 <SEP> 4
<tb> 23 <SEP> 4
<tb> Reference substance <SEP> 4
<tb>
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb>
<tb> connection
<tb> of the <SEP> manufacturing <SEP> Tribolium <SEP>
<tb> procedure
<tb> 1 <SEP> 4
<tb> 3 <SEP> 5
<tb> 6 <SEP> 5
<tb> 8 <SEP> 5
<tb> 9 <SEP> 5
<tb> 11 <SEP> 5
<tb> 12 <SEP> 5
<tb> 16 <SEP> 5
<tb> 17 <SEP> 5
<tb> 23 <SEP> 4
<tb> 32 <SEP> 5
<tb> Reference substance <SEP> 4
<tb>
2)
Insecticidal effectiveness through contact exposure
EMI7.2
<tb>
<tb> connection
<tb> of the <SEP> manufacturing Plutella
<tb> procedure
<tb> 1 <SEP> 4
<tb> 3 <SEP> 4
<tb> 5 <SEP> 5
<tb> 6 <SEP> 4
<tb> 14 <SEP> 4
<tb> 16 <SEP> 4
<tb> 17 <SEP> 3
<tb> 23 <SEP> 5
<tb> 24 <SEP> 4
<tb> Reference substance <SEP> 3
<tb>
3)
Acaricidal efficacy through contact
EMI7.3
<tb>
<tb> connection
<tb> of the <SEP> Her acaricides
<tb> positional <SEP> effectiveness <SEP>
<tb> procedure
<tb> 1 <SEP> 5
<tb> 3 <SEP> 5
<tb> 4 <SEP> 5
<tb> 5 <SEP> 5
<tb> 6 <SEP> 6
<tb> 12 <SEP> 6
<tb> 14 <SEP> 5
<tb> 16 <SEP> 4
<tb> 17 <SEP> 4
<tb> 23 <SEP> 4
<tb> 32 <SEP> 6 <SEP>
<tb> Reference substance <SEP> 4 <SEP>
<tb>
<Desc / Clms Page number 8>
EMI8.1
<tb>
<tb> connection
<tb> of the <SEP> manufacturing <SEP> Pieris <SEP>
<tb> procedure
<tb> 1 <SEP> 3
<tb> 3 <SEP> 4
<tb> 5 <SEP> 3
<tb> 6 <SEP> 3
<tb> 8 <SEP> 3
<tb> 9 <SEP> 3
<tb> 11 <SEP> 3
<tb> 12 <SEP> 3
<tb> 14 <SEP> 3
<tb> 16 <SEP> 3
<tb> 17 <SEP> 3
<tb> 23 <SEP> 4
<tb> 24 <SEP> 4
<tb> Reference substance <SEP> 0 <SEP>
<tb>
4)
Phytotoxicity
EMI8.2
<tb>
<tb> connection
<tb> of the <SEP> manufacturing <SEP> phytotoxicity
<tb> procedure
<tb> 1 <SEP> 3
<tb> 3 <SEP> 4
<tb> 4 <SEP> 3
<tb> 5 <SEP> 4
<tb> 6 <SEP> 3
<tb> 8 <SEP> 4
<tb> 9 <SEP> 4
<tb> 11 <SEP> 4
<tb> 12 <SEP> 4
<tb> 14 <SEP> 4
<tb> 17 <SEP> 3
<tb> 23 <SEP> 3
<tb> 24 <SEP> 4
<tb> 32 <SEP> 4
<tb> Reference substance <SEP> 4 <SEP>
<tb>