AT311317B - Process for the preparation of new trihaloacetamidobenzophenones - Google Patents

Process for the preparation of new trihaloacetamidobenzophenones

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AT311317B
AT311317B AT427771A AT427771A AT311317B AT 311317 B AT311317 B AT 311317B AT 427771 A AT427771 A AT 427771A AT 427771 A AT427771 A AT 427771A AT 311317 B AT311317 B AT 311317B
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AT
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carbon atoms
acid
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mixture
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Sumitomo Chemical Co
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer Trihalogenacetamidobenzophenone der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 in welcher R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 1   bis4 C-Atomen   in der Alkoxy- bzw. der Alkylgruppe, eine Mono- oder Dialkylaminoalkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in einer beliebigen der Alkylgruppen oder eine Aralkylgruppe bedeutet, R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und je für sich Wasserstoff, ein Halogen, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, 
 EMI1.2 
 zoline der allgemeinen Formel 
 EMI1.3 
 in welcher R,   R,R   und R3 die bereits angegebene Bedeutung besitzen, übergeführt werden können. 



   Trihalogenacetamidobenzophenone der allgemeinen Formel (I) werden gemäss der Erfindung dadurch hergestellt, dass ein 2-Aminobenzophenon der allgemeinen Formel 
 EMI1.4 
 in welcher R,   R, R   und   ru   die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Trihalogenessigsäure der allgemeinen Formel 
 EMI1.5 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 in welcher   X,X   und K3 die oben angegebene Bedeutung besitzen, oder mit einem reaktionsfähigen Derivat einer solchen Säure umgesetzt wird und erhaltene Verbindungen gewünschtenfalls in ein Salz übergeführt werden. Als reaktionsfähige Derivate der Trihalogenessigsäure der allgemeinen Formel (III) können hiebei Säurehalogenide, Säureanhydride oder Ester verwendet werden, wobei vorzugsweise Trihalogenacetylhalogenide, beispielsweise Chloride oder Bromide, verwendet werden. 



   Die Umsetzung kann in einem inerten Lösungsmittel und gegebenenfalls in Anwesenheit eines Kondensationsmittels vorgenommen werden, wobei das Lösungsmittel in Abhängigkeit von der eingesetzten Trihalogenessigsäure bzw. in Abhängigkeit vom eingesetzten reaktionsfähigen Derivat derselben ausgewählt wird. Vorzugsweise werden gegenüber beiden Ausgangsstoffen inerte Lösungsmittel verwendet. Beispiele für brauchbare Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Xylol, Äther, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid und Chloroform. Falls die verwendete Trihalogenessigsäure oder das reaktionsfähige Derivat derselben oder aber auch das Kondensationsmittel Flüssigkeiten darstellen, können diese Stoffe selbst als Lösungsmittel verwendet werden.

   Bei Verwendung von Trihalogenessigsäurehalogeniden ist es zweckmässig die Umsetzung in Gegenwart eines Kondensationsmittels, beispielsweise einer organischen Base wie Pyridin, Triäthylamin oder Cholin oder einer anorganischen Base wie Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat vorzunehmen. Als basisches Kondensationsmittel kannhiebei auch   ein Überschuss an 2-Aminobenzophenon   verwendet werden. Falls freie Trihalogenessigsäure verwendet wird, sind als Kondensationsmittel insbesondere Dicyclohexylcarbodiimid,   N-Cyclohexyl-N'-Morpholinoäthyl-carbodiimid   oder Phosphortrichlorid brauchbar. 



   Die Erfindung wird im folgenden durch Ausführungsbeispiele näher erläutert. 



     Beispiel l :   Eine Lösung von 5, 5 g Trichloracetylchlorid in   20 ml   trockenem Benzol wurde unter Rühren und Kühlen tropfenweise einer Lösung von 13,9 g   2-Amino-5-chlorbenzophenon   in 40 ml trockenem Benzol zugesetzt, worauf das Gemisch unter Eiskühlung 2 h gerührt und dann filtriert wurde. Das erhaltene Filtrat wurde im Vakuum zu einem öligen Rückstand eingeengt, der aus 20 ml Methanol, 8, 7 g 2-Trichloracetamido- - 5-chlorbenzophenon vom Fp. 90,5 bis 92,   50C   lieferte. Beim Umkristallisieren aus einem Gemisch von Äthanol und Benzol wurden farblose Kristalle mit Fp. = 93 bis   940C   erhalten. 



   Beispiel 2 : Eine Lösung von 1, 8 g Trichloracetylchlorid in 5 ml Benzol wurde tropfenweise einem Gemisch aus 2, 1 g   2-Amino-5-nitrobenzophenon,   40 ml Benzol, 40 ml Methylenchlorid und 2 ml Pyridin zugesetzt, worauf das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur 1 h gerührt, dann mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit wurde. Der hiebei erhaltene Rückstand lieferte beim Kristallisieren aus 5 ml Äthanol 2, 5 g 2-Trichloracetamido-5-nitrobenzophenon, das beim Umkristallisieren aus einem Gemisch von Äthanol und Chloroform in Form von Prismen mit Fp. = 1190C anfiel. 



     Beispiel 3 :   Zu einem Gemisch aus 12, 1 g 2-Amino-5-nitrobenzophenon, 120 ml Methylenchlorid und 10 ml Pyridin wurden bei Raumtemperatur 10,9 g Trichloracetylchlorid gegeben, worauf das Gemisch 2 h gerührt und dann unter Rühren mit 50 ml Wasser versetzt wurde. Die erhaltene organische Phase wurde abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck zu einem roten öligen Rückstand eingeengt, der bei Behandlung mit 20 ml Äthanol in der Kälte 15, 1 g kristallines 2-Trichloracetamido-5-nitrobenzophenon mit Fp. = 116 bis 117,   50C   lieferte. Beim Umkristallisieren dieser Verbindung aus einem Gemisch von Äthanol und Chloroform wurden hellbraune Kristalle mit Fp. = 118 bis   119 C   erhalten. 



     Bei spiel 4 :   Zu einer Lösung von 8, 6 g 2-Methylamino-5-chlorbenzophenon in 100 ml Äther wurden bei Raumtemperatur tropfenweise 7, 6 g Trichloracetylchlorid gegeben, worauf das Reaktionsgemisch zunächst 4 h auf Rückfluss erhitzt und nach dem anschliessenden Kühlen mit Wasser gewaschen wurde. Die erhaltene organische Phase wurde abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck zu einem öligen Rückstand eingeengt. Dieser Rückstand wurde in 30 ml Äthanol und 10 ml Petroläther aufgenommen, wobei ein Niederschlag entstand, der abfiltriert und getrocknet wurde. Es wurden so 10,8 g   2- (N-Methyl-tri-   chloracetamido)-5-chlorbenzophenon vom Fp. =   116 bis 1170C   erhalten, das beim   Umkristallisieren aus Äthanol.   



  10,3 g farblose Kristalle vom Fp. = 117 bis 1180C lieferte. 



     Beispiel 5 :   Eine Lösung von 4,0 g Trichloracetylchlorid in 10 ml Isopropyläther wurde bei Raumtemperatur tropfenweise einer Lösung von 4,9 g 2-Allylamino-5-chlorbenzophenon in 50 ml Isopropyläther zugesetzt, worauf das Gemisch unter Rühren 4 h auf Rückfluss erhitzt und nach dem Abkühlen mit Wasser gewaschen wurde. Die anfallende organische Phase wurde nach dem Abtrennen über Natriumsulfat getrocknet und dann unter vermindertem Druck zu einem gelben Rückstand eingeengt, der beim Behandeln mit 80 ml Methanol 3, 5 g kristallines   2- (N-Allyl-trichloracetamido)-5-chlorbenzophenon   mit Fp. = 131, 5 bis 132, 50C lieferte. 



   Beispiel 6 : Zu einem Gemisch aus 5, 0 g   2-Äthoxyathylamino-5-ehlor-2'-iluorbenzophenon, 40ml   Methylenchlorid und 3 ml Pyridin wurde tropfenweise eine Lösung von 7, 2 g Trichloracetylchlorid in 10 ml Methylenchlorid gegeben. Im Anschluss daran wurde die Temperatur des Gemisches von Raumtemperatur aüf Rückflusstemperatur erhöht, worauf das Gemisch 6   h unter Rückfluss   erhitzt wurde. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches wurde das Reaktionsgemisch mit Wasser gewaschen, worauf die organische Phase abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt wurde.

   Der so erhaltene ölige Rückstand wurde in einer Kolonne über Silikagel chromatographiert (Eluieren der Kolonne mit Benzol), womit 3,2 g 2- (N-Äthoxy-   äthyltrichloracetamido) -5-chlor-2t -fluorbenzophenon   in Form eines gelben Öls erhalten wurden (bei Dünn- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 waschen, worauf die verbliebene organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck zu einem Rückstand eingeengt wurde, der aus einem Gemisch von Äthanol und n-Hexan 6,8 g rohes, kristallines 2-Tribromacetamido-5-chlorbenzophenon lieferte, das beim Umkristallisieren aus Äthanol in Form farbloser feiner Kristalle mit Fp. = 110, 0 bis 111,   00C   erhalten wurde. 



   Beispiel 8 : Zu einem Gemisch aus 5, 85 g 2-Amino-3, 5-dichlorbenzophenon, 70 ml Äther, 30 ml Methylenchlorid und 2, 2 g Triäthylamin wurden unter Eiskühlung tropfenweise 4,0 g Trichloracetylchlorid gegeben, worauf das erhaltene Gemisch bei Raumtemperatur 2 h gerührt wurde. Der hiebei entstandene Niederschlag wurde vom Reaktionsgemisch abfiltriert, aufeinanderfolgend mit Wasser und Chloroform gewaschen und schliesslich getrocknet und lieferte 1,   62 g 2-Trichloracetamido-3, 5-dichlorbenzophenon mit Fp. = 215,   0 bis 216,   OOC.   Die anfallende Mutterlauge wurde mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dann eingedampft, wobei ein Rückstand erhalten wurde, der beim Umkristallisieren aus Äthanol weitere 2, 35 g der gewünschten Verbindung lieferte. 



   Beispiel 9 : Zu einem Gemisch aus 7, 49 g   2-Amino-5-chlor-2t -fluorbenzophenon,   50 ml Äther und 3,0 g Triäthylamin wurden unter Eiskühlung tropfenweise 5,46 g Trichloracetylchlorid gegeben, worauf das erhaltene Gemisch bei Raumtemperatur 2 h gerührt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde   sodann mit Wasser ge-   waschen, worauf die erhaltene organische Phase über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dann vom Lösungsmittel befreit wurde. Der erhaltene Rückstand wurde unter Verwendung von Methylenchlorid als Eluiermittel über Silicagel chromatographiert,   wobei 10, 7g2-Trichloracetamido-5-chlor-2'-fluorbenzophenonals   blassgelbes Öl erhalten wurden. Die erhaltene Verbindung kristallisierte aus Äthanol und lieferte blassgelbe Kristalle mit Fp. = 101, 0 bis 102, 0 C. 



   Beispiel 10 : Zu einem Gemisch aus 9, 9 g   2-Amino-5-methylsulfonylbenzophenon,     130ml Tetra-   hydrofuran und 6, 6 g Trichloracetylchlorid wurden unter Eiskühlung tropfenweise 3, 6 g Triäthylamin gegeben, worauf das erhaltene Gemisch 1 h bei Raumtemperatur gerührt und dann noch 1 h auf Rückflusstemperatur erhitzt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde sodann in 11 Wasser gegossen, wobei ein Niederschlag entstand, der abfiltriert und mit Wasser gewaschen wurde und beim Trocknen 14,6 g 2-Trichloracetamido-5-methylsulfonylbenzophenon lieferte, das beim Umkristallisieren aus Äthanol in Form farbloser Nadeln mit Fp. = 158,5 bis 159,   5 C   erhalten wurde. 



   Beispiel 11 : Zu einem Gemisch aus 1, 78 g 2-Isopropylamino-5-chlorbenzophenon,   20mll, 2-Di-   chloräthan und 1 ml Pyridin wurden tropfenweise 2,36 g Trichloracetylchlorid gegeben, worauf das erhaltene Gemisch 5 h auf Rückflusstemperatur erhitzt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde nach dem Abkühlen mit Wasser gewaschen, worauf die erhaltene organische Phase über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dann vom Lösungsmittel befreit wurde. Der hiebei erhaltene Rückstand wurde unter Verwendung von Chloroform als Eluier- 
 EMI3.2 
 mit Fp. = 154,0 bis 155,   00C   erhalten wurden. 



   Beispiel 12 : Ein Gemisch aus 0, 9 g 2-Methylamino-5-nitrobenzophenon und 5 ml Trichloracetylchlorid wurde 3 h auf   1000C   erhitzt, worauf aus dem Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck die flüchtigen Stoffe abdestilliert wurden und der erhaltene Rückstand unter Verwendung von Benzol als Eluierungsmittel über Silicagel chromatographiert wurde. Es wurden so   0,     43g 2- (N-Methyltrichloracetamido)-5-nitrobenzo-   phenon mit Fp. =   1200C   erhalten. 



   Beispiel 13 : Eine Lösung von 2, 06 g   2-Methylamino-5-methylthiobenzophenon   in 20 ml Äther wurde tropfenweise mit einer Lösung von 2,9 g Trichloracetylchlorid in 3 ml Äther versetzt, worauf das erhaltene Gemisch 3 h auf Rückflusstemperatur erhitzt und dann vom Lösungsmittel befreit wurde. Der hiebei erhaltene Rückstand wurde unter Verwendung von Benzol als Eluiermittel über Silicagel chromatographiert, womit   l,   24 g   2- (N-Methyltrichloracetamido)-5-methylthiobenzophenon in Form   eines blassgelben Öls erhalten wurden. Diese   Verbindung besass bei der Dünnschichtchromatographie auf Silicagel (GF von Merck) bei Verwendung von Chloroform als Eluiermittel einen Rf-Wert von 0, 7. 

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   <Desc / Clms Page number 1>
 



   The invention relates to a process for the preparation of new trihaloacetamidobenzophenones of the general formula
 EMI1.1
 in which R is hydrogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group with 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyalkyl group with 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy or the alkyl group, a mono- or dialkylaminoalkyl group with 1 to 4 carbon atoms in any of the alkyl groups or an aralkyl group, R1, R2 and R3 are identical or different and each is hydrogen, a halogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms Atoms, an alkylthio group with 1 to 4 carbon atoms,
 EMI1.2
 zoline of the general formula
 EMI1.3
 in which R, R, R and R3 have the meaning already given, can be converted.



   Trihalogenacetamidobenzophenones of the general formula (I) are prepared according to the invention in that a 2-aminobenzophenone of the general formula
 EMI1.4
 in which R, R, R and ru have the meaning given above, with a trihaloacetic acid of the general formula
 EMI1.5
 

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 in which X, X and K3 have the meaning given above, or is reacted with a reactive derivative of such an acid and the compounds obtained are, if desired, converted into a salt. Acid halides, acid anhydrides or esters can be used as reactive derivatives of trihaloacetic acid of the general formula (III), trihaloacetyl halides, for example chlorides or bromides, preferably being used.



   The reaction can be carried out in an inert solvent and, if appropriate, in the presence of a condensing agent, the solvent being selected depending on the trihaloacetic acid used or depending on the reactive derivative used thereof. Solvents which are inert towards both starting materials are preferably used. Examples of useful solvents are benzene, toluene, xylene, ether, tetrahydrofuran, methylene chloride and chloroform. If the trihaloacetic acid used or the reactive derivative thereof or also the condensing agent are liquids, these substances themselves can be used as solvents.

   When using trihaloacetic acid halides, it is advisable to carry out the reaction in the presence of a condensing agent, for example an organic base such as pyridine, triethylamine or choline or an inorganic base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate or potassium carbonate. An excess of 2-aminobenzophenone can also be used as the basic condensing agent. If free trihaloacetic acid is used, dicyclohexylcarbodiimide, N-cyclohexyl-N'-morpholinoethylcarbodiimide or phosphorus trichloride are particularly useful as condensing agents.



   The invention is explained in more detail below by means of exemplary embodiments.



     Example 1: A solution of 5.5 g of trichloroacetyl chloride in 20 ml of dry benzene was added dropwise with stirring and cooling to a solution of 13.9 g of 2-amino-5-chlorobenzophenone in 40 ml of dry benzene, whereupon the mixture was cooled with ice for 2 hours was stirred and then filtered. The filtrate obtained was concentrated in vacuo to an oily residue which, from 20 ml of methanol, gave 8.7 g of 2-trichloroacetamido- 5-chlorobenzophenone of melting point 90.5 to 92.50 ° C. On recrystallization from a mixture of ethanol and benzene, colorless crystals with a melting point of 93 to 940 ° C. were obtained.



   Example 2: A solution of 1.8 g of trichloroacetyl chloride in 5 ml of benzene was added dropwise to a mixture of 2.1 g of 2-amino-5-nitrobenzophenone, 40 ml of benzene, 40 ml of methylene chloride and 2 ml of pyridine, whereupon the reaction mixture was at room temperature Stirred for 1 h, then washed with water, dried over sodium sulfate and freed from solvent in vacuo. The residue obtained here yielded 2.5 g of 2-trichloroacetamido-5-nitrobenzophenone on crystallization from 5 ml of ethanol, which was obtained in the form of prisms with melting point = 1190C on recrystallization from a mixture of ethanol and chloroform.



     Example 3: 10.9 g of trichloroacetyl chloride were added to a mixture of 12.1 g of 2-amino-5-nitrobenzophenone, 120 ml of methylene chloride and 10 ml of pyridine at room temperature, whereupon the mixture was stirred for 2 hours and then with stirring with 50 ml of water was moved. The organic phase obtained was separated off, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure to give a red oily residue which, on treatment with 20 ml of ethanol in the cold, yielded 15.1 g of crystalline 2-trichloroacetamido-5-nitrobenzophenone with melting point = 116 to 117 , 50C delivered. When this compound was recrystallized from a mixture of ethanol and chloroform, light brown crystals with a melting point of 118 ° to 119 ° C. were obtained.



     Example 4: To a solution of 8.6 g of 2-methylamino-5-chlorobenzophenone in 100 ml of ether, 7.6 g of trichloroacetyl chloride were added dropwise at room temperature, whereupon the reaction mixture was first heated to reflux for 4 h and then cooled with water was washed. The organic phase obtained was separated off, dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure to give an oily residue. This residue was taken up in 30 ml of ethanol and 10 ml of petroleum ether, a precipitate being formed which was filtered off and dried. This gave 10.8 g of 2- (N-methyl-trichloroacetamido) -5-chlorobenzophenone with a melting point of 116 to 1170 ° C. when recrystallized from ethanol.



  10.3 g of colorless crystals with a melting point of 117 to 1180 ° C. were obtained.



     Example 5: A solution of 4.0 g of trichloroacetyl chloride in 10 ml of isopropyl ether was added dropwise at room temperature to a solution of 4.9 g of 2-allylamino-5-chlorobenzophenone in 50 ml of isopropyl ether, whereupon the mixture was heated to reflux for 4 hours with stirring washed with water after cooling. After separation, the organic phase obtained was dried over sodium sulfate and then concentrated under reduced pressure to give a yellow residue which, on treatment with 80 ml of methanol, gave 3.5 g of crystalline 2- (N-allyl-trichloroacetamido) -5-chlorobenzophenone with melting point. = 131.5 to 132.50C.



   Example 6: A solution of 7.2 g of trichloroacetyl chloride in 10 ml of methylene chloride was added dropwise to a mixture of 5.0 g of 2-ethoxyethylamino-5-chloro-2'-iluorbenzophenone, 40 ml of methylene chloride and 3 ml of pyridine. The temperature of the mixture was then raised from room temperature to the reflux temperature, and the mixture was refluxed for 6 hours. After the reaction mixture had cooled, the reaction mixture was washed with water, whereupon the organic phase was separated off, dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo.

   The oily residue obtained in this way was chromatographed over silica gel in a column (eluting the column with benzene), whereby 3.2 g of 2- (N-ethoxyethyltrichloroacetamido) -5-chloro-2t -fluorobenzophenone were obtained in the form of a yellow oil ( with thin

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 wash, whereupon the remaining organic phase was dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure to a residue which, from a mixture of ethanol and n-hexane, gave 6.8 g of crude, crystalline 2-tribromoacetamido-5-chlorobenzophenone, which resulted in recrystallization Ethanol in the form of colorless fine crystals with melting point = 110.0 to 111.00C was obtained.



   Example 8: To a mixture of 5.85 g of 2-amino-3, 5-dichlorobenzophenone, 70 ml of ether, 30 ml of methylene chloride and 2.2 g of triethylamine were added dropwise 4.0 g of trichloroacetyl chloride while cooling with ice, whereupon the resulting mixture at Room temperature was stirred for 2 h. The resulting precipitate was filtered off from the reaction mixture, washed successively with water and chloroform and finally dried, yielding 1.62 g of 2-trichloroacetamido-3,5-dichlorobenzophenone with a melting point of 215.0 to 216.00C. The resulting mother liquor was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate and then evaporated to give a residue which, on recrystallization from ethanol, gave a further 2.35 g of the desired compound.



   Example 9: 5.46 g of trichloroacetyl chloride were added dropwise to a mixture of 7.46 g of 2-amino-5-chloro-2t -fluorobenzophenone, 50 ml of ether and 3.0 g of triethylamine while cooling with ice, whereupon the resulting mixture was 2 h was stirred. The reaction mixture was then washed with water, and the organic phase obtained was dried over anhydrous sodium sulfate and then freed from the solvent. The residue obtained was chromatographed on silica gel using methylene chloride as the eluent to give 107g2-trichloroacetamido-5-chloro-2'-fluorobenzophenone as a pale yellow oil. The compound obtained crystallized from ethanol and gave pale yellow crystals with melting point = 101.0 to 102.0 ° C.



   Example 10: To a mixture of 9.9 g of 2-amino-5-methylsulfonylbenzophenone, 130 ml of tetrahydrofuran and 6.6 g of trichloroacetyl chloride were added dropwise 3.6 g of triethylamine with ice cooling, whereupon the resulting mixture was stirred at room temperature for 1 h and was then heated to reflux temperature for a further 1 h. The reaction mixture was then poured into 1 liter of water, a precipitate which was filtered off and washed with water and, on drying, gave 14.6 g of 2-trichloroacetamido-5-methylsulfonylbenzophenone, which on recrystallization from ethanol in the form of colorless needles with melting point = 158.5 to 159.5 C was obtained.



   Example 11: 2.36 g of trichloroacetyl chloride were added dropwise to a mixture of 1.78 g of 2-isopropylamino-5-chlorobenzophenone, 20 ml, 2-dichloroethane and 1 ml of pyridine, whereupon the resulting mixture was heated to reflux temperature for 5 h. After cooling, the reaction mixture was washed with water, and the resulting organic phase was dried over anhydrous sodium sulfate and then freed from the solvent. The residue obtained here was eluted using chloroform
 EMI3.2
 with m.p. = 154.0 to 155.00C.



   Example 12: A mixture of 0.9 g of 2-methylamino-5-nitrobenzophenone and 5 ml of trichloroacetyl chloride was heated to 1000 ° C. for 3 hours, whereupon the volatile substances were distilled off from the reaction mixture under reduced pressure and the residue obtained was removed using benzene as the eluant was chromatographed on silica gel. This gave 0.43 g of 2- (N-methyltrichloroacetamido) -5-nitrobenzo- phenone with melting point = 1200 ° C.



   Example 13: A solution of 2.06 g of 2-methylamino-5-methylthiobenzophenone in 20 ml of ether was added dropwise with a solution of 2.9 g of trichloroacetyl chloride in 3 ml of ether, whereupon the resulting mixture was heated to reflux temperature for 3 h and then removed from Solvent was freed. The residue thus obtained was chromatographed on silica gel using benzene as the eluant to give 1.24 g of 2- (N-methyltrichloroacetamido) -5-methylthiobenzophenone as a pale yellow oil. This compound had an Rf value of 0.7 on thin layer chromatography on silica gel (GF from Merck) using chloroform as the eluent.

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Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung neuer Trihalogenacetamidobenzophenone der allgemeinen Formel <Desc/Clms Page number 4> EMI4.1 in welcher R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkoxy- bzw. PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of new Trihalogenacetamidobenzophenone of the general formula <Desc / Clms Page number 4> EMI4.1 in which R is hydrogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group with 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyalkyl group with 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy or der Alkylgruppe, eine Mono- oder Dialkylaminoalkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in einer beliebigen der Alkylgruppen oder eine Aralkylgruppe bedeutet, R, R und R gleich oder verschieden sind und je für sich Wasserstoff, ein Halogen, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, die Nitrogruppe oder die Trifluormethylgruppe bedeuten, und Xi, uns vs gleiche oder verschiedene Halogene darstellen bzw. denotes the alkyl group, a mono- or dialkylaminoalkyl group with 1 to 4 C atoms in any of the alkyl groups or an aralkyl group, R, R and R are identical or different and each is hydrogen, a halogen, an alkyl group with 1 to 4 C Atoms, an alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group with 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfonyl group with 1 to 4 carbon atoms, denote the nitro group or the trifluoromethyl group, and Xi, us vs represent identical or different halogens or. von Salzen hievon, dadurch gekenn- zeichnet, dass ein 2-Aminobenzophenon der allgemeinen Formel EMI4.2 in welcher R, R, R und R, die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Trihalogenessigsäure der allgemeinen Formel EMI4.3 in welcher X, X und X die oben angegebene Bedeutung besitzen, oder mit einem reaktionsfähigen Derivat einer solchen Säure, umgesetzt wird und erhaltene Verbindungen gewünschtenfalls in ein Salz übergeführt werden. of salts thereof, characterized in that a 2-aminobenzophenone of the general formula EMI4.2 in which R, R, R and R, have the meaning given above, with a trihaloacetic acid of the general formula EMI4.3 in which X, X and X have the meaning given above, or with a reactive derivative of such an acid, is reacted and the compounds obtained are, if desired, converted into a salt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Anwesenheit eines Kondensationsmittels, beispielsweise Dicyc1ohexylcarbodiimid, N -Cyclohexyl- NI -morpholinoäthyl-carbo- diimid oder Phosphortrichlorid, in einem inerten Lösungsmittel vorgenommen wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a condensing agent, for example dicyclohexylcarbodiimide, N-cyclohexyl-NI -morpholinoäthyl-carbodiimid or phosphorus trichloride, in an inert solvent. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als reaktionsfähiges Derivat der Trihalogenessigsäure ein Säurehalogenid, ein Säureanhydrid oder ein Ester verwendet wird. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that an acid halide, an acid anhydride or an ester is used as the reactive derivative of trihaloacetic acid. 4. Verfahren nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei Verwendung eines Trihalogenessigsäurehalogenids in Anwesenheit einer anorganischen Base, beispielsweise Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder einer organischen Base, beispielsweise Pyridin oder Triäthylamin, gearbeitet wird. 4. The method according to claim 1 and 3, characterized in that when using a trihaloacetic acid halide in the presence of an inorganic base, for example sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate or potassium carbonate, or an organic base, for example pyridine or triethylamine, is carried out.
AT427771A 1968-07-18 1969-07-17 Process for the preparation of new trihaloacetamidobenzophenones AT311317B (en)

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