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Verfahren zur Darstellung von Stickstoff-Sauerstoff-Verbindungen auf elektrischem Wege.
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sind, als in Lösungen von höherer Konzentration. Elektrolysen stark verdünnter Lösungen ergeben bekanntlich andere Resultate als solche in konzentrierten. Nun sind aber die physikalischen Boziohnngen zwischen Lösungen und Gasen durch Van't Hoff klargelegt worden und diese Arbeiten legten den Gedanken nahe, in ähnlicher Weise, wie man bei den Flüssigkeiten durch Veränderung der Konzentration veränderte Effekte erzielt, dies auch bei den Gasen zu tun. Zur Veränderung der Gaskonzentration und dos Gasdrucks stehen verschiedene Mittel zur Verfügung.
Mit Rücksicht auf die bei vorliegender Aufgabe angestrebten Ziele wurden mit Elektrizität Gase behandelt, die unter einem geringeren DruckalsAtmosphärendruckstanden.
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mit steigendem Druck wächst. Dieser Widerspruch ist abur nur ein scheinbarer ; denn einerseits ist in der Tat die Möglichkeit nicht ausgeschlossen, dass die Ausbeute vom Atmosphärendruck als Nullpunkt an sowohl bei steigendem wie bei fallendem Druck wachst, andererseits aber wäre es erst noch festzustellen, ob die genannten Autoren bei ihrer
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vermag.
Abgesehen von der Erhöhung der Ausbeute bietet aber das Arbeiten bei vermindertem Druck noch den Vorteil, dass es nicht nur die Darstellung der Salpetersäure, sondern auch diejenige ihrer verschiedenen Salze, sowie die Oxydation etwa gebildeter salpetriger Säure unter vollkommen gleichen Massnahmen gestattet.
Bei dem Verfahren wird sowohl in dem Entladungsraum wie auch in samt Heben an
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Dies wird dadurch erreicht, dass hinter die Zersetzungsgefässe mit den Salzlösungen noch eines oder mehrere Gefässe gelegt werden, in denen ebenfalls ein Unterdruck aufrecht erhalten wird und die mit solchen Flüssigkeiten gefüllt werden, die die dem Unterdruck entgegenwirkenden Gase rasch und begierig absorbieren. Durch diese rasche und begierige Absorption wird der Unterdruck im Entladungsraum sowie in den Zersetzungsgefüssen für die Salze nicht nur aufrechterhalten, sondern beim Vorhandensein genügender Flüssigkeiten sogar noch vergrössert.
Wenn man z. ss. die gebildeten Stickstoff-Sauerstoff-Verbindungen auf Kochsalzlösung
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ein Gefäss mit Wasser oder mit Kalkmilch anordnet, in dem ebenfalls ein Vakuum herrscht, so worden in diesem die gebildeten Salzsänredämpfe mit grosser Geschwindigkeit und unter trommelndem Geräusch begierig absorbiert und das Vakuum steigt dabei sowohl im Ent-
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Vorteil, dass etwa gebildete salpetrige Säure sich leicht oxydieren lässt. Man kann das Vakuum, wenn man ein Znrücksteigen der Flüssigkeit und dadurch eine Vermischung derselben in den verschiedenen Gefässen vermeiden will, nach Beendigung der Reaktion nur
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zu unwesentlich. Werden sie zu gross, so sinkt die Ausbeute ebenfalls wieder. Die Ursache, warum dies der Fall ist, ist schon weiter oben ausführlich dargelegt worden.
Im nachstehenden wird nun in Ergänzung dieser Ausführungen noch eine Versuchsreihe wieder- gegeben, die zahlenmässig den Beweis für die angeführten Tatsachen, sowie für die systematische Durcharbeitung dos Problems und die erfinderische Tätigkeit liefert.
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<tb> Die <SEP> entweichende <SEP> Luft <SEP> enthielt
<tb> Druck <SEP> in <SEP> Millimeter <SEP> (reduziert) <SEP> Volumenprozent <SEP> N <SEP> O
<tb> 760 <SEP> 3#7
<tb> 759 <SEP> 3#7
<tb> 755 <SEP> 3#72
<tb> 751 <SEP> 3#79
<tb> 740 <SEP> 3#85
<tb> 693 <SEP> 4#95
<tb> 620 <SEP> 5#60
<tb>
PATENT-ANSPRÜCHE :
1.
Verfahren zur Darstellung von Stickstoff-Sauerstoff-Verbindungen aus einem Gemisch \ on Stickstoff und Sauerstoff durch Behandeln mit Elektrizität, dadurch gekennzeichnet, dass die Gase unter geringerem Druck als Atmosphärendruck stehen.
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Process for the representation of nitrogen-oxygen connections by electrical means.
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than in solutions of higher concentration. Electrolysis of very dilute solutions is known to give different results than those in concentrated ones. But now the physical correlations between solutions and gases have been clarified by Van't Hoff and this work suggested the idea of doing the same with the gases in a manner similar to how one achieves changed effects with liquids by changing the concentration. Various means are available for changing the gas concentration and the gas pressure.
In view of the aims of the present task, electricity was used to treat gases which were under a pressure less than atmospheric pressure.
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grows with increasing pressure. This contradiction is only an apparent one; because on the one hand the possibility is in fact not ruled out that the yield increases from atmospheric pressure as zero point both with rising and falling pressure, on the other hand it remains to be determined whether the named authors are in their
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able.
Apart from the increase in yield, however, working at reduced pressure has the advantage that it allows not only the preparation of nitric acid, but also that of its various salts, as well as the oxidation of any nitrous acid formed under exactly the same measures.
In the process, both in the discharge space as well as in lifting
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This is achieved by placing one or more vessels behind the decomposition vessels with the salt solutions, in which a negative pressure is also maintained and which are filled with liquids that quickly and eagerly absorb the gases counteracting the negative pressure. As a result of this rapid and eager absorption, the negative pressure in the discharge space and in the decomposition vessels for the salts is not only maintained, but is even increased if sufficient liquids are present.
If you z. ss. the nitrogen-oxygen compounds formed on saline solution
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If a vessel with water or milk of lime is placed in which there is also a vacuum, the salt sand vapors formed in it are eagerly absorbed in this with great speed and with a drumming noise, and the vacuum increases in the process.
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Advantage that any nitrous acid formed can easily be oxidized. If one wishes to prevent the liquid from rising back and thereby mixing it in the various vessels, the vacuum can only be applied after the reaction has ended
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too insignificant. If they become too big, the yield also drops again. The reason why this is the case has already been explained in detail above.
In the following, in addition to these explanations, a series of tests is reproduced which provides numerical evidence for the facts cited, as well as for the systematic working through of the problem and the inventive step.
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<tb> The <SEP> escaping <SEP> contained air <SEP>
<tb> Pressure <SEP> in <SEP> millimeters <SEP> (reduced) <SEP> volume percentage <SEP> N <SEP> O
<tb> 760 <SEP> 3 # 7
<tb> 759 <SEP> 3 # 7
<tb> 755 <SEP> 3 # 72
<tb> 751 <SEP> 3 # 79
<tb> 740 <SEP> 3 # 85
<tb> 693 <SEP> 4 # 95
<tb> 620 <SEP> 5 # 60
<tb>
PATENT CLAIMS:
1.
Process for the preparation of nitrogen-oxygen compounds from a mixture of nitrogen and oxygen by treatment with electricity, characterized in that the gases are under less pressure than atmospheric pressure.