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Vitamin-enthaltender Zusatz für Futterstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung 1. J
Die vorliegende Erfindung betrifft Präparate, die vitaminaktive Stoffe, insbesondere solche aus der
Gruppe Vitamin A, B-Karotin, Vitamin D2 und D, deren Ester, Vitamin K, Menadion, deren Bisulfit- verbindungen und 2-Methyl-1, 4-naphthohydrochinon, z. B. in Form der Salze seiner Phosphor- bzw.
Schwefelsäureester und andere ähnliche K-vitaminaktive Stoffe, enthalten. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Präparate. Vitaminaktive Stoffe dieser Gruppe werden verbreitet als
Zusatz oder Beifuttermittel für Futterstoffe, insbesondere für Geflügel, verwendet, und die Präparate ge- mäss der vorliegenden Erfindung sind zur Verwendung als solcher Zusatz geeignet.
Als Zusätze, die vitaminaktive Substanzen der erwähnten Art enthalten, werden bekanntlich Präparate verwendet, die diese vitaminaktiven Stoffe in einer wasserlöslichen Phase enthalten, in der die Stof- fe löslich sind. Im Falle von vitaminaktiven Substanzen, die in Wasser unlöslich sind, liegen sie dispergiert vor. Diese Präparate haben Teilchenform. Grösse und Aggregationszustand derselben iind so gewählt, dass einerseits das Präparat als trockenes, freifliessendes Pulver anfällt, das für die Zumischung zu Futterstoffen geeignete Eigenschaften aufweist, und dass anderseits die vitaminaktiven Stoffe in weitestem Umfang diesen Eigenschaften entsprechen, zu welchem Zweck sie gegen Einflüsse der Umgebung geschützt werden.
In Abhängigkeit von der Art des Futterstoffes, in dem das Beifuttermittel verwendet wird, und den Wünschen der Käufer, kann die Grösse der Teilchen der wasserlöslichen Phase grösser oder kleiner sein und die Grösse kann durch die Form der wasserlöslichen Phase und die Behandlung, welcher sie während der Herstellung der Präparate unterworfen wird, bestimmt werden. Es wurde jedoch ein gemeinsames Merkmal bei der Verwendung solcher Beifuttermittel darin gefunden, dass nicht nur der Zumischprozess und dementsprechend die Herstellung der Futterstoffe weniger kompliziert ist, sondern dass auch der Abfall an Vitaminaktivität, der beim Lagern der Futterstoffe auftritt, geringer ist als bei vitaminaktiven Stoffen, die direkt dem Futtergemisch oder den Komponenten desselben zugefügt worden sind.
Die wasserlösliche Phase, in der die vitaminaktiven Stoffe verteilt sind, muss solche Eigenschaften aufweisen, dass diese Stoffe gleichmässig im Inneren der Teilchen verteilt bleiben, wenn die wasserlösliche Phase getrocknet wird ; anderseits darf durch Absorption die Ausnutzung der vitaminaktiven Stoffe im Verdauungstrakt des Tieres nicht vermindert werden. Demgemäss sind hauptsächlich die verschiedenen hydrophilen Kolloide in wässeriger Lösung für diesen Zweck verwendet worden. Gelatine wird verbreitet angewendet, da mit diesem Kolloid wässerige Lösungen hergestellt werden können, in welchen die vitaminaktiven Stoffe leicht löslich oder bequem dispergierbar sind, wobei diese Lösungen selbst bei hohem Wassergehalt ein Gel bilden können, bevor das Wasser austrocknet.
Dabei werden leicht Teilchen geformt, in welchen die vitaminaktiven Stoffe gleichmässig verteilt vorliegen und in welchen die Verteilung während des Trocknens der Teilchen aufrecht bleibt.
Es wurde jedoch gefunden, dass solche Präparate oft entweder bereits während der Aufarbeitung in eine Futterstoffmischung oder während der nachfolgenden Lagerung einen starken Verlust an Vitaminaktivität zeigen. Eine bereits während der Aufarbeitung auftretende starke Verminderung der Aktivität fällt oft mit der Einwirkung von Gasen zusammen, in welchen die Futtermischung aufgearbeitet und zu
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granulierten oder verpressten Körpern, sogenannten "Pellets", geformt wird ; das Material wird zu diesem
Zweck einer Dampfbehandlung unterworfen, um die Temperatur auf z. B. 500C zu erhöhen, worauf das so erweichte Material mechanisch behandelt wird, z. B. durch Pressen zwischen Walzen oder Stempeln oder durch Auspressen oder ähnliche Verformungsbehandlungen.
Wenn eine beträchtliche Zersetzung le- diglich während der Lagerung des Futtergemisches erfolgt, so liegt dies oft daran, dass die Lagerung in einer besonders feuchten Atmosphäre durchgeführt worden ist.
Es wird angenommen, dass diese Nachteile auf den stark hydrophilen Charakter der Gelatine zurück- zuführen sind, die durch Absorption von Wasser quillt, und auf die leichte Deformierbarkeit der wasser- haltigen, quellbaren Teilchen unter der Einwirkung verhältnismässig geringer mechanischer Einflüsse, die ein Brechen der Dispersion und als Folge davon eine Freisetzung des Vitamins bewirken können. Bei den durch die Dampfbehandlung erzielten Temperaturen können die Teilchen auch in flüssige Form auberge- hen, wodurch die Freisetzung von darin in Form von Tropfen enthaltellell vitaminaktiven Stoffen er- leichtert wird, die dann in den umgebenden Futterstoff eindringen können.
Diese Nachteile können nunmehr gemäss der vorliegenden Erfindung dadurch vermieden werden, dass vitaminaktive Stoffe und bzw. oder eine konzentrierte Lösung derselben als eine homogene Lösung und bzw. oder als Dispersion in dem als Zein bekannten Protein verteilt werden, u. zw. in der Weise, dass sie im Endprodukt in eine Zein-enthaltende Masse eingeschlossen sind.
Im Gegensatz zu Gelatine quillt Zein mit Wasser nur in geringem Ausmass, in welchem es selbst bei höheren Temperaturen praktisch unlöslich ist. Zein kann jedoch mit niederen aliphatischen Alkoholen, wie Äthanol, Propanolen oder Butanole, gegebenenfalls unter Zusatz von andern Suspensionsmedien, wie z. B. Wasscr, Ketonen oder chlorierten Kohlenwasserstoffcn, klare viskose Lösungen bilden, die als
Träger für die Verteilung der Vitamin-enthaltenden Präparate in gelöster oder dispergierter Form gut ge- eignet sind und beim Trocknen eine feste Masse bilden können, in welcher die gelösten oder dispergier- ten Stoffe eingeschlossen sind.
Es ist schon vorgeschlagen worden, Zein, gegebenenfalls mit einer grossen Menge von Harzsäure, zum Überziehen von Cerealien, z. B. vitaminisiertem Reis, zu verwenden, um die in den Cerealien enthaltenen Vitamine zu schützen oder um einen Überzug zu bilden, der weisses Pigment auf der Oberflä- che zurückhält. Diese Verfahren sind für die Bildung von Teilchen mit kleinerer Korngrösse als Cerealien nicht anwendbar und sie sind auch nicht auf die Herstellung von Zusätzen anwendbar, die die Vitamine in hohen Konzentrationen enthalten.
Ferner ist es schon bekanntgeworden, pharmazeutische Präparate mit verzögerter Freisetzung des darin enthaltenen Arzneimittels im Verdauungstrakt herzustellen, indem dieses Arzneimittel in einer Lösung von Zein in Isopropylalkohol gelöst und die dabei erhaltene Paste ausgepresst, getrocknet, gemahlen und schliesslich in Gelatinekapseln eingeschlossen wird. Ein solches Verfahren ist schon zur Herstellung von Barbitursäurepräparaten vorgeschlagen worden, bei welchen das Arzueimittel während des Durchganges durch den Verdauungstrakt langsam in Freiheit gesetzt werden soll.
Präparate jedoch, die hauptsächlich aus kleinen Teilchen bestehen, wobei jedes aus einer Zeinenthaltenden Masse besteht, die vitaminaktive Substanzen, insbesondere solche der vorstehend erwähnten Klasse, eingeschlossen enthält, sind nicht bekannt, und es ist ferner nicht bekannt, dass solche Präparate als Zusätze für Futterstoffe geeignet sind, und dass sie besser als Präparate, die die bekannten ueberzugs- bildenden Schutzstoffe enthalten, die Behandlung, der die Zusatzstoffe während der Herstellung und der Lagerung der Futterstoffe unterworfen werden, uberdauern.
Demgemäss betrifft die vorliegende Erfindung vor allem Präparate mit einem Gehalt an Vitaminen, insbesondere solchen der oben erwähnten Klasse, die wenigstens der Hauptsache nach aus einer pulverförmigen Masse von Zein-Teilchen bestehen und in jedem oder allen dieser Teilchen die vitaminaktiven Stoffe in gelöster und bzw. oder dispergierter Form verteilt enthalten, die in der Zein-Masse eingebettet oder eingeschlossen sind. Unter dem Ausdruck "in löslicher Form verteilt" soll auch jene Form der Verteilung verstanden werden, die durch Trocknen der Lösung des Zeins erhalten wird, die Vitamin-enthaltende Stoffe vollständig oder teilweise gelöst enthält. Durch die Angabe "in dispergierter Form verteilt" soll zum Ausdruck gebracht werden, dass eine Lösung des vitaminaktiven Stoffes in verteilter Form im Zein vorliegt.
Die vitaminaktive Substanz oder die Lösung desselben kann in fester oder flüssiger Form vorliegen.
Nach einer besonders zweckmässigen Ausführungsform der Erfindung enthalten die Präparate Antioxydationsmittel, wie p-Aminophenol, Butylhydroxytoluol oder 6-Ätho y-l, 2-dihydro-2, 2,4-dimethylchinolin. Damit werden Präparate von erhöhter Beständigkeit erhalten, In den Präparaten gemäss der Erfindung kann das Zein Stoffe enthalten, die zur Modifizierung der Eigenschaften des Zeins geeignet sind, z. B. Kohlehydrate, wie Glukose oder Maltose, höhere Glykole oder Ester derselben. Ferner freie Fett-
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säuren oder deren Ester oder Ester von Phthalsäure oder ähnlicher Säure. Die bevorzugten Modifiziermit- tel sind niedrige Ester der Phthalsäure, höhermolekulare Verbindungen, die hydrophile Gruppen enthal- ten, z. B.
Polyäthylenglykol (Carbowax), höhere Fettsäureester des Sorbits oder freie niedrige Fettsäuren mit 7-9 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette.
Bei Präparaten, die Menadion oder Menadionbisulfit enthalten, empfiehlt es sich, wenn auch eine
Säure vorliegt, vorzugsweise eine anorganische Säure, wie Schwefelsäure, Chlorwasserstoffsäure oder
Phosphorsäure. Dadurch wird der Abfall der Vitamin K-Aktivität während der Lagerung vermindert.
Es kann ferner gemäss der Erfindung vorteilhaft sem, wenn die Präparate Stoffe enthalten, die die katalytische Wirksamkeit der im Futtergemisch vorliegenden Metallionen vermindern. Als solche Sub- stanzen können Chelate, z. B. das Natriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure, verwendet werden.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung von Präparaten, die vitaminaktive Stoffe, insbesondere der oben erwähnten Art, enthalten und als Zusätze fur Futterstoffe, hauptsächlich für Geflü- gel, geeignet sind ; dieses Verfahren besteht darin, dass man eine homogene Lösung oder Dispersion der vitaminaktiven Stoffe oder eine konzentrierte Lösung derselben in einer Lösung von Zein herstellt, wor- auf die gebildete Lösung oder Dispersion getrocknet und das getrocknete Produkt zu einzelnen Teilchen vermahlen wird, die die vitaminaktiven Stoffe in einer zur Hauptsache aus Zein bestehenden Masse ein- geschlossen enthalten, falls das Produkt nicht vor und bzw. oder während des Trocknungsverfahrens ge- mahlen worden ist.
Bei Durchführung des Verfahrens kann man damit beginnen, dass man Zein in einem der oben er- wähnten Lösungsmittel löst, vorzugsweise in einem Gemisch aus Äthanol und Wasser. Nach Herstellung dieser Lösung oder während der Herstellung derselben können gewünschtenfalls Stoffe der erwähnten Art für die Modifizierung der Eigenschaften der Zein-Lösung zugegeben werden.
Die vitaminaktiven Stoffe werden der Lösung während der Herstellung oder anschliessend einverleibt, zweckmässig in Form von Lösungen. So kann Vitamin A oder 8 -Karotin in Form einer Lösung in einem geeigneten Öl, z. B. Sojaöl, verwendet und mit der Zein-Lösung abgerührt werden, bis eine Emulsion gebildet ist. Vitamin D2 und Da können auf gleiche Weise einverleibt werden. Ein Antioxydationsmittel kann zum Vitamin A-Konzentrat schon vorher zugesetzt werden. In den hier erwähnten Fällen beträgt die
Tröpfchengrösse der Emulsion vorteilhaft wenige Mikron, vorzugsweise weniger als 5 Mikron.
K-vitarninaktive Präparate, wie z. B. Menadionbisulfit, können in die Zein-Lösung als solche einverleibt werden, wobei für das Zein ein Lösungsmittel verwendet wird, in welchem das K-vitaminaktive Präparat ebenfalls löslich ist. Im Falle von K-vitaminaktiven Präparaten wird eine geeignete Menge einer anorganischen Säure der Zein-Lösung zugetropft werden, vorzugsweise bevor das K-vitaminaktive Produkt zugegeben wird.
Auch im Falle von Vitamin K können gegebenenfalls Antioxydationsmittel der Zein-Lösung gesondert zugesetzt werden oder die Antioxydationsmittel, die in der fetten Phase ebenso löslich sein können wie in der Zein-enthaltenden Phase, können mit einem oder mehreren der fettlösliche Vitamine oder in der Zein-Lösung dispergierten Vitaminlösungen einverleibt werden. Solche Antioxydationsmittel können ebenfalls zu der Zein-Lösung gegeben werden.
Zur Zerkleinerung und Trocknung der erhaltenen Lösungen oder Dispersionen können an sich bekannte Methoden angewendet werden, u. zw. entweder Verfahren, bei welchen die Zerkleinerung und Trocknung in einem Arbeitsschritt vor sich geht, z. B. Sprühtrocknen, oder Verfahren, in welchen das Erzeugnis zuerst getrocknet und dann zerkleinert wird oder umgekehrt. Die die vitaminaktiven Substanzen in Lösung oder Suspension enthaltende Zein-Lösung kann auf einem Brett oder auf Walzen bei niedriger Temperatur, gegebenenfalls unter Anwendung eines Vakuums, getrocknet und anschliessend, z. B. in einer Hammermühle, zerkleinert werden, worauf das gemahlene Produkt einer geeigneten Fraktionierung entsprechend der Teilchengrösse, z. B. durch Sieben oder Windsichten, unterworfen wird.
Das Erzeugnis kann auch noch im flüssigen Zustand nach Einstellung seiner Konsistenz einem geeigneten Pressvorgang unterworfen werden, wobei es in Form von Strängen anfällt, die vor oder nach dem Trocknen zerkleinert werden, z. B. durch Brechen oder Mahlen. Nach einer weiteren beispielsweisen Ausführungsform kann die flüssige Zein-enthaltende Masse, die die vitaminaktiven Stoffe in gelöster oder dispergierter Form enthält, zu noch flüssigen Teilchen zerkleinert werden, indem diese flüssige Masse in einer geeigneten Flüssigkeit suspendiert wird, worauf die Teilchen abgetrennt und getrocknet werden.
Versuche, die mit den vitaminaktive Stoffe enthaltenden Präparaten gemäss der Erfindung durchgeführt worden sind, haben gezeigt, dass die Präparate insbesondere als vitaminenthaltende Zusätze für Futtermischungen für Geflügel geeignet sind.
Zur Veranschaulichung der verbesserten Haltbarkeit, wie sie mit der Erfindung erzielt wird, sind in
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der nachstehenden Tabelle experimentelle Daten angegeben, worin der Abfall der Vitaminaktivität von Zusätzen gleicher Korngrösse und gleichem ursprünglichem Gehalt an Vitamin A angegeben ist. Dabei sind bekannte Gelatinepräparate und mit Zein gemäss der Erfindung erhaltene Produkte verglichen worden. Eines der Gelatinepräparate ist am Markt erhältlich, die andern sind für Versuchszwecke besonders hergestellt worden und enthalten in der Tabelle angegebene Zusätze von Antioxydantien. Die Lagerung erfolgte in zwei Stufen.
Zuerst wurde ein Vorgemisch, das kleinste Zusätze von Mineralstoffen enthielt, hergestellt und einen Monat bei 200C in einem geschlossenen Behälter gelagert, worauf die Endfuttermischung aus dem Mineralstoffe enthaltenden Futterzusatz durch Einmischen desselben in ein gewöhnliches bekanntes Futtergemisch hergestellt wurde. Die erhaltene Mischung wurde zu kleinen Teilchen verformt und Proben derselben wurden einen Monat lang bei 400C gelagert.
Tabelle
EMI4.1
<tb>
<tb> Ergebnisse
<tb> Aktivitätsverlust
<tb> Handelsübliches, <SEP> mit <SEP> Gelatine <SEP> (1# <SEP> butyliertes <SEP> Hydroxytoluol) <SEP> 50%
<tb> überzogenes <SEP> Präparat
<tb> Speziell <SEP> hergestelltes <SEP> Gelatine- <SEP> mit <SEP> 50/0 <SEP> p-Aminophenol <SEP> 400/0 <SEP>
<tb> überzogenes <SEP> Präparat
<tb> Speziell <SEP> hergestelltes <SEP> Gelatine- <SEP> mit <SEP> 1# <SEP> äthylendiamintetraessig- <SEP> 40%
<tb> überzogenes <SEP> Präparat <SEP> saurem <SEP> Natrium <SEP> (EDTA) <SEP> und <SEP> Iloo
<tb> butyliertem <SEP> Hydroxytoluol
<tb> Speziell <SEP> hergestelltes <SEP> Gelatine- <SEP> mit <SEP> 1% <SEP> 6-Äthoxy-1,2-dihydro- <SEP> 30%
<tb> überzogenes <SEP> Präparat <SEP> -2, <SEP> 2,
<SEP> 4-trimethylchinolin
<tb> Zein-Präparat <SEP> mit <SEP> 1%butyliertem <SEP> Hydroxytoluol <SEP> 20%
<tb> Zein-Präparat <SEP> mit <SEP> 5% <SEP> p-Aminophenol <SEP> 100/0
<tb> Zein-Präparat <SEP> mit <SEP> 1# <SEP> äthylendiamintetraessig- <SEP> 15%
<tb> saurem <SEP> Natrium <SEP> und <SEP> 1"/00 <SEP> butylier- <SEP>
<tb> tem <SEP> Hydroxytoluol
<tb> Zein-Präparat <SEP> mit <SEP> 1% <SEP> 6-Äthoxy-l, <SEP> 2-dihydro-10% <SEP>
<tb> - <SEP> 2, <SEP> 2,4-trimethylchinolin
<tb>
Beispiel 1: 30 g eines handelsüblichen Vitamin A-Konzentrats mit einem Gehalt von 1 Million internat. E nheiten Vitamin A/g und 1 mg 2, 6-ditert.-Butyl-p-kresol ("butyliertes Hydroxytoluol") je g werden mit einer Lösung von 300 g Zein und 30 g Diäthylphthalat in einem Gemisch von 180 g Äthanol und 60 g Wasser bei 60 C vermischt.
Das entstehende Gemisch wird kräftig gerührt, bis die Vitaminenthaltende Phase gleichmässig in einer Lösung verteilt ist. Die dabei gebildete Emulsion wird auf einer ebenen Unterlage zu einer 1 mm starken Schicht ausgegossen und in einem Luftstrom bei 40 C getrocknet. Das getrocknete Produkt wurde in einer Hammermühle zerkleinert, bis die Teilchen des Hauptteils des Mahlproduktes mit mittlerer Teilchengrösse durch ein 30 Maschen-Sieb durchgehen, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten werden. Der Vitamin A-Gehalt in dieser Fraktion des gemahlenen Produktes wurde mit 80 000 i. E. je g bestimmt.
Dieses Produkt wird mit einer solchen Menge an Weizenkleie mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 17% vermischt, dass das Gemisch 1000 i. E. je g enthält ; eine andere Mischung wird aus einem im Handel erhältlichen Vitamin A-Präparat hergestellt, in der das Vitamin in Teilchen enthalten ist, die aus einem Gemisch aus Gelatine und Kohlehydrat bestehen, wobei eine solche Menge von Weizenkleie zugesetzt wird, dass die Mischung 1000 i. E. je g. enthält. Beide Gemische werden 24 Stunden bei 20 C gelagert und anschliessend mit einer solchen Menge eines Hlihnerfuttergemisches abgemischt, dass die Endmischung 10 i. E. je g enthält, worauf schliesslich das Endgemisch zu Pellets mit einem Durchmesser von 5 bis 6 mm verpresst wird.
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Um die Stabilität des Vitamins A in den Gemischen zu bestimmen, werden die Teilchen beider Gemische in verschlossenen Behältern zwei Monate bei 400C gelagert, worauf der Gehalt an Vitamin A bestimmt wird. Es wurde gefunden, dass der Abfall des Vitamin A-Gehaltes in der das Präparat gemäss der Erfindung enthaltenden Mischung 20% und der Abfall in dem andern Gemisch 50% betrug.
Das HUhnerfuttergemisch, welches zur Anwendung kam, hatte folgende Zusammensetzung :
EMI5.1
<tb>
<tb> Weizenmehl <SEP> 14, <SEP> 5% <SEP>
<tb> Weizenkleie <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> Hafer <SEP> 10%
<tb> Mehl <SEP> aus <SEP> enthäutetem <SEP> Hafer <SEP> 10%
<tb> Gerste, <SEP> gemahlen <SEP> 12%
<tb> Luzernemehl <SEP> 7%
<tb> Leinsamenmehl <SEP> 4%
<tb> Fleisch- <SEP> und <SEP> Knochenmehl <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> Heringmehl <SEP> 3% <SEP>
<tb> Buttermilchpulver <SEP> 3% <SEP>
<tb> Molhenpulver <SEP> 3% <SEP>
<tb> Trockenhefe <SEP> 2% <SEP>
<tb> Kalziumkarbonat <SEP> 1, <SEP> ! <SEP> l% <SEP>
<tb> Kochsalz <SEP> 0, <SEP> 50/0
<tb>
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Diäthylphthalat in einem Gemisch von 180 g Äthanol und 60 g Wasser bei 60 C vermischt.
Die entstehende Mischung wird kräftig gerührt, bis die Vitamin-enthaltende Phase gleichmässig in der Lösung verteilt ist. Die dabei gebildete Emulsion wird in einer 1 mm dicken Schicht auf ebene Unterlagen ausgegossen und bei 400C in einem Luftstrom getrocknet. Das getrocknete Produkt wird in einer Hammermühle gemahlen, bis eine solche mittlere Teilchengrösse erzielt ist, dass der Hauptteil des Mahlproduktes durch ein 30 Maschen-Sieb hindurchgeht, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten wird.
Beispiel 6 : 30 g eines Vitamin-Konzentrates, das aus Vitamin A-Acetat, gelöst in Sojaöl, besteht und 1 Million i. E. Vitamin A je g enthält, werden mit 3 g Santoquin (6-Äthoxy-l, 2-dihydro- - 2, 2, 4-trimethylchinolin) vermischt. Die Mischung wird als disperse Phase in einer Emulsion verwendet, in der die homogene Phase aus einer Lösung von 300 g Zein und 30 g Diäthylphthalat in 180 g Äthanol und 60 g destilliertem Wasser besteht. Die Emulsion wird mittels eines rasch umlaufenden Rührers herge- stellt, der so lange betätigt wird, bis die maximale Abmessung der Teilchen der dispersen Phase 4 Mikron beträgt. Die dabei gebildete Emulsion wird in 1 mm dicker Schicht auf ebene Unterlagen ausgegossen und bei 400C in einem Luftstrom getrocknet.
Das getrocknete Produkt wird in einer Hammermühle zu einer solchen Teilchengrösse zerkleinert, dass der Hauptteil des gemahlenen Produktes durch ein 30 MaschenSieb hindurchgeht, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten wird.
Beispiel 7 : 30 g eines handelsüblichen Vitamin A-Konzentrates mit einem Gehalt von 1 Million i. E. Vitamin A und 1 mg 2, 6-ditert.-Butyl-p-kresol je g werden mit einer Lösung von 300 g Zein in einer Mischung von 180 g Äthanol und 60 g Wasser bei 600C gelöst. Die entstehende Mischung wird kräftig gerührt, bis die Vitamin-enthaltende Phase gleichmässig in der Lösung verteilt ist. Die dabei gebildete Emulsion wird in 1 mm dicker Schicht auf ebene Unterlagen ausgegossen und bei 400C in einem Luftstrom getrocknet. Das erhaltene Produkt wird in einer Hammermühle zu einer solchen mittleren Teilchengrösse zerkleinert, dass die Teilchen des Hauptteils des Mahlproduktes durch ein 30 MaschenSieb hindurchgehen, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten werden.
Beispiel 8 : 100 g Zein werden in einer Mischung von 150 g 990/obigem Äthanol und 5 g Diäthylphthalat gelöst. Nach Abkühlen auf 300C werden 30 g Menadionnatriumbisulfit in die Lösung eingerührt, die dann auf flache Unterlagen in 1 mm dicker Schicht ausgegossen wird, worauf in einem Luftstrom von 350C getrocknet wird. Das Trockenprodukt wird von den Unterlagen abgekratzt und in einer Hammermühle in einem solchen Mass gemahlen, dass der Hauptteil des Mahlproduktes durch ein 30 Maschen-Sieb hindurchgeht, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten Wird.
Dieser Hauptteil wird als Endprodukt abgetrennt und mit einer solchen Menge eines Hühnerfuttergemisches gemischt, dass die Mischung je Teil Menadionnatriumbisulfit 1000 Teile der Mischung enthält.
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EMI6.2
<tb>
<tb> Weizenmehl <SEP> 14, <SEP> 50/0
<tb> Weizenkleie <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> Hafer <SEP> 10%
<tb> Mehl <SEP> aus <SEP> enthäutetem <SEP> Hafer <SEP> 10%
<tb> gemahlene <SEP> Gerste <SEP> 12%
<tb> Luzernemehl <SEP> T% <SEP>
<tb> Leinsamenmehl <SEP> 4%
<tb> Fleisch- <SEP> und <SEP> Knochenmehl <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> Heringsmehl <SEP> 3%
<tb> Buttermilchpulver <SEP> 3%
<tb> Molkenpulver <SEP> 3%
<tb> Trockenhefe <SEP> 2%
<tb> Kalziumkarbonat <SEP> 11510
<tb> Kochsalz <SEP> 0,
<SEP> 50/0 <SEP>
<tb>
Die Stabilität des Menadionnatriumbisulfits in der Mischung wurde durch Lagerung der Mischung in einem verschlossenen Glasbehälter während zweier Monate bei 400C ermittelt. In einem andern verschlossenen Glasbehälter wurde eine gleiche Menge des Futtergemisches, welche die gleiche Menge Menadionnatriumbisu : fit enthielt, aber kein Zein aufwies, während des gleichen Zeitraumes und derselben Temperatur aufbewahrt. Nach einer solchen Lagerung wurde festgestellt, dass die kein Zein enthaltende Mischung ihren gesamten Gehalt an Menadion verloren hatte, wogegen das Zein-enthaltende Gemisch nur einen Aktivitätsverlust von 20% zeigte.
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Beispiel 9 : 240 g Zein werden in einem Gemisch aus 125 ml Äthanol, 70 ml destilliertem Wasser und 6 ml konz. Salzsäure gelöst. Durch dreistündiges Stehenlassen bei etwa 60 C wird eine vollständig klare Lösung erhalten. Die Lösung wird auf 300C abgekühlt, worauf 48 g Menadionnatriumbisulfit, die vorher durch ein 125 Maschen-Sieb geführt worden waren, zugesetzt werden.
Unter Rühren wird das Pulver gleichmässig in der Zein-Lösung verteilt, worauf die Dispersion in
1 mm dicker Schicht auf einer emaillierten Unterlage in einem kräftigen Luftstrom bei etwa 35 C getrocknet wird. Das getrocknete Produkt wird von der Unterlage abgekratzt und in einer Hammermühle in einem solchen Ausmass gemahlen, dass der Hauptteil der Masse durch ein 30 Maschen-Sieb hindurchgeht, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten wird.
Beispiel 10 : 240 g Zein werden in einem Gemisch von 100 ml Äthanol und 70 ml destilliertem
Wasser durch Stehenlassen während einiger Stunden bei 600C gelöst. Mit dieser Lösung als homogener Phase wird eine Emulsion hergestellt, die 20 g Vitamin D-Konzentrat als disperse Phase enthält. Mittels eines rasch rotierenden Rührers wird die maximale Abmessung der Teilchen der dispersen Phase auf unter 4 Mikron gebracht.
Diese Emulsion wird auf 300C abgekühlt, worauf 5 g Menadionnatriumbisulfit, das vorher durch ein 125 Maschen-Sieb geführt worden war, zugesetzt werden. Die zuletzt genannten Bestandteile werden in der Emulsion gleichmässig durch Rühren verteilt und das Reaktionsprodukt wird auf Blechen in 1 mm dikker Schicht in einem kräftigen Luftstrom bei etwa 35 C getrocknet. Das getrocknete Produkt wird von den Blechen abgekratzt und in einer Hammermühle zu einer solchen mittleren Teilchengrösse vermahlen, dass der Hauptteil des gemahlenen Produktes durch ein 30 Maschen-Sieb hindurchgeht, jedoch von einem 60 Maschen-Sieb zurückgehalten wird.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Vitamin-enthaltender Zusatz für Futterstoffe, insbesondere für Geflügel, dadurch gekennzeichnet, dass er als einen wesentlichen Bestandteil Zein-Teilchen enthält oder aus solchen besteht, in welchen ein oder mehrere Vitamine oder vitaminaktive Stoffe in homogener Lösung und bzw. oder in disperser Form eingeschlossen sind.
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Vitamin-containing additive for animal feed and process for its production 1. J
The present invention relates to preparations containing vitamin-active substances, especially those from the
Group vitamin A, B-carotene, vitamin D2 and D, their esters, vitamin K, menadione, their bisulfite compounds and 2-methyl-1,4-naphthohydroquinone, e.g. B. in the form of the salts of its phosphorus or
Sulfuric acid esters and other similar K vitamin-active substances. The invention also relates to a method for producing these preparations. Vitamin-active substances of this group are widely known as
Additive or supplementary feed is used for feed, in particular for poultry, and the preparations according to the present invention are suitable for use as such an additive.
As is known, additives containing vitamin-active substances of the type mentioned are used which contain these vitamin-active substances in a water-soluble phase in which the substances are soluble. In the case of vitamin-active substances that are insoluble in water, they are dispersed. These preparations are in particulate form. The size and state of aggregation of the same are chosen so that, on the one hand, the preparation is obtained as a dry, free-flowing powder, which has properties suitable for admixture with feed materials, and, on the other hand, that the vitamin-active substances correspond to these properties to the greatest extent, for what purpose they protect against environmental influences to be protected.
Depending on the type of feed in which the supplementary feed is used and the wishes of the buyer, the size of the particles of the water-soluble phase can be larger or smaller and the size can be determined by the shape of the water-soluble phase and the treatment they are used during is subjected to the manufacture of the preparations. However, a common feature in the use of such supplementary feed was found that not only is the admixing process and, accordingly, the production of the feed material less complicated, but that the decrease in vitamin activity that occurs when the feed material is stored is less than with vitamin-active substances that have been added directly to the feed mixture or to its components.
The water-soluble phase in which the vitamin-active substances are distributed must have such properties that these substances remain evenly distributed inside the particles when the water-soluble phase is dried; on the other hand, the utilization of vitamin-active substances in the animal's digestive tract must not be reduced by absorption. Accordingly, the various hydrophilic colloids in aqueous solution have mainly been used for this purpose. Gelatine is widely used because this colloid can be used to produce aqueous solutions in which the vitamin-active substances are easily soluble or conveniently dispersible, and these solutions can form a gel even with a high water content before the water dries out.
Particles are easily formed in which the vitamin-active substances are evenly distributed and in which the distribution remains upright while the particles are drying.
However, it has been found that such preparations often show a severe loss of vitamin activity either during processing into a feed mixture or during the subsequent storage. A strong reduction in activity that already occurs during processing often coincides with the action of gases in which the feed mixture is processed and added
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granulated or compressed bodies, so-called "pellets", is formed; the material becomes this
Purpose subjected to steam treatment to bring the temperature to e.g. B. 500C, whereupon the so softened material is treated mechanically, z. B. by pressing between rollers or punches or by pressing or similar deformation treatments.
If considerable decomposition occurs only during the storage of the feed mixture, this is often due to the fact that the storage was carried out in a particularly humid atmosphere.
It is assumed that these disadvantages are due to the highly hydrophilic character of the gelatin, which swells due to the absorption of water, and to the easy deformability of the water-containing, swellable particles under the action of relatively minor mechanical influences that break the Dispersion and, as a result, release of the vitamin. At the temperatures achieved by the steam treatment, the particles can also dissolve in liquid form, which facilitates the release of vitamin-active substances contained therein in the form of drops, which can then penetrate into the surrounding feed.
These disadvantages can now be avoided according to the present invention in that vitamin-active substances and / or a concentrated solution thereof are distributed as a homogeneous solution and / or as a dispersion in the protein known as zein, u. in such a way that they are included in a zein-containing mass in the end product.
In contrast to gelatine, zein only swells to a small extent with water, in which it is practically insoluble even at higher temperatures. Zein can, however, with lower aliphatic alcohols such as ethanol, propanols or butanols, optionally with the addition of other suspension media, such as. B. Wasscr, ketones or chlorinated hydrocarbons, form clear viscous solutions, which as
Carriers are well suited for the distribution of the vitamin-containing preparations in dissolved or dispersed form and, on drying, can form a solid mass in which the dissolved or dispersed substances are enclosed.
It has already been proposed to use zein, optionally with a large amount of resin acid, for coating cereals, e.g. For example, vitaminized rice can be used to protect the vitamins contained in cereals or to form a coating that retains white pigment on the surface. These methods are not applicable to the formation of particles smaller in grain size than cereals, nor are they applicable to the manufacture of additives containing the vitamins in high concentrations.
It has also become known to produce pharmaceutical preparations with delayed release of the drug contained therein in the digestive tract by dissolving this drug in a solution of zein in isopropyl alcohol and pressing the paste obtained, drying, grinding and finally enclosing it in gelatin capsules. Such a process has already been proposed for the production of barbituric acid preparations, in which the medicament is to be slowly released during its passage through the digestive tract.
However, preparations consisting mainly of small particles, each consisting of a zein-containing mass including vitamin-active substances, especially those of the above-mentioned class, are not known, and it is also not known that such preparations can be used as additives for feed are suitable, and that they withstand the treatment to which the additives are subjected during the production and storage of the feed materials better than preparations containing the known protective coating-forming substances.
Accordingly, the present invention relates above all to preparations with a content of vitamins, in particular those of the above-mentioned class, which at least mainly consist of a powdery mass of zein particles and in each or all of these particles the vitamin-active substances in dissolved and / or or in dispersed form, which are embedded or enclosed in the zein mass. The expression “distributed in soluble form” should also be understood to mean that form of distribution which is obtained by drying the solution of zein which contains the vitamin-containing substances completely or partially dissolved. The expression "distributed in dispersed form" is intended to express that a solution of the vitamin-active substance is present in the zein in distributed form.
The vitamin-active substance or the solution thereof can be in solid or liquid form.
According to a particularly useful embodiment of the invention, the preparations contain antioxidants such as p-aminophenol, butylhydroxytoluene or 6-ethoxy-1,2-dihydro-2, 2,4-dimethylquinoline. In this way, preparations of increased resistance are obtained. In the preparations according to the invention, the zein can contain substances which are suitable for modifying the properties of the zein, e.g. B. carbohydrates such as glucose or maltose, higher glycols or esters thereof. Furthermore free fat
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acids or their esters or esters of phthalic acid or similar acid. The preferred modifiers are lower esters of phthalic acid, higher molecular weight compounds which contain hydrophilic groups, e.g. B.
Polyethylene glycol (Carbowax), higher fatty acid esters of sorbitol or free lower fatty acids with 7-9 carbon atoms in the carbon chain.
For preparations that contain menadione or menadione bisulfite, it is recommended, albeit one
Acid is present, preferably an inorganic acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid or
Phosphoric acid. This will reduce the decrease in vitamin K activity during storage.
According to the invention, it can furthermore be advantageous if the preparations contain substances that reduce the catalytic effectiveness of the metal ions present in the feed mixture. Chelates, e.g. B. the sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid can be used.
The invention also relates to a method for producing preparations which contain vitamin-active substances, in particular of the type mentioned above, and which are suitable as additives for feed substances, mainly for poultry; This process consists in preparing a homogeneous solution or dispersion of the vitamin-active substances or a concentrated solution of the same in a solution of zein, whereupon the resulting solution or dispersion is dried and the dried product is ground into individual particles which contain the vitamin-active substances contained in a compound consisting mainly of zein, if the product has not been ground before and / or during the drying process.
When carrying out the process, one can begin by dissolving zein in one of the solvents mentioned above, preferably in a mixture of ethanol and water. After preparation of this solution or during the preparation of the same, substances of the type mentioned can, if desired, be added to modify the properties of the zein solution.
The vitamin-active substances are incorporated into the solution during manufacture or afterwards, expediently in the form of solutions. Vitamin A or 8-carotene can be used in the form of a solution in a suitable oil, e.g. B. soybean oil, and stirred with the zein solution until an emulsion is formed. Vitamin D2 and Da can be incorporated in the same way. An antioxidant can be added to the vitamin A concentrate beforehand. In the cases mentioned here, the
The droplet size of the emulsion is advantageously a few microns, preferably less than 5 microns.
K-vitamin inactive preparations, such as. B. Menadione bisulfit, can be incorporated into the zein solution as such, a solvent being used for the zein in which the K vitamin-active preparation is also soluble. In the case of K-vitamin-active preparations, a suitable amount of an inorganic acid will be added dropwise to the zein solution, preferably before the K-vitamin-active product is added.
In the case of vitamin K, antioxidants can optionally be added separately to the zein solution, or the antioxidants, which can be just as soluble in the fatty phase as in the zein-containing phase, can be mixed with one or more of the fat-soluble vitamins or in the zein. Solution dispersed vitamin solutions are incorporated. Such antioxidants can also be added to the zein solution.
Methods known per se can be used for comminuting and drying the solutions or dispersions obtained, including: zw. Either method in which the comminution and drying takes place in one step, z. B. spray drying, or processes in which the product is first dried and then comminuted or vice versa. The zein solution containing the vitamin-active substances in solution or suspension can be dried on a board or on rollers at low temperature, if necessary using a vacuum, and then, e.g. B. in a hammer mill, whereupon the ground product of a suitable fractionation according to the particle size, e.g. B. is subjected to sieving or air separation.
The product can also be subjected to a suitable pressing process in the liquid state after its consistency has been set, whereby it is obtained in the form of strands that are crushed before or after drying, e.g. B. by breaking or grinding. According to a further exemplary embodiment, the liquid zein-containing mass, which contains the vitamin-active substances in dissolved or dispersed form, can be comminuted into still liquid particles by suspending this liquid mass in a suitable liquid, whereupon the particles are separated off and dried.
Tests which have been carried out with the preparations containing vitamin-active substances according to the invention have shown that the preparations are particularly suitable as vitamin-containing additives for feed mixtures for poultry.
To illustrate the improved durability achieved with the invention are in
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The table below gives experimental data, in which the decrease in vitamin activity of additives of the same grain size and the same original vitamin A content is given. Known gelatin preparations and products obtained with zein according to the invention were compared. One of the gelatine preparations is available on the market, the other have been specially prepared for experimental purposes and contain the additives of antioxidants indicated in the table. Storage took place in two stages.
First, a premix containing the smallest additions of minerals was prepared and stored in a closed container at 200 ° C. for one month, after which the final feed mixture was prepared from the feed additive containing minerals by mixing it into an ordinary known feed mixture. The resulting mixture was formed into small particles, and samples thereof were stored at 40 ° C. for one month.
table
EMI4.1
<tb>
<tb> results
<tb> Loss of activity
<tb> Commercially available, <SEP> with <SEP> gelatine <SEP> (1 # <SEP> butylated <SEP> hydroxytoluene) <SEP> 50%
<tb> coated <SEP> preparation
<tb> Specially <SEP> manufactured <SEP> gelatine- <SEP> with <SEP> 50/0 <SEP> p-aminophenol <SEP> 400/0 <SEP>
<tb> coated <SEP> preparation
<tb> Specially <SEP> manufactured <SEP> gelatine- <SEP> with <SEP> 1 # <SEP> ethylenediamine tetraacetic- <SEP> 40%
<tb> coated <SEP> preparation <SEP> acid <SEP> sodium <SEP> (EDTA) <SEP> and <SEP> Iloo
<tb> butylated <SEP> hydroxytoluene
<tb> Specially manufactured <SEP> gelatine- <SEP> with <SEP> 1% <SEP> 6-ethoxy-1,2-dihydro- <SEP> 30%
<tb> coated <SEP> preparation <SEP> -2, <SEP> 2,
<SEP> 4-trimethylquinoline
<tb> Zein preparation <SEP> with <SEP> 1% butylated <SEP> hydroxytoluene <SEP> 20%
<tb> Zein preparation <SEP> with <SEP> 5% <SEP> p-aminophenol <SEP> 100/0
<tb> Zein preparation <SEP> with <SEP> 1 # <SEP> ethylenediamine tetraacetic <SEP> 15%
<tb> acidic <SEP> sodium <SEP> and <SEP> 1 "/ 00 <SEP> butylating <SEP>
<tb> tem <SEP> hydroxytoluene
<tb> Zein preparation <SEP> with <SEP> 1% <SEP> 6-ethoxy-1, <SEP> 2-dihydro-10% <SEP>
<tb> - <SEP> 2, <SEP> 2,4-trimethylquinoline
<tb>
Example 1: 30 g of a commercially available vitamin A concentrate with a content of 1 million international units of vitamin A / g and 1 mg of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol ("butylated hydroxytoluene") per g are added a solution of 300 g of zein and 30 g of diethyl phthalate in a mixture of 180 g of ethanol and 60 g of water at 60 C.
The resulting mixture is stirred vigorously until the vitamin-containing phase is evenly distributed in a solution. The emulsion formed is poured onto a flat surface to form a 1 mm thick layer and dried at 40 ° C. in a stream of air. The dried product was crushed in a hammer mill until the particles of the major part of the milled product having an intermediate particle size passed through a 30 mesh sieve but were retained by a 60 mesh sieve. The vitamin A content in this fraction of the ground product was 80,000 i. E. determined per g.
This product is mixed with such an amount of wheat bran with a moisture content of 17% that the mixture 1000 i. E. per g contains; Another mixture is made from a commercially available vitamin A preparation in which the vitamin is contained in particles consisting of a mixture of gelatin and carbohydrate, with such an amount of wheat bran being added that the mixture is 1000 i. E. per g. contains. Both mixtures are stored for 24 hours at 20 ° C. and then mixed with such an amount of a chicken feed mixture that the final mixture 10 i. E. contains per g, whereupon the final mixture is finally pressed into pellets with a diameter of 5 to 6 mm.
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In order to determine the stability of vitamin A in the mixtures, the particles of both mixtures are stored in closed containers at 40 ° C. for two months, after which the vitamin A content is determined. It was found that the decrease in the vitamin A content in the mixture containing the preparation according to the invention was 20% and the decrease in the other mixture was 50%.
The chicken feed mixture that was used had the following composition:
EMI5.1
<tb>
<tb> wheat flour <SEP> 14, <SEP> 5% <SEP>
<tb> wheat bran <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> oats <SEP> 10%
<tb> Flour <SEP> made from <SEP> skinned <SEP> oats <SEP> 10%
<tb> barley, <SEP> ground <SEP> 12%
<tb> Lucerne meal <SEP> 7%
<tb> Flaxseed flour <SEP> 4%
<tb> Meat <SEP> and <SEP> bone meal <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> Herring flour <SEP> 3% <SEP>
<tb> buttermilk powder <SEP> 3% <SEP>
<tb> Molhen powder <SEP> 3% <SEP>
<tb> Dry yeast <SEP> 2% <SEP>
<tb> Calcium carbonate <SEP> 1, <SEP>! <SEP> l% <SEP>
<tb> Table salt <SEP> 0, <SEP> 50/0
<tb>
EMI5.2
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Diethyl phthalate mixed in a mixture of 180 g of ethanol and 60 g of water at 60 C.
The resulting mixture is stirred vigorously until the vitamin-containing phase is evenly distributed in the solution. The emulsion formed in this way is poured out in a 1 mm thick layer on a flat surface and dried at 40 ° C. in a stream of air. The dried product is ground in a hammer mill until such a mean particle size is obtained that the majority of the ground product passes through a 30 mesh sieve but is retained by a 60 mesh sieve.
Example 6: 30 g of a vitamin concentrate consisting of vitamin A acetate dissolved in soybean oil and 1 million i. E. Vitamin A contains per g, are mixed with 3 g of Santoquin (6-ethoxy-l, 2-dihydro- - 2, 2, 4-trimethylquinoline). The mixture is used as a disperse phase in an emulsion in which the homogeneous phase consists of a solution of 300 g of zein and 30 g of diethyl phthalate in 180 g of ethanol and 60 g of distilled water. The emulsion is produced by means of a rapidly rotating stirrer which is operated until the maximum size of the particles in the disperse phase is 4 microns. The emulsion formed in this way is poured out in a 1 mm thick layer on a flat surface and dried at 40 ° C. in a stream of air.
The dried product is crushed in a hammer mill to such a particle size that the main part of the ground product passes through a 30 mesh sieve but is retained by a 60 mesh sieve.
Example 7: 30 g of a commercially available vitamin A concentrate with a content of 1 million i. E. Vitamin A and 1 mg of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol per g are dissolved with a solution of 300 g of zein in a mixture of 180 g of ethanol and 60 g of water at 600C. The resulting mixture is stirred vigorously until the vitamin-containing phase is evenly distributed in the solution. The emulsion formed in this way is poured out in a 1 mm thick layer on a flat surface and dried at 40 ° C. in a stream of air. The product obtained is comminuted in a hammer mill to such an average particle size that the particles of the main part of the milled product pass through a 30 mesh sieve but are retained by a 60 mesh sieve.
Example 8: 100 g of zein are dissolved in a mixture of 150 g of 990 / above ethanol and 5 g of diethyl phthalate. After cooling to 30 ° C., 30 g of menadione sodium bisulfite are stirred into the solution, which is then poured onto flat surfaces in a 1 mm thick layer, whereupon it is dried in a stream of air at 350 ° C. The dry product is scraped off the backing and ground in a hammer mill to such an extent that the majority of the ground product passes through a 30 mesh sieve but is retained by a 60 mesh sieve.
This main part is separated off as the end product and mixed with such an amount of a chicken feed mixture that the mixture contains 1000 parts of the mixture per part of menadione sodium bisulfite.
EMI6.1
EMI6.2
<tb>
<tb> wheat flour <SEP> 14, <SEP> 50/0
<tb> wheat bran <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> oats <SEP> 10%
<tb> Flour <SEP> made from <SEP> skinned <SEP> oats <SEP> 10%
<tb> ground <SEP> barley <SEP> 12%
<tb> Lucerne meal <SEP> T% <SEP>
<tb> Flaxseed flour <SEP> 4%
<tb> Meat <SEP> and <SEP> bone meal <SEP> 14, <SEP> 5%
<tb> Herring flour <SEP> 3%
<tb> buttermilk powder <SEP> 3%
<tb> whey powder <SEP> 3%
<tb> dry yeast <SEP> 2%
<tb> calcium carbonate <SEP> 11510
<tb> table salt <SEP> 0,
<SEP> 50/0 <SEP>
<tb>
The stability of the menadione sodium bisulfite in the mixture was determined by storing the mixture in a sealed glass container for two months at 40.degree. In another sealed glass container, an equal amount of the feed mixture, which contained the same amount of menadione sodium bisu: fit, but had no zein, was kept for the same period of time and the same temperature. After such storage, it was found that the mixture containing no zein had lost all of its menadione content, whereas the mixture containing zein showed only an activity loss of 20%.
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Example 9: 240 g of zein are concentrated in a mixture of 125 ml of ethanol, 70 ml of distilled water and 6 ml. Dissolved hydrochloric acid. A completely clear solution is obtained by standing at about 60 ° C. for three hours. The solution is cooled to 30 ° C., whereupon 48 g of menadione sodium bisulfite, which had previously been passed through a 125 mesh sieve, are added.
While stirring, the powder is evenly distributed in the zein solution, whereupon the dispersion in
1 mm thick layer is dried on an enamelled surface in a strong air stream at about 35 ° C. The dried product is scraped off the base and ground in a hammer mill to such an extent that the majority of the mass passes through a 30 mesh sieve but is retained by a 60 mesh sieve.
Example 10: 240 g of zein are distilled in a mixture of 100 ml of ethanol and 70 ml
Water dissolved by standing for a few hours at 600C. With this solution as a homogeneous phase, an emulsion is produced which contains 20 g of vitamin D concentrate as a disperse phase. Using a rapidly rotating stirrer, the maximum size of the particles in the disperse phase is brought to below 4 microns.
This emulsion is cooled to 30 ° C., whereupon 5 g of menadione sodium bisulfite, which had previously been passed through a 125 mesh sieve, are added. The last-mentioned components are evenly distributed in the emulsion by stirring and the reaction product is dried on metal sheets in a 1 mm thick layer in a vigorous stream of air at about 35.degree. The dried product is scraped off the metal sheets and ground in a hammer mill to such an average particle size that the majority of the ground product passes through a 30 mesh sieve but is retained by a 60 mesh sieve.
PATENT CLAIMS:
1. Vitamin-containing additive for feed, in particular for poultry, characterized in that it contains or consists of zein particles as an essential component in which one or more vitamins or vitamin-active substances in homogeneous solution and / or in disperse form are included.