AT2205U1 - COATING FOR INACTIVATING BIOCIDES - Google Patents

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AT2205U1
AT2205U1 AT0025597U AT25597U AT2205U1 AT 2205 U1 AT2205 U1 AT 2205U1 AT 0025597 U AT0025597 U AT 0025597U AT 25597 U AT25597 U AT 25597U AT 2205 U1 AT2205 U1 AT 2205U1
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biocides
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biocide
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AT0025597U
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Baden Chemie Gmbh
Kern Martina
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Abstract

Beschichtungsstoff mit biozidinaktivierenden Eigenschaften, der die Anreicherung von Bioziden an der Oberfläche biozidhaltiger Materialien und die Abgabe von Bioziden aus biozidhaltigen Materialien an die Umgebungsluft vermindert oder verhindert. Der Beschichtungsstoff enthält basisch reagierende Puffer, insbesondere Alkalisalze von organischen Carbonsäuren.Coating material with biocide-activating properties, which reduces or prevents the accumulation of biocides on the surface of biocide-containing materials and the release of biocides from biocide-containing materials into the ambient air. The coating material contains basic reacting buffers, especially alkali salts of organic carboxylic acids.

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Stand der Technik Zahlreiche Substrate natürlichen Ursprungs, Insbesondere Holz und Holzwerkstoffe werden zum Schutz gegen Angriff und Zerstörung durch Pilze, Bakterien, Insekten, Algen etc. mit Schutzmitteln behandelt, die den Zielgruppen entsprechende Biozid (Fungizide, Baktenzide, Insektizide, Algizide etc. ) enthalten. In einigen Bereichen, z. B. bei tragenden Holzkonstruktionen, ist eine biozide Schutzbehandlung bauaufsichtlich vorgeschrieben und durch Normen, z. B. DIN 68800 Tell 3, geregelt. Ein wesentlicher Anteil des Holzes und der Holzwerkstoffe werden dieserhaib mit Schutzmitteln, zum Teil Kombinationen aus mehreren Bioziden enthaltend, zum Zwecke des Werterhaites, der   Konstruktionsstcherheit   oder zur Vermeidung optischer Fehler   (Bläuebefail)   behandelt. 



  Weiterhin ist es Stand der Erkenntnisse, dass ein nicht geringer Anteil der Personen, die mit entsprechend behandelten Substraten in Berührung kommen, mit Störungen der Befindlichkeit reagieren. Es handelt sich dabei u. a. um spezifische Empfindlichkeiten gegen- über bestimmten   Bioziden   oder   Bioztdgruppen,   zum Teil auch um psychisch überlagerte Reaktionen, die allein oder in der Summe zu gesundheitlichen   Beeinträchtigungen   führen können. 



  In vielen Fällen erweist es sich als notwendig, entsprechend behandelte Substrate aus dem Umfeld betroffener Personen zu entfernen. Ersatzweise wird versucht, biozidbehandelte Flächen, Konstruktionen oder Gegenstände mit diffusionsmindernden Beschichtungen zu versehen, um den direkten Kontakt oder die Evaporation der   bloziden Bestandteile   zu vermindern. Nachteilig bei diesem Verfahren ist, dass nach anfänglicher Vernngerung der Exposition ein allmählicher Anstieg der   Oberflächen- bzw.

   Raumluftkonzentrationen   auftntt. bedingt durch die zum Teil hohe   Diffusionsfähigkeit   der Biozid. 
 EMI1.1 
 Es wurde nun gefunden, dass es möglich ist, den Anstrichen oder Beschichtungen, die den   Oberflächenanreicherungen   oder Evaporationen von bioziden Wirkstoffen entgegenwirken sollen, Stoffe beizugeben, die zu einem Abbau der Wirkstoffe, Insbesondere durch Hydrolyse oder lonisation führen. 

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  Die   erfindungsgemässen   Systeme enthalten folgende Komponenten : 
1. Ein Bindemittel, z. B. eine Kunststoffdispersion (Acrylat, Copolymer etc. ), und/oder ein emulgiertes trocknendes Öl (Leinöl, Sojaöl etc. ) und/oder ein emulgiertes Alkyd- harz. 



   2. Eine   wasserlösliche   Puffersubstanz, z. B. die Salze von Carbonsäuren, Hydroxycar- bonsäuren, Aminocarbonsäuren, die Carbonsäuren können aliphatischen oder aro- matischen Ursprunges sein oder auch mehr als eine Carboxylgruppe tragen. Es kön- nen auch Mischungen der Carbonsäuren verwendet werden. Weiterhin können auch die Salze schwacher Mineralsäuren, z. B. Borsäure, verwendet oder mitverwendet werden. 



   3. Eine Substanz mit hygroskopischen Eigenschaften, z. B.   Glyzenn, Polyalkohole   oder z. B.   Llthlumchlorid.   



   4. Eine basische Substanz, z. B.   Alkalihydroxide, Alkalicarbonate, schwerflüchtige   orga- nische Amine, mit der ein pH-Wert zwischen 7 und 11 eingestellt wird. 



   5.   Lösemittel,   vornehmlich Wasser und ggf. Alkohole. 



   6. Additive, die Oberflächeneigenschaften, die Färbung, die Stabilität etc. in geeigneter
Weise beeinflussen. 



  Funktionsprinzip Das Bindemittel oder   Bindemittelgemisch   bildet einen Film aus, der bei der Diffusion der bioziden Wirkstoffe zu einer Erhöhung der Retention im Film führt. Die Puffersubstanzenzusammen mit den basischen   Stoffen - führen   bei der Passage der Wirkstoffe zu einem chemischen Abbau derselben. Die für die Reaktion notwendige Feuchtigkeit wird durch die stofflichen Eigenschaften der hygroskopischen Substanzen bereitgestellt. 



  So reagieren chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Undan, (y-Hexachlorcyclohexan), Endosulfan   (6, 7, 8, 9, 10, 10, -Hexachlor-1, 5, 5a, 6, 9, 9a-hexahydro-6, 9-methano-2, 4, 3-benzodioxa-   thiepin-3-oxid), DDT (p, p'-Dichlordiphenyltrichlorethan) (weiterhin seien beispielhaft genannt : Aldrin, Dieldrin, Endrin, Methoxychlor) unter teilweiser oder vollständiger Abspaltung von organisch gebundenem Chlor und einer damit verbundenen Inaktivierung. Phos- 

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 phorsäureester   (Thiophosphate,     Thlonophosphate),   z. B.

   Parathion   (0, 0-D) ethyt-0-4-ni-     trophenylthiophosphat), Chlorpyriphos (0, 0-Diethyl-0- [3, 5, 6-tnchlorpyndyl] thlophosphat),    Phoxim   (O,O-Dlethyl-O-[a-cyanobenzyiidenamino]thiophosphat) sowle   andere Wirkstoffe aus dieser Verbindungsgruppe, reagieren unter Hydrolyse der Estergruppe und einer damit verbundenen Inaktivierung. 



  Synthetische Pyrethroide, z. B. Permethnn   ( ()-cts, trans-3- (2, 2-Dichiorv) nyt)-2, 2-dime-   
 EMI3.1 
 
Cypermethrin ( (RS)-a-Cyano-3-methyicyclopropancarboxylat) sowie Cyfluthrin, Tetramethnn und andere Wirkstoffe aus dieser Gruppe, reagieren durch Hydrolyse der Esterguppe und ggf. durch Hydrolyse der organisch gebundenen Halogene und damit verbundener Inaktivierung. 



  Wirkstoffe mit organisch gebundenem Halogen, z. B. Dichlofluanid   (N-Dichlorfluorme-   
 EMI3.2 
 wie Folpet, Fluoriolpet, Captfol und andere Stoffe mit vergleichbarer Struktur, reagieren unter teilweise oder vollständiger Abspaltung der Halogene und ggf. unter Hydrolyse der Amidbindung und damit verbundener Inaktivierung. 



  Organische Carbamate, z. B. Propoxur (2-lsopropoxyphenyl-N-methylcarbamat), Carbaryl (N-Methyl-1-naphthylurethan) sowie andere Carbamate oder Methansäureester, reagieren unter Hydrolyse der Estergruppe und damit verbundener Inaktivierung. Pentachlorphenol wird in das   nichtflüchtige     Pentachlorphenolation   überführt und in der Folge langsam dehalogenisiert,Furmecyclox (2,5-Dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3-furanhcarbonsäureamid) wird an der Carbonsäureamidgruppe gespalten, IPBC   (3-Jod-2-propinylbutylcarba-   mat) wird durch Hydrolyse des Halogens und der Estergruppe zersetzt. 



  Von dem beschriebenen Inaktivierungsmechanismus werden praktisch alle bioziden Wirkstoffe, die organisch gebundenes Halogen, Estergruppen, Amidgruppen sowie Aidehydstrukturen enthalten, erfasst. 



  Die Freisetzung von Formaldehyd aus Holzwerkstoffen oder anderen Substraten, die   Formaldehydkondensationsprodukte   enthalten, wird durch die Einstellung des pH-Wertes reduziert oder unterbunden, indes die Hydrolyse der Kondensate zurückgedrängt wird und der Formaldehyd gemäss der Reaktion nach Cannizarro (Disproportionierung, Dismutation) zu Methanol und Ameisensäure abreagiert. 

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 Von den evaporierenden anorganischen Wirkstoffen wird durch das erfindungsgemässe System insbesondere Fluorwasserstoffsäure, die aus mit fluorid-, silicofluorid-, borfluorid- 
 EMI4.1 
 und durch die Bildung von neutralen stabilen Alkalifluoriden festgelegt. 



  Das erfindungsgemässe System ist im Hinblick auf die Schutzfunktion gegen ausdampfende und sich an der Oberfläche anreichernde Wirkstoffe und Biozide als universell zu betrachten, da die früher und aktuell verwendeten Biozide mehrheitlich erfasst und inaktiviert werden. 



  Beispiele Beispiel 1 (erfindungsgemäss) 40   TI.     Acrylatdispersion,   50   %-ig   in Wasser 10 T   Glyzenn 85 %-ig   10   TI.   Natriumglycinat   (Natriumsalz der Aminoessigsäure)  
5   TL   Siliziumdioxid, feindispers 35   TI.   Wasser, demineralisiert Einstellung auf pH   9. 8   mit 10 %-iger Natronlauge Beispiel 2 (erfindungsgemäss) 40 TL Alkydharz, Leinölbasis, ethoxyliert 10 Ti Sorbit, 70 %-ig in Wasser
8 Tl. Trinatriumcitrat
2 Tl.

   Polyvinylalkohol, wasserlöslich 40   Tl.   Wasser, demineralisiert Einstellung auf pH   9. 5   mit 20 %-iger Natriumcarbonatlösung 

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 Beispiel 3 (erfindungsgemäss) 30   TI.   Acryl-Styrol-Butadien-Dispersion, 40 %-ig In Wasser 20   T)   Alkydharz, wasserverdünnbar, neutralisiert, 50 %-ig in Wasser 10   TI. Kaliumnatnumtartrat   10 Tl. Dlethylenglycol
5   Ti. Siiiziumdioxid,   feindispers 25   TI.   Wasser, demineraiisiert Einstellung auf pH 10 mit 10 %-iger Kalilauge Beispiel 4 (erfindungsgemäss) 50 Tl. Acrylat-Polymer-Dispersion, 40 %-ig in Wasser 10 Tl Natnumiaktat 10 Tl. Glyzenn
5 Tl. Polyvinylalkohol   1 TI.   Entschäumer 24 Tl.

   Wasser, demineralisiert Einstellung auf pH 10, 8 mit 10 %-iger Kalilauge Beispiel 5 (nicht   erfindungsgemäss)   50   TI.   Acrylat-Copolymer-Dispersion, 50 %-ig in Wasser
2   T)   Methylcellulose 20   TI.   Füllstoffe und Pigmente
5 Tl. Additive 23 Tl. Wasser, demineralisiert 10 Fichtenbretter von 10 cm Breite und 2, 5 m Länge (entsprechend 0,25 m2) wurden mit einer handelsüblichen Holzschutzgrundierung auf Lösemittelbasis,   0, 1   % Permethrin enthaltend, gestrichen. Die Aufbringmenge lag bei 200 g/m2 + 10 g/m2. 

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 Nach   Abiüftung   und Trocknung über 10 Tagen bei   20. C   und 65 % Luftfeuchte wurden 5 der 10 Fichtenbretter mit 200 g/m2 der Beschichtung nach Beispiel 1 bestrichen.

   Dann erfolgte eine weitere Lagerung   über 2   Monate   bel 20. C   und 65   %   Luftfeuchte. 



  Nach der 2-monatlgen Lagerung wurden die Fichtenbretter mit einem weichen Baumwollgewebe, dass mit   Wasser/lsopropanol   (9 : 1 Gewichtsteile) angefeuchtet war, zweimal über die gesamte Länge abgewischt, dabei wurde mässiger Druck auf das Baumwollgewebe ausgeübt. 



  Die Baumwollgewebe werden anschliessend bei max.   40.   C getrocknet und dann mit nHexan/Aceton   (1 : 1 Gewichtsteiie)   im Soxhlet-Verfahren extrahiert. Nach Einengung des   Lösemittels   Im Vakuum erfolgte die Bestimmung des Permethrins per HPLC. 



  Ergebnisse A Fichtenbretter mit Grundierung
Im Mittel konnten 14 mg pro Brett Permethnn abgerieben werden. 



  B Fichtenbretter mit Grundierung und Nachbehandlung mit Beschichtung nach
Beispiel 1
In den Extrakten konnte kein Permethrin nachgewiesen werden   ( < 0, 05   mg
Permethnn pro Brett) Ein analoger Versuch (C) wurde dergestalt durchgeführt, dass anstelle der Beschichtung nach Beispiel 1 eine handelsübliche Beschichtung nach Beispiel 5 verwendet wurde. 



  Hierbei lag der Mittelwert des abgeriebenen Permethrins bei 8 mg pro Brett. 



  Nach dem gleichen Schema wurden weitere Untersuchungen durchgeführt. 



  Mit einer Grundierung, die 0, 5 % Dichlofluanid enthielt 11 Mit einer Grundierung, die 0, 5 %   3-Jod-2-propinylbutylcarbamat   (IPBC) enthielt 111 Mit einer Grundierung, die 0, 2 % Parathion enthielt IV Mit einer Grundierung, die 1, 0 % Furmecyclox enthielt V Mit einer Grundierung, die 5, 0 % Pentachlorphenol enthielt   VI   Mit einer Grundierung, die 0, 5 % Lindan enthielt. 

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  Tabelle Mobilisierbare Wirkstoffanteile in mg pro Brett 
 EMI7.1 
 
<tb> 
<tb> A <SEP> B <SEP> C, <SEP> Wirkstoff <SEP> 
<tb> !
<tb> I <SEP> 41 <SEP> 2 <SEP> 35 <SEP> Dichlofluanid
<tb> II <SEP> 73 <SEP> > 0,1 <SEP> 26 <SEP> IPBC
<tb> III <SEP> 18 <SEP> > 0,1 <SEP> 11 <SEP> Parathion
<tb> IV <SEP> 112 <SEP> 6 <SEP> 73 <SEP> Furmecyclox
<tb> V <SEP> 380 <SEP> 11 <SEP> 210 <SEP> PCP
<tb> I <SEP> I <SEP> i <SEP> I <SEP> 1 <SEP> 
<tb> @
<tb> V) <SEP> 35 <SEP> 2 <SEP> 36 <SEP> #-HCH
<tb> 
 A = Grundierung (200 g/m2) B = Grundierung (200 g/m2) und 200 g/m2 Bescnichtung nach Beispiel 4   C =   Grundierung (200 g/m2) und 200 g/m2   handelsüblicher   Dispersionsanstnch nach Beispiel 5 Vergleichsuntersuchungen zur Abdampfrate der WirKstoffe In die Umgebungsluft haben gezeigt,

   dass durch Nachbehandlung mit den erfindungsgemässen Beschichtungen die Verdunstung der Wirkstoffe in der Regel um 1 : 100 gesenkt wird, zum Teil liegen die Messwerte nach der Anwendung der erfindungsgemässen Beschichtung unterhalb der Nachweisgrenzen. 



  Die erfindungsgemässen Systeme sind folglich geeignet, sowohl die Anreicherung von Wirkstoffen an der   Oberfläche   der behandelten Substrate als auch deren Übergang in die Umgebungsluft wirksam zu vermindern oder ganz zu verhindern. 



  Bedingt durch die notwendigen Gehalte an Puffersubstanz und hygroskopischen Zusätzen, kann die mechanische Stabilität der erfindungsgemässen Beschichtungen unter Umständen für bestimmte Einsatzzwecke zu gering sein. In diesen Fällen ist eine Nachbehandlung mit einem Anstrichstoff ohne reaktive Zusätze vorzusehen, um die biozidabbauende Beschichtung zu schützen.



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  State of the art Numerous substrates of natural origin, in particular wood and wood-based materials, are treated with protective agents to protect against attack and destruction by fungi, bacteria, insects, algae etc., which contain biocides appropriate to the target groups (fungicides, bactericides, insecticides, algicides etc.) . In some areas, e.g. B. in load-bearing wooden structures, a biocidal protective treatment is required by the building authorities and by standards such. B. DIN 68800 Tell 3 regulated. A significant proportion of the wood and the wood-based materials are treated with protective agents, some of which contain combinations of several biocides, for the purpose of preserving value, for structural integrity or for avoiding optical errors (bluing).



  It is also state of the art that a not a small proportion of people who come into contact with appropriately treated substrates react with disturbances in their condition. It is u. a. specific sensitivities to certain biocides or groups of biologists, partly also psychologically superimposed reactions which, alone or in total, can lead to health impairments.



  In many cases, it turns out to be necessary to remove appropriately treated substrates from the environment of affected people. As an alternative, attempts are made to provide biocide-treated surfaces, structures or objects with diffusion-reducing coatings in order to reduce the direct contact or the evaporation of the blocid components. The disadvantage of this method is that after an initial reduction in exposure, a gradual increase in the surface or

   Indoor air concentrations appear. due to the partially high diffusibility of the biocide.
 EMI1.1
 It has now been found that it is possible to add substances to the paints or coatings which are intended to counteract the surface accumulation or evaporation of biocidal active substances, which lead to a breakdown of the active substances, in particular by hydrolysis or ionization.

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  The systems according to the invention contain the following components:
1. A binder, e.g. B. a plastic dispersion (acrylate, copolymer, etc.), and / or an emulsified drying oil (linseed oil, soybean oil, etc.) and / or an emulsified alkyd resin.



   2. A water-soluble buffer substance, e.g. B. the salts of carboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, aminocarboxylic acids, the carboxylic acids can be of aliphatic or aromatic origin or can also carry more than one carboxyl group. Mixtures of the carboxylic acids can also be used. Furthermore, the salts of weak mineral acids, e.g. B. boric acid can be used or used.



   3. A substance with hygroscopic properties, e.g. B. Glyzenn, polyalcohols or z. B. Llthlum chloride.



   4. A basic substance, e.g. B. alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, low volatile organic amines with which a pH value between 7 and 11 is adjusted.



   5. Solvents, primarily water and possibly alcohols.



   6. Additives, the surface properties, coloring, stability etc. in a suitable way
Influence wise.



  Principle of operation The binder or mixture of binders forms a film which, when the biocidal active ingredients diffuse, leads to an increase in the retention in the film. The buffer substances together with the basic substances - lead to a chemical breakdown of the active substances when they pass through. The moisture required for the reaction is provided by the material properties of the hygroscopic substances.



  So react chlorinated hydrocarbons, e.g. B. Undan, (y-hexachlorocyclohexane), endosulfan (6, 7, 8, 9, 10, 10, -hexachlor-1, 5, 5a, 6, 9, 9a-hexahydro-6, 9-methano-2, 4 , 3-benzodioxathiepin-3-oxide), DDT (p, p'-dichlorodiphenyltrichloroethane) (further examples are: Aldrin, Dieldrin, Endrin, Methoxychlor) with partial or complete elimination of organically bound chlorine and a related inactivation. Phos

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 phosphoric acid esters (thiophosphates, thlonophosphates), e.g. B.

   Parathion (0, 0-D) ethyt-0-4-nitrophenylthiophosphate), chlorpyriphos (0, 0-diethyl-0- [3, 5, 6-tnchloropyndyl] thlophosphate), phoxime (O, O-Dlethyl-O - [a-cyanobenzyiidenamino] thiophosphate) as well as other active substances from this group of compounds react with hydrolysis of the ester group and an associated inactivation.



  Synthetic pyrethroids, e.g. B. Permethnn (() acts, trans-3- (2, 2-dichiorv) nyt) -2, 2-dime-
 EMI3.1
 
Cypermethrin ((RS) -a-cyano-3-methyicyclopropanecarboxylate) as well as cyfluthrin, tetramethnn and other active substances from this group react by hydrolysis of the ester group and possibly by hydrolysis of the organically bound halogens and the associated inactivation.



  Active substances with organically bound halogen, e.g. B. dichlofluanid (N-dichlorofluorom-
 EMI3.2
 such as Folpet, Fluoriolpet, Captfol and other substances with a comparable structure, react with partial or complete elimination of the halogens and possibly with hydrolysis of the amide bond and the associated inactivation.



  Organic carbamates, e.g. B. propoxur (2-isopropoxyphenyl-N-methyl carbamate), carbaryl (N-methyl-1-naphthyl urethane) and other carbamates or methanoic acid esters react with hydrolysis of the ester group and the associated inactivation. Pentachlorophenol is converted into the non-volatile pentachlorophenolation and subsequently slowly dehalogenated, furmecyclox (2,5-dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3-furanhcarboxamide) is cleaved at the carboxamide group, IPBC (3-iodo-2-propynylbutylcarba-) mat) is decomposed by hydrolysis of the halogen and the ester group.



  The described inactivation mechanism covers practically all biocidal active substances that contain organically bound halogen, ester groups, amide groups and also aldehyde structures.



  The release of formaldehyde from wood-based materials or other substrates that contain formaldehyde condensation products is reduced or prevented by adjusting the pH, while the hydrolysis of the condensates is suppressed and the formaldehyde is converted to methanol and formic acid in accordance with the Cannizarro reaction (disproportionation, dismutation) reacted.

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 Of the evaporating inorganic active substances, the system according to the invention in particular hydrofluoric acid, which is composed of fluoride, silicofluoride, borofluoride,
 EMI4.1
 and determined by the formation of neutral stable alkali fluorides.



  With regard to the protective function against active substances which evaporate and accumulate on the surface and biocides, the system according to the invention is to be regarded as universal, since the majority of the biocides previously and currently used are recorded and inactivated.



  Examples Example 1 (according to the invention) 40 TI. Acrylic dispersion, 50% in water 10 T Glyzenn 85% 10 TI. Sodium glycinate (sodium salt of aminoacetic acid)
5 tsp silicon dioxide, finely dispersed 35 TI. Water, demineralized, adjustment to pH 9. 8 with 10% sodium hydroxide solution Example 2 (according to the invention) 40 tsp alkyd resin, linseed oil base, ethoxylated 10 Ti sorbitol, 70% in water
8 parts of trisodium citrate
2 Tea spoons.

   Polyvinyl alcohol, water-soluble 40 parts of water, demineralized adjustment to pH 9.5 with 20% sodium carbonate solution

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 Example 3 (according to the invention) 30 TI. Acrylic styrene butadiene dispersion, 40% in water 20 T) alkyd resin, water-dilutable, neutralized, 50% in water 10 TI. Potassium natnum tartrate 10 parts ethylene glycol
5 Ti. Silicon dioxide, finely dispersed 25 TI. Water, demineralized Adjustment to pH 10 with 10% potassium hydroxide solution Example 4 (according to the invention) 50 parts of acrylic polymer dispersion, 40% in water 10 parts of sodium lactate 10 parts of glycine
5 parts of polyvinyl alcohol 1 part. Defoamer 24 parts

   Water, demineralized Adjustment to pH 10.8 with 10% potassium hydroxide solution Example 5 (not according to the invention) 50 TI. Acrylate copolymer dispersion, 50% in water
2 T) 20 TI methyl cellulose. Fillers and pigments
5 parts of additives, 23 parts of water, demineralized, 10 spruce boards 10 cm wide and 2.5 m long (corresponding to 0.25 m2) were coated with a commercially available wood-based primer on a solvent basis, containing 0.1% permethrin. The application amount was 200 g / m2 + 10 g / m2.

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 After flashing off and drying for 10 days at 20.C and 65% humidity, 5 of the 10 spruce boards were coated with 200 g / m 2 of the coating according to Example 1.

   Then another storage took place over 2 months at 20. C and 65% humidity.



  After the 2-month storage, the spruce boards were wiped twice over the entire length with a soft cotton fabric moistened with water / isopropanol (9: 1 parts by weight), moderate pressure being exerted on the cotton fabric.



  The cotton fabrics are then at max. 40. C dried and then extracted with nHexan / acetone (1: 1 parts by weight) in the Soxhlet method. After concentration of the solvent The permethrin was determined in vacuo by HPLC.



  Results A spruce boards with primer
On average, 14 mg of Permethnn could be rubbed off per board.



  B Spruce boards with primer and after treatment with coating
example 1
No permethrin could be detected in the extracts (<0.05 mg
Permethnn per board) An analogous test (C) was carried out in such a way that a commercially available coating according to Example 5 was used instead of the coating according to Example 1.



  The mean value of the rubbed-off permethrin was 8 mg per board.



  Further investigations were carried out according to the same scheme.



  With a primer that contained 0.5% dichlofluanide 11 With a primer that contained 0.5% 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate (IPBC) 111 With a primer that contained 0.2% parathione IV With a primer that 1.0% Furmecyclox contained V with a primer containing 5.0% pentachlorophenol VI with a primer containing 0.5% lindane.

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  Table Mobilisable active ingredient shares in mg per board
 EMI7.1
 
<tb>
<tb> A <SEP> B <SEP> C, <SEP> active ingredient <SEP>
<tb>!
<tb> I <SEP> 41 <SEP> 2 <SEP> 35 <SEP> dichlofluanid
<tb> II <SEP> 73 <SEP>> 0.1 <SEP> 26 <SEP> IPBC
<tb> III <SEP> 18 <SEP>> 0.1 <SEP> 11 <SEP> Parathion
<tb> IV <SEP> 112 <SEP> 6 <SEP> 73 <SEP> Furmecyclox
<tb> V <SEP> 380 <SEP> 11 <SEP> 210 <SEP> PCP
<tb> I <SEP> I <SEP> i <SEP> I <SEP> 1 <SEP>
<tb> @
<tb> V) <SEP> 35 <SEP> 2 <SEP> 36 <SEP> # -HCH
<tb>
 A = primer (200 g / m2) B = primer (200 g / m2) and 200 g / m2 coating according to example 4 C = primer (200 g / m2) and 200 g / m2 commercial dispersion according to example 5 Comparative tests on the evaporation rate of the Active ingredients in the ambient air have shown

   that the after-treatment with the coatings according to the invention generally reduces the evaporation of the active substances by 1: 100, in some cases the measured values after the application of the coating according to the invention are below the detection limits.



  The systems according to the invention are consequently suitable for effectively reducing or completely preventing both the accumulation of active substances on the surface of the treated substrates and their transition into the ambient air.



  Due to the necessary contents of buffer substance and hygroscopic additives, the mechanical stability of the coatings according to the invention may under certain circumstances be too low for certain purposes. In these cases, post-treatment with a paint without reactive additives should be provided to protect the biocide-degrading coating.


    

Claims (4)

Ansprüche : Anspruch 1 Beschichtungsstoffe zur Reduzierung bzw. Vermeidung der Biozidabgabe aus btozidhalti- gen Materialien (z. B. imprägnierte Hölzer), dadurch gekennzeichnet, dass der Beschichtungsstoff basisch reagierende Puffer, insbesondere Alkalisalze von organischen ggf. substituierten Carbonsäuren und hygroskopische Zusätze, insbesondere Polyalkohole, enthält.  Claims: Claim 1 Coating materials for reducing or avoiding the release of biocides from biocide-containing materials (eg impregnated woods), characterized in that the coating material has basic reacting buffers, in particular alkali salts of optionally substituted organic carboxylic acids and hygroscopic additives, in particular polyalcohols , contains. Anspruchclaim 2 Beschichtungsstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den basisch reagierenden Puffern insbesondere um die Alkalisalze von Amino-und/oder Hydroxycarbonsäuren und/oder Dicarbonsäuren mit einem Massenanteil von 0, 5 bis 50%, vorzugsweise 5 - 15%, handelt. 2 coating material according to claim 1, characterized in that the basic reacting buffers are in particular the alkali salts of amino and / or hydroxycarboxylic acids and / or dicarboxylic acids with a mass fraction of 0.5 to 50%, preferably 5-15% . Anspruchclaim 3 Bescnichtungsstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den hygroskopischen Zusätzen insbesondere um Glycol- und/oder Glyzerinderivate mit einem Masseanteil von 0, 5 bis 50%, vorzugsweise 10- 20%, handelt. 3 coating material according to claim 1, characterized in that it is in the hygroscopic additives in particular glycol and / or glycerol derivatives with a mass fraction of 0.5 to 50%, preferably 10- 20%. Anspruchclaim 4 Beschichtungsstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Bindemittel auf Basis wässriger Polymerdispersionen und/oder Copolymerdispersionen mit einen Anteil von 5 - 80%, vorzugsweise 40 - 60%, enthalten ist. 4 coating material according to claim 1, characterized in that a binder based on aqueous polymer dispersions and / or copolymer dispersions is present in a proportion of 5-80%, preferably 40-60%.
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