JP4177637B2 - Method for producing non-glare treated object - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、物体表面をノングレア処理するための転写用フィルムを用いてノングレア処理された物体を製造する方法に関する。
ノングレア処理が必要とされる物体には種々のものがあり、例えばLED表示板やLCD、ブラウン管に代表されるディスプレイが挙げられる。
【0002】
【従来の技術】
従来、ガラス表面やプラスチック表面等の外光の映り込みを防止するためにノングレア処理(またはアンチグレア処理とも呼ばれている)を施している。ノングレア処理を施すことで外光の反射光を散乱させて、映り込みを低減させることができる。
【0003】
ノングレア処理されている例としては、LED表示板の表面を挙げることができる。LED表示板は、駅で列車情報の表示のために使われたり、広告の表示のため等に使われている。LED表示板においては、LEDを保護する目的で保護板がLEDの前面に設置される。保護板の外表面は外光の映り込みを減らすためにノングレア処理される。LED表示板の他、ノングレア処理が必要とされる物体には種々のものがあり、例えば、LCD、ブラウン管に代表される各種ディスプレイが挙げられる。
【0004】
ノングレア処理の方法としては、シリカ粒子を塗料等のバインダーに分散させ、その塗料をノングレア処理すべき物体表面に塗布し、ノングレア処理膜を形成する方法がある。また、処理すべき物体表面への砥粒の吹きつけや、ガラスの場合にはフッ酸を用いてエッチングする等してノングレア表面を得ている。(例えば、特開平50−96128号公報、特開平55−12107号公報、特開平59−116601号公報)
【0005】
樹脂製の板材表面のノングレア処理は、シリカ粒子を塗料等のバインダーに分散させ、その塗料を直接板材表面に塗布し、ノングレア処理膜を形成することにより行うことが一般的である。シリカ粒子の大きさがノングレア処理膜厚よりも大きいのであれば、表面に凹凸を生じ、また、シリカ粒子が処理膜厚よりも小さくても、シリカ粒子がマクロ構造としてランダムに凝集することで凹凸が形成される。板材に直接塗布する方法の場合、板材表面の平坦性が要求される。板材は、巨視的には非常に軽度ではあるがそりが発生しやすかったり、また、微視的に見ても平坦性が確保されずらい。巨視的には非常に軽度なそりであっても、ノングレア処理膜の厚みはかなり薄いので、そりが塗布に影響して、膜厚の不均一を引き起こす。このことはノングレア処理の不均一という問題を発生させる。
【0006】
特開平7−225302号公報には、透明プラスチック基材フィルム上に樹脂層を介して反射防止性微粒子層が形成された反射防止フィルムが開示されている。この反射防止フィルムは、例えば、(1) 表面に微細な凹凸が形成されているマットPETフィルム上に反射防止性付与のための微粒子MgF2 ゾルを塗布し、MgF2 微粒子層を形成し、(2) 一方、透明プラスチック基材フィルム上に電子線硬化型樹脂を塗布し、(3) 前記2つを、MgF2 微粒子層と電子線硬化型樹脂とが接するようにラミネートしてMgF2 微粒子を電子線硬化型樹脂中に埋没させ、(4) 電子線硬化型樹脂を硬化させ、その後、マットPETフィルムを剥がし、MgF2 微粒子層を透明プラスチック基材フィルム側に転写する、ことによって製造される。この反射防止フィルムは、ノングレア処理すべき偏光板にラミネートされる。
この反射防止フィルムの製造工程は煩雑である。また、この反射防止フィルムを用いてディスプレイ装置等の表面をノングレア処理するためには、反射防止フィルムはキズ等の欠陥が極めて少ないことが要求される。しかしながら、この反射防止フィルムは少なくとも3層構成であり、1層でも欠陥があるとフィルムのその部分は欠陥となることから、歩留まりの点で不利である。
【0007】
また、特開平6−16851号公報には、透明基板上に、表面が微細凹凸を有するマット状の賦型フィルムで賦形された電離放射線硬化型又は熱硬化型樹脂組成物からなる防眩層が形成された防眩フィルムが開示され、この防眩フィルムを偏光フィルムにラミネートして偏光板を得ることが開示されている。偏光板表面には、透明基板が存在する。
【0008】
特開平8−187997号公報には、防眩層となるべき表面形状が形成された紫外線硬化型樹脂上に、シリカとアクリレート樹脂などを含む液を塗布し、塗布層を硬化してハードコート層とし、このハードコート層上にアクリルスチレン系のヒートシール層を形成することにより、防眩性を付与できる転写シートが得られるとしている。しかし、この転写シートにおいては層の構成が複雑で、多くの製造工程が必要となり、コストが高くなる。また、ヒートシール層で被着物に転写する際は、被着物を高温にする必要があり、使用できる被着物の種類に制限がある。
【0009】
本出願人は、上記問題を解決すべく、特開2002−127688号公報に、物体表面を容易にノングレア処理するための転写用フィルム、及び前記転写用フィルムを用いてノングレア処理された物体を製造する方法を開示した。すなわち、ノングレア表面を有するフィルム支持体の前記ノングレア表面上に物理的刺激により硬化する転写用樹脂層が形成された転写用フィルムであって、前記転写用樹脂層は、高分子樹脂成分と硬化性低分子成分とを主として含むことを特徴とする転写用フィルムを開示し、このフィルムの転写用樹脂層をノングレア処理すべき物体表面に転写することにより、ノングレア処理された物体を製造する方法を開示した。
【0010】
【特許文献1】
特開平7−225302号公報
【特許文献2】
特開平6−16851号公報
【特許文献3】
特開平8−187997号公報
【特許文献4】
特開2002−127688号公報
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは更に検討し、転写用樹脂層の物体表面への転写工程を改良することによって、更に密着性良く確実にノングレア処理層を物体表面に形成することができることを見いだした。本発明の目的は、物体表面を容易にノングレア処理するための転写用フィルムを用いてノングレア処理された物体を製造する方法を提供することにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ノングレア表面を有するフィルム支持体の前記ノングレア表面上に、高分子樹脂成分と活性エネルギー線硬化性低分子成分とを主として含み且つ活性エネルギー線照射により硬化する転写用樹脂層が形成された転写用フィルムを準備し、
転写用フィルムの前記転写用樹脂層をノングレア処理すべき物体表面に貼り付け、貼り付け後に30分間以上2時間以下エージングを行い、エージング後に活性エネルギー線照射を行い前記転写用樹脂層を硬化させ、その後、前記フィルム支持体を剥がすことを含む、ノングレア処理された物体を製造する方法である。
【0013】
前記製造方法において、前記転写用フィルムにおける前記硬化性低分子成分は、紫外線及び/又は可視光等の活性エネルギー線の照射により硬化するものであるので、ノングレア処理すべき物体に転写して、ノングレア処理された物体を製造する際の生産性が上がる。
【0014】
前記製造方法において、エージングを30分間以上2時間以下行う。前記製造方法において、エージングを常温で行うことが好ましい。転写ノングレア処理層を物体表面に密着性良く且つ外観性良く形成することができる。
【0015】
前記製造方法において、前記転写用フィルムは、前記転写用樹脂層上に剥離フィルムが付与されているものであることが好ましい。オフライン生産での転写が容易になる。
【0016】
前記製造方法において、 前記転写用フィルムの前記転写用樹脂層はさらにシリカを含むことが好ましい。樹脂層にシリカを含有させることで硬度を上げることができる。
【0017】
【発明の実施の形態】
図面を参照しつつ、本発明を説明する。図1及び図2は、本発明で用いる転写用フィルムの層構成例を示す断面図である。図3は、転写用フィルムを用いて物体表面をノングレア処理する工程を説明するための図である。(a)は、転写用フィルムを物体表面に貼り合わせた状態を示す断面図であり、樹脂層は未硬化である。(b)は、樹脂層が硬化された後、支持体が剥がされた状態を示す断面図であり、すなわち、ノングレア処理された物体の断面図である。
【0018】
まず、本発明で用いる転写用フィルムについて説明する。
転写用フィルムは、表面に凹凸があるフィルム、つまり、ノングレア表面を有するフィルム支持体(1) の前記ノングレア表面(1n)上に物理的刺激としての活性エネルギー線照射により硬化する転写用樹脂層(2) が形成されたものである。この転写用フィルムを使用して、板材等にノングレア処理を施すことができる。
【0019】
転写用樹脂層(2) は主として高分子樹脂成分と硬化性低分子成分とから構成されている。このような樹脂層組成とすることで粘着性が出る。この樹脂層(2) をノングレア処理すべき板材(4) 等(以後、被着体と呼ぶ)に貼り付け、エージングし、次に樹脂層を硬化させる。被着体(4) に樹脂層(2) が密着し、前記フィルム支持体(1) を容易に剥離することができる。このようにして、被着体に樹脂層が転写される。すなわち、前記フィルム支持体(1) の凹が被着体(4) に付与された樹脂層(2) の凸になり、前記フィルム支持体(1) の凸が被着体(4) に付与された樹脂層(2) の凹になるようにして、被着体の表面をノングレア処理することができる。
【0020】
樹脂層が液状のように流動性がよすぎると取り扱いが不便である。つまり、樹脂層を、フィルム支持体上に形成後、被着体にすぐに付与しなくてはならない。流動がよすぎるため外的な影響を受けやすく、すぐに流動して樹脂層の膜厚が不均一になってしまうからである。樹脂層を形成し、剥離フィルムをつけて一旦ロール状に巻回した上で移動させ、次に剥離フィルムを剥がして、被着体に転写させるようなときには、樹脂層が液体であるとフィルム支持体と剥離フィルムとの間から樹脂層が漏れだしやすい。また、剥離フィルムを剥がしたときに剥離フィルムに樹脂層の一部が移ってしまいやすい。
【0021】
そこで、本発明で用いる転写フィルムでは、高分子樹脂成分と硬化性低分子成分とを組み合わせることで前記のような問題点を解決する。樹脂層を形成して剥離フィルムをつけて一旦ロール状に巻回した上で移動させ、次に剥離フィルムを剥がして被着体に転写させるような場合でも、転写フィルムの樹脂層には粘着剤のように粘着性があり、つまり、適度な流動性はあるが液状のようには流動しない層であるために、上記のような液漏れなどの問題がない。そして、被着体に転写した後は樹脂層を硬化させることによって硬化物とすることができる。
【0022】
粘着性について、樹脂(特に高分子の樹脂)が溶解されたワニスについて観察してみる。ワニスのような、樹脂が溶解した溶液で樹脂の溶剤を蒸発すると、樹脂中の溶剤が少なくなってくると流動性が悪くなり、残っている溶剤量が適当な量になると粘着性が生じる。さらに溶剤がほとんど蒸発すると固体となる。
【0023】
これらの観察から、高分子樹脂に溶剤が適当な量含まれた状態で樹脂層とし、被着体に転写した後に溶剤を蒸発させれば前記に示したような機構が生まれる。しかしながら、ノングレア処理表面を有するフィルム支持体では溶剤が通過せず、蒸発はほとんど不可能に近い。また、前記フィルム支持体を剥がして溶剤を蒸発させて硬化させようとした場合は、樹脂層が硬化前の状態であるので、引き剥がしにより凹凸が変形しやすくなりノングレアの不均一を生じ易い。
【0024】
そこで、高分子樹脂に溶剤のような低分子物質が含まれていると粘着性がでるので、この低分子物質に硬化性を持たせればよい。つまり、樹脂層を高分子樹脂と低分子樹脂とにより主として構成された層とし、低分子樹脂が硬化性樹脂であれば、樹脂層には粘着剤のように粘着性があり、適度な流動性はあるが液状のように流動しない層とすることができる。そして、被着体に転写した後は樹脂層が硬化されて流動しないという機構が得られる。低分子樹脂が紫外線や可視光線のような光で硬化するタイプとすることで扱いやすくなる。
【0025】
ノングレア処理表面を有するフィルムとは、凹凸な表面をもつフィルムである。フィルムの材料としては、PETやPEN、アラミド、表面をポリエチレン等で被覆した紙等が挙げられる。凹凸はフィルムにシリカ等の粒子を入れることで形成することができる。通常マットフィルム等の名称で市販されている。また、フィルムにシリカ粒子等の粒子を含む塗料を塗布して形成することも可能である。本発明では、粒子は透明である必要はない。また、硬化した樹脂層がノングレア処理されたフィルム支持体から剥離しやすいよう、フィルム支持体のノングレア面がシリコーン剥離材等で処理されていてもよい。凹凸の程度の制御方法として、凹凸が粗すぎる場合にはその上に樹脂等で層(以後、調整層と呼ぶ)を設けることで制御することが可能である。調整層はフィルム支持体と密着性がよいほうがよい。また、樹脂層を塗布したときに溶解しないほうがよく、樹脂層を硬化させたときに樹脂層と調整層の密着性は、剥離を容易にするために悪いほうがよい。
【0026】
樹脂層における高分子樹脂は常温で固体であり(固体とは溶剤を含まない状態のときであり、当然ではあるが溶剤に溶けているときは固体ではない)、ガラス転移点温度Tgは好ましくは30℃以上である。高分子樹脂としてはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げることができる。硬化性低分子成分は常温で液体であり、一般にモノマー、オリゴマーと呼ばれているものを用いることができる。アクリレートモノマー、ビニルモノマー、エポキシモノマー等を挙げることができる。高分子樹脂と硬化性低分子の割合、高分子樹脂の分子量は適宜選択すればよい。例えば、硬化性低分子の量を多くしたい場合は、高分子の分子量を大きくするとよい。逆に硬化性低分子の量を少なくしたい場合には、高分子の分子量を小さくすればよい。高分子の分子量は1,000〜1,000,000であり、好ましくは10,000〜300,000であり、より好ましくは20,000〜200,000である。また、高分子樹脂と硬化性低分子の割合は重量で1/9〜9/1であり、好ましくは2/8〜8/2である。
【0027】
樹脂層を形成するための塗布液は、高分子樹脂が溶剤によって溶解されている状態とすることで塗布が容易となる。ノングレア処理されたフィルム支持体に塗布した後に、溶剤を蒸発させる。樹脂層を硬化させるために、塗布液中に重合開始剤を入れることができる。紫外線硬化用の重合開始剤が市販されているが、可視光にて硬化させたいときには光増感剤を入れることも可能である。
【0028】
本発明では、シリカを樹脂層に入れることにより硬度を上げることができる。シリカの屈折率は一般的な樹脂の屈折率に近いために、無用な散乱が起きにくい(屈折率が大きく違うと、樹脂層内部で散乱が起こりより白っぽく見えるようになる)。シリカとしてはコロイダルシリカが好適である。コロイダルシリカの表面はシランカップリング剤等で処理されて、樹脂との馴染みがよくなっていることが好ましい。高分子樹脂がアクリル樹脂で硬化性低分子がアクリレートである場合は、コロイダルシリカのシリカの表面がアクリル処理されていると好適である。シリカの量は適宜選択すればよいが、一般には樹脂分とシリカの割合は重量で2/8〜9/1であり、3/7〜8/2が好ましい。
【0029】
樹脂層は硬化した後は、ノングレア表面を有するフィルム支持体とは密着性が悪いほうがよい。密着性が良すぎるとフィルム支持体が剥がれない。もちろん、樹脂層は被着体との密着性は良いほうがよい。樹脂層は薄いと被着体に貼りづらくなり、また、厚すぎると溶剤が乾燥しない等の不具合が生じる。樹脂層の厚みは1μm〜100μmが好ましい。樹脂層中には可視光線の透過率を制御するために着色剤を入れてもよい。
【0030】
剥離フィルム(3) は適宜選定すればよい。例えば、樹脂フィルム、紙セパレーター等があるが、PETフィルムのような表面が平滑な樹脂フィルムが好適である。剥離フィルムはシリコーン剥離剤等で処理されていることが好ましい。また、シリコーン剥離剤等は樹脂層に移行しないことが好ましい。
【0031】
ノングレア表面を有するフィルム支持体(1) 上への樹脂層(2) の形成は塗布により行うことができる。樹脂層の成分が入っている塗布液を、フィルム支持体(1) のノングレア面(1n)に塗布する。塗布方式としてはリバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、エクストルージョンノズル法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キスコート法、スクイズ法などの方法によって塗布することができる。塗布後、溶剤を乾燥させる。乾燥温度は10℃〜120℃が好ましい。乾燥温度を上げすぎて、低分子成分が蒸発してしまわないように注意が必要である。
【0032】
剥離フィルム(3) に樹脂層(2) 用の塗布液を塗布、乾燥して、その後、樹脂層(2) 面とフィルム支持体(1) のノングレア面(1n)とをラミネートして、本発明で用いる転写用フィルムを作製してもよい。
【0033】
以上のようにして、転写用フィルムを準備することができる。
次に、転写用フィルムを用いて、物体表面にノングレア処理層を形成する方法について説明する。
【0034】
被着体(4) としては、ガラスや樹脂板等がある。被着体がガラスの場合は、表面をシランカップリング剤で処理してもよい。被着体(4) がフィルムや薄いシートの場合には、剥離フィルムの付いていない転写用フィルムを用いて、オンラインで被着体に貼り付けてもよい。LED表示板の保護板の例では、被着体は透明であるが、CRTの前面ガラスのようなものでは可視光線の透過率を制御するために着色されていてもよい。
【0035】
転写用フィルムを、前記転写用樹脂層(2) がノングレア処理すべき被着体(4) 表面に接するように貼り付ける(図3(a))。貼り付け後に30分間以上2時間以下のエージングを行う。30分間以上のエージングによって、樹脂層(2) が被着体(4) 表面と良く馴染む。そのため、硬化後の樹脂層(2) と被着体(4) との密着性が非常に向上する。エージングを行わない場合や、エージング時間が30分間よりも短い場合には、密着性に問題が生じる。一方、2時間を超えてエージングを行っても良いが、30分間以上2時間以下のエージングで十分な密着性向上効果が得られることや生産効率の観点から、エージング時間は30分間以上2時間以下とする。また、例えば、4時間という長いエージングを行うと、硬化後の樹脂層(2) 自体が白濁してしまう問題が生じることがある。この白濁問題は被着体(4) の材質にもよるが、例えば、被着体(4) がポリカーボネート製の場合、ポリカーボネート中の水分によって樹脂層(2) に悪影響が生じることがある。あるいは、樹脂層(2) 中の低分子成分がポリカーボネート表面を侵す可能性もある。この観点からも、エージング時間は30分間以上2時間以下とする。また、エージングは生産性の観点から、常温で行うことが好ましい。常温とは、例えば15〜25℃の範囲である。エージングの雰囲気は、特に制限はないが、生産性の観点から、空気雰囲気、窒素ガス雰囲気が好ましい。
【0036】
エージング後に物理的刺激としての紫外線及び/又は可視光線等の活性エネルギー線照射を行い前記樹脂層(2) を硬化させる。紫外線及び/又は可視光線の波長特性、照射方法は適宜選択すればよい。波長特性と、樹脂層の反応開始剤種、光増感剤種、ノングレア表面を有するフィルムの分光透過特性、被着体の分光透過特性等を適宜調整すればよい。紫外線及び/又は可視光線はノングレア表面を有するフィルム支持体(1) 側から照射してもよく、被着体(4) 側から照射してもよい。例えば、紫外線にて硬化する場合、フィルム支持体(1) が紫外線を透過し、被着体(4) が紫外線を透過しない場合はフィルム支持体(1) 側から紫外線を照射すればよいし、フィルム支持体(1) が紫外線を透過せず、被着体(4) が紫外線を透過する場合は被着体(4) 側から紫外線を照射すればよい。
【0037】
前記樹脂層(2) の硬化後に、前記フィルム支持体(1) を剥がす(図3(b))。硬化した樹脂層(2) のノングレア面(2n)が現れ、すなわち、被着体(4) 表面にノングレア処理層が付与される。
【0038】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0039】
[実施例1]
(転写用フィルムの作製)
高分子成分としてアクリル樹脂 1BR−305(NV39.5重量%、大成化工製)100重量部、硬化性低分子成分としてアクリレートモノマー SD−318(大日本インキ化学工業製)33重量部、アクリル処理コロイダルシリカXR39−B4755(GE東芝シリコーン製)59重量部、メチルエチルケトン(MEK)247重量部を混合して樹脂層用の塗布液とした。ノングレア表面を有するフィルム支持体(1) としてE180(光沢度80%、厚み26μmのPETフィルム、三菱化学ポリエステルフィルム製)を用い、このフィルム(1) のノングレア表面(1n)上に、前記塗布液を塗布し、50℃の温風を吹き付けて乾燥し、厚み10μmの樹脂層(2) を形成した。樹脂層(2) 上に剥離フィルム(3) (S341、厚み25μm、帝人デュポンフィルム製)をラミネートして、転写用フィルムを得た。
【0040】
(被着体表面のノングレア処理)
被着体(4) として2mm厚みのポリカーボネート板を用意した。上記で作製した転写用フィルムの剥離フィルム(3) を剥がした。このとき、樹脂層は剥離フィルム側には移行していなかった。ポリカーボネート板(4) に、転写用フィルムを樹脂層(2) がポリカーボネート板(4) に接するようにして、ラミネーターにて貼り付けた。貼り付け後、常温(23℃)で30分間のエージングを行った。その後、紫外線を支持体(1) 側から照射して樹脂層(2) を硬化し、次に支持体(1) を剥がした。硬化した樹脂層(2) のノングレア面(2n)が現れ、ポリカーボネート板(4) 表面がノングレア処理された。
【0041】
[実施例2〜6、比較例1、2](実施例5〜6は本発明の範囲外)
実施例1と同じ転写用フィルムを用いた。ポリカーボネート板(4) へ貼り付けた後のエージング時間を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にしてポリカーボネート板(4) 表面をノングレア処理した。
【0042】
(密着性試験)
得られたサンプルにつき、碁盤目テープ法(JIS K5400)に準じて密着性試験を行った。ポリカーボネート板(4) 上にノングレア処理層(2) が付与された表面にカッターで1mm間隔で縦横各11本の切り込みを入れた(計100個の正方形マス目状)。これにセロファン粘着テープを貼り、剥離した後、ポリカーボネート板(4) 上に残ったマス目の数をカウントした。(残ったマス目の数)/100を表1に示す。
【0043】
(ヘイズの測定)
得られたサンプルにつき、ヘイズメーター(TC−H3 DPK型:東京電色技術センター製)を用いて、ノングレア処理層(2) 面のヘイズ(%)を測定した。結果を表1に示す。
【0044】
(反射特性の測定)
実施例1で得られたサンプルにつき、ポリカーボネート板(4) のノングレア処理されていない裏面(4b)を黒の油性ペンで黒く塗った。分光光度計V−570(日本分光製)に積分球(日本分光製)を組み合わせて反射光を測定した。積分球にポリカーボネート板(4) を、ノングレア処理された面が積分球側になるように(ノングレア処理面に光が当たるように)セットした。波長550nmの反射した全光線の反射率は4.7%であった。次に波長550nmで、正反射光を除いた反射率(つまり散乱した光の反射率)を測定したところ、1.5%であった。これより、反射光(波長550nm)のうち約32%(=1.5/4.7)は散乱した。
【0045】
【表1】

Figure 0004177637
【0046】
表1より、実施例1〜6のサンプルはいずれも、ノングレア処理層(2) とポリカーボネート板(4) との密着性が非常に良好であった。特に、実施例1〜4のサンプルは、ヘーズ値も高くはならず外観にも優れていた。一方、比較例1〜2のサンプでは、エージング時間が短く、密着性に問題が生じた。
【0047】
【発明の効果】
本発明によれば、物体表面を容易にノングレア処理するための転写用フィルムを用いて、板材のように可とう性の乏しい物体表面にも容易に密着性良くノングレア処理層を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明で用いる転写用フィルムの層構成の一例を示す断面図である。
【図2】 本発明で用いる転写用フィルムの層構成の他の例を示す断面図である。
【図3】 転写用フィルムを用いて物体表面をノングレア処理する工程を説明するための図である。(a)は、転写用フィルムを物体表面に貼り合わせた状態を示す断面図であり、樹脂層は未硬化である。(b)は、樹脂層が硬化された後、支持体が剥がされた状態を示す断面図であり、すなわち、ノングレア処理された物体の断面図である。
【符号の説明】
(1) :ノングレア表面を有するフィルム支持体
(1n):支持体のノングレア表面
(2) :樹脂層
(2n):転写された樹脂層のノングレア表面
(3) :剥離フィルム
(4) :ノングレア処理対象物体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method of manufacturing a non-glare-treated object using a transfer film for non-glare treatment of the object surface.
There are various types of objects that require non-glare treatment, such as LED display boards, LCDs, and displays represented by cathode ray tubes.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, non-glare treatment (or also called anti-glare treatment) has been applied to prevent reflection of external light such as a glass surface or a plastic surface. By performing the non-glare treatment, reflected light of outside light can be scattered and reflection can be reduced.
[0003]
As an example of non-glare treatment, the surface of an LED display plate can be given. The LED display board is used for displaying train information at a station, or for displaying advertisements. In the LED display plate, a protection plate is installed on the front surface of the LED for the purpose of protecting the LED. The outer surface of the protective plate is non-glare to reduce the reflection of outside light. In addition to LED display boards, there are various objects that require non-glare treatment, such as LCDs and various displays represented by cathode ray tubes.
[0004]
As a non-glare treatment method, there is a method in which silica particles are dispersed in a binder such as a paint, and the paint is applied to the surface of an object to be non-glare treated to form a non-glare treatment film. Further, a non-glare surface is obtained by spraying abrasive grains on the surface of the object to be treated, or by etching with hydrofluoric acid in the case of glass. (For example, JP-A-50-96128, JP-A-55-12107, JP-A-59-116601)
[0005]
The non-glare treatment on the surface of the resin plate is generally performed by dispersing silica particles in a binder such as a paint, and directly applying the paint to the surface of the plate to form a non-glare treatment film. If the size of the silica particles is larger than the non-glare-treated film thickness, irregularities will be generated on the surface, and even if the silica particles are smaller than the treated film thickness, the silica particles will randomly aggregate as a macro structure. Is formed. In the case of a method of directly applying to a plate material, flatness of the plate material surface is required. Although the plate material is very light macroscopically, warpage is likely to occur, and even when viewed microscopically, it is difficult to ensure flatness. Even if it is a very slight warp macroscopically, the thickness of the non-glare-treated film is quite thin, so that the warp affects the application and causes non-uniform film thickness. This causes a problem of non-uniformity of non-glare processing.
[0006]
JP-A-7-225302 discloses an antireflection film in which an antireflection fine particle layer is formed on a transparent plastic substrate film via a resin layer. For example, (1) a fine particle MgF 2 sol for imparting antireflection properties is applied on a mat PET film having fine irregularities formed on the surface to form an MgF 2 fine particle layer. 2) on the other hand, the electron beam-curable resin is applied onto a transparent plastic substrate film, and (3) the two, MgF 2 particles was laminated as a MgF 2 fine particle layer and the electron beam-curable resin is in contact It is manufactured by being embedded in an electron beam curable resin, (4) curing the electron beam curable resin, and then peeling off the mat PET film and transferring the MgF 2 fine particle layer to the transparent plastic substrate film side. . This antireflection film is laminated on a polarizing plate to be non-glare treated.
The manufacturing process of this antireflection film is complicated. Further, in order to non-glare the surface of a display device or the like using this antireflection film, the antireflection film is required to have very few defects such as scratches. However, this antireflection film has at least three layers, and if even one layer is defective, that portion of the film becomes a defect, which is disadvantageous in terms of yield.
[0007]
JP-A-6-16851 discloses an antiglare layer comprising an ionizing radiation curable or thermosetting resin composition formed on a transparent substrate with a mat-shaped molding film having fine irregularities on the surface. An antiglare film in which is formed is disclosed, and it is disclosed that this antiglare film is laminated on a polarizing film to obtain a polarizing plate. A transparent substrate exists on the surface of the polarizing plate.
[0008]
In JP-A-8-187997, a liquid containing silica and an acrylate resin is applied onto an ultraviolet curable resin having a surface shape to be an antiglare layer, and the applied layer is cured to hard coat a layer. In addition, by forming an acrylic styrene heat seal layer on the hard coat layer, a transfer sheet capable of imparting antiglare properties is obtained. However, this transfer sheet has a complicated layer structure, requires many manufacturing steps, and increases the cost. Moreover, when transferring to an adherend with a heat seal layer, the adherend needs to be at a high temperature, and there are limitations on the types of adherends that can be used.
[0009]
In order to solve the above problem, the applicant of the present invention disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-127688 , a transfer film for easily non-glare treatment of an object surface, and a non-glare-treated object using the transfer film. Disclosed is a method. That is, a transfer film in which a transfer resin layer that is cured by physical stimulation is formed on the non-glare surface of a film support having a non-glare surface, wherein the transfer resin layer includes a polymer resin component and a curable property. Disclosed is a transfer film characterized by mainly containing a low-molecular component, and a method for producing a non-glare-treated object by transferring the transfer resin layer of the film to the object surface to be non-glare-treated. did.
[0010]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 7-225302 [Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 6-16851 [Patent Document 3]
JP-A-8-187997 [Patent Document 4]
Japanese Patent Laid-Open No. 2002-127688
[Problems to be solved by the invention]
The present inventors have further studied and found that a non-glare treatment layer can be reliably formed on the object surface with better adhesion by improving the transfer process of the transfer resin layer to the object surface. An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a non-glare-treated object using a transfer film for easily non-glare treatment of the object surface.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, on the non-glare surface of the film support having a non-glare surface, a transfer resin layer mainly containing a polymer resin component and an active energy ray- curable low molecular component and cured by irradiation with active energy rays is formed. Prepared transfer film,
Affixing the transfer resin layer of the transfer film to the surface of the object to be non-glare treated, performing aging for 30 minutes to 2 hours after application, curing the transfer resin layer by irradiating active energy rays after aging, Thereafter, a method for producing a non-glare-treated object, comprising peeling off the film support.
[0013]
In the above manufacturing method, the curable low-molecular component in the transfer film, since it is intended to cure by irradiation with ultraviolet and / or active energy rays such as visible light, is transferred to the object to be non-glare treatment, Increases productivity when manufacturing non-glare treated objects.
[0014]
In the production method, it intends 2 hours or less row than 30 minutes aging. In the manufacturing method, aging is preferably performed at room temperature. The transfer non-glare treatment layer can be formed on the object surface with good adhesion and good appearance.
[0015]
In the manufacturing method, the transfer film preferably has a release film provided on the transfer resin layer. Transfer in off-line production becomes easy.
[0016]
In the manufacturing method, it is preferable that the transfer resin layer of the transfer film further contains silica. Hardness can be raised by including silica in the resin layer.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described with reference to the drawings. 1 and 2 are cross-sectional views showing examples of the layer structure of a transfer film used in the present invention. FIG. 3 is a diagram for explaining a process of non-glare treatment of the object surface using a transfer film. (A) is sectional drawing which shows the state which bonded the film for transfer on the object surface, and the resin layer is uncured. (B) is sectional drawing which shows the state by which the support body was peeled off after the resin layer was hardened | cured, ie, sectional drawing of the object by which the non-glare process was carried out.
[0018]
First, the transfer film used in the present invention will be described.
The transfer film is a film having an uneven surface, that is, a transfer resin layer that is cured by irradiation with active energy rays as a physical stimulus on the non-glare surface (1n) of the film support (1) having a non-glare surface ( 2) is formed. Using this transfer film, a non-glare treatment can be applied to a plate material or the like.
[0019]
The transfer resin layer (2) is mainly composed of a polymer resin component and a curable low molecular component. Adhesiveness comes out by setting it as such a resin layer composition. The resin layer (2) is attached to a plate material (4) to be non-glare treated (hereinafter referred to as an adherend), aged, and then the resin layer is cured. The resin layer (2) is in close contact with the adherend (4), and the film support (1) can be easily peeled off. In this way, the resin layer is transferred to the adherend. That is, the concave of the film support (1) becomes the convex of the resin layer (2) applied to the adherend (4), and the convex of the film support (1) applies to the adherend (4). The surface of the adherend can be non-glare treated so that the resin layer (2) thus formed is concave.
[0020]
Handling is inconvenient if the resin layer is too fluid such as liquid. That is, the resin layer must be applied immediately to the adherend after it is formed on the film support. This is because the flow is too good, and it is easily affected by external influences, and it flows immediately and the film thickness of the resin layer becomes non-uniform. When a resin layer is formed, a release film is attached, wound once in a roll and moved, and then the release film is peeled off and transferred to an adherend, the resin layer is a liquid support. The resin layer tends to leak from between the body and the release film. Further, when the release film is peeled off, a part of the resin layer tends to move to the release film.
[0021]
Therefore, in the transfer film used in the present invention, the above-mentioned problems are solved by combining a polymer resin component and a curable low molecular component. Even when a resin layer is formed and a release film is attached, wound once in a roll shape, moved, and then peeled off and transferred to an adherend, an adhesive is applied to the transfer film resin layer. Thus, there is no problem such as the above-described liquid leakage because it is a layer that has an appropriate fluidity but does not flow like a liquid. And after transcribe | transferring to a to-be-adhered body, it can be set as hardened | cured material by hardening a resin layer.
[0022]
Regarding the tackiness, let us observe a varnish in which a resin (particularly a polymer resin) is dissolved. When the solvent of the resin is evaporated with a solution in which the resin is dissolved, such as varnish, the fluidity is deteriorated when the amount of the solvent in the resin is reduced, and the adhesiveness is generated when the remaining amount of the solvent is an appropriate amount. Further, when the solvent is almost evaporated, it becomes a solid.
[0023]
From these observations, the mechanism as described above can be obtained by forming a resin layer in a state where an appropriate amount of solvent is contained in the polymer resin, and evaporating the solvent after transferring it to the adherend. However, with a film support having a non-glare-treated surface, the solvent does not pass and evaporation is almost impossible. Further, when the film support is peeled off and the solvent is evaporated to be cured, the resin layer is in a state before being cured, so that the unevenness is easily deformed by peeling and non-glare non-uniformity is likely to occur.
[0024]
Therefore, when the low molecular weight substance such as a solvent is contained in the polymer resin, the adhesiveness is obtained. Therefore, the low molecular weight substance may be provided with curability. That is, if the resin layer is a layer mainly composed of a high molecular resin and a low molecular resin, and the low molecular resin is a curable resin, the resin layer is sticky like an adhesive and has an appropriate fluidity. However, it may be a non-flowing layer such as a liquid. And after transferring to an adherend, the mechanism that a resin layer is hardened and does not flow is obtained. It becomes easy to handle when the low molecular resin is of a type that is cured by light such as ultraviolet rays or visible rays.
[0025]
A film having a non-glare-treated surface is a film having an uneven surface. Examples of the film material include PET, PEN, aramid, and paper whose surface is coated with polyethylene. The unevenness can be formed by putting particles such as silica in the film. It is usually marketed under the name of matte film. It is also possible to form the film by applying a paint containing particles such as silica particles. In the present invention, the particles need not be transparent. Further, the non-glare surface of the film support may be treated with a silicone release material or the like so that the cured resin layer is easily peeled off from the non-glare-treated film support. As a method for controlling the degree of unevenness, when the unevenness is too rough, it is possible to control by providing a layer (hereinafter referred to as an adjustment layer) with a resin or the like thereon. The adjustment layer should have good adhesion to the film support. Moreover, it is better not to dissolve when the resin layer is applied, and when the resin layer is cured, the adhesion between the resin layer and the adjustment layer should be poor in order to facilitate peeling.
[0026]
The polymer resin in the resin layer is a solid at room temperature (a solid is a state that does not contain a solvent and, of course, it is not a solid when dissolved in a solvent), and the glass transition temperature Tg is preferably 30 ° C or higher. Examples of the polymer resin include acrylic resin, urethane resin, and polyester resin. The curable low molecular component is liquid at room temperature, and what is generally called a monomer or oligomer can be used. Examples include acrylate monomers, vinyl monomers, and epoxy monomers. The ratio between the polymer resin and the curable low molecule and the molecular weight of the polymer resin may be appropriately selected. For example, when it is desired to increase the amount of curable low molecular weight, the molecular weight of the polymer should be increased. Conversely, when it is desired to reduce the amount of the curable low molecular weight, the molecular weight of the polymer may be reduced. The molecular weight of the polymer is 1,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 300,000, more preferably 20,000 to 200,000. The ratio of the polymer resin to the curable low molecule is 1/9 to 9/1 by weight, and preferably 2/8 to 8/2.
[0027]
The coating liquid for forming the resin layer can be easily applied by making the polymer resin dissolved in the solvent. After application to a non-glare treated film support, the solvent is evaporated. In order to cure the resin layer, a polymerization initiator can be placed in the coating solution. Although a polymerization initiator for ultraviolet curing is commercially available, a photosensitizer can be added when it is desired to cure with visible light.
[0028]
In the present invention, the hardness can be increased by adding silica to the resin layer. Since the refractive index of silica is close to the refractive index of a general resin, unnecessary scattering hardly occurs (if the refractive index differs greatly, scattering occurs inside the resin layer and it appears more whitish). Colloidal silica is suitable as the silica. It is preferable that the surface of the colloidal silica is treated with a silane coupling agent or the like to improve the familiarity with the resin. When the polymer resin is an acrylic resin and the curable low molecule is an acrylate, it is preferable that the silica surface of the colloidal silica is acrylic-treated. The amount of silica may be appropriately selected, but in general, the ratio of the resin component to silica is 2/8 to 9/1 by weight, and preferably 3/7 to 8/2.
[0029]
After the resin layer is cured, it is better that the adhesion with the film support having a non-glare surface is poor. If the adhesion is too good, the film support will not peel off. Of course, the resin layer should have good adhesion to the adherend. If the resin layer is thin, it will be difficult to stick to the adherend, and if it is too thick, problems such as the solvent not drying will occur. The thickness of the resin layer is preferably 1 μm to 100 μm. In the resin layer, a colorant may be added to control the transmittance of visible light.
[0030]
The release film (3) may be appropriately selected. For example, although there are a resin film, a paper separator, etc., a resin film having a smooth surface such as a PET film is suitable. The release film is preferably treated with a silicone release agent or the like. Moreover, it is preferable that a silicone release agent or the like does not migrate to the resin layer.
[0031]
The resin layer (2) can be formed on the film support (1) having a non-glare surface by coating. A coating solution containing the resin layer component is applied to the non-glare surface (1n) of the film support (1). As a coating method, it can be applied by a reverse roll method, direct roll method, blade method, knife method, extrusion nozzle method, curtain method, gravure roll method, bar coat method, dip method, kiss coat method, squeeze method, etc. it can. After application, the solvent is dried. The drying temperature is preferably 10 ° C to 120 ° C. Care must be taken not to raise the drying temperature too much and cause the low molecular components to evaporate.
[0032]
The release film (3) is coated with a coating solution for the resin layer (2) and dried, and then the resin layer (2) surface and the non-glare surface (1n) of the film support (1) are laminated to form a main film. You may produce the film for transfer used by invention.
[0033]
As described above, a transfer film can be prepared.
Next, a method for forming a non-glare treatment layer on the object surface using a transfer film will be described.
[0034]
Examples of the adherend (4) include glass and resin plates. When the adherend is glass, the surface may be treated with a silane coupling agent. When the adherend (4) is a film or a thin sheet, it may be affixed to the adherend online using a transfer film without a release film. In the example of the protection plate of the LED display panel, the adherend is transparent, but in the case of a CRT front glass, the adherend may be colored to control the transmittance of visible light.
[0035]
The transfer film is attached so that the transfer resin layer (2) is in contact with the surface of the adherend (4) to be non-glare treated (FIG. 3 (a)). After pasting , aging is performed for 30 minutes to 2 hours . By aging for 30 minutes or more, the resin layer (2) is well adapted to the surface of the adherend (4). Therefore, the adhesion between the cured resin layer (2) and the adherend (4) is greatly improved. When aging is not performed, or when the aging time is shorter than 30 minutes, a problem occurs in adhesion. On the other hand, aging may be performed for more than 2 hours, but aging time is 30 minutes or more and 2 hours or less from the viewpoint of sufficient adhesion improvement effect by aging for 30 minutes or more and 2 hours or less and production efficiency. It shall be the. For example, when aging is performed for 4 hours, the cured resin layer (2) itself may become cloudy. This white turbidity problem depends on the material of the adherend (4). For example, when the adherend (4) is made of polycarbonate, the resin layer (2) may be adversely affected by moisture in the polycarbonate. Alternatively, the low molecular component in the resin layer (2) may attack the polycarbonate surface. From this point of view, the aging time shall be the following 2 hours or more for 30 minutes. Moreover, it is preferable to perform aging at normal temperature from a viewpoint of productivity. The normal temperature is, for example, in the range of 15 to 25 ° C. The aging atmosphere is not particularly limited, but is preferably an air atmosphere or a nitrogen gas atmosphere from the viewpoint of productivity.
[0036]
UV and / or the resin layer is performed with an active energy ray irradiation of visible light such as a physical stimulation after aging (2) Ru curing the. What is necessary is just to select suitably the wavelength characteristic and irradiation method of an ultraviolet-ray and / or visible light. The wavelength characteristics, the reaction initiator species of the resin layer, the photosensitizer species, the spectral transmission characteristics of the film having a non-glare surface, the spectral transmission characteristics of the adherend, and the like may be appropriately adjusted. Ultraviolet rays and / or visible light may be irradiated from the film support (1) side having a non-glare surface or from the adherend (4) side. For example, when cured with ultraviolet light, the film support (1) transmits ultraviolet light, and when the adherend (4) does not transmit ultraviolet light, the film support (1) may be irradiated with ultraviolet light, When the film support (1) does not transmit ultraviolet rays and the adherend (4) transmits ultraviolet rays, ultraviolet rays may be irradiated from the adherend (4) side.
[0037]
After the resin layer (2) is cured, the film support (1) is peeled off (FIG. 3 (b)). A non-glare surface (2n) of the cured resin layer (2) appears, that is, a non-glare treatment layer is provided on the surface of the adherend (4).
[0038]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0039]
[Example 1]
(Preparation of transfer film)
Acrylic resin 1BR-305 (NV 39.5% by weight, manufactured by Taisei Kako) as a polymer component, 100 parts by weight as a curable low molecular component, 33 parts by weight of an acrylate monomer SD-318 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), acrylic-treated colloid Silica XR39-B4755 (GE Toshiba Silicone) 59 parts by weight and methyl ethyl ketone (MEK) 247 parts by weight were mixed to obtain a coating solution for the resin layer. Using E180 (80% gloss, PET film with a thickness of 26 μm, made by Mitsubishi Chemical Polyester Film) as a film support (1) having a non-glare surface, the coating solution is applied on the non-glare surface (1n) of this film (1). And dried by blowing hot air of 50 ° C. to form a resin layer (2) having a thickness of 10 μm. A release film (3) (S341, thickness 25 μm, made by Teijin DuPont Film) was laminated on the resin layer (2) to obtain a transfer film.
[0040]
(Non-glare treatment of adherend surface)
A polycarbonate plate having a thickness of 2 mm was prepared as the adherend (4). The release film (3) of the transfer film prepared above was peeled off. At this time, the resin layer did not transfer to the release film side. The transfer film was attached to the polycarbonate plate (4) with a laminator so that the resin layer (2) was in contact with the polycarbonate plate (4). After pasting, aging was performed at room temperature (23 ° C.) for 30 minutes. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated from the support (1) side to cure the resin layer (2), and then the support (1) was peeled off. The non-glare surface (2n) of the cured resin layer (2) appeared, and the surface of the polycarbonate plate (4) was non-glare treated.
[0041]
[Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 and 2] (Examples 5 to 6 are outside the scope of the present invention)
The same transfer film as in Example 1 was used. The surface of the polycarbonate plate (4) was non-glare treated in the same manner as in Example 1 except that the aging time after being attached to the polycarbonate plate (4) was changed as shown in Table 1.
[0042]
(Adhesion test)
About the obtained sample, the adhesiveness test was done according to the cross-cut tape method (JIS K5400). The surface on which the non-glare treatment layer (2) was applied on the polycarbonate plate (4) was cut into 11 notches at 1 mm intervals in the vertical and horizontal directions (total of 100 square grids). The cellophane adhesive tape was affixed and peeled off, and the number of squares remaining on the polycarbonate plate (4) was counted. Table 1 shows (number of remaining cells) / 100.
[0043]
(Measure haze)
About the obtained sample, the haze (%) of the non-glare process layer (2) surface was measured using the haze meter (TC-H3 DPK type: Tokyo Denshoku Technical Center make). The results are shown in Table 1.
[0044]
(Measurement of reflection characteristics)
For the sample obtained in Example 1, the non-glare-treated back surface (4b) of the polycarbonate plate (4) was painted black with a black oil-based pen. Reflected light was measured by combining a spectrophotometer V-570 (manufactured by JASCO) with an integrating sphere (manufactured by JASCO). A polycarbonate plate (4) was set on the integrating sphere so that the non-glare-treated surface was on the integrating sphere side (so that the non-glare-treated surface was exposed to light). The reflectance of all the reflected light rays having a wavelength of 550 nm was 4.7%. Next, at a wavelength of 550 nm, the reflectance excluding regular reflected light (that is, the reflectance of scattered light) was measured and found to be 1.5%. Accordingly, about 32% (= 1.5 / 4.7) of the reflected light (wavelength 550 nm) was scattered.
[0045]
[Table 1]
Figure 0004177637
[0046]
From Table 1, all the samples of Examples 1 to 6 had very good adhesion between the non-glare treated layer (2) and the polycarbonate plate (4). In particular, the samples of Examples 1 to 4 did not increase the haze value and were excellent in appearance. On the other hand, in the sumps of Comparative Examples 1 and 2, the aging time was short and a problem occurred in adhesion.
[0047]
【The invention's effect】
According to the present invention, by using a transfer film for easily non-glare treatment of an object surface, a non-glare treatment layer can be easily formed with good adhesion even on an object surface with poor flexibility such as a plate material. .
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of a transfer film used in the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the layer structure of the transfer film used in the present invention.
FIG. 3 is a view for explaining a step of subjecting the surface of an object to a non-glare process using a transfer film. (A) is sectional drawing which shows the state which bonded the film for transfer on the object surface, and the resin layer is uncured. (B) is sectional drawing which shows the state by which the support body was peeled after the resin layer was hardened | cured, ie, sectional drawing of the object by which the non-glare process was carried out.
[Explanation of symbols]
(1): Film support having non-glare surface
(1n): Non-glare surface of support
(2): Resin layer
(2n): Non-glare surface of the transferred resin layer
(3): Release film
(4): Non-glare processing target object

Claims (2)

ノングレア表面を有するフィルム支持体の前記ノングレア表面上に、高分子樹脂成分と活性エネルギー線硬化性低分子成分とを主として含み且つ活性エネルギー線照射により硬化する転写用樹脂層が形成された転写用フィルムを準備し、
転写用フィルムの前記転写用樹脂層をノングレア処理すべき物体表面に貼り付け、貼り付け後に30分間以上2時間以下エージングを行い、エージング後に活性エネルギー線照射を行い前記転写用樹脂層を硬化させ、その後、前記フィルム支持体を剥がすことを含む、ノングレア処理された物体を製造する方法。
A transfer film in which a transfer resin layer mainly containing a polymer resin component and an active energy ray- curable low molecular component and cured by active energy ray irradiation is formed on the nonglare surface of a film support having a nonglare surface. Prepare
Affixing the transfer resin layer of the transfer film to the surface of the object to be non-glare treated, performing aging for 30 minutes to 2 hours after application, curing the transfer resin layer by irradiating active energy rays after aging, Thereafter, a method of producing a non-glare-treated object, comprising peeling off the film support.
エージングを常温で行う、請求項に記載のノングレア処理された物体の製造方法。Performing aging at room temperature, non-glare treated object method according to claim 1.
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