JP4074095B2 - Anti-reflection film and anti-reflection treated object - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、転写用反射防止フィルム、転写により反射防止処理された物体及び転写により反射防止処理された物体を製造する方法に関する。
【０００２】
本発明において、対象となる物体には、均一厚みの塗布層を形成しにくい板材のような可撓性に乏しい物体ないしは支持体、ガラスやセラミックスのような物体等が含まれる。例えば、ＣＲＴ、ＬＣＤ、リアプロジェクター用スクリーン、エレクトロルミネッセンスディスプレーに代表される表示素子の表面は、反射防止処理が求められており、本発明における対象物体の具体例として挙げられる。
【０００３】
【従来の技術】
従来より、ＣＲＴ表面等への反射防止処理は、スパッタリング、スピンコート等によって行われている。
【０００４】
特開平７−２２５３０２号公報には、反射防止フィルムを対象物表面にラミネートすることが開示されている。しかしながら、同号公報によれば、対象物表面には、反射防止フィルムの支持体フィルムが存在し、その支持体上に反射防止層が存在する。支持体フィルムの存在によって、表面の硬度低下、ヘイズの上昇、光線透過率の低下、表面被覆の全膜厚の増加といった弊害が生じる。これらの弊害は、ＣＲＴに代表される表示素子の表面においては、重要な問題である。
【０００５】
特開２０００−３３８３０６号公報には、離型性を有するベースフィルム面上に、シロキサン系樹脂層と、その上の金属酸化物含有層と、さらにその上の接着層とを有する反射防止制電板用転写材が開示されている。同号公報には、金属酸化物含有層の厚さは０．５μｍから１０μｍの範囲が示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
このような背景から、板材のように可撓性に乏しい物体に均一厚みの反射防止層を簡便に形成でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる転写用反射防止フィルムの開発が望まれる。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、均一厚みの反射防止層を転写により板材のように可撓性に乏しい物体表面に付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる転写用反射防止フィルム、前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された物体、及び前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された物体を製造する方法を提供することにある。
【０００８】
特に、本発明の目的は、均一厚みの反射防止層を転写により表示素子表面に付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる転写用反射防止フィルム、前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された表示素子、及び前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された表示素子を製造する方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体上に、互いに接する屈折率の異なる２層の塗布層から構成される反射防止層を有し、
前記２層の塗布層の前記支持体に近い方の層よりも、前記支持体から遠い方の層はより高い屈折率を有し、
前記２層の塗布層のいずれの層も、その物理的膜厚が０．５μｍ未満であり、
前記支持体は前記反射防止層から剥離可能である転写用反射防止フィルムであって、
より高い屈折率を有する前記塗布層は、高屈折率微粒子を含有する層であり、
前記反射防止層上に接着剤層を有し、この接着剤が、より高い屈折率を有する前記塗布層中に含浸されると共に、接着剤が含浸された前記塗布層から前記支持体に近い方の塗布層に達している転写用反射防止フィルムである。
対象物体表面上への転写後に前記反射防止層を含んで形成される３面以上の界面における可視光領域の反射光が光学的に干渉可能である。
【００１３】
また、本発明は、前記の転写用反射防止フィルムの反射防止層が、接着剤層を介して転写により表面に設けられている、反射防止処理された物体である。
本発明は、前記の転写用反射防止フィルムの反射防止層が、接着剤層を介して転写により表面に設けられている、反射防止処理された表示素子である。
【００１４】
さらに、本発明は、前記の転写用反射防止フィルムの反射防止層を支持体から、前記反射防止フィルムに設けられた接着剤層を介して、反射防止処理すべき前記対象物体上に転写し、対象物体上に反射防止層を形成することを特徴とする、反射防止処理された物体を製造する方法である。
【００１５】
さらに、本発明は、支持体上にハードコート剤塗布液を塗布、乾燥し、硬化させて、物理的膜厚が０．５μｍ未満の低屈折率層を前記支持体とは剥離可能に形成し、次いで、前記低屈折率層上に高屈折率微粒子を含有する塗布液を塗布、乾燥して、低屈折率層の屈折率より高い屈折率を有する物理的膜厚が０．５μｍ未満の高屈折率層を形成し、さらに、前記高屈折率層上に接着剤塗布液を塗布、乾燥して接着剤層を形成すると共に、接着剤を高屈折率層中に含浸させ低屈折率層にまで到達させることにより得られた転写用反射防止フィルムである。
【００１６】
【発明の実施の形態】
図面を参照して、本発明を説明する。図１は、本発明の転写用反射防止フィルム（以下、反射防止フィルムとも表記する）の層構成例を示す断面図である。図２は、本発明の転写用反射防止フィルムの反射防止層が転写により表面に設けられている反射防止処理された物体の層構成例を示す断面図である。なお、上記の転写とは、支持体上の反射防止層を接着剤層を介して他の物体へ貼り付けることを意味する。
【００１７】
図１の本発明の転写用反射防止フィルムにおいて、支持体(1) 上に反射防止層(2) が設けられ、反射防止層(2) 上に接着剤層(3) が設けられている。反射防止層(2) は、互いに屈折率の異なる２層の塗布層(2a)(2b)から構成され、支持体(1) に近い方の層(2a)よりも、前記支持体(1) から遠い方の層(2b)はより高い屈折率を有する。支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) を転写する際、支持体(1) は反射防止層(2) から剥離可能である。
【００１８】
図１においては、反射防止層(2) が互いに屈折率の異なる２層の塗布層(2a)(2b)から構成されている例を示した。本発明には、反射防止層(2) が互いに屈折率の異なる２層以上の塗布層から構成される場合も含まれる。
【００１９】
このように本発明の転写用反射防止フィルムにおいて、反射防止層(2) を構成する２層の塗布層は、支持体(1) に近い塗布層がより低い屈折率を有し、上の塗布層がより高い屈折率を有するように設けられる。屈折率が高いか低いかは、互いに接する２層の屈折率を比べた場合の相対的なものである。このような反射防止層(2) の層構成とすることによって、支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) が転写された場合、支持体(1) が剥離され、より低い屈折率を有する塗布層(2a)が対象物体表面の最も外側に位置し、反射防止効果が向上する。
【００２０】
また、反射防止層(2) を構成する２層の塗布層のいずれの層も、その物理的膜厚ｄを０．５μｍ未満とすることにより、太陽光や照明器具等の光の可視光領域３８０〜７８０ｎｍの反射光（波長λ）が光学的に干渉して光の反射強度が低下することにより、可視光領域の光の反射防止効果が得られる。特に、反射光強度の最も低い波長が可視光領域にあることが求められる。この時の膜厚ｄは、ｄ＝ｋλ／（４×ｎ）（但しｋは１又は３）の式に、波長λとして、３８０〜７８０ｎｍとｎ＝１．３５〜２．５を当てはめることにより求められる。
【００２１】
支持体(1) として、特に限定されることなく、可撓性樹脂フィルムが好適である。樹脂フィルムは軽量であり、取扱いも容易である。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、ノルボルネンフィルム（ＪＳＲ（株）製、アートンなど）等が挙げられる。
樹脂フィルムの他に、支持体として、布、紙等を用いることもできる。
【００２２】
支持体(1) に近い方の層(2a)の屈折率は、例えば、１．３５以上１．６未満である。層(2a)の物理的な膜厚は、好ましくは０．０５μｍ以上０．５μｍ未満、更に好ましくは０．０７μｍ以上０．２μｍ以下である。
【００２３】
層(2a)は、例えば、樹脂を主成分とするハードコート層であることが好ましい。支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) が転写された場合、このハードコート層が対象物体表面の最も外側に位置し、反射防止効果と共に耐傷性効果が得られる。
【００２４】
シリコーン樹脂を用いて形成されたハードコート層（例えば鉛筆硬度４Ｈより大きく、好ましくは５Ｈ以上に硬い）は、ＰＥＴのような樹脂フィルムとは密着性が低く、支持体(1) とハードコート層とを容易に剥離することができる。本発明においては、支持体(1) 表面を剥離剤で処理すると、ハードコート層との密着性が低くなりすぎ、その上に層(2b)を塗布する工程においてハードコート層がはがれるなどの不具合が生じる。
【００２５】
そこで本発明では支持体(1) 表面にコロナ処理を施す等して、密着性を上げることも好ましい。又、コロナ処理の代わりに、易接着剤を塗布するなどしても良い。例えば、後述のように層(2a)上に層(2b)を塗布により設ける工程において、層(2b)を形成するための塗布液中にバインダー樹脂を含まないか、含むとしても少量の場合は、支持体(1) の表面にコロナ処理を施すことも好ましい。
以上のような易接着剤による処理又はコロナ処理等をされた場合には、それらの処理をされた形態を含めて支持体(1) とする。
【００２６】
ハードコート層は、ハードコート剤を必要に応じて溶剤に溶解した液を支持体上に塗布、乾燥して、硬化させることにより形成することができる。
ハードコート剤としては、特に制限されることなく、公知の各種ハードコート剤を用いることができる。例えば、シリコーン系、アクリル系、メラミン系等の熱硬化型ハードコート剤を用いることができる。これらの中でも、シリコーン系ハードコート剤は、高い硬度が得られる点で優れている。
【００２７】
また、不飽和ポリエステル樹脂系、アクリル系等のラジカル重合性ハードコート剤、エポキシ系、ビニルエーテル系等のカチオン重合性ハードコート剤等の紫外線硬化型ハードコート剤を用いてもよい。紫外線硬化型ハードコート剤は、硬化反応性等の製造性の点から好ましい。これらの中でも、硬化反応性、表面硬度を考慮すると、アクリル系のラジカル重合性ハードコート剤が望ましい。
【００２８】
ハードコート剤の塗布は、グラビア、リバースロール等のロールコーター、メイヤーバー、スリットダイコーター等公知の方法で行うとよい。
塗布後、適切な温度範囲で乾燥し、その後、硬化させる。熱硬化型ハードコート剤の場合には、適切な熱を与えて、例えばシリコーン系ハードコート剤の場合には６０〜１２０℃程度に、１分間〜４８時間加熱して硬化させる。紫外線硬化型ハードコート剤の場合には、紫外線照射を行い、硬化させる。紫外線照射は、キセノンランプ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等のランプを用いて、紫外線を２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 程度照射するとよい。
【００２９】
ハードコート層には、紫外線吸収剤が含有されていてもよい。紫外線吸収剤としては、公知の各種紫外線吸収剤を用いるとよい。例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。ハードコート層には、さらに必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種公知の添加剤を含ませてもよい。紫外線吸収剤や各種添加剤は、ハードコート剤中に添加して塗布すればよい。
【００３０】
支持体(1) に遠い方の層(2b)の屈折率は、例えば、１．６以上２．５以下である。層(2b)の物理的な膜厚は、好ましくは０．０５μｍ以上０．５μｍ未満、更に好ましくは０．０６μｍ以上０．２μｍ以下である。
【００３１】
層(2b)は、高屈折率微粒子を含有する層である。高屈折率微粒子としては、例えば、酸化すず、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物微粒子が挙げられる。これら微粒子の平均粒径は１０〜３０ｎｍであることが好ましい。又、これらの材料を複数用いて屈折率を調整しても良い。
【００３２】
前記金属酸化物微粒子は、架橋可能な官能基を有する化合物で表面処理されたものであることも好ましい。架橋可能な官能基は、特に限定されることなく、ビニル基、アクリル基、メタクリル基などの不飽和二重結合、エポキシ基又は水酸基である。ビニル基、（メタ）アクリル基などの不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、このような不飽和二重結合を有するシランカップリング剤が挙げられる。より具体的には、例えば、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジ−β−メトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−β−メトキシエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００３３】
このようなシランカップリング剤による金属酸化物微粒子の表面処理は、例えば、メタノール等のアルコール中、室温で両者を攪拌して行うことができる。シランカップリング剤のアルコキシ基が加水分解し、金属酸化物微粒子表面の水酸残基とＳｉとの結合が形成されると考えられる。
【００３４】
また、（メタ）アクリル基などの不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸やそのエステル化合物が挙げられる。より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
このような（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリレートによる金属酸化物微粒子の表面処理は、例えば、メタノール等のアルコール中、室温で両者を攪拌して行うことができる。金属酸化物表面の水酸残基に（メタ）アクリロイル基が導入されると考えられる。また、金属酸化物微粒子に（メタ）アクリル酸クロライドなどの酸ハロゲン化物を作用させても、金属酸化物表面に（メタ）アクリロイル基が導入されると考えられる。
【００３６】
金属酸化物微粒子が表面処理され、微粒子表面に架橋可能な官能基が存在すると、接着剤層(3) に紫外線硬化性アクリル系接着剤又は紫外線硬化性エポキシ系接着剤を用いた場合には、接着剤層(3) に含まれる紫外線硬化性モノマー成分が高屈折率層(2b)中に含浸し、紫外線照射によって前記架橋可能な官能基と架橋反応を起こす。また、接着剤層(3) に熱硬化性接着剤を用いた場合には、接着剤層(3) に含まれる熱硬化性接着剤成分が高屈折率層(2b)中に含浸し、加熱によって前記架橋可能な官能基と架橋反応を起こす。そのため、強い膜強度と高い密着性が得られる。
【００３７】
架橋可能な官能基が、ビニル基、アクリル基、メタクリル基などの不飽和二重結合であれば、紫外線硬化性アクリル系接着剤に含まれるアクリル系モノマー成分が前記不飽和二重結合とラジカル反応により架橋する。架橋可能な官能基がエポキシ基であれば、紫外線硬化性エポキシ系接着剤成分とカチオン重合により結合する。
【００３８】
架橋可能な官能基が水酸基であれば、イソシアネート系接着剤のイソシアネート成分と熱硬化反応によるウレタン結合により架橋する。また、シリコーン系接着剤のシラノール基と熱硬化反応によるシロキサン結合により架橋する。
【００３９】
高屈折率微粒子含有層は、高屈折率微粒子を有機溶剤などの溶剤に分散した液を、層(2a)上に塗布し、乾燥することにより設ける。この際、バインダー樹脂を用いても用いなくてもよい。バインダー樹脂を用いる場合には、バインダー樹脂の量は、バインダー樹脂と前記微粒子の合計に対して、２５重量％以下とすることが適切であり、２０重量％以下とすることが好ましい。
【００４０】
本発明の転写用反射防止フィルムにおいて、図１に示すように、反射防止層(2) 上に接着剤層(3) が塗布形成されている。接着剤層を形成しておくことによって、この接着剤層を介して、対象物体上に反射防止層(2) を転写することが容易になる。本発明において、反射防止フィルムに接着剤層(3) が形成されているが、さらに転写対象物体上にも接着剤層を設けておくことも好ましい。
【００４１】
反射防止層(2) 上に接着剤層(3) が塗布されることにより、接着剤が高屈折率微粒子含有層(2b)中に含浸されると共に、接着剤が層(2b)から層(2a)に達するようになる。従って、高屈折率微粒子含有層の形成において用いる高屈折率微粒子の分散液が、少ないバインダー樹脂量であっても、あるいはバインダー樹脂が存在しない場合であっても、膜強度が強く且つ層(2a)との密着性の強い高屈折率微粒子含有層(2b)が形成される。これは、層(2b)の膜厚が前記のように０．５μｍ未満と薄いために得られる効果である。この効果は層(2b)が０．２μｍ以下の膜厚の時には、より大きくなる。
【００４２】
なお、接着剤が層(2b)から層(2a)に達していることは、後記実施例で示されるように、対象物体上への転写後において層(2b)と層(2a)との密着性が非常に強いという事実から明らかである。すなわち、転写用反射防止フィルムの作成において、高屈折率微粒子の分散液がバインダー樹脂を含有しない場合を考えると、この分散液を層(2a)上に塗布、乾燥することにより、層(2a)上に高屈折率微粒子が弱く付着している状態にある層(2b)が形成される。この時点では、層(2b)と層(2a)との密着性は非常に弱い。層(2b)上に接着剤層(3) を塗布形成することにより、接着剤が層(2b)中に含浸され層(2a)にまで達し、層(2b)と層(2a)との密着性が非常に強くなる。接着剤が層(2a)にまで達していなければ、層(2b)と層(2a)との強い密着性は得られない。
【００４３】
本発明において、反射防止フィルムの接着剤層(3) や転写対象物体上に予め設けておく接着剤層には、反射防止フィルムの反射防止層(2) と転写対象物体の表面の双方に対して親和性があり、両者を強力に接着できる接着剤であれば、特に限定されることなく、公知の種々の接着剤を用いることができる。例えば、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、イソシアネート系接着剤、シリコーン系接着剤等が挙げられる。接着剤は、転写対象物体に転写後に紫外線又は熱により硬化可能なものでもよい。ホットメルト型でもよい。接着剤層(3) の厚みは１〜１００μｍ、好ましくは５〜２０μｍである。
【００４４】
反射防止フィルムの接着剤層(3) に用いる接着剤としては、接着剤溶液を塗布し乾燥しただけでタック感のある接着剤層が得られ、転写対象物体上に貼り付けた後に接着剤層を紫外線硬化することによって非常に硬い硬化層が得られるような接着剤が好ましい。転写対象物体上に貼り付けた後の接着剤層の軟化や劣化は好ましくない。
【００４５】
そこで、このような性質を満たす接着剤についても本発明者らは検討し、本発明の転写用反射防止フィルムの接着剤層に用いる接着剤として、次の接着剤組成物が好適であることを見出した。
１．ガラス転移温度Ｔｇが３０℃以上の高分子樹脂成分（Ｐ）と、硬化性低分子成分（Ｍ）とを、重量比率Ｐ／Ｍ＝８／２〜２／８で含む接着剤組成物。
２．前記高分子樹脂成分（Ｐ）が常温で固体であり、硬化性低分子成分（Ｍ）が常温で液体である、前記１の接着剤組成物。
３．前記高分子樹脂成分（Ｐ）がアクリル系樹脂であり、硬化性低分子成分（Ｍ）がアクリル系モノマーである、前記１又は２の接着剤組成物。
４．さらに、光重合開始剤を含む、前記１〜３のいずれかの接着剤組成物。
５．光照射によって硬化する、前記１〜４のいずれかの接着剤組成物。
６．さらに、前記高分子樹脂成分（Ｐ）以外の極性基含有樹脂成分を含む、前記１〜５のいずれかの接着剤組成物。
【００４６】
高分子樹脂成分（Ｐ）としては、例えばアクリル樹脂１０３Ｂや１ＢＲ−３０５（大成化工（株）製）が挙げられる。硬化性低分子成分（Ｍ）としては、例えば、KAYARAD GPO-303 、KAYARAD TMPTA 、KAYARAD THE-330 （いずれも日本化薬（株）製）等の３官能以上のアクリル系モノマーが挙げられる。光重合開始剤としては、種々のものを用いることができ、例えば、 KAYACURE DETX-S（日本化薬（株）製）が挙げられる。また、硬化性低分子成分と光重合開始剤成分を含むものとして、ＳＤ−３１８（大日本インキ化学工業製）が挙げられる。
【００４７】
極性基含有樹脂成分における極性基としては、例えばＯＨ基が挙げられる。極性基含有樹脂成分としては、例えば、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース類が挙げられ、セルロースアセテートブチレートが好ましい。このような極性基含有樹脂成分を含む接着剤を用いると、反射防止膜の強度をより強くすることができる。これは、接着剤が高屈折率層中に含浸され、極性基含有樹脂成分の極性基と無機物である高屈折率微粒子との相互作用によると考えられる。例えば、極性基含有樹脂成分としてセルロースアセテートブチレートを接着剤に加えることによって、対象物体表面への転写後において、アルコールのような有機溶剤に対する耐溶剤性を非常に高くすることができる。この効果は、高屈折率微粒子が架橋可能な官能基を有する化合物で表面処理されたものであれば、さらに大きくなる。
【００４８】
ここに用いる接着剤層(3) の屈折率は、転写対象物体の屈折率に近いことが好ましい。両者の屈折率の差が大きいと、両者間の界面で新たに反射光が生じることがある。
【００４９】
さらに接着剤層には、顔料、色素等を分散あるいは溶解して添加してもよい。顔料としてはシリカ等の公知の耐すり傷性の材料や彩色のための無機材料から選択すればよい。
【００５０】
反射防止フィルムの接着剤層(3) 上に剥離フィルムを付与し、使用時まで接着剤層面を保護してもよい。
【００５１】
本発明は、上述の転写用反射防止フィルムの反射防止層(2) が、接着剤層を介して転写により表面に設けられている反射防止処理された物体にも関する。本発明の反射防止処理された物体の層構成例を図２に示す。
【００５２】
図２は、対象物体(4) 表面に接着剤層(3) を介して反射防止層(2) が付与された層構成例を示す断面図である。この接着剤層(3) は、転写用反射防止フィルムの接着剤層(3) 、及び対象物体(4) 上に予め形成された任意の接着剤層に由来する。
【００５３】
対象となる物体(4) には、特に限定されることなく、種々のものが含まれる。例えば、均一厚みの塗布層を形成しにくい板材のような可撓性に乏しい物体ないしは支持体、ガラスやセラミックスのような物体等が含まれる。例えば、ＣＲＴ表面は、反射防止、ハードコート等の処理が求められており、ＣＲＴは本発明における対象物体の具体例として挙げられる。
【００５４】
本発明の反射防止処理された物体を得るには、上述の転写用反射防止フィルムの反射防止層(2) を支持体(1) から対象物体(4) 上に転写する。すなわち、反射防止フィルムを対象物体面に、支持体(1) が外側となるように反射防止フィルムの接着剤層、及び対象物体上の任意の接着剤層を介して、貼り付ける。その後、反射防止フィルムの支持体(1) を剥離する。
【００５５】
図３は、図２に示したのと同様の本発明の反射防止処理された物体における反射光の干渉について説明するための図である。
図３において、反射防止層(2) が転写された対象物体(4) 表面上には、反射防止層(2) を含んで３面以上の界面、すなわち、空気と層(2a)との界面（界面Ｉとする）、層(2a)と層(2b)との界面（界面IIとする）、層(2b)と接着剤層(3) との界面（界面III とする）が形成される。
入射光（Ｌｉ）はこれらのいずれの界面（Ｉ、II、III ）においても反射し、反射光（ＬｒI 、ＬｒII、ＬｒIII ）が生じる。本発明においては、これら反射光が可視光領域で互いに干渉し打ち消し合う。その結果、優れた反射防止効果が得られる。
【００５６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５７】
［実施例１］
図１に示すように、支持体(1) 上に低屈折率層(2a)、高屈折率層(2b)及び接着剤層(3) をこの順で有する転写用反射防止フィルムを作製した。
【００５８】
（低屈折率層の形成）
シリコーン系ハードコート液ＫＰ−８５４（信越化学工業（株）製）１００重量部にエタノール４００重量部を加え、低屈折率層塗布液とした。この塗布液を７５μｍ厚のＰＥＴフィルム(1) 上に塗布、乾燥し、１００℃、２時間で硬化させ、０．０９μｍ厚の低屈折率層(2a)を形成した。
【００５９】
（高屈折率層の形成）
平均粒径が約３０ｎｍの酸化すず超微粒子のエタノール分散液（シーアイ化成（株）製、固形分濃度１５重量％）７５重量部と平均粒径が約３０ｎｍの酸化チタン超微粒子のエタノール分散液（シーアイ化成（株）製、固形分濃度１５重量％）２５重量部の混合液に、エタノール１１５重量部を加え、高屈折率層塗布液とした。得られた塗布液を前記低屈折率層(2a)上に塗布、乾燥し、０．０９μｍ厚の高屈折率層(2b)を形成した。
【００６０】
（接着剤層の形成）
アクリル樹脂ＵＶＨＣ−１１０１（ＧＥ東芝シリコーン製）１００重量部に、１ＢＲ−３０５（大成化工製、固形分濃度３９．５重量％）７１重量部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２４５重量部とを加えて、接着剤層塗布液とした。この塗布液を前記高屈折率層(2b)上に塗布、乾燥して、１０μｍ厚の接着剤層(3) を形成した。接着剤層を指で触ったところ、タック感があった。以上のようにして反射防止フィルムを得た。
【００６１】
（対象物体ポリカーボネート板への反射防止層の付与）
対象物体として、２ｍｍ厚のポリカーボネート板を用いた。
得られた反射防止フィルムを接着剤層(3) がポリカーボネート板の一方の面に接するようにラミネーターにて貼り付けた。紫外線を照射して接着剤層(3) を硬化させた。支持体ＰＥＴフィルム(1) を剥がした。接着剤層(3) は非常に強固であった。このようにして、図２に示すように、ポリカーボネート板(4) 上に接着剤層(3) を介して、反射防止層(2:2a,2b) が付与された。ポリカーボネート板の他方の面についても同様に反射防止層を付与した。
【００６２】
［実施例２］
対象物体を実施例１のポリカーボネート板からガラス板に変更した。
（ガラス板への反射防止層の付与）
まず、対象ガラス板の両面の表面処理を行った。シランカップリング剤ＫＢＭ５０３（信越化学工業（株）製）１００重量部に、酢酸（１Ｎ）０．９重量部、水２１重量部を加え加水分解した。加水分解されたシランカップリング剤液１重量部にエタノール１００重量部を加え、表面処理液とした。この表面処理液を綿棒を用いてガラス板上に塗布し、乾燥した。ガラス板を１１０℃の雰囲気に５分間置いて、シランカップリング剤とガラスとを反応させた。その後、ガラス板上の余剰のシランカップリング剤をエタノールを含ませた布で拭き取った。
次に、実施例１と同様に、得られた反射防止フィルムを接着剤層が表面処理されたガラス板に接するようにラミネーターにて貼り付け、ガラス板両面に反射防止層を付与した。
【００６３】
（反射防止効果の評価）
実施例で得られたサンプルについて以下の評価を行った。
分光光度計Ｖ−５７０（日本分光製）に積分球（日本分光製）を組み合わせて、５５０ｎｍの波長の反射光と５５０ｎｍの波長の透過光を測定した。
【００６４】
（鉛筆硬度の測定）
ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じて測定した。
【００６５】
（密着性試験）
得られたサンプルにつき、碁盤目テープ法（ＪＩＳ Ｋ５４００）に準じて密着性試験を行った。対象物体上に反射防止層が付与された表面にカッターで１ｍｍ間隔で縦横各１１本の切り込みを入れた（計１００個の正方形マス目状）。これにセロファン粘着テープを貼り、剥離した後、対象物体上に残ったマス目の数をカウントした。１００個すべてが残っていた場合、１００／１００と表記する。
【００６６】
比較例１として、実施例２の高屈折率層の形成において、高屈折率層の厚みを０．６μｍとした。
【００６７】
測定結果を表１に示す。表１より、実施例１及び２では、５５０ｎｍの波長において高い透過率と低い反射率を示した。これに対して、比較例では、高い反射率を示した。また、いずれの例においても、実用上十分な密着性が得られた。
【００６８】
【表１】
［実施例３］
実施例１と同様にして、７５μｍ厚のＰＥＴフィルム(1) 上に０．０９μｍ厚の低屈折率層(2a)を形成した。
【００７０】
（高屈折率層の形成）
平均一次粒径が約１０ｎｍのアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）超微粒子をビニル基を含むシランカップリング剤で表面処理した微粒子のエタノール分散液（触媒化成（株）製、固形分濃度２０重量％）９０重量部と、平均一次粒径が約１０ｎｍの酸化チタン超微粒子をメタクリル基を含むシランカップリング剤で表面処理した微粒子のエタノール分散液（触媒化成（株）製、固形分濃度１５重量％）４０重量部との混合液に、エタノール３５０重量部を加え、高屈折率層塗布液とした。得られた塗布液を前記低屈折率層(2a)上に塗布、乾燥し、０．０９μｍ厚の高屈折率層(2b)を形成した。
【００７１】
（接着剤層の形成）
紫外線硬化型ハードコート剤（主成分：アクリル系モノマー）ＵＶＨＣ−１１０５（ＧＥ東芝シリコーン（株）製）１００重量部に、アクリル系樹脂１ＢＲ−３０５（大成化工（株）製、固形分濃度３９．５重量％）７６重量部と、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカルジャパン（株））３重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１５４重量部とを加えて、接着剤層塗布液とした。この塗布液を前記高屈折率層(2b)上に塗布、乾燥して、１０μｍ厚の接着剤層(3) を形成した。接着剤層を指で触ったところ、タック感があった。以上のようにして反射防止フィルムを得た。
【００７２】
（ポリカーボネート板への反射防止層の付与）
実施例１と同様にして、得られた反射防止フィルムを接着剤層がポリカーボネート板に接するようにラミネーターにて貼り付け、ポリカーボネート板両面に反射防止層を付与した。
【００７３】
（耐溶剤性評価）
実施例３で得られたサンプルの反射防止層表面を、エタノールを含ませたガーゼで１００回擦ったが、反射防止層表面に擦れキズは発生しなかった。実施例１及び実施例２のサンプルそれぞれについて同じ評価を行ったところ、実用上十分ではあるが、実施例３のサンプルに比べると僅にか擦れキズが見られた。このように、実施例３のサンプルは、過酷な条件の下でも、反射防止層の強度に優れていた。
【００７４】
また、実施例３のサンプルの評価として、５５０ｎｍの波長の反射率：１．６％、５５０ｎｍの波長の透過率：９６％、鉛筆硬度：Ｈ、碁盤目テープ法密着性：１００／１００であった。
【００７５】
【発明の効果】
本発明によれば、均一厚みの反射防止層を転写により板材のように可撓性に乏しい物体表面に付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる転写用反射防止フィルム、前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された物体、及び前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された物体を製造する方法が提供される。
【００７６】
特に、本発明によれば、均一厚みの反射防止層を転写により表示素子表面に付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる転写用反射防止フィルム、前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された表示素子、及び前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された表示素子を製造する方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の転写用反射防止フィルムの層構成例を示す断面図である。
【図２】 本発明の転写用反射防止フィルムの反射防止層が転写により表面に設けられている反射防止処理された物体の層構成例を示す断面図である。
【図３】 本発明の反射防止処理された物体における反射光の干渉について説明するための図である。
【符号の説明】
(1) ：支持体
(2) ：反射防止層
(2a)：支持体に近い方の層；低屈折率層
(2b)：支持体から遠い方の層；高屈折率層
(3) ：接着剤層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antireflection film for transfer, an object subjected to antireflection treatment by transfer, and a method for producing an object subjected to antireflection treatment by transfer.
[0002]
In the present invention, the target object includes an object having poor flexibility such as a plate material that is difficult to form a coating layer having a uniform thickness, a support, an object such as glass or ceramics, and the like. For example, the surface of a display element typified by a CRT, LCD, rear projector screen, or electroluminescence display is required to have antireflection treatment, and is exemplified as a specific example of the target object in the present invention.
[0003]
[Prior art]
Conventionally, the antireflection treatment on the CRT surface or the like has been performed by sputtering, spin coating, or the like.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-225302 discloses laminating an antireflection film on the surface of an object. However, according to the publication, the support film of the antireflection film exists on the surface of the object, and the antireflection layer exists on the support. The presence of the support film causes adverse effects such as a decrease in surface hardness, an increase in haze, a decrease in light transmittance, and an increase in the total film thickness of the surface coating. These adverse effects are important problems on the surface of a display element typified by CRT.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-338306 discloses an antireflection antistatic device having a siloxane-based resin layer, a metal oxide-containing layer thereon, and an adhesive layer thereon on a base film surface having releasability. A board transfer material is disclosed. In the publication, the thickness of the metal oxide-containing layer is in the range of 0.5 μm to 10 μm.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
From such a background, it is desired to develop an antireflection film for transfer that can easily form an antireflection layer having a uniform thickness on an object having poor flexibility such as a plate material and is excellent in the antireflection effect of light in the visible light region. .
[0007]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an antireflection film for transfer that can impart an antireflection layer having a uniform thickness to an object surface having poor flexibility such as a plate material by transfer, and has an excellent antireflection effect on light in the visible light region, An object of the present invention is to provide an object that has been subjected to antireflection treatment using an antireflection film for transfer, and a method of manufacturing an object that has been subjected to antireflection treatment using the antireflection film for transfer.
[0008]
In particular, an object of the present invention is to provide an antireflection film for transfer that can impart an antireflection layer having a uniform thickness to the surface of a display element by transfer, and has an excellent antireflection effect for light in the visible light region, and the antireflection film for transfer described above. An object of the present invention is to provide a display element that has been subjected to antireflection treatment, and a method for producing a display element that has been subjected to antireflection treatment using the antireflection film for transfer.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a support onTouch each otherAntireflection layer composed of two coating layers with different refractive indicesHave
The layer farther from the support than the layer closer to the support of the two coating layers has a higher refractive index,
Any of the two coating layers has a physical film thickness of less than 0.5 μm,
The support is an antireflection film for transfer that is peelable from the antireflection layer, and
The coating layer having a higher refractive index is a layer containing high refractive index fine particles,
An adhesive layer is provided on the antireflection layer, and the adhesive is impregnated in the coating layer having a higher refractive index and is closer to the support from the coating layer impregnated with the adhesive. Has reached the coating layer ofThis is an antireflection film for transfer.
Reflected light in the visible light region at three or more interfaces formed including the antireflection layer after transfer onto the surface of the target object can optically interfere.
[0013]
Further, the present invention is an object subjected to antireflection treatment, in which the antireflection layer of the antireflection film for transfer is provided on the surface by transfer through an adhesive layer.
The present invention is a display element subjected to an antireflection treatment, wherein the antireflection layer of the antireflection film for transfer is provided on the surface by transfer via an adhesive layer.
[0014]
Furthermore, the present invention provides an adhesive provided on the antireflection film from the support with the antireflection layer of the antireflection film for transfer described above.LayerThen, it is transferred onto the target object to be subjected to antireflection treatment, and an antireflection layer is formed on the target object.
[0015]
Furthermore, the present invention applies a hard coating agent coating solution on a support, dries and cures,Physical film thickness is less than 0.5μmThe low refractive index layer is formed so as to be peelable from the support, and then a coating liquid containing high refractive index fine particles is applied onto the low refractive index layer and dried to be higher than the refractive index of the low refractive index layer. Have refractive indexPhysical film thickness is less than 0.5μmA high refractive index layer is formed, and further, an adhesive coating solution is applied on the high refractive index layer and dried to form an adhesive layer, and the high refractive index layer is impregnated with the low refractive index layer. It is the antireflection film for transfer obtained by making it reach to.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of an antireflection film for transfer (hereinafter also referred to as an antireflection film) of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the layer structure of an antireflection treated object in which an antireflection layer of the antireflection film for transfer of the present invention is provided on the surface by transfer. In addition, said transfer means sticking the antireflection layer on a support body to another object through an adhesive bond layer.
[0017]
In the antireflection film for transfer of the present invention shown in FIG. 1, an antireflection layer (2) is provided on a support (1), and an adhesive layer (3) is provided on the antireflection layer (2). The antireflection layer (2) is composed of two coating layers (2a) and (2b) having different refractive indexes, and the support (1) is closer to the layer (2a) closer to the support (1). The far layer (2b) has a higher refractive index. When the antireflection layer (2) is transferred from the support (1) to the target object surface, the support (1) can be peeled from the antireflection layer (2).
[0018]
FIG. 1 shows an example in which the antireflection layer (2) is composed of two coating layers (2a) and (2b) having different refractive indexes. The present invention includes the case where the antireflection layer (2) is composed of two or more coating layers having different refractive indexes.
[0019]
Thus, in the antireflection film for transfer of the present invention, the two coating layers constituting the antireflection layer (2) have a lower refractive index than the coating layer close to the support (1), It is provided that the layer has a higher refractive index. Whether the refractive index is high or low is relative when the refractive indexes of two layers in contact with each other are compared. By adopting such a layer configuration of the antireflection layer (2), when the antireflection layer (2) is transferred from the support (1) to the surface of the target object, the support (1) is peeled off and lower. The coating layer (2a) having a refractive index is positioned on the outermost side of the target object surface, and the antireflection effect is improved.
[0020]
In addition, any of the two coating layers constituting the antireflection layer (2) has a physical film thickness d of less than 0.5 μm, so that the visible light region of sunlight, lighting equipment, etc. can be obtained. Reflection light (wavelength λ) of 380 to 780 nm optically interferes and the reflection intensity of the light decreases, so that an effect of preventing reflection of light in the visible light region can be obtained. In particular, the wavelength with the lowest reflected light intensity is required to be in the visible light region. The film thickness d at this time is obtained by applying 380 to 780 nm and n = 1.35 to 2.5 as the wavelength λ to the formula d = kλ / (4 × n) (where k is 1 or 3). Desired.
[0021]
The support (1) is not particularly limited, and a flexible resin film is suitable. The resin film is lightweight and easy to handle. Examples of the resin film include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET), polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, polycarbonate films, acrylic films, norbornene films (manufactured by JSR Corporation, Arton, etc.), and the like.
In addition to the resin film, cloth, paper, or the like can be used as the support.
[0022]
The refractive index of the layer (2a) closer to the support (1) is, for example, 1.35 or more and less than 1.6. The physical film thickness of the layer (2a) is preferably 0.05 μm or more and less than 0.5 μm, more preferably 0.07 μm or more and 0.2 μm or less.
[0023]
The layer (2a) is preferably a hard coat layer mainly composed of a resin, for example. When the antireflection layer (2) is transferred from the support (1) to the surface of the target object, the hard coat layer is located on the outermost side of the surface of the target object, and an anti-reflection effect and a scratch resistance effect are obtained.
[0024]
A hard coat layer (for example, having a pencil hardness greater than 4H, preferably harder than 5H) formed using a silicone resin has low adhesion to a resin film such as PET, and the support (1) and the hard coat layer Can be easily peeled off. In the present invention, when the surface of the support (1) is treated with a release agent, the adhesion with the hard coat layer becomes too low, and the hard coat layer is peeled off in the step of applying the layer (2b) thereon. Occurs.
[0025]
Therefore, in the present invention, it is also preferable to improve the adhesion by performing corona treatment on the surface of the support (1). Further, instead of corona treatment, an easy adhesive may be applied. For example, in the step of applying the layer (2b) on the layer (2a) by coating as described later, the coating liquid for forming the layer (2b) does not contain a binder resin, or if it contains a small amount, It is also preferable to subject the surface of the support (1) to corona treatment.
When the above-described treatment with an easy-adhesive or corona treatment is performed, the support (1) including the form subjected to such treatment is used.
[0026]
The hard coat layer can be formed by applying a liquid obtained by dissolving a hard coat agent in a solvent as necessary, drying the composition on a support, and then curing it.
The hard coat agent is not particularly limited, and various known hard coat agents can be used. For example, silicone-based, acrylic-based, melamine-based thermosetting hard coat agents can be used. Among these, the silicone-based hard coat agent is excellent in that high hardness can be obtained.
[0027]
Further, an ultraviolet curable hard coat agent such as an unsaturated polyester resin-based or acrylic-based radical polymerizable hard coat agent or an epoxy-based or vinyl ether-based cationic polymerizable hard coat agent may be used. The ultraviolet curable hard coat agent is preferable from the viewpoint of productivity such as curing reactivity. Among these, in view of curing reactivity and surface hardness, an acrylic radical polymerizable hard coating agent is desirable.
[0028]
The hard coat agent may be applied by a known method such as a roll coater such as a gravure or reverse roll, a Mayer bar, or a slit die coater.
After application, it is dried in an appropriate temperature range and then cured. In the case of a thermosetting hard coat agent, appropriate heat is applied. For example, in the case of a silicone type hard coat agent, it is cured by heating to about 60 to 120 ° C. for 1 minute to 48 hours. In the case of an ultraviolet curable hard coat agent, it is cured by irradiating with ultraviolet rays. Ultraviolet irradiation is performed using a lamp such as a xenon lamp, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp, etc.2It is good to irradiate to some extent.
[0029]
The hard coat layer may contain an ultraviolet absorber. As the ultraviolet absorber, various known ultraviolet absorbers may be used. For example, salicylic acid ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers, cyanoacrylate ultraviolet absorbers and the like can be mentioned. The hard coat layer may further contain various known additives such as a light stabilizer such as a hindered amine light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, and a flame retardant, if necessary. What is necessary is just to add and apply | coat an ultraviolet absorber and various additives in a hard-coat agent.
[0030]
The refractive index of the layer (2b) far from the support (1) is, for example, 1.6 or more and 2.5 or less. The physical film thickness of the layer (2b) is preferably 0.05 μm or more and less than 0.5 μm, more preferably 0.06 μm or more and 0.2 μm or less.
[0031]
Layer (2b) is a layer containing high refractive index fine particles.The HighExamples of the refractive index fine particles include metal oxide fine particles such as tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), and tin-doped indium oxide (ITO). The average particle size of these fine particles is preferably 10 to 30 nm. Further, the refractive index may be adjusted by using a plurality of these materials.
[0032]
It is also preferable that the metal oxide fine particles are surface-treated with a compound having a crosslinkable functional group. The crosslinkable functional group is not particularly limited, and is an unsaturated double bond such as a vinyl group, an acrylic group, or a methacryl group, an epoxy group, or a hydroxyl group. Examples of the compound having an unsaturated double bond such as a vinyl group or a (meth) acryl group include a silane coupling agent having such an unsaturated double bond. More specifically, for example, divinyldimethoxysilane, divinyldi-β-methoxyethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris-β-methoxyethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) Examples include acryloxypropyltriethoxysilane and γ- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane.
[0033]
The surface treatment of the metal oxide fine particles with such a silane coupling agent can be performed, for example, by stirring both at room temperature in an alcohol such as methanol. It is considered that the alkoxy group of the silane coupling agent is hydrolyzed to form a bond between a hydroxyl residue on the surface of the metal oxide fine particle and Si.
[0034]
Moreover, as a compound which has unsaturated double bonds, such as a (meth) acryl group, (meth) acrylic acid and its ester compound are mentioned, for example. More specifically, examples include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and the like.
[0035]
Such surface treatment of the metal oxide fine particles with (meth) acrylic acid or (meth) acrylate can be performed by stirring both at room temperature in an alcohol such as methanol. It is considered that a (meth) acryloyl group is introduced into a hydroxyl residue on the surface of the metal oxide. Further, it is considered that even if an acid halide such as (meth) acrylic acid chloride is allowed to act on the metal oxide fine particles, a (meth) acryloyl group is introduced on the surface of the metal oxide.
[0036]
When the metal oxide fine particles are surface-treated and there are crosslinkable functional groups on the fine particle surface, when an ultraviolet curable acrylic adhesive or an ultraviolet curable epoxy adhesive is used for the adhesive layer (3), The high refractive index layer (2b) is impregnated with the ultraviolet curable monomer component contained in the adhesive layer (3), and causes a crosslinking reaction with the crosslinkable functional group by ultraviolet irradiation. When a thermosetting adhesive is used for the adhesive layer (3), the high refractive index layer (2b) is impregnated with the thermosetting adhesive component contained in the adhesive layer (3) and heated. Causes a crosslinking reaction with the crosslinkable functional group. Therefore, strong film strength and high adhesion can be obtained.
[0037]
If the crosslinkable functional group is an unsaturated double bond such as a vinyl group, an acrylic group, or a methacryl group, the acrylic monomer component contained in the ultraviolet curable acrylic adhesive reacts with the unsaturated double bond. To crosslink. If the crosslinkable functional group is an epoxy group, it is bonded to the ultraviolet curable epoxy adhesive component by cationic polymerization.
[0038]
If the crosslinkable functional group is a hydroxyl group, it is crosslinked by an urethane component by a thermosetting reaction with the isocyanate component of the isocyanate adhesive. Moreover, it crosslinks with the silanol group of a silicone type adhesive agent and the siloxane bond by thermosetting reaction.
[0039]
The high refractive index fine particle-containing layer is provided by applying a liquid obtained by dispersing high refractive index fine particles in a solvent such as an organic solvent on the layer (2a) and drying. At this time, a binder resin may or may not be used. When a binder resin is used, the amount of the binder resin is suitably 25% by weight or less, preferably 20% by weight or less, based on the total of the binder resin and the fine particles.
[0040]
In the antireflection film for transfer of the present invention, as shown in FIG. 1, an adhesive layer (3) is applied and formed on the antireflection layer (2).The ContactBy forming the adhesive layer, it becomes easy to transfer the antireflection layer (2) onto the target object via the adhesive layer. In the present inventionAntiAdhesive layer (3) on anti-reflection filmIs formedIt is also preferable to provide an adhesive layer on the object to be transferred.
[0041]
By applying the adhesive layer (3) on the antireflection layer (2), the adhesive is impregnated in the high refractive index fine particle-containing layer (2b), and the adhesive is layered from the layer (2b) ( 2a) will be reached. Therefore, even if the high refractive index fine particle dispersion used in the formation of the high refractive index fine particle-containing layer has a small amount of binder resin or no binder resin, the film strength is high and the layer (2a ) Having a high refractive index fine particle-containing layer (2b) having a strong adhesiveness to (). This is an effect obtained because the thickness of the layer (2b) is as thin as less than 0.5 μm as described above. This effect becomes greater when the layer (2b) has a film thickness of 0.2 μm or less.
[0042]
Note that the adhesive has reached the layer (2a) from the layer (2b), as shown in the examples below, the adhesion between the layer (2b) and the layer (2a) after transfer onto the target object It is clear from the fact that the sex is very strong. That is, in the production of the antireflection film for transfer, considering the case where the dispersion liquid of high refractive index fine particles does not contain a binder resin, the dispersion liquid is applied onto the layer (2a) and dried to obtain the layer (2a). Layer with high refractive index fine particles attached weakly on it(2b)Is formed. At this point, the adhesion between the layer (2b) and the layer (2a) is very weak. By applying and forming the adhesive layer (3) on the layer (2b), the adhesive is impregnated in the layer (2b) to reach the layer (2a), and the adhesion between the layer (2b) and the layer (2a) Sex is very strong. If the adhesive does not reach the layer (2a), strong adhesion between the layer (2b) and the layer (2a) cannot be obtained.
[0043]
In the present invention, the adhesive layer (3) of the antireflection film and the adhesive layer previously provided on the object to be transferred are both on the antireflection layer (2) of the antireflection film and the surface of the object to be transferred. Any known adhesive can be used without particular limitation as long as it has an affinity and can strongly bond both. Examples include acrylic adhesives, epoxy adhesives, isocyanate adhesives, silicone adhesives, and the like. The adhesive may be curable by ultraviolet rays or heat after being transferred to the object to be transferred. A hot melt type may be used. The thickness of the adhesive layer (3) is 1 to 100 μm, preferably 5 to 20 μm.
[0044]
As an adhesive used for the adhesive layer (3) of the antireflection film, an adhesive layer having a tackiness can be obtained simply by applying an adhesive solution and drying, and after adhering to the object to be transferred, the adhesive layer An adhesive that can be cured with UV to obtain a very hard cured layer is preferred. Softening or deterioration of the adhesive layer after being stuck on the transfer target object is not preferable.
[0045]
Therefore, the present inventors also examined an adhesive that satisfies such properties, and found that the following adhesive composition is suitable as an adhesive used in the adhesive layer of the antireflection film for transfer of the present invention. I found it.
1. An adhesive composition comprising a polymer resin component (P) having a glass transition temperature Tg of 30 ° C. or higher and a curable low molecular component (M) at a weight ratio P / M = 8/2 to 2/8.
2. The adhesive composition according to 1 above, wherein the polymer resin component (P) is solid at room temperature and the curable low molecular component (M) is liquid at room temperature.
3. 3. The adhesive composition according to 1 or 2, wherein the polymer resin component (P) is an acrylic resin and the curable low molecular component (M) is an acrylic monomer.
4). The adhesive composition according to any one of 1 to 3, further comprising a photopolymerization initiator.
5. The adhesive composition according to any one of 1 to 4, which is cured by light irradiation.
6). Furthermore, adhesive composition in any one of said 1-5 containing polar group containing resin components other than the said polymer resin component (P).
[0046]
Examples of the polymer resin component (P) include acrylic resin 103B and 1BR-305 (manufactured by Taisei Kako Co., Ltd.). Examples of the curable low molecular component (M) include trifunctional or higher functional acrylic monomers such as KAYARAD GPO-303, KAYARAD TMPTA, and KAYARAD THE-330 (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Various photopolymerization initiators can be used, and examples thereof include KAYACURE DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Moreover, SD-318 (Dainippon Ink and Chemicals make) is mentioned as what contains a sclerosing | hardenable low molecular component and a photoinitiator component.
[0047]
Examples of the polar group in the polar group-containing resin component include an OH group. Examples of the polar group-containing resin component include celluloses such as cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate is preferable. When an adhesive containing such a polar group-containing resin component is used, the strength of the antireflection film can be further increased. This is considered to be due to the interaction between the polar group of the polar group-containing resin component and the high refractive index fine particles, which are inorganic substances, in which the adhesive is impregnated in the high refractive index layer. For example, by adding cellulose acetate butyrate as a polar group-containing resin component to the adhesive, the solvent resistance to an organic solvent such as alcohol can be made extremely high after transfer to the surface of the target object. This effect is further enhanced if the high refractive index fine particles are surface-treated with a compound having a crosslinkable functional group.
[0048]
The refractive index of the adhesive layer (3) used here is preferably close to the refractive index of the object to be transferred. If the difference in refractive index between the two is large, new reflected light may be generated at the interface between the two.
[0049]
Furthermore, pigments, pigments, etc. may be dispersed or dissolved in the adhesive layer. The pigment may be selected from known scratch-resistant materials such as silica and inorganic materials for coloring.
[0050]
Adhesive layer of antireflection film(3) UpA release film may be provided to protect the adhesive layer surface until use.
[0051]
The present invention also relates to an antireflection-treated object in which the antireflection layer (2) of the above-mentioned antireflection film for transfer is provided on the surface by transfer via an adhesive layer. FIG. 2 shows an example of the layer structure of the antireflection treated object of the present invention.
[0052]
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a layer configuration example in which an antireflection layer (2) is provided on the surface of an object (4) via an adhesive layer (3). This adhesive layer (3) is the adhesive layer (3) of the antireflection film for transfer.,as well asPre-formed on the target object (4)anyDerived from the adhesive layer.
[0053]
The target object (4) is not particularly limited and includes various objects. For example, an object such as a plate material that is difficult to form a coating layer having a uniform thickness, a support body, an object such as glass or ceramics, and the like are included. For example, the CRT surface is required to be treated with antireflection, hard coating, etc., and CRT is given as a specific example of the target object in the present invention.
[0054]
In order to obtain the antireflection-treated object of the present invention, the antireflection layer (2) of the above-mentioned antireflection film for transfer is transferred from the support (1) onto the target object (4). That is, the adhesive for the antireflection film so that the antireflection film is on the target object surface and the support (1) is on the outside.Layers, andOn the target objectanyAffix through the adhesive layer. Thereafter, the support (1) for the antireflection film is peeled off.
[0055]
FIG. 3 is a diagram for explaining interference of reflected light on an object subjected to the antireflection treatment of the present invention similar to that shown in FIG.
In FIG. 3, on the surface of the target object (4) onto which the antireflection layer (2) has been transferred, there are three or more interfaces including the antireflection layer (2), that is, the interface between air and the layer (2a). (Interface I), interface between layer (2a) and layer (2b) (interface II), interface between layer (2b) and adhesive layer (3) (interface III) are formed .
Incident light (Li) is reflected at any of these interfaces (I, II, III), and reflected light (LrI, LrII, LrIII) Occurs. In the present invention, these reflected lights interfere with each other in the visible light region and cancel each other. As a result, an excellent antireflection effect can be obtained.
[0056]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0057]
[Example 1]
As shown in FIG. 1, an antireflection film for transfer having a low refractive index layer (2a), a high refractive index layer (2b) and an adhesive layer (3) in this order on a support (1) was produced.
[0058]
(Formation of a low refractive index layer)
400 parts by weight of ethanol was added to 100 parts by weight of silicone-based hard coat liquid KP-854 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to obtain a low refractive index layer coating solution. This coating solution was applied on a 75 μm-thick PET film (1), dried, and cured at 100 ° C. for 2 hours to form a 0.09 μm-thick low refractive index layer (2a).
[0059]
(Formation of high refractive index layer)
75 parts by weight of an ethanol dispersion of tin oxide ultrafine particles having an average particle diameter of about 30 nm (manufactured by CI Kasei Co., Ltd., solid content concentration 15% by weight) and an ethanol dispersion of ultrafine titanium oxide particles having an average particle diameter of about 30 nm ( 115 parts by weight of ethanol was added to a mixed liquid of 25 parts by weight of CII Kasei Co., Ltd. (solid content concentration: 15% by weight) to obtain a high refractive index layer coating solution. The obtained coating solution was applied on the low refractive index layer (2a) and dried to form a high refractive index layer (2b) having a thickness of 0.09 μm.
[0060]
(Formation of adhesive layer)
To 100 parts by weight of acrylic resin UVHC-1101 (manufactured by GE Toshiba Silicone), 71 parts by weight of 1BR-305 (manufactured by Taisei Kako, solid content concentration 39.5% by weight) and 245 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) were added, An adhesive layer coating solution was obtained. This coating solution was applied onto the high refractive index layer (2b) and dried to form an adhesive layer (3) having a thickness of 10 μm. When the adhesive layer was touched with a finger, there was a feeling of tack. An antireflection film was obtained as described above.
[0061]
(Applying an antireflection layer to the target polycarbonate sheet)
A 2 mm thick polycarbonate plate was used as the target object.
The obtained antireflection film was attached with a laminator so that the adhesive layer (3) was in contact with one surface of the polycarbonate plate. The adhesive layer (3) was cured by irradiating with ultraviolet rays. The support PET film (1) was peeled off. The adhesive layer (3) was very strong. In this way, as shown in FIG. 2, the antireflection layer (2: 2a, 2b) was provided on the polycarbonate plate (4) via the adhesive layer (3). An antireflection layer was similarly applied to the other surface of the polycarbonate plate.
[0062]
[Example 2]
The target object was changed from the polycarbonate plate of Example 1 to a glass plate.
(Granting an antireflection layer to the glass plate)
First, the surface treatment of both surfaces of the object glass plate was performed. Hydrolysis was performed by adding 0.9 parts by weight of acetic acid (1N) and 21 parts by weight of water to 100 parts by weight of the silane coupling agent KBM503 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). 100 parts by weight of ethanol was added to 1 part by weight of the hydrolyzed silane coupling agent solution to obtain a surface treatment solution. This surface treatment liquid was applied onto a glass plate using a cotton swab and dried. The glass plate was placed in an atmosphere at 110 ° C. for 5 minutes to react the silane coupling agent with the glass. Thereafter, excess silane coupling agent on the glass plate was wiped off with a cloth soaked with ethanol.
Next, in the same manner as in Example 1, the obtained antireflection film was attached with a laminator so that the adhesive layer was in contact with the surface-treated glass plate, and antireflection layers were provided on both surfaces of the glass plate.
[0063]
(Evaluation of antireflection effect)
The following evaluation was performed about the sample obtained in the Example.
A spectrophotometer V-570 (manufactured by JASCO) was combined with an integrating sphere (manufactured by JASCO) to measure reflected light having a wavelength of 550 nm and transmitted light having a wavelength of 550 nm.
[0064]
(Measurement of pencil hardness)
It measured according to JIS-K5400.
[0065]
(Adhesion test)
About the obtained sample, the adhesiveness test was done according to the cross-cut tape method (JIS K5400). The surface on which the antireflection layer was provided on the target object was cut into 11 notches at 1 mm intervals in the vertical and horizontal directions with a cutter (a total of 100 square grids). The cellophane adhesive tape was affixed and peeled off, and the number of cells remaining on the target object was counted. When all 100 remain, it is written as 100/100.
[0066]
As Comparative Example 1, in the formation of the high refractive index layer of Example 2, the thickness of the high refractive index layer was 0.6 μm.
[0067]
The measurement results are shown in Table 1. From Table 1, Examples 1 and 2 showed high transmittance and low reflectance at a wavelength of 550 nm. On the other hand, the comparative example showed a high reflectance. In any of the examples, practically sufficient adhesion was obtained.
[0068]
[Table 1]
[Example 3]
In the same manner as in Example 1, a 0.09 μm-thick low refractive index layer (2a) was formed on a 75 μm-thick PET film (1).
[0070]
(Formation of high refractive index layer)
Antimony-doped tin oxide (ATO) ultrafine particles having an average primary particle size of about 10 nm are subjected to surface treatment with a silane coupling agent containing a vinyl group. Ethanol dispersion (catalyst conversion Co., Ltd., solid content concentration: 20% by weight) 90 parts by weight of ethanol dispersion of fine particles obtained by surface-treating titanium oxide ultrafine particles having an average primary particle size of about 10 nm with a silane coupling agent containing a methacryl group (catalyst conversion Co., Ltd., solid content concentration 15% by weight) 350 parts by weight of ethanol was added to the mixed solution with 40 parts by weight to obtain a high refractive index layer coating solution. The obtained coating solution was applied on the low refractive index layer (2a) and dried to form a high refractive index layer (2b) having a thickness of 0.09 μm.
[0071]
(Formation of adhesive layer)
UV curing type hard coat agent (main component: acrylic monomer) UVHC-1105 (manufactured by GE Toshiba Silicone) 100 parts by weight of acrylic resin 1BR-305 (manufactured by Taisei Kako Co., Ltd., solid concentration 39. 5 parts by weight) 76 parts by weight, cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, Eastman Chemical Japan Co., Ltd.) 3 parts by weight, methyl ethyl ketone (MEK) 154 parts by weight, did. This coating solution was applied onto the high refractive index layer (2b) and dried to form an adhesive layer (3) having a thickness of 10 μm. When the adhesive layer was touched with a finger, there was a feeling of tack. An antireflection film was obtained as described above.
[0072]
(Applying an antireflection layer to the polycarbonate plate)
In the same manner as in Example 1, the obtained antireflection film was attached with a laminator so that the adhesive layer was in contact with the polycarbonate plate, and an antireflection layer was provided on both surfaces of the polycarbonate plate.
[0073]
(Solvent resistance evaluation)
The surface of the antireflection layer of the sample obtained in Example 3 was rubbed 100 times with gauze containing ethanol, but no rubbing scratches were generated on the surface of the antireflection layer. When the same evaluation was performed on each of the samples of Example 1 and Example 2, although slightly sufficient for practical use, a slight scratch was found compared to the sample of Example 3. Thus, the sample of Example 3 was excellent in the strength of the antireflection layer even under severe conditions.
[0074]
The evaluation of the sample of Example 3 was as follows: reflectivity at a wavelength of 550 nm: 1.6%, transmittance at a wavelength of 550 nm: 96%, pencil hardness: H, cross-cut tape method adhesion: 100/100 It was.
[0075]
【The invention's effect】
According to the present invention, an antireflection film for transfer that can impart an antireflection layer having a uniform thickness to an object surface having poor flexibility such as a plate material by transfer, and is excellent in the antireflection effect of light in the visible light region, Provided are a method of manufacturing an object that has been antireflection treated using an antireflection film, and an object that has been antireflection treated using the antireflection film for transfer.
[0076]
In particular, according to the present invention, an antireflection film having a uniform thickness can be imparted to the surface of a display element by transfer, and the antireflection film for transfer and the antireflection film for transfer that are excellent in the antireflection effect of light in the visible light region are used. Provided are an antireflection display element and a method for producing an antireflection display element using the transfer antireflection film.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of an antireflection film for transfer according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of an antireflection object in which an antireflection layer of an antireflection film for transfer of the present invention is provided on a surface by transfer.
FIG. 3 is a diagram for explaining interference of reflected light in an antireflection-treated object according to the present invention.
[Explanation of symbols]
(1): Support
(2): Antireflection layer
(2a): Layer closer to the support; low refractive index layer
(2b): Layer far from the support; high refractive index layer
(3): Adhesive layer
Claims (5)
前記２層の塗布層の前記支持体に近い方の層よりも、前記支持体から遠い方の層はより高い屈折率を有し、
前記２層の塗布層のいずれの層も、その物理的膜厚が０．５μｍ未満であり、
前記支持体は前記反射防止層から剥離可能である転写用反射防止フィルムであって、
より高い屈折率を有する前記塗布層は、高屈折率微粒子を含有する層であり、
前記反射防止層上に接着剤層を有し、この接着剤が、より高い屈折率を有する前記塗布層中に含浸されると共に、接着剤が含浸された前記塗布層から前記支持体に近い方の塗布層に達している転写用反射防止フィルム。 On a support, it has a anti-reflection layer composed of the coating layer having a refractive index different two layers in contact with each other,
The layer farther from the support than the layer closer to the support of the two coating layers has a higher refractive index,
Any of the two coating layers has a physical film thickness of less than 0.5 μm,
The support is an antireflection film for transfer that is peelable from the antireflection layer , and
The coating layer having a higher refractive index is a layer containing high refractive index fine particles,
An adhesive layer is provided on the antireflection layer, and the adhesive is impregnated in the coating layer having a higher refractive index and is closer to the support from the coating layer impregnated with the adhesive. Antireflection film for transfer reaching the coating layer.
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