WO2010104047A1 - 多環芳香族化合物 - Google Patents

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琢次 畠山
士雄磨 橋本
正治 中村
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国立大学法人京都大学
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    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons

Definitions

  • the present invention relates to a novel compound, and in particular, to a polycyclic aromatic compound and an organic light emitting device that may contain a hetero atom.
  • Patent Documents 1 to 3 Conventionally, ⁇ -NPD, rubrene, Alq3, PBD, and the like have been studied as light emitting materials used in organic EL devices (Patent Documents 1 to 3).
  • a thin film containing a fluorescent organic compound or a phosphorescent organic compound is sandwiched between an anode and a cathode. It is an element that uses light emitted when excitons of fluorescent compounds or phosphorescent compounds are generated by injecting electrons and holes (holes) from each electrode, and these excitons return to the ground state. .
  • An object of the present invention is to provide a novel polycyclic aromatic compound and an organic light emitting device that can have a hetero atom or a carbon atom as a center.
  • the present inventor provides a novel polycyclic aromatic compound having a structure fixed by the following central element (X) and an organic light-emitting device containing the compound.
  • Item 1 The compound represented by the following general formula (I).
  • X, X 1 , X 2 , X 3 , Z 1 , Z 2 are any of the following (i) to (iii): (i) when Z 1 , X, Z 2 together with the carbon atom to which they are attached show the structure of the following formula (A1), (A2) or (A3), X 2 , X 1 , X 3 are the same or different and each represents R 1 , or together with the carbon atom to which they are bonded, each represents Y 7 , Y 8 , Y 9 . Y 1 to Y 15 are the same or different and each represents N or CR 1 . X represents a hetero atom or a derivative thereof or CR 1 .
  • X, X 1 , X 2 , X 3 , Z 1 , Z 2 together with the carbon atom to which they are attached show the structure of formula (A5) below.
  • Y 1 to Y 15 , Y 1 ′ to Y 15 ′ , Y 1 ′′ to Y 21 ′′ are the same or different and represent N or CR 1 .
  • X, X 2 and X 3 are the same or different and each represents a hetero atom or a derivative thereof or CR 1 .
  • R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-6 alkoxy group, an aryloxy group, a trifluoromethyl group, a hydroxy group, a C 1-6 alkyl group, a C 3-7 cycloalkyl group, or a C 3-7 cycloalkyl substitution.
  • C 1-4 alkyl group C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 1-6 alkoxy group, trifluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, C 1-10 alkylcarbonyl group, C 1-2 Alkylsulfonyl group, cyano group, nitro group, amino group, mono- or di-substituted amino group, monoarylamino group, diarylamino group, carbazole group, C 1-6 alkoxycarbonylamino group, carbamoyl group, mono- or di-substituted carbamoyl group , Sulfamoyl group, mono- or di-substituted sulfamoyl group, C 1-6 alkylsulfonyl Amino group, aryl group, heteroaryl group, C 1-6 alkoxycarbonyl group, aryl-substituted C 1-4 alkoxycarbonyl group, carboxyl group, 5-tetrazol
  • the aryl group, aryl moiety, heteroaryl group, heteroaryl moiety is halogen, hydroxy, C 1-6 alkyl, hydroxy C 1-3 alkyl, C 1-6 alkoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, Ruoroetokishi, cyano, nitro, amino, mono- or di-substituted amino, carbamoyl, sulfamoyl, C 1-6 alkylsulfonyl, C 1-3 alkylsulfonylamino, C 1-3 alkylcarbonylamino, methylenedioxy, monoarylamino, diaryl Amino, carbazole, heteroaryl and aryl (the aryl is a halogen atom, a C 1-6 alkoxy group, a trifluoromethyl group, a hydroxy group, a C 1-6 alkyl group, a C 3-7 cycloalkyl group
  • R 1 Is a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-6 alkoxy group, an aryloxy group, a trifluoromethyl group, a hydroxy group, a C 1-6 alkyl group, a C 3-7 cycloalkyl group, a C 3-7 cycloalkyl-substituted C 1-4 alkyl group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 1-6 alkoxy group, trifluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, C 1-10 alkylcarbonyl group, C 1-2 alkyl a sulfonyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a mono- or
  • Three adjacent R 1 groups bonded to any of ' , Y 10' to Y 15 ' and Y 1'' to Y 21'' together with the carbon atom to which they are bonded A ring or a tricyclic aromatic cyclic group is shown.
  • X, X 1 , X 2 and X 3 are the same or different and each represents a hetero atom or a derivative thereof or CR 1 .
  • Item 3. Item 2. The compound according to item 1, wherein X, X 1 , X 2 , and X 3 are the same or different and are N, P, As, Si—R 1 , CR 1 or B. Item 4. Item 5. An organic light emitting device comprising the compound according to item 1, 2 or 3.
  • an organic EL device such as a hole transport material, a light emitting material, and an electron transport material.
  • the present invention provides a compound represented by the following general formula (I).
  • X, X 1 , X 2 , and X 3 are the same or different and are heteroatoms or derivatives thereof or CR 1 ;
  • Heteroatoms include N, P, As, C—R 1 , Si—R 1 , B, Ge—R 1 , Sn—R 1 , Al, Ga, Pb—R 1 (R 1 is as defined above) Sb, Bi, In, lanthanoid, etc., preferably N, P, As, C—R 1 , Si—R 1 , B, Ge—R 1 , Sn—R 1 , Al, Ga (R 1 is as defined above), more preferably N, P, As, C—R 1 , Si—R 1 , B, (R 1 is as defined above).
  • M R 1 is as defined above. M represents Li, Na, K, Cs, MgCl, MgBr, Bu 4 N, etc.).
  • Y 1 to Y 15 , Y 1 ′ to Y 6 ′ , Y 10 ′ to Y 15 ′ , and Y 1 ′′ to Y 21 ′′ are the same or different and each represents N (nitrogen atom) or CR 1 .
  • a plurality of R 1 bonded to Y 1 to Y 15 , Y 1 ′ to Y 6 ′ , Y 10 ′ to Y 15 ′ , and Y 1 ′′ to Y 21 ′′ are the same or different. Also good.
  • each ring has three nitrogen atoms. However, it is preferably 2 or less, more preferably 1.
  • 1 or less nitrogen atom is more preferable.
  • the total number of nitrogen atoms is preferably 5 or less, preferably 3 The following is more preferable, and 2 or less is more preferable.
  • the combination of two adjacent R 1 groups is Y 1 and Y 2 , Y 2 and Y 3 , Y 3 and Y 4 , Y 4 and Y 5 , Y 5 and Y 6 , Y 6 and Y 7 , Y 7 and Y 8, Y 8 and Y 9, Y 9 and Y 10, Y 10 and Y 11, Y 11 and Y 12, Y 12 and Y 13, Y 13 and Y 14, Y 14 and Y 15, Y 1 'and Y 2', Y 2 'and Y 3', Y 3 'and Y 4', Y 4 'and Y 5', 'Y 6 and' Y 5, Y 10 'and Y 11', Y 11 ' And Y 12' , Y 12 ' and Y 13' , Y 13 ' and Y 14' , Y 14 ' and Y 15' , Y 1 '' and Y 2 '' , Y 2 '' and
  • Examples of the “cyclic group optionally having a 5-membered ring or 6-membered hetero atom” include benzene, dihydrobenzene, tetrahydrobenzene, cyclopentene, cyclopentadiene, furan, pyran, dihydrofuran, dihydropyran, dihydropyrrole. , Pyrrole, dihydrothiophene, thiophene, imidazole, thiazole, oxazole, pyridine, dihydropyridine, pyrimidine, dihydropyrimidine, pyridazine, dihydropyridazine.
  • the three adjacent R 1 groups are Represents a bicyclic or tricyclic aromatic cyclic group together with the carbon atom to which is bonded.
  • the combinations of three adjacent R 1 groups are Y 1 to Y 2 and Y 3 , Y 2 and Y 3 and Y 4 , Y 3 and Y 4 and Y 5 , Y 1 to Y 15.
  • naphthalene indene, phenanthrene, anthracene, fluorene, acenaphthene, phenalene may be mentioned.
  • C 1-6 alkylcarbonyl the number of carbon atoms is defined as “C 1-6 alkylcarbonyl”, but this number of carbon atoms modifies only the immediately following group or moiety. Therefore, in the above case, since C 1-6 modifies only alkyl, “C 1 alkylcarbonyl” corresponds to acetyl.
  • the alkyl group and the alkyl moiety may be linear or branched.
  • the alkyl moiety means a C 1-2 alkylsulfonyl group, a C 1-6 alkylsulfonylamino group, an aryl-substituted C 1-4 alkyl group, a heteroaryl-substituted C 1-4 alkyl group, and a C 1-10 alkyl.
  • an alkyl group in a C 1-6 alkoxycarbonylamino group, a C 1-6 alkoxycarbonyl group, and an alkoxy in a C 1-6 alkoxy group (O-alkyl group)
  • mono- or di- A substituted amino group, a mono- or di-substituted sulfamoyl group, and an alkyl group that is a substituent of a di-substituted amino are included.
  • the aryl moiety means an aryl group of an aryl-substituted C 1-4 alkoxycarbonyl group, a monoarylamino group, a diarylamino group, and an aryl-substituted C 1-4 alkyl group.
  • a heteroaryl moiety refers to a heteroaryl group of a heteroaryl substituted C 1-4 alkyl group.
  • Halogen atom means fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine.
  • the “C 1-10 alkyl group” may be any of linear, branched or cyclic, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n- Examples include pentyl, isopentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl and decyl.
  • the “C 1-6 alkyl group” may be linear or branched. Examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl and hexyl.
  • the “C 1-4 alkyl group” may be linear or branched. Examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl.
  • the “C 1-3 alkyl group” may be linear or branched. Examples include methyl, ethyl, n-propyl and isopropyl.
  • a “C 1-2 alkyl group” is methyl or ethyl.
  • C 3-7 cycloalkyl group examples include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl.
  • C 3-7 cycloalkyl-substituted C 1-4 alkyl group examples include cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl and cycloheptylmethyl.
  • the “C 2-10 alkenyl group” may be any of linear, branched or cyclic, and means having at least one double bond, such as vinyl, allyl, 1-propenyl, 2- Methyl-2-propenyl, isopropenyl, 1-, 2- or 3-butenyl, 2-, 3- or 4-pentenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 5-hexenyl, 1 -Cyclopentenyl, 1-cyclohexenyl, 3-methyl-3-butenyl.
  • the “C 2-6 alkenyl group” may be any of linear, branched or cyclic, and means having at least one double bond, such as vinyl, allyl, 1-propenyl, 2- Methyl-2-propenyl, isopropenyl, 1-, 2- or 3-butenyl, 2-, 3- or 4-pentenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 5-hexenyl, 1 -Cyclopentenyl, 1-cyclohexenyl, 3-methyl-3-butenyl.
  • the “C 2-10 alkynyl group” may be any of linear, branched or cyclic, and means one having at least one triple bond, such as ethynyl, 1- or 2-propynyl, 1- 2- or 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl.
  • the “C 2-6 alkynyl group” may be linear, branched or cyclic, and has at least one triple bond. For example, ethynyl, 1- or 2-propynyl, 1- 2- or 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl.
  • “Mono-substituted” in a mono- or di-substituted amino group, mono- or di-substituted carbamoyl group or mono- or di-substituted sulfamoyl group means that one hydrogen atom bonded to the nitrogen atom of the amino group, carbamoyl group or sulfamoyl group is C 1.
  • Nitrogen-containing cyclic groups include morpholino, 1-pyrrolidinyl, piperidino and 4-methyl-1-piperazinyl.
  • Examples of the amino group monosubstituted by C 1-6 alkyl include methylamino, ethylamino, n-propylamino, isopropylamino, n-butylamino, isobutylamino, tert-butylamino, n-pentylamino, isopentylamino And hexylamino.
  • Examples of the amino group di-substituted with C 1-6 alkyl include dimethylamino, diethylamino, di-n-propylamino, diisopropylamino, di-n-butylamino, diisobutylamino, ditert-butylamino, di-n-pentylamino, Examples include diisopentylamino and dihexylamino.
  • Examples of the carbamoyl group monosubstituted with C 1-6 alkyl include methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, n-propylcarbamoyl, isopropylcarbamoyl, n-butylcarbamoyl, isobutylcarbamoyl, tert-butylcarbamoyl, n-pentylcarbamoyl, isopentylcarbamoyl And hexylcarbamoyl.
  • Examples of the carbamoyl group di-substituted with C 1-6 alkyl include dimethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, di-n-propylcarbamoyl, diisopropylcarbamoyl, din-butylcarbamoyl, diisobutylcarbamoyl, ditert-butylcarbamoyl, din-pentylcarbamoyl. , Diisopentylcarbamoyl, and dihexylcarbamoyl.
  • the sulfamoyl group mono-substituted with C 1-6 alkyl includes methylsulfamoyl, ethylsulfamoyl, n-propylsulfamoyl, isopropylsulfamoyl, n-butylsulfamoyl, isobutylsulfamoyl, tert -Butyl sulfamoyl, n-pentyl sulfamoyl, isopentyl sulfamoyl, hexyl sulfamoyl.
  • Examples of the sulfamoyl group disubstituted with C 1-6 alkyl include dimethylsulfamoyl, diethylsulfamoyl, di-n-propylsulfamoyl, diisopropylsulfamoyl, di-n-butylsulfamoyl, diisobutylsulfamoyl. Di-tert-butylsulfamoyl, di-n-pentylsulfamoyl, diisopentylsulfamoyl, dihexylsulfamoyl.
  • aryl group means a monocyclic or polycyclic group composed of a 5- or 6-membered aromatic hydrocarbon ring, and specific examples include phenyl, naphthyl, fluorenyl, anthryl, biphenylyl, tetrahydronaphthyl, chromanyl. 2,3-dihydro-1,4-dioxanaphthalenyl, indanyl and phenanthryl.
  • arylene group means a monocyclic or polycyclic divalent group composed of a 5- or 6-membered aromatic hydrocarbon ring, and specific examples include phenylene and naphthylene.
  • Heteroaryl group means a monocyclic or polycyclic group consisting of a 5- or 6-membered aromatic ring containing 1 to 3 heteroatoms selected from N, O and S. In the case of a system, at least one ring may be an aromatic ring.
  • Specific examples include furyl, thienyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, oxazolyl, thiazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, indolyl, quinolyl, isoquinolyl, carbazolyl, silole, benzo [b] silole, benzo [b ] Furyl, benzo [b] thienyl, dibenzo [b, d] furyl, dibenzo [b, d] thienyl, and benzimidazolyl.
  • Aryloxy includes phenyloxy, naphthyloxy, fluorenyloxy, anthryloxy, biphenylyloxy, tetrahydronaphthyloxy, chromanoxy, 2,3-dihydro-1,4-dioxanaphthalenyloxy, inda Nyloxy and phenanthryloxy are mentioned.
  • Aryl-substituted C 1-4 alkoxy includes benzyloxy, naphthylmethyloxy, fluorenylmethyloxy, anthrylmethyloxy, biphenylylmethyloxy, tetrahydronaphthylmethyloxy, chromanylmethyloxy, 2,3-dihydro-1 , 4-dioxanaphthalenylmethyloxy, indanylmethyloxy and phenanthrylmethyloxy, phenethyloxy, naphthylethyloxy, fluorenylethyloxy, anthrylethyloxy, biphenylylethyloxy, tetrahydronaphthylethyloxy, Examples include chromanylethyloxy, 2,3-dihydro-1,4-dioxanaphthalenylethyloxy, indanylethyloxy and phenanthrylethyloxy.
  • C 1-6 alkoxy groups include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, pentyloxy, isopentyloxy and hexyloxy.
  • CF 3 CH 2 O— is preferable.
  • C 1-2 alkylsulfonyl groups include methylsulfonyl and ethylsulfonyl.
  • C 1-6 alkoxycarbonylamino group includes methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, propoxycarbonylamino, isopropoxycarbonylamino, butoxycarbonylamino, isobutoxycarbonylamino, tert-butoxycarbonylamino, pentyloxycarbonylamino, isopentyl Examples include oxycarbonylamino and hexyloxycarbonylamino.
  • Examples of the C 1-6 alkylsulfonylamino group include methylsulfonylamino, ethylsulfonylamino, n-propylsulfonylamino, isopropylsulfonylamino, n-butylsulfonylamino, isobutylsulfonylamino, tert-butylsulfonylamino, n-pentylsulfonylamino , Isopentylsulfonylamino, and hexylsulfonylamino.
  • C 1-6 alkoxycarbonyl groups include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, tert-butoxycarbonyl, pentyloxycarbonyl, isopentyloxycarbonyl and hexyloxycarbonyl. .
  • Examples of the aryl-substituted C 1-4 alkoxycarbonyl group include phenylmethyloxycarbonyl, naphthylmethyloxycarbonyl, fluorenylmethyloxycarbonyl, anthrylmethyloxycarbonyl, biphenylylmethyloxycarbonyl, tetrahydronaphthylmethyloxycarbonyl, chromanylmethyl Examples include oxycarbonyl, 2,3-dihydro-1,4-dioxanaphthalenylmethyloxycarbonyl, indanylmethyloxycarbonyl, and phenanthrylmethyloxycarbonyl.
  • Aryl substituted C 1-4 alkyl groups include benzyl, naphthylmethyl, fluorenylmethyl, anthrylmethyl, biphenylylmethyl, tetrahydronaphthylmethyl, chromanylmethyl, 2,3-dihydro-1,4-dioxanaphtha Renylmethyl, indanylmethyl and phenanthrylmethyl, phenethyl, naphthylethyl, fluorenylethyl, anthrylethyl, biphenylylethyl, tetrahydronaphthylethyl, chromanylethyl, 2,3-dihydro-1,4-dio Xanaphthalenylethyl, indanylethyl and phenanthrylethyl.
  • Heteroaryl-substituted C 1-4 alkyl groups include furylmethyl, thienylmethyl, pyrrolylmethyl, imidazolylmethyl, pyrazolylmethyl, oxazolylmethyl, thiazolylmethyl, isoxazolylmethyl, isothiazolylmethyl, pyridylmethyl, pyrazinylmethyl, pyrimidinyl Methyl, pyridazinylmethyl, indolylmethyl, quinolylmethyl, isoquinolylmethyl, benzo [b] thienylmethyl and benzimidazolylmethyl, furylethyl, thienylethyl, pyrrolylethyl, imidazolylethyl, pyrazolylethyl, oxazolylethyl, thiazolylethyl , Isoxazolylethyl, isothiazolylethyl, pyridylethyl,
  • Examples of the C 1-10 alkylcarbonyl group include acetyl, propionyl, butyryl, pentylcarbonyl, hexylcarbonyl, heptylcarbonyl, octylcarbonyl, nonylcarbonyl and decylcarbonyl.
  • Monoarylamino includes phenylamino, toluylamino, and naphthylamino.
  • Diarylamino includes diphenylamino, naphthylphenylamino, and dinaphthylamino.
  • I / Br means I or Br.
  • the reaction uses about 1 mol of n-BuLi and then 2 mol to an excess of the compound of formula (2) with respect to 1 mol of the compound of formula (1), and is performed in a solvent at a temperature of about ⁇ 78 ° C. to room temperature.
  • the mixture is stirred for 30 minutes to 24 hours, and then 1 mole or excess of I 2 or N-bromosuccinimide (NBS) is added to the solution to obtain the target compound of formula (3).
  • NBS N-bromosuccinimide
  • an anhydrous ether solvent such as anhydrous diethyl ether or anhydrous THF or an aromatic hydrocarbon solvent such as benzene, toluene, xylene or mesitylene is used.
  • N-BuLi or t-BuLi and Xcompound in a solvent are added to the compound of formula (3), (3 ') or (6) and reacted at -78 ° C to a temperature at which the solvent boils for 30 minutes to 24 hours.
  • the desired compound of formula (6) 6, (7) or (8) can be obtained.
  • aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, halogenated aromatic hydrocarbon solvents such as chlorobenzene and dichlorobenzene, and halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and dichloroethane are used.
  • reaction is carried out using 1 mol-excess of n-BuLi or 2 mol-excess of t-BuLi to 1 mol of the compound of formula (3), (3 ′) or (6).
  • compound I (iodine) group or Br (bromine) group is withdrawn, then X compound is added in 1 mol to excess amount and treated as shown below to give the formula (7), ( The compound of 8) or (9) is obtained.
  • X compound is, when X is P (phosphorus), PCl (NMe 2 ) 2 , PCl (NEt 2 ) 2 , PCl (NiPr 2 ) 2 , PCl (OEt) 2 , PCl (OMe) 2 , PCl 3 , PBr
  • a compound such as 3 then using sulfur (S) and AlCl 3 , AlBr 3 , BF 3 .Et 2 O or BCl 3 , a compound “P ⁇ S” is obtained.
  • X compound is a compound such as AsCl (NEt 2 ) 2 , AsCl (NiPr 2 ) 2 , AsCl (OEt) 2 , AsCl (OMe) 2 , AsCl 3 , AsBr 3 when X is As (arsenic).
  • X compound is R 1 CCl 3 , R 1 CBr 3 , R 1 CHO, R 1 COCl, R 1 COBr, (R 1 CO) O, R 1 C when X is “C—R 1 ” (carbon).
  • a compound such as (OMe) 3 , R 1 C (OEt) 3 (R 1 is as defined above) and then AlCl 3 , AlBr 3 , BF 3 .Et 2 O or BCl 3 Can be used to lead to compounds where the desired X is “C—R 1 ”.
  • X is “Si—R 1 ” (silicon)
  • X compound is R 1 SiF 3 , R 1 SiCl 3 , R 1 SiBr 3 , R 1 SiI 3 , R 1 Si (OMe) 3 , R 1 Si ( OEt) 3 , R 1 Si (OiPr) 3 , R 1 Si (OPh) 3 (R 1 is as defined above) and the like, and then AlCl 3 , AlBr 3 , BF 3.
  • Et 2 O or BCl 3 the target X can be led to a compound of “Si—R 1 ”.
  • X compound is R 1 SiH 2 F, R 1 SiH 2 Cl, R 1 SiH 2 Br, R 1 SiH 2 (OMe), R 1 SiH 2 (OEt) ), R 1 SiH 2 (OiPr), R 1 SiH 2 (OPh) (where R 1 is as defined above), and then Ph 3 CB (C 6 F 5 ) 4 It can be used to lead to compounds where the target X is “Si—R 1 ”.
  • R 1 -M R 1 and M are as defined above
  • X compound is R 1 GeCl 3 , R 1 GeBr 3 , R 1 GeI 3 , R 1 Ge (OMe) 3 , R 1 Ge (OEt) 3 , R 1 Ge (OPh) 3 (R 1 is as defined above) and then using AlCl 3 , AlBr 3 , BF 3 .Et 2 O or BCl 3 X can lead to a compound of “Ge—R 1 ”.
  • X compound is R 1 SnCl 3 , R 1 SnBr 3 , R 1 SnI 3 , R 1 Sn (OMe) 3 , R 1 Sn (OEt) 3 , R when X is “Sn—R 1 ” (tin) 1 Sn (OPh) 3 (R 1 is as defined above) and then using AlCl 3 , AlBr 3 , BF 3 .Et 2 O or BCl 3 X can lead to a compound of “Sn—R 1 ”.
  • X compound is R 1 SnH 2 F, R 1 SnH 2 Cl, R 1 SnH 2 Br, R 1 SnH 2 (OMe), R 1 SnH 2 (OEt) when X is “Sn—R 1 ” (tin). ), R 1 SnH 2 (OiPr), R 1 SnH 2 (OPh) (R 1 is as defined above), and then using Ph 3 CB (C 6 F 5 ) 4 It can be used to lead to compounds where the target X is “Sn—R 1 ”.
  • X compound is a compound such as GaCl 3 , GaBr 3 , GaI 3 , Ga (OMe) 3 , Ga (OEt) 3 , Ga (OiPr) 3 , Ga (OPh) 3 when X is Ga (gallium).
  • R 1 -M (where R 1 and M are as defined above) as a compound where X ⁇ Ga, a compound where X is “Ga—R 1 ⁇ M” is obtained. .
  • the compound of the present invention can also be synthesized according to the following scheme 2.
  • I / Br means I or Br
  • Br / Cl means Br or Cl
  • Y 1 / Y 15 means either Y 1 or Y 15
  • Y 2 / Y 14 , Y 3 / Y 13 , Y 4 / Y 12 , Y 5 / Y 11 and Y 6 / Y 10 similarly represent any group.
  • Y 1 / Y 15 represents Y 1, Y 2 / Y 14 adjacent to Y 1, Y 3 / Y 13 , Y 4 / Y 12, Y 5 / Y 11, Y 6 / Y 10 is each Y 2, Y 3, Y 4 , Y 5, represents Y 6, Y 1 / if Y 15 represents Y 15, Y 2 / Y 14 adjacent to Y 15, Y 3 / Y 13 , Y 4 / Y 12, Y 5 / Y 11 , Y 6 / Y 10 each represents a Y 14, Y 13, Y 12 , Y 11, Y 10. Accordingly, the compound of formula (7) is included in the compound of general formula (I).
  • the compound of formula (10) can be led to the compound of formula (12) by reacting the compound of formula (11) with copper powder, a base and an additive.
  • the reaction proceeds advantageously by using about 0.05 mol to 2 mol and reacting for about 1 to 24 hours at a temperature ranging from room temperature to the boiling point of the solvent.
  • K 2 CO 3 , Cs 2 CO 3 , Ag 2 CO 3 , CsOAc and K 3 PO 4 as bases, 18-crown-6-ether and PPh 3 as additives, undecane and dodecane as solvents, etc.
  • These hydrocarbon solvents and aromatic hydrocarbon solvents such as xylene and mesitylene can be used.
  • the target compound of formula (7) can be obtained by reacting the compound of formula (12), palladium catalyst, base and additive.
  • the palladium catalyst is used in an amount of about 0.1 mol to 3 mol
  • the base is used in an amount of 1 mol to an excess
  • the additive is used in an amount of about 0.1 mol to 3 mol with respect to 1 mol of the compound of the formula (12).
  • the desired compound of the formula (9) can be obtained by reacting for 30 minutes to 24 hours at a temperature of about the boiling point.
  • the compound of the formula (12) can also be synthesized according to the following scheme 3.
  • the compound of formula (12) can be led to the compound of formula (12) by reacting the compound of formula (14) with the compound of formula (13).
  • 2 mol to an excess of the compound of formula (14) is used with respect to 1 mol of the compound of formula (13), and the reaction is carried out for about 1 to 24 hours at -78 ° C to a temperature at which the solvent boils.
  • the solvent an anhydrous ether solvent of anhydrous THF can be used.
  • the compound of the present invention can also be synthesized according to the following scheme 4.
  • n-BuLi or t-BuLi and Xcompound are added in a solvent, and the reaction is carried out for 30 minutes to 24 hours at ⁇ 78 ° C. to a temperature at which the solvent boils.
  • the compound of 17) can be obtained.
  • aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, or halogenated aromatic hydrocarbon solvents such as chlorobenzene and dichlorobenzene are used.
  • the reaction is carried out using 2 moles to excess of n-BuLi or 4 moles to excess of t-BuLi per mole of the compound of formula (16), or two I (iodine) groups or Br of the compound of formula (16).
  • a compound of formula (17) is obtained by withdrawing the (bromine) group and then adding 2 mol to an excess of X compound and treating in the same manner as in the preparation of the compound (7), (8) or (9) in Scheme 1. Get.
  • the compound of the present invention can also be synthesized according to the following scheme 5.
  • the compound of the formula (19) can be derived.
  • 3 mol to excess of the compound of formula (18), about 0.03 mol to 0.5 mol of palladium catalyst, 3 mol to excess of base, and 1 mol of compound of formula (15 ′) The reaction proceeds advantageously by using about 0.03 mol to 0.5 mol of the additive and reacting at a temperature of about 0 ° C. to boiling of the solvent for about 1 to 24 hours.
  • Pd (OAc) 2 or PdCl 2 or Pd 2 (dba) 3 is added as a palladium catalyst, and KF, K 2 CO 3 , Cs 2 CO 3 , Ag 2 CO 3 , CsOAc or K 3 PO 4 is added as a base the PPh 3 or PCy 3 and P (t-Bu) 3 and S-Phos and dppf and Xantphos as agent, as a solvent, THF, dioxane, aromatic hydrocarbons such as ethereal solvents, toluene, xylene, such as anisole A system solvent or a mixed solvent of these organic solvents and water can be used.
  • n-BuLi or t-BuLi and Xcompound are added in a solvent, and the reaction is carried out for 30 minutes to 24 hours at ⁇ 78 ° C. to a temperature at which the solvent boils.
  • the compound of 20) can be obtained.
  • aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, or halogenated aromatic solvents such as chlorobenzene and dichlorobenzene are used.
  • the reaction uses 3 moles to excess of n-BuLi or 6 moles to excess of t-BuLi per mole of the compound of formula (16) to extract the three Br (bromine) groups of the compound of formula (17).
  • X compound is added in an amount of 3 mol to an excess amount and treated in the same manner as in the production method of compound (7), (8) or (9) in Scheme 1, to obtain the compound of formula (17).
  • the organic light-emitting device of the present invention is an organic light-emitting device comprising at least a pair of electrodes comprising an anode and a cathode, and a layer comprising at least one organic compound sandwiched between the pair of electrodes. At least one layer contains at least one compound represented by the general formula (I).
  • the organic light emitting device of the present invention it is preferable that at least a light emitting layer among the layers containing an organic compound contains at least one of the above compounds.
  • the host or guest is preferably the compound.
  • the guest in the present invention is a compound that emits light in response to recombination of holes and electrons in the light emitting region of the organic EL element, and is included in the substance (host) that forms the light emitting region. It is.
  • the content is preferably 50% by weight or less, more preferably from 0.1% by weight to 30% by weight. Or less, and particularly preferably 0.1 wt% or more and 15 wt% or less.
  • the guest when the compound represented by the general formula (I) relating to the present invention is used as a host compound, the guest is not particularly limited, and the compounds described below can be appropriately used depending on the desired emission color.
  • a hole transporting compound, an electron transporting compound, etc. can be doped together and used.
  • the compound of the present invention may be used only in the light emitting layer as the organic compound layer, but if necessary, other than the light emitting layer, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, an electron transport layer, an electron barrier layer Etc. can also be used.
  • the compound represented by the general formula (I) is formed between the anode and the cathode by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the thickness of the organic layer is thinner than 10 ⁇ m, preferably 0.5 ⁇ m or less, more preferably 0.01 to 0.5 ⁇ m.
  • the layer containing the compound represented by the general formula (I) and the layer containing another organic compound are generally formed into a thin film by a vacuum deposition method or a coating method by dissolving in an appropriate solvent.
  • a film when a film is formed by a coating method, the film can be formed in combination with an appropriate binder resin.
  • the binder resin can be selected from a wide range of binder resins such as polyvinyl carbazole resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyarylate resin, polystyrene resin, acrylic resin, methacrylic resin, butyral resin, polyvinyl acetal resin, diallyl phthalate resin. , Phenol resin, epoxy resin, silicone resin, polysulfone resin, urea resin and the like, but are not limited thereto. Moreover, you may mix these 1 type, or 2 or more types as a single or copolymer polymer.
  • anode materials include simple metals such as gold, platinum, nickel, palladium, cobalt, selenium, and vanadium or alloys thereof, tin oxide, zinc oxide, indium tin oxide (ITO), and metal oxides such as indium zinc oxide. Can be used. In addition, conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, polythiophene, and polyphenylene sulfide can also be used. These electrode materials may be used alone or in combination.
  • the cathode material for example, lithium, sodium, potassium, cesium, calcium, magnesium, aluminum, indium, silver, lead, tin, chromium and the like can be used as a single metal or a plurality of alloys. It is also possible to use metal oxidation such as indium tin oxide (ITO). Further, the cathode may have a single layer structure or a multilayer structure.
  • ITO indium tin oxide
  • the substrate used in the present invention is not particularly limited, and an opaque substrate such as a metal substrate or a ceramic substrate, or a transparent substrate such as glass, quartz, or a plastic sheet is used. It is also possible to control the color light by using a color filter film, a fluorescent color conversion filter film, a dielectric reflection film, or the like on the substrate.
  • a protective layer or a sealing layer can be provided for the purpose of preventing contact with oxygen, moisture or the like on the prepared element.
  • the protective layer include diamond thin films, inorganic material films such as metal oxides and metal nitrides, polymer films such as fluorine resin, polyparaxylene, polyethylene, silicone resin, polystyrene resin, and photo-curing resins. It is done. Further, it is possible to cover glass, a gas impermeable film, a metal, etc., and to package the element itself with an appropriate sealing resin.
  • 1,1 ′-(2-iodo-1,3-phenylene) bis (2-methylnaphthalene) (0.484 g, 1.00 mmol) and toluene (5.0 mL) at ⁇ 78 ° C. under argon atmosphere at A solution of butyllithium in pentane (1.28 mL, 1.56 M, 2.00 mmol) was added and stirred. After 1 hour, the temperature was raised to 0 ° C. and the mixture was further stirred for 1 hour, and phosphorus trichloride (0.137 g, 1.00 mmol) was added at ⁇ 78 ° C., followed by stirring for 3 hours.
  • 1,1 ′-(2-iodo-1,3-phenylene) bis (2-methylnaphthalene) (0.484 g, 1.00 mmol) and toluene (5.0 mL) at ⁇ 78 ° C. under argon atmosphere at A solution of butyllithium in pentane (1.28 mL, 1.56 M, 1.20 mmol) was added and stirred. After 1 hour, the temperature was raised to 0 ° C. and the mixture was further stirred for 1 hour, and then triiodomethylsilane (0.424 g, 1.00 mmol) was added at ⁇ 78 ° C., followed by stirring for 3 hours.
  • 1,1 ′-(2-iodo-1,3-phenylene) bis (2-methylnaphthalene) (0.242 g, 0.50 mmol) and toluene (5.0 mL) at ⁇ 78 ° C. in an argon atmosphere at ⁇ 78 ° C.
  • a solution of butyllithium in pentane (1.28 mL, 1.56 M, 1.00 mmol) was added and stirred. After 1 hour, the temperature was raised to 0 ° C. and the mixture was further stirred for 1 hour, and chloromethylsilane (0.060 g, 0.75 mmol) was added at ⁇ 78 ° C., followed by stirring for 3 hours.
  • N- (anthracen-9-yl) -N- (2,6-dibromophenyl) anthracen-9-amine (0.241 g, 0.40 mmol), palladium acetate (0.090 g, 0.40 mmol), potassium carbonate ( 0.414 g, 3.0 mmol) and tetrabutylammonium bromide (0.258 g, 0.80 mmol) were added anhydrous DMA (10 mL) at room temperature under an argon atmosphere, and the mixture was stirred at 120 to 180 ° C.
  • the title compound can be obtained as a powder by evaporating the solvent under reduced pressure and isolating the resulting crude product by HPLC and GPC.
  • N- (2,6-dibromophenyl) -2-methyl-N- (2-methylnaphthalen-1-yl) naphthalen-1-amine (0.213 g, 0.40 mmol), palladium acetate (0.090 g, 0 .40 mmol), potassium carbonate (0.414 g, 3.0 mmol), and tetrabutylammonium bromide (0.258 g, 0.80 mmol) were added anhydrous DMA (10 mL) at room temperature under an argon atmosphere and stirred at 120 to 180 ° C. did.
  • the title compound can be obtained as a powder by evaporating the solvent under reduced pressure and isolating the resulting crude product by HPLC and GPC.
  • Example 15 1, 1 ', 1'',1'''-(3,6-Diiodobenzene-1,2,4,5-tetrayl) tetrakis (2-methylnaphthalene)
  • Example 17 7b, 14b, 21b-Tris (thiophospha) -4,11,18-trimethyl-trianthra [1,9,8-abcd: 1 ', 9', 8'-ghij: 1 ", 9", 8 ''-mnop] coronen

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Abstract

下記一般式（Ｉ）で表される化合物。（式中、Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｚ１、Ｚ２は、明細書に定義されるとおりである。）

Description

多環芳香族化合物
　本発明は、新規化合物に関し、詳しくは、ヘテロ原子を含み得る多環芳香族化合物及び有機発光素子に関する。
　従来、有機ＥＬデバイスに用いる発光材料としてα-NPD、rubrene、Alq3、PBDなどが研究されてきた(特許文献１～３)。
　有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性有機化合物または燐光性有機化合物を含む薄膜を挟持させている。各電極から電子およびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合物または燐光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる際に放射される光を利用する素子である。
　また有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
　しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにはフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合の色純度の良い青、緑、赤の発光が必要となるが、これらの問題に関してもまだ十分でない。
　また、中心にヘテロ原子を有し得る多環芳香族化合物の開示はない。
特開2008-171832 特開2007-027141 特開2006-004721
　本発明の目的は、ヘテロ原子または炭素原子を中心に持つことができる新規多環芳香族化合物及び有機発光素子を提供することにある。
　本発明者は、以下の中心元素（Ｘ）により構造が固定された新規な多環芳香族化合物及び該化合物を含む有機発光素子を提供するものである。
項１．　下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｚ１、Ｚ２は、以下の(i)～(iii)のいずれかである：
(i) Ｚ１、Ｘ、Ｚ２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって以下の式(A1)、(A2)または(A3)の構造を示す場合、Ｘ２、Ｘ１、Ｘ３は同一又は異なってＲ１を示すか、それらが結合している炭素原子と一緒になって各々Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９を示す。Ｙ１～Ｙ15は同一または異なって、ＮまたはＣＲ１を示す。Ｘはヘテロ原子もしくはその誘導体またはＣＲ１を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(ii) Ｚ１、Ｘ、Ｚ２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって上記の式(A1)の構造を示し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３が、それらが結合している炭素原子と一緒になって下記の式(A3)の構造を示す。式(A3)中、Ｙ１～Ｙ6、Ｙ10～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ6’、Ｙ10’～Ｙ15’は同一または異なって、ＮまたはＣＲ１を示す。Ｘ１はヘテロ原子もしくはその誘導体またはＣＲ１を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(iii) Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｚ１、Ｚ２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって下記の式(A5)の構造を示す。式(A5)中、Ｙ１～Ｙ15、Ｙ1’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’は同一または異なって、ＮまたはＣＲ１を示す。Ｘ、Ｘ２、Ｘ３は、同一又は異なってヘテロ原子もしくはその誘導体またはＣＲ１を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基、アリールオキシ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル置換Ｃ１－４アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、Ｃ１－１０アルキルカルボニル基、Ｃ１－２アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、モノ若しくはジ置換アミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、カルバゾール基、Ｃ１－６アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、モノ若しくはジ置換カルバモイル基、スルファモイル基、モノ若しくはジ置換スルファモイル基、Ｃ１－６アルキルスルホニルアミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、アリール置換Ｃ１－４アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、５－テトラゾリル基、スルホ基(－ＳＯ２ＯＨ)又はフルオロスルホニル基を意味し、ただし、アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は、ハロゲン、ヒドロキシ、ジ置換アミノ、アリール置換Ｃ１－４アルキル基、ヘテロアリール置換Ｃ１－４アルキル基、アリール及びヘテロアリールから選択される１～３個の原子又は基で置換されていてもよく、かつ、上記アリール基、アリール部分、ヘテロアリール基、ヘテロアリール部分は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１－６アルキル、ヒドロキシＣ１－３アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロエトキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、モノ若しくはジ置換アミノ、カルバモイル、スルファモイル、Ｃ１－６アルキルスルホニル、Ｃ１－３アルキルスルホニルアミノ、Ｃ１－３アルキルカルボニルアミノ、メチレンジオキシ、モノアリールアミノ、ジアリールアミノ、カルバゾール、ヘテロアリール及びアリール(当該アリールは、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル置換Ｃ１－４アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、Ｃ１－１０アルキルカルボニル基、Ｃ１－２アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基またはアミノ基でモノ置換もしくはジ置換されていてもよい)から選択される１～４個の原子又は基で置換されていてもよい。或いは、隣接するＹ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’のいずれかに結合している隣接する２つのＲ１基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって５員環又は６員環のヘテロ原子を有していてもよい環式基を示し、Ｙ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’のいずれかに結合している隣接する３つのＲ１基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって２環または３環の芳香族環式基を示す。））
項２．　下記一般式（ＩＡ１）、（ＩＡ２）、（ＩＡ３）、（ＩＡ４）または（ＩＡ５）で表される、項１に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｙ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’は同一または異なって、ＮまたはＣＲ１を示す。Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基、アリールオキシ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル置換Ｃ１－４アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、Ｃ１－１０アルキルカルボニル基、Ｃ１－２アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、モノ若しくはジ置換アミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、カルバゾール基、Ｃ１－６アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、モノ若しくはジ置換カルバモイル基、スルファモイル基、モノ若しくはジ置換スルファモイル基、Ｃ１－６アルキルスルホニルアミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、アリール置換Ｃ１－４アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、５－テトラゾリル基、スルホ基(－ＳＯ２ＯＨ)又はフルオロスルホニル基を意味し、ただし、アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は、ハロゲン、ヒドロキシ、ジ置換アミノ、アリール置換Ｃ１－４アルキル基、ヘテロアリール置換Ｃ１－４アルキル基、アリール及びヘテロアリールから選択される１～３個の原子又は基で置換されていてもよく、かつ、上記アリール基、アリール部分、ヘテロアリール基、ヘテロアリール部分は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１－６アルキル、ヒドロキシＣ１－３アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロエトキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、モノ若しくはジ置換アミノ、カルバモイル、スルファモイル、Ｃ１－６アルキルスルホニル、Ｃ１－３アルキルスルホニルアミノ、Ｃ１－３アルキルカルボニルアミノ、メチレンジオキシ、モノアリールアミノ、ジアリールアミノ、カルバゾール、ヘテロアリール及びアリール(当該アリールは、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル置換Ｃ１－４アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、Ｃ１－１０アルキルカルボニル基、Ｃ１－２アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基またはアミノ基でモノ置換もしくはジ置換されていてもよい)から選択される１～４個の原子又は基で置換されていてもよい。或いは、隣接するＹ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’のいずれかに結合している隣接する２つのＲ１基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって５員環又は６員環のヘテロ原子を有していてもよい環式基を示し、Ｙ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’のいずれかに結合している隣接する３つのＲ１基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって２環または３環の芳香族環式基を示す。
　Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は同一又は異なってヘテロ原子もしくはその誘導体またはＣＲ１を示す。）
項３．　Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３が、同一又は異なってＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｉ－Ｒ１、ＣＲ１またはＢである、項１に記載の化合物。
項４．　項１、２又は３に記載の化合物を含む、有機発光素子。
　本発明によれば、ホール輸送材料、発光材料、電子輸送材料などの有機ＥＬデバイスに使用するのに適した新規化合物を提供することができる。
　本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を提供するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｚ１、Ｚ２は、上記(i)～(iii)のいずれかである）
　一般式(IA1)、(IA2)、(IA3)、(IA4)のいずれかにおいて、Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３としては、同一又は異なってヘテロ原子もしくはその誘導体またはＣＲ１であり、ヘテロ原子としては、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｃ－R1、Ｓｉ－R1、Ｂ、Ｇｅ－R1、Ｓｎ－R1、Ａｌ、Ｇａ、Ｐｂ－R1（R1は前記に定義されるとおりである）、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、ランタノイドなどが挙げられ、好ましくはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｃ－R1、Ｓｉ－R1、Ｂ、Ｇｅ－R1、Ｓｎ－R1、Ａｌ、Ｇａ（R1は前記に定義されるとおりである）であり、より好ましくはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｃ－R1、Ｓｉ－R1、Ｂ、（R1は前記に定義されるとおりである）である。ヘテロ原子の誘導体としては、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ＝Se、Ｐ(R1)2（R1は前記に定義されるとおりである）、Ｎ＝Ｏ、Ｂ－(R1)・M（R1は前記に定義されるとおりである。MはLi、 Na、 K、 Cs、 MgCl、 MgBr、 Bu4Nなどを意味する）などが挙げられる。
　Ｙ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’は同一または異なって、各々Ｎ(窒素原子)またはＣＲ１を示す。Ｙ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’に結合している複数のＲ１は、同一であっても異なっていてもよい。Ｙ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’が窒素原子を表す場合、１つの環に３個の窒素原子を有していてもよいが、好ましくは２個以下、より好ましくは１個である。例えば、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３を有する環の場合、Ｙ１＝Ｙ２＝Ｙ３＝Ｎであってもよいが、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３のうち窒素原子は２個以下が好ましく、窒素原子が１個以下がより好ましい。また、Ｙ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’のうち、窒素原子の総数は、５個以下が好ましく、３個以下がより好ましく、２個以下がさらに好ましい。
　隣接するＹ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’がＣＲ１である場合、隣接する２つのＲ１基は、これらが結合している炭素原子(必要に応じてこれらが結合している炭素原子に挟まれる炭素原子を含む場合がある)と一緒になって５員環又は６員環のヘテロ原子を有していてもよい環式基を示す。ここで、隣接する２つのＲ１基の組合せは、Ｙ１とＹ２、Ｙ２とＹ３、Ｙ３とＹ４、Ｙ４とＹ５、Ｙ５とＹ６、Ｙ６とＹ７、Ｙ７とＹ８、Ｙ８とＹ９、Ｙ９とＹ１０、Ｙ１０とＹ１１、Ｙ１１とＹ１２、Ｙ１２とＹ１３、Ｙ１３とＹ１４、Ｙ１４とＹ１５、
　Ｙ１’とＹ２’、Ｙ２’とＹ３’、Ｙ３’とＹ４’、Ｙ４’とＹ５’、Ｙ５’とＹ６’、Ｙ１０’とＹ１１’、Ｙ１１’とＹ１２’、Ｙ１２’とＹ１３’、Ｙ１３’とＹ１４’、Ｙ１４’とＹ１５’、
　Ｙ１’’とＹ２’’、Ｙ２’’とＹ３’’、Ｙ３’’とＹ４’’、Ｙ４’’とＹ５’’、Ｙ５’’とＹ６’’、Ｙ６’’とＹ７’’、Ｙ８’’とＹ９’’、Ｙ９’’とＹ１０’’、Ｙ１０’’とＹ１１’’、Ｙ１１’’とＹ１２’’、Ｙ１２’’とＹ１３’’、Ｙ１３’’とＹ１４’’、Ｙ１５’’とＹ１６’’、Ｙ１６’’とＹ１７’’、Ｙ１７’’とＹ１８’’、Ｙ１８’’とＹ１９’’、Ｙ１９’’とＹ２０’’、Ｙ２０’’とＹ２１’’、
に各々含まれる２つのＲ１基の組合せが挙げられる。「５員環又は６員環のヘテロ原子を有していてもよい環式基」としては、ベンゼン、ジヒドロベンゼン、テトラヒドロベンゼン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、フラン、ピラン、ジヒドロフラン、ジヒドロピラン、ジヒドロピロール、ピロール、ジヒドロチオフェン、チオフェン、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ピリジン、ジヒドロピリジン、ピリミジン、ジヒドロピリミジン、ピリダジン、ジヒドロピリダジンが挙げられる。
　隣接するＹ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’がＣＲ１である場合、隣接する３つのＲ１基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって２環または３環の芳香族環式基を示す。ここで、隣接する３つのＲ１基の組合せは、Ｙ１～Ｙ15に関しては、Ｙ１とＹ２とＹ３、Ｙ２とＹ３とＹ４、Ｙ３とＹ４とＹ５、Ｙ４とＹ５とＹ６、Ｙ５とＹ６とＹ７、Ｙ６とＹ７とＹ８、Ｙ７とＹ８とＹ９、Ｙ８とＹ９とＹ１０、Ｙ９とＹ１０とＹ１１、Ｙ１０とＹ１１とＹ１２、Ｙ１１とＹ１２とＹ１３、Ｙ１２とＹ１３とＹ１４、Ｙ１３とＹ１４とＹ１５に各々含まれる３つのＲ１基の組合せが挙げられる。Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’についても同様な３つのＲ１基の組合せが挙げられる。
　「２環または３環の芳香族環式基」としては、ナフタレン、インデン、フェナントレン、アントラセン、フルオレン、アセナフテン、フェナレンが挙げられる。
　本明細書では、「Ｃ１－６アルキルカルボニル」のように炭素原子数を規定しているが、この炭素原子数は直後に続く基又は部分のみを修飾する。したがって、上記の場合、Ｃ１－６はアルキルのみを修飾するので、「Ｃ１アルキルカルボニル」とはアセチルに該当する。
　アルキル基及びアルキル部分は、直鎖状でも分枝鎖状でもよい。
　本明細書でアルキル部分とは、Ｃ１－２アルキルスルホニル基、Ｃ１－６アルキルスルホニルアミノ基、アリール置換Ｃ１－４アルキル基、ヘテロアリール置換Ｃ１－４アルキル基及びＣ１－１０アルキルカルボニル基における各アルキル基だけでなく、Ｃ１－６アルコキシカルボニルアミノ基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基及びＣ１－６アルコキシ基中のアルコキシ（Ｏ－アルキル基）中のアルキル基、モノ若しくはジ置換アミノ基、モノ若しくはジ置換スルファモイル基、ジ置換アミノの置換基であるアルキル基を包含する。
　アリール部分とは、アリール置換Ｃ１－４アルコキシカルボニル基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基及びアリール置換Ｃ１－４アルキル基のアリール基を意味する。
　ヘテロアリール部分とは、ヘテロアリール置換Ｃ１－４アルキル基のヘテロアリール基を意味する。
　「ハロゲン原子」とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を意味するが、フッ素、塩素、臭素が好ましい。
　「Ｃ１－１０アルキル基」とは、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、tert－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル及びデシルが挙げられる。
　「Ｃ１－６アルキル基」とは、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよく。例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、tert－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ヘキシルが挙げられる。
　「Ｃ１－４アルキル基」とは、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよく。例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、tert－ブチルが挙げられる。
　「Ｃ１－３アルキル基」とは、直鎖状又は分枝鎖状のいずれでもよく。例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピルが挙げられる。
　「Ｃ１－２アルキル基」は、メチル又はエチルである。
　「Ｃ３－７シクロアルキル基」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルが挙げられる。
　「Ｃ３－７シクロアルキル置換Ｃ１－４アルキル基」としては、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル及びシクロヘプチルメチルが挙げられる。
　「Ｃ２－１０アルケニル基」とは、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよく、二重結合を少なくとも１個有するものを意味し、例えばビニル、アリル、１－プロペニル、２－メチル－２－プロペニル、イソプロペニル、１－、２－若しくは３－ブテニル、２－、３－若しくは４－ペンテニル、２－メチル－２－ブテニル、３－メチル－２－ブテニル、５－ヘキセニル、１－シクロペンテニル、１－シクロヘキセニル、３－メチル－３－ブテニルが挙げられる。
　「Ｃ２－６アルケニル基」とは、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよく、二重結合を少なくとも１個有するものを意味し、例えばビニル、アリル、１－プロペニル、２－メチル－２－プロペニル、イソプロペニル、１－、２－若しくは３－ブテニル、２－、３－若しくは４－ペンテニル、２－メチル－２－ブテニル、３－メチル－２－ブテニル、５－ヘキセニル、１－シクロペンテニル、１－シクロヘキセニル、３－メチル－３－ブテニルが挙げられる。
　「Ｃ２－１０アルキニル基」とは、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよく、三重結合を少なくとも１個有するものを意味し、例えばエチニル、１－若しくは２－プロピニル、１－、２－若しくは３－ブチニル、１－メチル－２－プロピニルが挙げられる。
　「Ｃ２－６アルキニル基」とは、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよく、三重結合を少なくとも１個有するものを意味し、例えばエチニル、１－若しくは２－プロピニル、１－、２－若しくは３－ブチニル、１－メチル－２－プロピニルが挙げられる。
　モノ若しくはジ置換アミノ基、モノ若しくはジ置換カルバモイル基又はモノ若しくはジ置換スルファモイル基における「モノ置換」とは、アミノ基、カルバモイル基又はスルファモイル基の窒素原子に結合する水素原子の１個がＣ１－６アルキルで置換されていることを意味し、「ジ置換」とは、アミノ基、カルバモイル基又はスルファモイル基の窒素原子に結合する水素原子の２個が同一又は異なるＣ１－６アルキルで置換されているか、或いは３～８員、好ましくは５又は６員の含窒素環式基で置換されていることを意味する。含窒素環式基としては、モルホリノ、１－ピロリジニル、ピペリジノ及び４－メチル－１－ピペラジニルが挙げられる。
　Ｃ１－６アルキルでモノ置換されたアミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ－プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ－ブチルアミノ、イソブチルアミノ、tert－ブチルアミノ、ｎ－ペンチルアミノ、イソペンチルアミノ、ヘキシルアミノが挙げられる。
　Ｃ１－６アルキルでジ置換されたアミノ基としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジｎ－プロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジｎ－ブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジtert－ブチルアミノ、ジｎ－ペンチルアミノ、ジイソペンチルアミノ、ジヘキシルアミノが挙げられる。
　Ｃ１－６アルキルでモノ置換されたカルバモイル基としては、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ－プロピルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、ｎ－ブチルカルバモイル、イソブチルカルバモイル、tert－ブチルカルバモイル、ｎ－ペンチルカルバモイル、イソペンチルカルバモイル、ヘキシルカルバモイルが挙げられる。
　Ｃ１－６アルキルでジ置換されたカルバモイル基としては、ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ジｎ－プロピルカルバモイル、ジイソプロピルカルバモイル、ジｎ－ブチルカルバモイル、ジイソブチルカルバモイル、ジtert－ブチルカルバモイル、ジｎ－ペンチルカルバモイル、ジイソペンチルカルバモイル、ジヘキシルカルバモイルが挙げられる。
　Ｃ１－６アルキルでモノ置換されたスルファモイル基としては、メチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ｎ－プロピルスルファモイル、イソプロピルスルファモイル、ｎ－ブチルスルファモイル、イソブチルスルファモイル、tert－ブチルスルファモイル、ｎ－ペンチルスルファモイル、イソペンチルスルファモイル、ヘキシルスルファモイルが挙げられる。
　Ｃ１－６アルキルでジ置換されたスルファモイル基としては、ジメチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、ジｎ－プロピルスルファモイル、ジイソプロピルスルファモイル、ジｎ－ブチルスルファモイル、ジイソブチルスルファモイル、ジtert－ブチルスルファモイル、ジｎ－ペンチルスルファモイル、ジイソペンチルスルファモイル、ジヘキシルスルファモイルが挙げられる。
　「アリール基」とは、５又は６員の芳香族炭化水素環からなる単環又は多環系の基を意味し、具体例としては、フェニル、ナフチル、フルオレニル、アントリル、ビフェニリル、テトラヒドロナフチル、クロマニル、２，３－ジヒドロ－１，４－ジオキサナフタレニル、インダニル及びフェナントリルが挙げられる。
　「アリーレン（arylene）基」とは、５又は６員の芳香族炭化水素環からなる単環又は多環系の２価基を意味し、具体例としては、フェニレン及びナフチレンが挙げられる。
　「ヘテロアリール基」とは、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１～３個のヘテロ原子を含む、５又は６員の芳香環からなる単環又は多環系の基を意味し、多環系の場合には少なくとも１つの環が芳香環であればよい。具体例としては、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、キノリル、イソキノリル、カルバゾリル、シロール，ベンゾ［ｂ］シロール，ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ,ｄ］フリル、ジベンゾ［ｂ,ｄ］チエニル、及びベンズイミダゾリルが挙げられる。
　アリールオキシとしては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、フルオレニルオキシ、アントリルオキシ、ビフェニリルオキシ、テトラヒドロナフチルオキシ、クロマニルオキシ、２，３－ジヒドロ－１，４－ジオキサナフタレニルオキシ、インダニルオキシ及びフェナントリルオキシが挙げられる。
　アリール置換Ｃ１－４アルコキシとしては、ベンジルオキシ、ナフチルメチルオキシ、フルオレニルメチルオキシ、アントリルメチルオキシ、ビフェニリルメチルオキシ、テトラヒドロナフチルメチルオキシ、クロマニルメチルオキシ、２，３－ジヒドロ－１，４－ジオキサナフタレニルメチルオキシ、インダニルメチルオキシ及びフェナントリルメチルオキシ、フェネチルオキシ、ナフチルエチルオキシ、フルオレニルエチルオキシ、アントリルエチルオキシ、ビフェニリルエチルオキシ、テトラヒドロナフチルエチルオキシ、クロマニルエチルオキシ、２，３－ジヒドロ－１，４－ジオキサナフタレニルエチルオキシ、インダニルエチルオキシ及びフェナントリルエチルオキシが挙げられる。
　例えば、Ｃ１－６アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、tert－ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ及びヘキシルオキシが挙げられる。
　トリフルオロエトキシ基としては、ＣＦ３ＣＨ２Ｏ－が好ましい。
　Ｃ１－２アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル及びエチルスルホニルが挙げられる。
　Ｃ１－６アルコキシカルボニルアミノ基としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、プロポキシカルボニルアミノ、イソプロポキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボニルアミノ、tert－ブトキシカルボニルアミノ、ペンチルオキシカルボニルアミノ、イソペンチルオキシカルボニルアミノ及びヘキシルオキシカルボニルアミノが挙げられる。
　Ｃ１－６アルキルスルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ｎ－プロピルスルホニルアミノ、イソプロピルスルホニルアミノ、ｎ－ブチルスルホニルアミノ、イソブチルスルホニルアミノ、tert－ブチルスルホニルアミノ、ｎ－ペンチルスルホニルアミノ、イソペンチルスルホニルアミノ、ヘキシルスルホニルアミノが挙げられる。
　Ｃ１－６アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、tert－ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル及びヘキシルオキシカルボニルが挙げられる。
　アリール置換Ｃ１－４アルコキシカルボニル基としては、フェニルメチルオキシカルボニル、ナフチルメチルオキシカルボニル、フルオレニルメチルオキシカルボニル、アントリルメチルオキシカルボニル、ビフェニリルメチルオキシカルボニル、テトラヒドロナフチルメチルオキシカルボニル、クロマニルメチルオキシカルボニル、２，３－ジヒドロ－１，４－ジオキサナフタレニルメチルオキシカルボニル、インダニルメチルオキシカルボニル及びフェナントリルメチルオキシカルボニルが挙げられる。
　アリール置換Ｃ１－４アルキル基としては、ベンジル、ナフチルメチル、フルオレニルメチル、アントリルメチル、ビフェニリルメチル、テトラヒドロナフチルメチル、クロマニルメチル、２，３－ジヒドロ－１，４－ジオキサナフタレニルメチル、インダニルメチル及びフェナントリルメチル、フェネチル、ナフチルエチル、フルオレニルエチル、アントリルエチル、ビフェニリルエチル、テトラヒドロナフチルエチル、クロマニルエチル、２，３－ジヒドロ－１，４－ジオキサナフタレニルエチル、インダニルエチル及びフェナントリルエチルが挙げられる。
　ヘテロアリール置換Ｃ１－４アルキル基としては、フリルメチル、チエニルメチル、ピロリルメチル、イミダゾリルメチル、ピラゾリルメチル、オキサゾリルメチル、チアゾリルメチル、イソオキサゾリルメチル、イソチアゾリルメチル、ピリジルメチル、ピラジニルメチル、ピリミジニルメチル、ピリダジニルメチル、インドリルメチル、キノリルメチル、イソキノリルメチル、ベンゾ［ｂ］チエニルメチル及びベンズイミダゾリルメチル、フリルエチル、チエニルエチル、ピロリルエチル、イミダゾリルエチル、ピラゾリルエチル、オキサゾリルエチル、チアゾリルエチル、イソオキサゾリルエチル、イソチアゾリルエチル、ピリジルエチル、ピラジニルエチル、ピリミジニルエチル、ピリダジニルエチル、インドリルエチル、キノリルエチル、イソキノリルエチル、ベンゾ［ｂ］チエニルエチル及びベンズイミダゾリルエチルが挙げられる。
　Ｃ１－１０アルキルカルボニル基としては、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンチルカルボニル、ヘキシルカルボニル、ヘプチルカルボニル、オクチルカルボニル、ノニルカルボニル、デシルカルボニルが挙げられる。
　モノアリールアミノとしては、フェニルアミノ、トルイルアミノ、ナフチルアミノが挙げられる。
　ジアリールアミノとしては、ジフェニルアミノ、ナフチルフェニルアミノ、ジナフチルアミノが挙げられる。
　本発明の好ましい骨格として、以下の１～１２を例示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　次に、本発明の化合物の製造方法について説明する。
　本発明の化合物は、以下のスキーム１に従い合成することができる。
＜スキーム１＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式中、Ｉ／Ｂｒは、ＩまたはＢｒを意味する。
　反応は、式(1)の化合物１モルに対し、n-BuLiを１モル程度、次いで式(2)の化合物を２モル～過剰量使用し、溶媒中－７８℃～室温程度の温度下に３０分～２４時間撹拌し、その後、その溶液にＩ２あるいはN-ブロモスクシンイミド（NBS）を１モル～過剰量加えることで、目的とする式(3)の化合物を得ることができる。溶媒としては、無水ジエチルエーテル、無水ＴＨＦなどの無水エーテル系溶媒かベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒が用いられる。
　式(4)の化合物１モルに対し、Mgを１モル～過剰量と式(5)の化合物を１モル～過剰量使用し、溶媒中室温～溶媒の沸騰する程度の温度下に３０分～２４時間撹拌し、その後、その溶液にＩ２あるいはN-ブロモスクシンイミド（NBS）を１モル～過剰量加えることで、目的とする式(6)の化合物を得ることができる。溶媒としては、無水ＴＨＦ、無水アニソールなどの無水エーテル系溶媒が用いられる。
　式(3) 、(3’)または(6)の化合物に溶媒中n-BuLiあるいはt-BuLiとＸcompoundを加え、－７８℃～溶媒の沸騰する程度の温度下に３０分～２４時間反応させることにより目的とする式(6) 、(7)または(8)の化合物を得ることができる。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、またはクロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素溶媒、またはジクロロメタン，ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素溶媒が用いられる。反応は式(3) 、(3’)または(6)の化合物１モルに対しn-BuLiを１モル～過剰量あるいはt-BuLiを２モル～過剰量使用して式(3) 、(3’)または(6)の化合物のＩ(ヨウ素)基あるいはBr（臭素）基を引き抜き、次いでＸ compoundを1モル～過剰量加え、以下に示すように処理することで、式(7) 、(8)または(9)の化合物を得る。
　Ｘ compoundは、ＸがＰ(リン)の場合、ＰＣｌ(ＮＭｅ２)２、ＰＣｌ(ＮＥｔ２)２、ＰＣｌ(ＮｉＰｒ２)２、ＰＣｌ(ＯＥｔ)２、ＰＣｌ(ＯＭｅ)２、ＰＣｌ３、ＰＢｒ３などの化合物を使用し、その後、硫黄（Ｓ）とＡｌＣｌ３やＡｌＢｒ３やＢＦ３・Ｅｔ２ＯやＢＣｌ３使用して、「Ｐ＝Ｓ」の化合物が得られる。更に、ＰＥｔ３やＰＢｕ３やＰ（ｔＢｕ）３などを使用して硫黄（Ｓ）を取り除き目的とするＸ＝Ｐの化合物に導くことができる。また、Ｘ＝Ｐの化合物に過酸化水素などを使用する事でＸが「Ｐ＝Ｏ」の化合物が得られる。
　Ｘ compoundは、ＸがＮ(窒素)の場合、Ｈ２ＮＯＴｓ、Ｈ２ＮＯＭｓ、Ｈ２ＮＯＴｆ、Ｈ２ＮＯＮｆ、Ｈ２ＮＣｌ、ＨＮＣｌ２、ＮＣｌ３、などの化合物を使用し、その後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２と酸化剤（Ｃｕ（ＯＡｃ）２やＰｈＩ（ＯＡｃ）２）を使用して、目的とするＸ＝Ｎの化合物に導くことができる。また、Ｘ＝Ｎの化合物に過酸化水素などを使用する事でＸが「Ｎ＝Ｏ」の化合物が得られる。
　Ｘ compoundは、ＸがＡｓ（ヒ素）の場合、ＡｓＣｌ（ＮＥｔ２）２、ＡｓＣｌ（ＮｉＰｒ２）２、ＡｓＣｌ（ＯＥｔ）２、ＡｓＣｌ（ＯＭｅ）２、ＡｓＣｌ３、ＡｓＢｒ３などの化合物を使用し、その後、硫黄（Ｓ）とＬｉＩとＡｌＣｌ３やＡｌＢｒ３やＢＦ３・Ｅｔ２ＯやＢＣｌ３を使用して、「Ａｓ＝Ｓ」の化合物が得られる。更に、ＰＢｕ３やＰ（ｔＢｕ）３などを使用して硫黄（Ｓ）を取り除き目的とするＸ＝Ａｓの化合物に導くことができる。また、Ｘ＝Ａｓの化合物に過酸化水素、ＭＣＰＢＡなどを使用する事でＸが「Ａｓ＝Ｏ」の化合物が得られる。
　Ｘ compoundは、Ｘが「Ｃ－Ｒ１」（炭素）の場合、Ｒ１ＣＣｌ３、Ｒ１ＣＢｒ３、Ｒ１ＣＨＯ、Ｒ１ＣＯＣｌ、Ｒ１ＣＯＢｒ、（Ｒ１ＣＯ）Ｏ、Ｒ１Ｃ（ＯＭｅ）３、Ｒ１Ｃ（ＯＥｔ）３（Ｒ１は前記に定義されるとおりである）などの化合物を使用し、その後、ＡｌＣｌ３やＡｌＢｒ３やＢＦ３・Ｅｔ２ＯやＢＣｌ３を使用して、目的とするＸが「Ｃ－Ｒ１」の化合物に導くことができる。
　Ｘ compoundは、Ｘが「Ｓｉ－Ｒ１」（ケイ素）の場合、Ｒ１ＳｉＦ３、Ｒ１ＳｉＣｌ３、Ｒ１ＳｉＢｒ３、Ｒ１ＳｉＩ３、Ｒ１Ｓｉ（ＯＭｅ）３、Ｒ１Ｓｉ（ＯＥｔ）３、Ｒ１Ｓｉ（ＯｉＰｒ）３、Ｒ１Ｓｉ（ＯＰｈ）３（Ｒ１は前記に定義されるとおりである）などの化合物を使用し、その後、ＡｌＣｌ３やＡｌＢｒ３やＢＦ３・Ｅｔ２ＯやＢＣｌ３を使用して、目的とするＸが「Ｓｉ－Ｒ１」の化合物に導くことができる。
　Ｘ compoundは、Ｘが「Ｓｉ－Ｒ１」（ケイ素）の場合、Ｒ１ＳｉＨ２Ｆ、Ｒ１ＳｉＨ２Ｃｌ、Ｒ１ＳｉＨ２Ｂｒ、Ｒ１ＳｉＨ２（ＯＭｅ）、Ｒ１ＳｉＨ２（ＯＥｔ）、Ｒ１ＳｉＨ２（ＯｉＰｒ）、Ｒ１ＳｉＨ２（ＯＰｈ）　（Ｒ１は前記に定義されるとおりである）などの化合物を使用し、その後、Ｐｈ３ＣＢ（Ｃ６Ｆ５）４を使用して、目的とするＸが「Ｓｉ－Ｒ１」の化合物に導くことができる。
　Ｘ compoundは、ＸがＢ（ホウ素）の場合、ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ、ＢＣｌ３、ＢＢｒ３、ＢＩ３、Ｂ（ＯＭｅ）３、Ｂ（ＯＥｔ）３、Ｂ（ＯｉＰｒ）３、Ｂ（ＯＰｈ）３などの化合物を使用し、その後、ＡｌＣｌ３やＡｌＢｒ３やＢＦ３・Ｅｔ２ＯやＢＣｌ３を使用して、目的とするＸ＝Ｂの化合物に導くことができる。また、Ｘ＝Ｂの化合物に「Ｒ１－Ｍ」（Ｒ１とＭは前記に定義されるとおりである）を使用する事で、Ｘが「Ｂ－Ｒ１・Ｍ」の化合物が得られる。
　Ｘ compoundは、Ｘが「Ｇｅ－Ｒ１」（ゲルマニウム）の場合、Ｒ１ＧｅＣｌ３、Ｒ１ＧｅＢｒ３、Ｒ１ＧｅＩ３、Ｒ１Ｇｅ（ＯＭｅ）３、Ｒ１Ｇｅ（ＯＥｔ）３、Ｒ１Ｇｅ（ＯＰｈ）３（Ｒ１は前記に定義されるとおりである）などの化合物を使用し、その後、ＡｌＣｌ３やＡｌＢｒ３やＢＦ３・Ｅｔ２ＯやＢＣｌ３を使用して、目的とするＸが「Ｇｅ－Ｒ１」の化合物に導くことができる。
　Ｘ compoundは、Ｘが「Ｓｎ－Ｒ１」（すず）の場合、Ｒ１ＳｎＣｌ３、Ｒ１ＳｎＢｒ３、Ｒ１ＳｎＩ３、Ｒ１Ｓｎ（ＯＭｅ）３、Ｒ１Ｓｎ（ＯＥｔ）３、Ｒ１Ｓｎ（ＯＰｈ）３（Ｒ１は前記に定義されるとおりである）などの化合物を使用し、その後、ＡｌＣｌ３やＡｌＢｒ３やＢＦ３・Ｅｔ２ＯやＢＣｌ３を使用して、目的とするＸが「Ｓｎ－Ｒ１」の化合物に導くことができる。
　Ｘ compoundは、Ｘが「Ｓｎ－Ｒ１」（すず）の場合、Ｒ１ＳｎＨ２Ｆ、Ｒ１ＳｎＨ２Ｃｌ、Ｒ１ＳｎＨ２Ｂｒ、Ｒ１ＳｎＨ２（ＯＭｅ）、Ｒ１ＳｎＨ２（ＯＥｔ）、Ｒ１ＳｎＨ２（ＯｉＰｒ）、Ｒ１ＳｎＨ２（ＯＰｈ）（Ｒ１は前記に定義されるとおりである）などの化合物を使用し、その後、Ｐｈ３ＣＢ（Ｃ６Ｆ５）４を使用して、目的とするＸが「Ｓｎ－Ｒ１」の化合物に導くことができる。
　Ｘ compoundは、ＸがＡｌ（アルミニウム）の場合、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＡｌＩ３、Ａｌ（ＯＭｅ）３、Ａｌ（ＯＥｔ）３、Ａｌ（ＯｉＰｒ）３、Ａｌ（ＯＰｈ）３などの化合物を使用し、その後、ＡｌＣｌ３やＡｌＢｒ３やＢＦ３・Ｅｔ２ＯやＢＣｌ３を使用して、目的とするＸ＝Ａｌの化合物に導くことができる。また、Ｘ＝Ａｌの化合物に「Ｒ１-Ｍ」（Ｒ１とＭは前記に定義されるとおりである）を使用する事で、Ｘが「Ａｌ－Ｒ１・Ｍ」の化合物が得られる。
　Ｘ compoundは、ＸがＧａ（ガリウム）の場合、ＧａＣｌ３、ＧａＢｒ３、ＧａＩ３、Ｇａ（ＯＭｅ）３、Ｇａ（ＯＥｔ）３、Ｇａ（ＯｉＰｒ）３、Ｇａ（ＯＰｈ）３などの化合物を使用し、その後、ＡｌＣｌ３やＡｌＢｒ３やＢＦ３・Ｅｔ２ＯやＢＣｌ３を使用して、目的とするＸ＝Ｇａの化合物に導くことができる。また、Ｘ＝Ｇａの化合物に「Ｒ１－Ｍ」（Ｒ１とＭは前記に定義されるとおりである）を使用する事で、Ｘが「Ｇａ－Ｒ１・Ｍ」の化合物が得られる。
　本発明の化合物は、以下のスキーム2に従い合成することもできる。
　＜スキーム２＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
式中、Ｉ／Ｂｒは、ＩまたはＢｒを意味し，Ｂｒ／Cｌは、ＢｒまたはCｌを意味する。
　なお、本明細書において、Ｙ１／Ｙ１５は、Ｙ１またはＹ１５のいずれかであることを意味し、Ｙ２／Ｙ１４、Ｙ３／Ｙ１３、Ｙ４／Ｙ１２、Ｙ５／Ｙ１１、Ｙ６／Ｙ１０は、同様にいずれかの基を表す。但し、Ｙ１／Ｙ１５がＹ１を表す場合、Ｙ１と隣接するＹ２／Ｙ１４、Ｙ３／Ｙ１３、Ｙ４／Ｙ１２、Ｙ５／Ｙ１１、Ｙ６／Ｙ１０は、各々Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６を表し、Ｙ１／Ｙ１５がＹ１５を表す場合、Ｙ１５と隣接するＹ２／Ｙ１４、Ｙ３／Ｙ１３、Ｙ４／Ｙ１２、Ｙ５／Ｙ１１、Ｙ６／Ｙ１０は、各々Ｙ１４、Ｙ１３、Ｙ１２、Ｙ１１、Ｙ１０を表す。従って、式（７）の化合物は、一般式（Ｉ）の化合物に含まれる。
　式(１０)の化合物に、式(１１)の化合物と銅粉、塩基及び添加剤を反応させることで、式(１２)の化合物に導くことができる。反応は、式(１０)の化合物１モルに対し、式(１１)の化合物を２モル～過剰量、銅粉を０．１モル～３モル程度、塩基を２モル～過剰量、添加剤を０．０５モル～2モル程度使用し、室温～溶媒の沸騰する程度の温度下に１～２４時間程度反応させることにより有利に進行する。塩基としてはK2CO3やCs2CO3やAg2CO3やCsOAcやK3PO4を、添加剤としては１８－クラウン－６－エーテルやPPh3を、溶媒としては、ウンデカンやドデカンなどの炭化水素系溶媒やキシレンやメシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒を使用することができる。
　式(１２)の化合物とパラジウム触媒と塩基と添加剤を反応させることで目的とする式(７)の化合物を得ることができる。式(１２)の化合物１モルに対しパラジウム触媒を０．1モル～３モル程度、塩基を１モル～過剰量、添加剤を０．1モル～３モル程度使用し、溶媒中、室温～溶媒の沸騰する程度の温度下に３０分～２４時間反応させることにより目的とする式(９)の化合物を得ることができる。パラジウム触媒としてはPd(OAc)2やPdCl2やPd2(dba)3を、塩基としてはK2CO3やCs2CO3やAg2CO3やCsOAcやK3PO4を、添加剤としてはBu4NBrやPPh3やPtBu2MeやPCy3やP(t-Bu)3やS-PhosやdppfやXantphosを、溶媒としては無水DMFや無水DMAなどの無水アミド系溶媒やキシレンやメシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒を使用することができる。
　式(１２)の化合物は、以下のスキーム3に従い合成することもできる。
　＜スキーム３＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式(１３)の化合物に、式(１４)の化合物を反応させることで、式(１２)の化合物に導くことができる。反応は、式(１３)の化合物１モルに対し、式(１４)の化合物を２モル～過剰量使用し、－７８℃～溶媒の沸騰する程度の温度下に１～２４時間程度反応させることにより有利に進行する。溶媒としては、無水THFの無水エーテル系溶媒を使用することができる。
　本発明の化合物は、以下のスキーム４に従い合成することもできる。
　＜スキーム４＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　反応は、式(15)の化合物１モルに対し、式(2)の化合物を6モル～過剰量使用し、溶媒中－７８℃～溶媒の沸騰する程度の温度下に３０分～２４時間撹拌し、その後、その溶液にＩ２あるいはN-ブロモスクシンイミド（NBS）を２モル～過剰量加えることで、目的とする式(16)の化合物を得ることができる。溶媒としては、無水ＴＨＦ、無水アニソールなどの無水エーテル系溶媒やクロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素溶媒が用いられる。
　式(16)の化合物に対し、溶媒中n-BuLiあるいはt-BuLiとＸcompoundを加え、－７８℃～溶媒の沸騰する程度の温度下に３０分～２４時間反応させることにより目的とする式（17）の化合物を得ることができる。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、またはクロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素溶媒が用いられる。反応は式(16)の化合物１モルに対しn-BuLiを2モル～過剰量あるいはt-BuLiを４モル～過剰量使用して式(16)の化合物の２つのＩ(ヨウ素)基あるいはBr（臭素）基を引き抜き、次いでＸ compoundを2モル～過剰量加え、スキーム1の化合物（7）, （8）または（9）の製造法と同様に処理することで、式(17)の化合物を得る。
　本発明の化合物は、以下のスキーム５に従い合成することもできる。
　＜スキーム５＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　式(15’)の化合物に、式(18)の化合物とパラジウム触媒、塩基及び添加剤を反応させることで、式(19)の化合物に導くことができる。反応は、式(15’)の化合物１モルに対し、式(18)の化合物を３モル～過剰量、パラジウム触媒を０．０３モル～０．５モル程度、塩基を３モル～過剰量、添加剤を０．０３モル～０．５モル程度使用し、０℃～溶媒の沸騰する程度の温度下に１～２４時間程度反応させることにより有利に進行する。パラジウム触媒としてはPd(OAc)2やPdCl2やPd2(dba)3を、塩基としてはKFやK2CO3やCs2CO3やAg2CO3やCsOAcやK3PO4を、添加剤としてはPPh3やPCy3やP(t-Bu)3やS-PhosやdppfやXantphosを、溶媒としては、ＴＨＦ、ジオキサン、アニソールなどのエーテル系溶媒やトルエンやキシレン等の芳香族炭化水素系溶媒あるいはそれら有機溶媒と水との混合溶媒を使用することができる。
　式(19)の化合物に対し、溶媒中n-BuLiあるいはt-BuLiとＸcompoundを加え、－７８℃～溶媒の沸騰する程度の温度下に３０分～２４時間反応させることにより目的とする式（20）の化合物を得ることができる。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、またはクロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族系溶媒が用いられる。反応は式(16)の化合物１モルに対しn-BuLiを3モル～過剰量あるいはt-BuLiを６モル～過剰量使用して式(17)の化合物の３つのBr（臭素）基を引き抜き、次いでＸ compoundを3モル～過剰量加え、スキーム1の化合物（7）, （8）または（9）の製造法と同様に処理することで、式(17)の化合物を得る。
　次に、有機発光素子について詳細に説明する。
　本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる少なくとも一対の電極と、該一対の電極間に挟持された少なくとも一層の有機化合物からなる層からなる有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする。
　本発明の有機発光素子は、有機化合物を含む層のうち、少なくとも発光層が、前記化合物の少なくとも一種を含有することが好ましい。また、発光層がホストとゲストの２つ以上の化合物からなる有機発光素子において、該ホストまたはゲストが前記化合物であることが好ましい。なお、本発明におけるゲストとは、有機ＥＬ素子の発光領域において、正孔と電子の再結合に応答して光を発する化合物のことであり、発光領域を形成する物質（ホスト）に含有させるものである。
　本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表される化合物を、ゲストとして用いる場合の含有量としては、５０重量％以下であることが好ましく、更に好ましくは、０．１重量％以上３０重量％以下であり、特に好ましくは、０．１重量％以上１５重量％以下である。
　一方、本発明に関わる前記一般式（Ｉ）で表される化合物をホスト化合物として用いる場合、ゲストに特に制限は無く、所望する発光色等によって、後述する化合物等を適宜用いることが出来る。また、必要に応じてゲスト以外に、ホール輸送性化合物、電子輸送性化合物などを一緒にドープして使用することもできる。
　有機化合物層として発光層のみに本発明の化合物を用いてもよいが、必要に応じ、発光層以外に、例えば正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子障壁層なども用いることができる。
　本発明の有機発光素子においては、上記一般式（Ｉ）で示される化合物を真空蒸着法や溶液塗布法により陽極及び陰極の間に形成する。その有機層の厚みは１０μｍより薄く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０１以上０．５μｍ以下の厚みに薄膜化することが好ましい。
　本発明の有機発光素子において、一般式（Ｉ）で示される化合物を含有する層および他の有機化合物を含有する層は、一般には真空蒸着法あるいは、適当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
　上記結着樹脂としては広範囲な結着性樹脂より選択でき、たとえばポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合してもよい。
　陽極材料としては例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いてもよく、複数併用することもできる。
　陰極材料としては例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいは複数の合金として用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化の利用も可能である。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
　本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。
　なお、作成した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッソ樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
１，１’－（２－ヨード－１，３－フェニレン）ビス（２－メチルナフタレン）
合成例１：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
１，３－ジクロロベンゼン（７．３５ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ（７０ｍＬ）に、アルゴン雰囲気下－７８℃で、ブチルリチウムのヘキサン溶液（３０．５ｍＬ、１．６４Ｍ、５０．０ｍｍｏｌ）を添加し撹拌した。２時間後、ヨウ素のＴＨＦ溶液（３０．０ｍＬ、１．６７Ｍ、５０．０ｍｍｏｌ）を加えた後、室温下、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液１００ｍＬを加え、有機層を回収し、水層をジエチルエーテルを用いて３回抽出した。合わせた有機抽出物に含まれる水分を硫酸マグネシウムで除去し、濾過した。溶媒を減圧下に留去した後、得られた白色の油状物質にメタノールを用いてトリチュレーションすることで白色結晶を生成させ、白色粉末として１，３－ジクロロ－２－ヨードベンゼンを得た（１１．７５ｇ、収率８６％）。得られた１，３－ジクロロ－２－ヨードベンゼン（５．４６ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）に、アルゴン雰囲気下０℃で（２－メチルナフタレン－１－イル）マグネシウムブロミドのＴＨＦ溶液（９３．０ｍＬ、０．８６Ｍ、８０．０ｍｍｏｌ）を添加し室温で１時間撹拌した後、８０℃に昇温した。１４時間後、０℃でヨウ素のＴＨＦ溶液（６０．０ｍＬ、１．６７Ｍ、１００ｍｍｏｌ）を加えた後、室温下、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液１００ｍＬを加え、有機層を回収し、水層をジエチルエーテルを用いて３回抽出した。合わせた有機抽出物に含まれる水分を硫酸マグネシウムで除去し、濾過した。溶媒を減圧下に留去した後、得られた褐色の油状物質にヘキサンを用いてトリチュレーションすることで、白褐色粉末として標題化合物を得た（３．０３ｇ、収率３１％）。
1H NMR (δppm in CDCl3); 2.25(s, 6H), 7.24-7.45(m, 10H), 7.61(t, 1H, J = 7.4 Hz), 7.83-7.88(m, 4H);13C NMR (δppm in CDCl3); 20.5(2C), 124.9, 125.0, 125.3, 125.4, 126.1, 126.2, 127.8, 127.9, 128.5, 128.6, 128.7, 129.2, 132.0, 132.1, 133.1, 140.9, 146.0
合成例２：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　１，３－ジクロロベンゼン（４．４１ｇ、３０ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ（４０ｍＬ）に、アルゴン雰囲気下，－７８℃で、ブチルリチウムのヘキサン溶液（１８．３ｍＬ、１．６４Ｍ、３０．０ｍｍｏｌ）を添加し撹拌した。２時間後、０℃で（２－メチルナフタレン－１－イル）マグネシウムブロミドのＴＨＦ溶液（６９．８ｍＬ、０．８６Ｍ、６０．０ｍｍｏｌ）を添加し室温で１時間撹拌した後、８０℃に昇温した。１４時間後、０℃でヨウ素のＴＨＦ溶液（１９．８ｍＬ、１．６７Ｍ、３３．０ｍｍｏｌ）を加えた後、室温下、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液１００ｍＬを加え、有機層を回収し、水層をジエチルエーテルを用いて３回抽出した。合わせた有機抽出物に含まれる水分を硫酸マグネシウムで除去し、濾過した。溶媒を減圧下に留去した後、得られた褐色の油状物質にヘキサンを用いてトリチュレーションすることで、白褐色粉末として標題化合物を得た（４．６５ｇ、収率３２％）。
実施例２
２，６－ビス（２ーメチルナフタレン－１－イル）ビス（ジエチルアミノ）ホスフィン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　１，１’－（２－ヨード－１，３－フェニレン）ビス（２－メチルナフタレン）（７．２７ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）及びトルエン（７５ｍＬ）に、アルゴン雰囲気下－７８℃で、t－ブチルリチウムのペンタン溶液（１９．０ｍＬ、１．５８Ｍ、３０．０ｍｍｏｌ）を添加し撹拌した。１時間後０℃に昇温しさらに１時間撹拌した後、－７８℃でビス（ジエチルアミノ）クロロホスフィンのＴＨＦ溶液（１１．３ｍＬ、２．０Ｍ、２２．５ｍｍｏｌ）を添加した。３時間後、室温にした反応溶液にヘキサンを加え濾過した後、溶媒を減圧下に留去し、得られた朱色の油状物質にメタノールを用いてトリチュレーションすることで、白褐色粉末として標題化合物を得た（５．４２ｇ、収率６８％）。
実施例３
２，６－ビス（２－メチルナフタレン－１－イル）ビス（ジエチルアミノ）ホスフィンスルフィド
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
２，６－ビス（２－メチルナフタレン－１－イル）ビス（ジエチルアミノ）ホスフィン（５．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）及び硫黄（０．４８１ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）にアルゴン雰囲気下室温で、ベンゼン（４０ｍＬ）を加え１時間撹拌した。溶媒を減圧下に留去し、得られた白色固体をメタノールで洗浄することで、白色粉末として標題化合物を得た（５．２３ｇ、収率９３％）。
1H NMR (δppm in C6D6); 0.39(t, 6H, J = 6.9 Hz), 0.67(t, 6H, J = 6.9 Hz), 1.73-1.91(m, 2H), 2.17-2.34(m, 2H), 2.45-2.59(m, 2H), 2.52(s, 6H), 2.70-2.88(m, 2H), 6.88(dd, 2H, J = 4.1, 7.3 Hz), 7.01-7.07(m, 1H), 7.22-7.28(m, 6H), 7.60-7.77(m, 6H); 31P NMR (δppm in C6D6); 69.1
実施例４
６，１０－ジメチル－１５ｂ－チオホスファナフト［１，８－ａｂ］ペリレン
合成例１：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
２，６－ビス（２－メチルナフタレン－１－イル）ビス（ジエチルアミノ）ホスフィンスルフィド（２．２６ｇ、４．００ｍｍｏｌ）及び三塩化アルミニウム（２．１３ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）にアルゴン雰囲気下室温で、１，２－ジクロロベンゼン（４０ｍＬ）を加え、１２０℃で１４時間撹拌した。トリエチルアミン（１６ｍＬ）を加えた後、溶媒を減圧下加熱して留去し、濾過して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：トルエン、ジクロロメタン）により単離することで黄色粉末として標題化合物を得た（０．９５７ｇ、収率５７％）。
HRMS(EI) m/z; calcd. 418.0945[M]+; found 418.0946
1H NMR (δppm in CD2Cl2); 2.98(s, 6H), 7.52-7.75(m, 7H), 7.88(dd, 2H, J= 2.0, 8.1 Hz), 8.05(d, 2H, J = 8.1 Hz), 8.58(dd, 2H, J = 7.3, 13.5 Hz);13C NMR (δppm in CD2Cl2); 24.3(2C), 125.7, 125.9, 128.3, 129.1(2C), 129.8(2C), 130.5, 130.9(2C), 131.0, 131.1, 131.2, 131.8, 131.9, 132.2(2C), 132.3, 136.7(2C), 138.7(2C); 31P NMR (δppm in CD2Cl2);-8.1
X-ray crystal structure of 4
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
合成例２：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
１，１’－（２－ヨード－１，３－フェニレン）ビス（２－メチルナフタレン）（０．４８４ｇ、１．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（５．０ｍＬ）にアルゴン雰囲気下－７８℃で、t－ブチルリチウムのペンタン溶液（１．２８ｍＬ、１．５６Ｍ、２．００ｍｍｏｌ）を添加し撹拌した。１時間後０℃に昇温しさらに１時間撹拌した後、－７８℃で三塩化リン（０．１３７ｇ、１．００ｍｍｏｌ）を加え、３時間撹拌した。溶媒を減圧下留去し、１，２－ジクロロベンゼン（１０ｍＬ）を加えた後、三塩化アルミニウム（０．５３３ｇ、４．００ｍｍｏｌ）及び硫黄（０．０４８ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）を添加し、１２０℃で１４時間撹拌した。トリエチルアミン（４．０ｍＬ）を加えた後、溶媒を減圧下加熱して留去し、濾過して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：トルエン、ジクロロメタン）により単離することで黄色粉末として標題化合物を得た（０．２３０ｇ、収率５５％）。
実施例５
６，１０－ジメチル－１５ｂ－ホスファナフト［１，８－ａｂ］ペリレン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
６，１０－ジメチル－１５ｂ－チオホスファナフト［１，８－ａｂ］ペリレン（０．４１８ｇ、１．００ｍｍｏｌ）及びトリブチルホスフィン（０．３０３ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）にアルゴン雰囲気下０℃で、１，２－ジクロロベンゼン（２０ｍＬ）を加え１２０℃で１８時間撹拌した。溶媒を減圧下留去しヘキサンを加えトリチュレーションすることで、黄色粉末として標題化合物を得た（０．３７３ｇ、収率９７％）。
HRMS(EI) m/z; calcd. 386.1224[M]+; found 386.1222
1H NMR (δppm in CD2Cl2); 2.85(s, 6H), 7.36-7.57(m, 7H), 7.76(dd, 4H, J = 2.3, 8.2 Hz), 8.15(t, 2H, J = 6.8 Hz); 13C NMR δ ppm in CD2Cl2; 23.6(2C), 125.3(2C), 127.2, 127.4(2C), 127.5, 127.9, 128.6(2C), 129.9(2C), 130.2, 130.6, 130.8, 131.6(2C), 132.9(2C), 133.6(2C), 133.7(2C), 135.4(2C), 135.6(2C); 31P NMR (δppm in CD2Cl2); -44.6
実施例６
６，１０－ジメチル－１５ｂ－オキサホスファナフト［１，８－ａｂ］ペリレン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
６，１０－ジメチル－１５ｂ－ホスファナフト［１，８－ａｂ］ペリレン（０．０７７ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン（２．０ｍＬ）に対し３０％過酸化水素水（２．０ｍＬ）を添加し、室温で６時間攪拌した。抽出した有機層の溶媒を減圧下留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ジクロロメタン、酢酸エチル）により単離することで淡黄色粉末として標題化合物を得た（０．０５７ｇ、収率７１％）。
HRMS(EI) calcd for C28H20PO ([M+H]+):403.1252, observed 403.1245.
31P NMR (CD-2Cl2, 160 MHz) δ -10.6.
UV-vis and Fluorescence in CH2Cl2: λabs = 379 nm, λem = 415 nm, Φf = 0.83
実施例７，８
7）１５ｂ－チオホスファナフト［１，８－ａｂ］ペリレン，８）１５ｂ-チオホスファ-ベンゾ［ｈｉ］ナフト［２，１-ａ］アセアンスリレン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
１，１’－（２－ヨード－１，３－フェニレン）ジナフタレン（３．６５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）及びトルエン（５０ｍＬ）にアルゴン雰囲気下－７８℃で、t－ブチルリチウムのペンタン溶液（１０．３ｍＬ、１．５５Ｍ、１６．０ｍｍｏｌ）を添加し撹拌した。１時間後０℃に昇温しさらに１時間撹拌した後、－７８℃で三塩化リン（１．６５ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）を加え、１時間撹拌した後、室温で１時間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、１，２－ジクロロベンゼン（８０ｍＬ）を加えた後、三塩化アルミニウム（４．２７ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）及び硫黄（０．３８５ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃で１２時間撹拌した。１，４－ジアザビシクロ［２．２．２．］オクタン（４．０３ｇ、３６．０ｍｍｏｌ）を加えた後、溶媒を減圧下加熱して留去し、濾過して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：トルエン、ジクロロメタン）により単離することで淡黄色粉末として１５ｂ－チオホスファナフト［１，８－ａｂ］ペリレン（０．３１２ｇ、収率１０％）、１５ｂ-チオホスファ-ベンゾ［ｈｉ］ナフト［２，１-ａ］アセアンスリレン（０．８４３ｇ、収率２７％）をそれぞれ得た。
７）HRMS(FAB) m/z; calcd. 391.0710[M+H]+; found 391.0712
31P NMR (δppm in CD2Cl2); -7.6
X-ray crystal structure of 6
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
８）HRMS(FAB) m/z; calcd. 391.0710[M+H]+; found 391.0714
31P NMR (δppm in CD2Cl2); 17.7
X-ray crystal structure of 7
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
実施例９
６，１０－ジメチル－８－（N，N－ジフェニルアミノ）－１５ｂ－チオホスファナフト［１，８－ａｂ］ペリレン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
４－ヨード－３，５－ビス（２－メチルナフタレン－１－イル）－N，N－ジフェニルアニリン（１．３０ｇ、２．００ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）にアルゴン雰囲気下－７８℃で、t－ブチルリチウムのペンタン溶液（２．６０ｍＬ、１．５５Ｍ、４．００ｍｍｏｌ）を添加し１時間撹拌した後－７８℃で三塩化リン（０．４１２ｇ、３．００ｍｍｏｌ）を加え、１時間撹拌した。溶媒を減圧下留去し、１，２－ジクロロベンゼン（２４ｍＬ）を加えた後、三塩化アルミニウム（１．０７ｇ、８．００ｍｍｏｌ）及び硫黄（０．０６４ｇ、２．００ｍｍｏｌ）を添加し、１２０℃で１４時間撹拌した。１，４－ジアザビシクロ［２．２．２．］オクタン（１．１２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を加えた後、溶媒を減圧下加熱して留去し、濾過して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：トルエン、ジクロロメタン）により単離することで淡黄色粉末として標題化合物（０．２５３ｇ、収率２２％）を得た。
HRMS(FAB) m/z; calcd. 586.1758[M+H]+; found 586.1759
31P NMR (δppm in CD2Cl2); -7.8
実施例１０
６，１０－ジメチル－８－（N，N－ジフェニルアミノ）－１５ｂ－オキソホスファナフト［１，８－ａｂ］ペリレン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
６，１０－ジメチル－８－（N，N－ジフェニルアミノ）－１５ｂ－チオホスファナフト［１，８－ａｂ］ペリレン（０．１１７ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン（２．０ｍＬ）に対し３０％過酸化水素水（２．０ｍＬ）を添加し、室温で６時間攪拌した。抽出した有機層の溶媒を減圧下留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ジクロロメタン、酢酸エチル）により単離することで淡黄色粉末として標題化合物を得た（０．０９１ｇ、収率８０％）。
HRMS(FAB) m/z; calcd. 570.1987[M+H]+; found 570.1989
31P NMR (δppm in CD2Cl2); -9.3
X-ray crystal structure of 9
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 実施例１１
６，１０－ジメチル－１５ｂ－（メチルシラ）ナフト［１，８－ａｂ］ペリレン
合成例１：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
１，１’－（２－ヨード－１，３－フェニレン）ビス（２－メチルナフタレン）（０．４８４ｇ、１．００ｍｍｏｌ）及びトルエン（５．０ｍＬ）にアルゴン雰囲気下－７８℃で、t－ブチルリチウムのペンタン溶液（１．２８ｍＬ、１．５６Ｍ、１．２０ｍｍｏｌ）を添加し撹拌した。１時間後０℃に昇温しさらに１時間撹拌した後、－７８℃でトリヨードメチルシラン（０．４２４ｇ、１．００ｍｍｏｌ）を加え、３時間撹拌した。溶媒を減圧下留去し、１，２－ジクロロベンゼン（１０ｍＬ）を加えた後、三塩化アルミニウム（０．５３３ｇ、４．００ｍｍｏｌ）を添加し、６０-１２０℃で撹拌した。１，４－ジアザビシクロ［２．２．２．］オクタン（１．１２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を加えた後、溶媒を減圧下加熱して留去し、濾過して得られた粗生成物をHPLCおよびGPCで単離することで淡黄色粉末として標題化合物を得た（０．０４０ｇ、収率１０％）。
HRMS(FAB) m/z; calcd. 399.1569 [M+H]+; found 399.1570
29Si NMR (δppm in C6D6); -21.4
合成例２：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
１，１’－（２－ヨード－１，３－フェニレン）ビス（２－メチルナフタレン）（０．２４２ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）及びトルエン（５．０ｍＬ）にアルゴン雰囲気下－７８℃で、t－ブチルリチウムのペンタン溶液（１．２８ｍＬ、１．５６Ｍ、１．００ｍｍｏｌ）を添加し撹拌した。１時間後０℃に昇温しさらに１時間撹拌した後、－７８℃でクロロメチルシラン（０．０６０ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）を加え、３時間撹拌した。溶媒を減圧下留去し、ヘキサンで抽出した後再度溶媒を留去し、ジクロロエタン溶液とした。２，６－ルチジン（０．１２９ｇ、１．２０ｍｍｏｌ）にトリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．９２２ｇ、１．００ｍｍｏｌ）を加え４０-８０℃で撹拌した。トリエチルアミン（４．０ｍＬ）を加えた後、溶媒を減圧下加熱して留去し、濾過して得られた粗生成物をHPLCおよびGPCで単離することで淡黄色粉末として標題化合物を得た（０．０１４ｇ、収率７％）。
実施例１２
N－(アントラセン－９－イル)－N－（２，６－ジクロロフェニル）アントラセン－９－アミン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
２，６－ジクロロアニリン（０．１６２ｇ、１．００ｍｍｏｌ）、９－ヨードアントラセン（１．２２ｇ、４．０１ｍｍｏｌ）、銅粉（０．１２７ｇ、２．００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．５５３ｇ、４．００ｍｍｏｌ）、１８－クラウン－６－エーテル（０．０１３ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）にアルゴン雰囲気下室温で、ウンデカン（２ｍＬ）を加え１９０℃で１６時間加熱撹拌した。ジクロロメタンを加えた後、固形物を濾過して除き、溶媒を減圧下留去しヘキサンを加えトリチュレーションすることで、黄褐色粉末として標題化合物を得た（０．２８３ｇ、収率５５％）。
1H NMR (δppm in CD2Cl2); 6.85(t, 2H, J = 8.1 Hz), 7.04-7.21(m, 8H), 7.32-7.50(m, 6H), 8.19(d, 2H, J = 8.6 Hz), 8.29(d, 2H, J= 8.6 Hz), 8.73(s, 1H); 13C NMR (δppm in CD2Cl2); 120.7, 123.2, 124.2(2C), 125.8(2C), 126.1(2C), 126.2(2C), 126.4(2C), 126.9(2C), 127.5(2C), 127.8, 129.0(2C), 129.3(4C), 129.9(2C), 132.0(4C), 132.1(2C), 133.4, 134.5(2C)
実施例１３
１９ｃ-アザアントラ[９，１－ａｂ]ベンゾ[ｏ]ペリレン
合成例１：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
N－(アントラセン－９－イル)－N－（２，６－ジクロロフェニル）アントラセン－９－アミン（０．２０６ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．０９０ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．４１４ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．２５８ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）にアルゴン雰囲気下室温で、無水DMA（１０ｍＬ）を加え１２０℃から１８０℃で撹拌した。溶媒を減圧下留去し、得られた粗生成物をHPLCおよびGPCで単離することで粉末として標題化合物を得ることができる。
合成例２：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
N－(アントラセン－９－イル)－N－（２，６－ジブロモフェニル）アントラセン－９－アミン（０．２４１ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．０９０ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．４１４ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．２５８ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）にアルゴン雰囲気下室温で、無水DMA（１０ｍＬ）を加え１２０℃から１８０℃で撹拌した。溶媒を減圧下留去し、得られた粗生成物をHPLCおよびGPCで単離することで粉末として標題化合物を得ることができる。
実施例１４
ベンゾ［ｋｌ］ベンゾ［４，５］インドロ［３，２，１－ｄｅ］ペリレン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
N－（２，６－ジブロモフェニル）－２－メチル－N－(２－メチルナフタレン－１－イル)ナフタレン－１－アミン（０．２１３ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．０９０ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．４１４ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．２５８ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）にアルゴン雰囲気下室温で、無水DMA（１０ｍＬ）を加え１２０℃から１８０℃で撹拌した。溶媒を減圧下留去し、得られた粗生成物をHPLCおよびGPCで単離することで粉末として標題化合物を得ることができる。
実施例１５
1, 1', 1'', 1'''-（３,６－ジヨードベンゼン－１，２，４，５－テトライル）テトラキス（２－メチルナフタレン）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
ヘキサブロモベンゼン（１６．５ｇ、３０ｍｍｏｌ）に、アルゴン雰囲気下０℃で（２－メチルナフタレン－１－イル）マグネシウムブロミドのＴＨＦ溶液（２００ｍＬ、１．２０Ｍ、２４０ｍｍｏｌ）を添加し室温で時間撹拌した。０℃でヨウ素のＴＨＦ溶液（１４４ｍＬ、１．６７Ｍ、２４０ｍｍｏｌ）を加えた後、室温下、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液３００ｍＬを加え、有機層を回収し、水層をジクロロメタンを用いて３回抽出した。合わせた有機抽出物に含まれる水分を硫酸マグネシウムで除去し、濾過した。溶媒を減圧下に留去した後、得られた褐色の油状物質にジエチルエーテルを用いてトリチュレーションすることで、白褐色粉末として標題化合物を得た（５．１ｇ、収率１９％）。
実施例１６
３ｂ,１５ｂ－ビス（チオホスファ）－９，１０，２１，２２－テトラメチル－ジベンゾ［ｄｅ，ｏｐ］ジフェナレニノ[3,2,1-hi:3',2',1'-st]ペンタセン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
1, 1', 1'', 1'''-（３,６－ジヨードベンゼン－１，２，４，５－テトライル）テトラキス（２－メチルナフタレン）（４．４５ｇ、５．０ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ（５０ｍＬ）に、アルゴン雰囲気下－７８℃で、t－ブチルリチウムのペンタン溶液（１４．５ｍＬ、１．５５Ｍ、２２．５ｍｍｏｌ）を添加し撹拌した。０℃に昇温した後、－７８℃でビス（ジエチルアミノ）クロロホスフィンのＴＨＦ溶液（７．０ｍＬ、２．０Ｍ、１４．０ｍｍｏｌ）を添加した。室温にした反応溶液の溶媒を減圧下に留去し、メタノールを用いてトリチュレーションして得られた白褐色粉末（３．５０ｇ）に，クロロベンゼン（３５ｍＬ）と硫黄（０．２８ｇ、８．８ｍｍｏｌ）を室温で８時間撹拌した。溶媒を減圧下留去し、メタノールでトリチュレーションして得られた淡黄色粉末（３．１０ｇ）にアルゴン雰囲気下室温で、三塩化アルミニウム（３．２０ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）及び１，２－ジクロロベンゼン（３０ｍＬ）を加え、１６０℃で１４時間撹拌した。１，４－ジアザビシクロ［２．２．２．］オクタン（３．１４ｇ、２８．０ｍｍｏｌ）を加えた後、溶媒を減圧下加熱して留去し、濾過して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：トルエン、ジクロロメタン）により単離することで朱色粉末として標題化合物を得た（０．３８７ｇ、収率１０％）。
HRMS(FAB) m/z; calcd. 758.1421 [M]+; found 758.1422
31P NMR (δppm in CD2Cl2); 0.7
実施例１７
７ｂ,１４ｂ,２１ｂ－トリス（チオホスファ）－４，１１，１８－トリメチル－トリアントラ [１,９,８-abcd:1',9',8'-ghij:１'',９'',８''-mnop]コロネン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
１０，１０'，１０''－（２，４，６－トリヨードベンゼン－１，３，５－トリイル）トリス（９-メチルアントラセン）（０．８９ｇ、１．０ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ（１０ｍＬ）に、アルゴン雰囲気下－７８℃で、ブチルリチウムのペンタン溶液（０．６５ｍＬ、１．５５Ｍ、１．０ｍｍｏｌ）を添加し、０℃に昇温し１時間撹拌した。次いで，－７８℃で、ビス（ジエチルアミノ）クロロホスフィンのＴＨＦ溶液（０．５ｍＬ、２．０Ｍ、１．０ｍｍｏｌ）を添加し，０℃に昇温した。以上の操作を３回繰り返した後，反応溶液の溶媒を減圧下で留去し、メタノールを用いてトリチュレーションして得られた粉末に，クロロベンゼン（１０ｍＬ）と硫黄（０．１０ｇ、３．０ｍｍｏｌ）を室温下添加した。８時間後溶媒を減圧下留去し、メタノールでトリチュレーションして薄黄色粉末を得た．これに対し，アルゴン雰囲気下室温で、三塩化アルミニウム（１．２０ｇ、９．０ｍｍｏｌ）及び１，２－ジクロロベンゼン（１０ｍＬ）を加え、１５０℃で１２時間撹拌した。１，４－ジアザビシクロ［２．２．２．］オクタン（１．６８ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）を加えた後、溶媒を減圧下加熱して留去し、得られた粗生成物をHPLCおよびGPCで単離することで標題化合物を得ることができる。

Claims (4)

  1. 下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｚ１、Ｚ２は、以下の(i)～(iii)のいずれかである：
    (i) Ｚ１、Ｘ、Ｚ２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって以下の式(A1)、(A2)または(A3)の構造を示す場合、Ｘ２、Ｘ１、Ｘ３は同一又は異なってＲ１を示すか、それらが結合している炭素原子と一緒になって各々Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９を示す。Ｙ１～Ｙ15は同一または異なって、ＮまたはＣＲ１を示す。Ｘはヘテロ原子もしくはその誘導体またはＣＲ１を示す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     (ii) Ｚ１、Ｘ、Ｚ２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって上記の式(A1)の構造を示し、Ｘ２、Ｘ１、Ｘ３が、それらが結合している炭素原子と一緒になって下記の式(A4)の構造を示す。式(A4)中、Ｙ１’～Ｙ6’、Ｙ10’～Ｙ15’は同一または異なって、ＮまたはＣＲ１を示す。Ｘ１はヘテロ原子もしくはその誘導体またはＣＲ１を示す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
      (iii) Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｚ１、Ｚ２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって下記の式(A5)の構造を示す。式(A5)中、Ｙ１’’～Ｙ21’’は同一または異なって、ＮまたはＣＲ１を示す。Ｘ、Ｘ２、Ｘ３は、同一又は異なってヘテロ原子もしくはその誘導体またはＣＲ１を示す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル置換Ｃ１－４アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、Ｃ１－１０アルキルカルボニル基、Ｃ１－２アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、モノ若しくはジ置換アミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、カルバゾール基、Ｃ１－６アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、モノ若しくはジ置換カルバモイル基、スルファモイル基、モノ若しくはジ置換スルファモイル基、Ｃ１－６アルキルスルホニルアミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、アリール置換Ｃ１－４アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、５－テトラゾリル基、スルホ基(－ＳＯ２ＯＨ)又はフルオロスルホニル基を意味し、ただし、アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は、ハロゲン、ヒドロキシ、ジ置換アミノ、アリール置換Ｃ１－４アルキル基、ヘテロアリール置換Ｃ１－４アルキル基、アリール及びヘテロアリールから選択される１～３個の原子又は基で置換されていてもよく、かつ、上記アリール基、アリール部分、ヘテロアリール基、ヘテロアリール部分は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１－６アルキル、ヒドロキシＣ１－３アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロエトキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、モノ若しくはジ置換アミノ、カルバモイル、スルファモイル、Ｃ１－６アルキルスルホニル、Ｃ１－３アルキルスルホニルアミノ、Ｃ１－３アルキルカルボニルアミノ、メチレンジオキシ、モノアリールアミノ、ジアリールアミノ、カルバゾール、ヘテロアリール及びアリール(当該アリールは、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル置換Ｃ１－４アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、Ｃ１－１０アルキルカルボニル基、Ｃ１－２アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基またはアミノ基でモノ置換もしくはジ置換されていてもよい)から選択される１～４個の原子又は基で置換されていてもよい。或いは、隣接するＹ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’のいずれかに結合している隣接する２つのＲ１基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって５員環又は６員環のヘテロ原子を有していてもよい環式基を示し、Ｙ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’のいずれかに結合している隣接する３つのＲ１基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって２環または３環の芳香族環式基を示す。）
  2. 下記一般式（ＩＡ１）、（ＩＡ２）、（ＩＡ３）、（ＩＡ４）または（ＩＡ５）で表される、請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｙ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’は同一または異なって、ＮまたはＣＲ１を示す。Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基、アリールオキシ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル置換Ｃ１－４アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、Ｃ１－１０アルキルカルボニル基、Ｃ１－２アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、モノ若しくはジ置換アミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、カルバゾール基、Ｃ１－６アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、モノ若しくはジ置換カルバモイル基、スルファモイル基、モノ若しくはジ置換スルファモイル基、Ｃ１－６アルキルスルホニルアミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、Ｃ１－６アルコキシカルボニル基、アリール置換Ｃ１－４アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、５－テトラゾリル基、スルホ基(－ＳＯ２ＯＨ)又はフルオロスルホニル基を意味し、ただし、アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は、ハロゲン、ヒドロキシ、ジ置換アミノ、アリール置換Ｃ１－４アルキル基、ヘテロアリール置換Ｃ１－４アルキル基、アリール及びヘテロアリールから選択される１～３個の原子又は基で置換されていてもよく、かつ、上記アリール基、アリール部分、ヘテロアリール基、ヘテロアリール部分は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１－６アルキル、ヒドロキシＣ１－３アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロエトキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、モノ若しくはジ置換アミノ、カルバモイル、スルファモイル、Ｃ１－６アルキルスルホニル、Ｃ１－３アルキルスルホニルアミノ、Ｃ１－３アルキルカルボニルアミノ、メチレンジオキシ、モノアリールアミノ、ジアリールアミノ、カルバゾール、ヘテロアリール及びアリール(当該アリールは、ハロゲン原子、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル基、Ｃ３－７シクロアルキル置換Ｃ１－４アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ１－６アルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、Ｃ１－１０アルキルカルボニル基、Ｃ１－２アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基またはアミノ基でモノ置換もしくはジ置換されていてもよい)から選択される１～４個の原子又は基で置換されていてもよい。或いは、隣接するＹ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’のいずれかに結合している隣接する２つのＲ１基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって５員環又は６員環のヘテロ原子を有していてもよい環式基を示し、Ｙ１～Ｙ15、Ｙ１’～Ｙ６’、Ｙ10’～Ｙ15’、Ｙ１’’～Ｙ21’’のいずれかに結合している隣接する３つのＲ１基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって２環または３環の芳香族環式基を示す。
    　Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は同一又は異なってヘテロ原子もしくはその誘導体またはＣＲ１を示す。）
  3. Ｘ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３が、同一又は異なってＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｉ－Ｒ１、ＣＲ１またはＢである、請求項１に記載の化合物。
  4. 請求項１、２又は３に記載の化合物を含む、有機発光素子。
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