SU256669A1 - METHOD OF OBTAINING OXYBENZONITRILES - Google Patents
METHOD OF OBTAINING OXYBENZONITRILESInfo
- Publication number
- SU256669A1 SU256669A1 SU1237233A SU1237233A SU256669A1 SU 256669 A1 SU256669 A1 SU 256669A1 SU 1237233 A SU1237233 A SU 1237233A SU 1237233 A SU1237233 A SU 1237233A SU 256669 A1 SU256669 A1 SU 256669A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydroxybenzonitrile
- mol
- yield
- temperature
- sodium
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- CVNOWLNNPYYEOH-UHFFFAOYSA-N 4-cyanophenol Chemical compound OC1=CC=C(C#N)C=C1 CVNOWLNNPYYEOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 8
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 8
- XDJAAZYHCCRJOK-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzonitrile Chemical compound COC1=CC=C(C#N)C=C1 XDJAAZYHCCRJOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N P-Cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHFGGKKVDZSTKK-UHFFFAOYSA-N 4-methylphenol;sodium Chemical compound [Na].CC1=CC=C(O)C=C1 MHFGGKKVDZSTKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N Anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 5
- PYOZTOXFQNWBIS-UHFFFAOYSA-N phenol;sodium Chemical compound [Na].OC1=CC=CC=C1 PYOZTOXFQNWBIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1 CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N Bromoxynil Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CHZCERSEMVWNHL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=CC=CC=C1C#N CHZCERSEMVWNHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUGMOVRSBPGSOS-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-methoxybenzonitrile Chemical compound COC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br BUGMOVRSBPGSOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRSSHOVRSMQULE-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(C#N)C=C1Cl YRSSHOVRSMQULE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLHNOIAOWQFNGW-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=CC=C(C#N)C=C1Br HLHNOIAOWQFNGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTTADDGUHFYGEH-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC(C#N)=CC=C1O WTTADDGUHFYGEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- GQKZBCPTCWJTAS-UHFFFAOYSA-N methoxymethylbenzene Chemical compound COCC1=CC=CC=C1 GQKZBCPTCWJTAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- DLGBEGBHXSAQOC-UHFFFAOYSA-M 2-carboxy-4-methylphenolate Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C([O-])=O)=C1 DLGBEGBHXSAQOC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FSTPMFASNVISBU-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybenzonitrile Chemical compound COC1=CC=CC=C1C#N FSTPMFASNVISBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFBLHWLXOQGFEG-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;sodium Chemical compound [Na].CC1=CC=CC=C1O QFBLHWLXOQGFEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPWCZAJNWKKQOV-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-4-methoxybenzonitrile Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(C#N)C=C1Cl NPWCZAJNWKKQOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHWZMDRKTYTPEE-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-methoxybenzonitrile Chemical compound COC1=CC=C(C#N)C=C1Br QHWZMDRKTYTPEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRYPJUOSZDQWJZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=CC=C(C#N)C=C1Cl CRYPJUOSZDQWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGHBRHKBCLLVCI-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=CC=CC(C#N)=C1 SGHBRHKBCLLVCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYNJBBWJVQMTNQ-UHFFFAOYSA-N 3-iodo-4-methoxybenzonitrile Chemical compound COC1=CC=C(C#N)C=C1I DYNJBBWJVQMTNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXTKWBZFNQHAAO-UHFFFAOYSA-N 3-iodophenol Chemical compound OC1=CC=CC(I)=C1 FXTKWBZFNQHAAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLXSUMLEPNAZFK-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybenzonitrile Chemical compound COC1=CC=CC(C#N)=C1 KLXSUMLEPNAZFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYMJZZIWGKJZJD-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenol;sodium Chemical compound [Na].OC1=CC=C(Br)C=C1 WYMJZZIWGKJZJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAONDNGLTPLRKO-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-iodobenzonitrile Chemical compound OC1=CC=C(C#N)C=C1I XAONDNGLTPLRKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMVJHSDSGDKQIR-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-3-methylbenzonitrile Chemical compound COC1=CC=C(C#N)C=C1C NMVJHSDSGDKQIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001736 Capillaries Anatomy 0.000 description 1
- 241000713154 Toscana virus Species 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Chemical group 0.000 description 1
- 150000005224 alkoxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000012380 dealkylating agent Substances 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N n-methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-N potassium;phenol Chemical compound [K+].OC1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение касаетс способа получени оксибензонитрилов общей формулыThe invention relates to a process for the preparation of oxybenzonitriles of the general formula
пиридина примен ют фенол общей формулыpyridine use phenol of the general formula
(I)(I)
где Y - водород, галоид или алкил с числом атомов углерода от 1 до 4,where Y is hydrogen, halogen or alkyl with the number of carbon atoms from 1 to 4,
Z-водород, галоид или алкил с числом атомов углерода от 1 до 4.Z-hydrogen, halide or alkyl with 1 to 4 carbon atoms.
Оксибензонитрилы формулы I примен ютс в качестве гербицидов и других физиологически активных веществ. Способы получени этих веществ известны. Одним из лучших вл етс , например, способ получени 4-оксибензонитрила , описанный в патенте Англии № 1065936, по которому анисовую кислоту нагревают с нитрилом, причем температура кипени этого нитрила и соответствующей кислоты должна быть выше температуры кипени анисонитрила, с дальнейшим деметилированием анисонитрила при температуре 200°С в присутствии сол нокислого пиридина. Недостаток способа заключаетс в том, что дл его осуществлени требуетс сравнитель)10 большое количество дорогого сырь - пиридина .Hydroxybenzonitriles of formula I are used as herbicides and other physiologically active substances. Methods for preparing these substances are known. One of the best is, for example, the method for producing 4-hydroxybenzonitrile, described in British Patent No. 1065936, in which anisic acid is heated with a nitrile, and the boiling point of this nitrile and the corresponding acid must be higher than the boiling point of anisononitrile, with further desonylation of anisonitrile at 200 ° C in the presence of pyridine hydrochloride. The disadvantage of this method lies in the fact that its implementation requires a comparator) 10 a large amount of expensive raw material - pyridine.
(Ч)(H)
М-0M-0
где А1 - водород или атом , щелочного where A1 is hydrogen or alkali atom
металла . предпочтительно а или metal. preferably a or
X - водород, галоид или алкил с числом атомов углерода от 1 до 4.X is hydrogen, halo, or alkyl with 1 to 4 carbon atoms.
Способ заключаетс в проведении деалкилировани алкоксибензонитрилов общей формулыThe method consists in carrying out the dealkylation of alkoxybenzonitriles of the general formula
где R - алкил с числом атомов углерода от 1 до 4, предиочтительно метил,where R is alkyl with the number of carbon atoms from 1 to 4, preferably methyl,
Z и Y - водород, галоид или алкил с числом атомов углерода от 1 до 4, при нагревании в присутствии производного фенола формулы II.Z and Y are hydrogen, halo, or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, when heated in the presence of a phenol derivative of formula II.
В случае, когда в формуле И М - атом щелочного металла, получают оксибепзоннтрилы формулы I в виде солей щелочного металла, и соли можно превратить, например обработкой кислотой, в частности хлористоводородной , в оксисоединени . В качестве побочногоIn the case when, in the formula I, M is an alkali metal atom, the hydroxybenzo compounds of formula I are obtained in the form of alkali metal salts, and the salts can be converted, for example by treatment with an acid, in particular hydrochloric acid, into the hydroxy compound. As a side
продукта получают алкоксибензол общей формулыproduct get alkoxybenzene General formula
R-0R-0
где R и X имеют вышеуказанные значени .where R and X are as defined above.
Когда М в формуле II нредставл ет собой атом водорода (например, реагирующее вещество фенол или 4-крезол), реакцию ведут нри температуре 250-500°С (предпочтительно 300-400°С) под давлением, или же в паровой фазе, например, пропусканием реагирующих веществ в виде паров по гор чей трубе в тех же пределах температуры. Когда М представл ет собой атом щелочного металла, реакцию предпочтительно ведут нагреванием фенол та почти безводного щелочного металла с алкоксибензонитрилом, нредпочтительно при температуре 140-290°С, и по желанию в присутствии инертного растворител , например апротонного средства, как диметилформамид или N-метилпирролидои, или минеральное масло с соответствующей высокой точкой кипени , в частности Байол 85, и возможно с применением вакуума. При этом удаление побочного продукта алкоксибеизола облегчаетс .When M in formula II represents a hydrogen atom (for example, a phenol or 4-cresol reactant), the reaction is carried out at a temperature of 250-500 ° C (preferably 300-400 ° C) under pressure, or in the vapor phase, for example, by passing the reactants in the form of vapors through a hot pipe at the same temperature limits. When M is an alkali metal atom, the reaction is preferably carried out by heating the phenol of the almost anhydrous alkali metal with alkoxybenzonitrile, preferably at a temperature of 140-290 ° C, and optionally in the presence of an inert solvent, for example an aprotic agent such as dimethylformamide or N-methylpyrrolide, or mineral oil with a corresponding high boiling point, in particular, Bayol 85, and possibly using a vacuum. Moreover, the removal of the alkoxybeisol byproduct is facilitated.
В результате деалкилировапи алкоксибеизонитрилов по предлагаемому способу получают оксибепзопитрилы, особенно, когда исходное вещество общей формулы II вл етс фенол том щелочного металла, например 4-метилфенол том патри , и второе исходное вещество формулы III-4-метоксибензонитрилом , 3,5-дибром-4-метоксибензонитрилом, при этом выход оксибензонитрилов иор дка 70% и выще.As a result of the dealkylation of alkoxybeisonitriles, oxybepzopitriles are obtained by the proposed method, especially when the starting material of general formula II is an alkali metal phenol, for example, 4-methylphenol patrium, and the second starting material of formula III-4-methoxybenzonitrile, 3,5-dibromo-4 - methoxybenzonitrile, while the yield of hydroxybenzonitrile is approximately 70% and more.
В качестве исходного вещества формулы II берут предночтительно 4-крезол или 4-крезол т щелочного металла. В этом случае 4-метокситолуол , получаемый в качестве побочного продукта, пригоден как исходный материал дл приготовлени анисовой кислоты.Precautionary 4-cresol or 4-cresolate of an alkali metal is taken as the starting material of formula II. In this case, 4-methoxytoluene, obtained as a by-product, is suitable as a starting material for the preparation of anisic acid.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют предлагаемый способ. Точки плавлени продукта были установлены методом капилл рной трубки, если не указано иначе.The examples below illustrate the proposed method. The melting points of the product were determined by the capillary tube method, unless otherwise indicated.
Пример 1. Смесь 4-метоксибензонитрила (2,66 г; 0,2 моль) и безводного порошкообразного 4-метилфенол та патри (2,93 г; 0,021 моль), полученного после азеотронной отгонки воды из водного раствора 4-метилфенол та натри с хлорбензолом, нагревают в колбе емкостью 50 мл, снабженной дифлегматором с отводом, на масл ной бане до 160°С, затем температуру повышают с 160 до 260°С в течение 10 мин. Эту температуру сохран ют в течение 1 час и 20 мин к концу этого времени собирают теоретическое количество «-метокситолуола. Оставшеес твердое вещество охлаждают до комнатной температуры и промывают петролейным эфиром (т. кип. 40- 60°С; 10 мл). Твердый остаток раствор ют в воде (50 мл) и подкисл ют концентрированной хлористоводородной кислотой до рН 1. Осажденное твердое вещество собирают и сушат. Получают 4-оксибензонитрил (1,64 г; выход 68,), т. пл. 100-104°С.Example 1. A mixture of 4-methoxybenzonitrile (2.66 g; 0.2 mol) and anhydrous powdered 4-methylphenol patri (2.93 g; 0.021 mol) obtained after azeotronic distillation of water from an aqueous solution of 4-methylphenol sodium chlorobenzene is heated in a 50 ml flask equipped with a diffuser with a tap on an oil bath to 160 ° C, then the temperature is raised from 160 to 260 ° C for 10 minutes. This temperature is maintained for 1 hour and 20 minutes by the end of this time a theoretical amount of α-methoxytoluene is collected. The remaining solid is cooled to room temperature and washed with petroleum ether (b.p. 40-60 ° C; 10 ml). The solid residue is dissolved in water (50 ml) and acidified with concentrated hydrochloric acid to pH 1. The precipitated solid is collected and dried. Get 4-hydroxybenzonitrile (1.64 g; yield 68,), so pl. 100-104 ° C.
Из водной фазы экстрагируют два раза диэтиловым эфиром (50 мл и 25 мл) оставшийс продукт и смешанные эфирные выт жки выпаривают досуха, дополнительно выдел ют 4-оксибензонитрил (0,59 г; выход 24.Во/о).The remaining product is extracted from the aqueous phase twice with diethyl ether (50 ml and 25 ml) and the mixed ether extracts are evaporated to dryness, 4-hydroxybenzonitrile (0.59 g; yield 24.Vo / o) is further isolated.
т. нл. 98-107°С.so nl 98-107 ° C.
Общий выход л-метокснтолуола 2,44 г (-ЮОо/о), 1,519.The total yield of l-methoxynolol is 2.44 g (-OOO / o), 1.519.
Пример 2. Смесь 4-метоксибензонитрила (2,66 г; 0,02 моль) и безводного порощкообразного фенол та натри (2,4 г; 0,021 моль), приготовленного высушиванием водного раствора гидроокиси натри и фенола, нагревают в колбе, описанной в примере 1, до температуры , которую повыщают с 100 до 280°СExample 2. A mixture of 4-methoxybenzonitrile (2.66 g; 0.02 mol) and anhydrous powdered sodium phenol (2.4 g; 0.021 mol) prepared by drying an aqueous solution of sodium hydroxide and phenol is heated in the flask described in example 1, to a temperature that is raised from 100 to 280 ° C
в течение 20 мин. Когда температура бани достигает 180°С, смесь реагирующих 1зсществ начинает плавитьс , и при 230°С опа кнпит. Анизол, образующийс в реакции, отгон ют. Расплав становитс твердым, когда температура достигает 280°С. Реакционную смесь продолжают нагревать до темнературы 280°С, пока не нолучат 1,92 г анизола (выход )После охлаждени до комнатной темнературы твердое вещество измельчают в порошок,within 20 min. When the bath temperature reaches 180 ° C, the mixture of the reacting substances begins to melt, and at 230 ° C the optic acid. The anisole formed in the reaction is distilled off. The melt becomes solid when the temperature reaches 280 ° C. The reaction mixture is continued to be heated to temperaure 280 ° C until 1.92 g of anisole is obtained (yield). After cooling to room temperature, the solid is ground into a powder.
промывают петролейны.д эфиром и после высушени раствор ют в воде (10 мл). Раствор обрабатывают древесным углем и отфильтрованный раствор подкисл ют хлористоводородной кислотой до рН 1. Осадок собирают и сушат , получают 4-оксибензонитрил (1,82 г; выход 76,5%), т. пл. 91 -120°С.washed with petroleum; ether; and, after drying, dissolved in water (10 ml). The solution is treated with charcoal and the filtered solution is acidified with hydrochloric acid to pH 1. The precipitate is collected and dried to give 4-hydroxybenzonitrile (1.82 g; yield 76.5%), mp. 91 -120 ° C.
Пример 3. Высококоицентрирован}1ый раствор 4-метилфенол та натри готов т из пкрезола (10,8 г; 0,1 моль) и гидроокиси натри (4,0 г; 0,1 моль). Этот раствор медленно прибавл ют к сильно размешиваемому кин ще .му 4-метокситолуолу в колбе, снабженной приставкой дл азеотроппой отгонки воды иExample 3. Highly centrifuged} The 1st solution of 4-methylphenol sodium is prepared from pcresol (10.8 g; 0.1 mol) and sodium hydroxide (4.0 g; 0.1 mol). This solution is slowly added to the strongly stirred gum of 4-methoxytoluene in a flask equipped with an aseotropic apparatus for distilling water and
возвращени органического растворнтел . После внесени раствора растворитель частично испар ют, получают легкоразмешиваемый н.лам 4-метилфенол т натри , далее прибавл ют 4-метоксибензонитрил (13,3 г; 0,1 моль).recovery of organic solvent. After the solution was added, the solvent was partially evaporated, 4-methylphenol sodium was readily mixed with n-lam llam, then 4-methoxybenzonitrile (13.3 g; 0.1 mol) was added.
Отгон 4-метокситолуол, повышают температуру в колбе до 203°С. Суспензию размешивают и нагревают с обрат1плм холодильником 1,5 час. Затем температуру повышают до 225°С, отгон растворитель. Эту температуруThe distillate 4-methoxytoluene, increase the temperature in the flask to 203 ° C. The suspension is stirred and heated with a reverse fridge for 1.5 hours. Then the temperature is raised to 225 ° C, the solvent is distilled off. This temperature
поддерживают в течение 2 час. Реакционную смесь охлаждают и выдел ют целевой продукт , как описано па примере 1, получают 4-оксибензонитрил (8,43 г; выход ), т. пл. 103-104°С.maintained for 2 hours. The reaction mixture is cooled and the desired product is isolated as described in Example 1, 4-hydroxybenzonitrile (8.43 g; yield) is obtained, m.p. 103-104 ° C.
Пз петролейного эфира, унотребленного в промывке, получают 4-метоксибензонитрнл (0,76 г), т. пл. 56-57°С.A 3-methoxybenzonitrnl (0.76 g), m.p. petroleum ether, used in washing, is obtained. 56-57 ° C.
(2,73 г; 0,021 моль) нагревают в металлической бане. Темнературу бани ноддерживают(2.73 g; 0.021 mol) is heated in a metal bath. Thermo baths support
230-250°С в течение 1 - чос.К концу этого230-250 ° C for 1 hour. By the end of this
времени получают теоретического количества «-метокситолуола. Остаточное твердое вещество охлаждают до комнатной температуры и промывают петролейным эфиром (т. кип. 40-60°С; 2X10 мл). Твердый остаток раствор ют в воде (80 мл, фильтруют, фильтрат подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до рН 1. Осажденное твердое вещество собирают и сушат, получают 4-окси3 ,5-дибромбензонитрил (4,41 г; выход 80,(,), т. пл. 177-190°С (т. ил. чистого 4-окси-3,5дибромбензонитрила 195-196°С).time, a theoretical amount of α-methoxytoluene is obtained. The residual solid is cooled to room temperature and washed with petroleum ether (b.p. 40-60 ° C; 2X10 ml). The solid residue is dissolved in water (80 ml, filtered, the filtrate is acidified with concentrated hydrochloric acid to pH 1. The precipitated solid is collected and dried to give 4-hydroxy 3, 5-dibromobenzonitrile (4.41 g; yield 80, ( mp 177-190 ° C (mp. Pure 4-hydroxy-3.5 dibrombenzonitrile 195-196 ° C).
Аналогично получают следующие соединени :The following compounds are prepared analogously:
З-Хлор-4-оксибензонитрил с выходом 86,5% из З-хлор-4-метоксибензонитрила и -метилфенол та натри , т. пл. 135-142°С. (т. пл. чистого З-хлор-4-оксибензонитрила 149-150°С),Z-Chloro-4-hydroxybenzonitrile with a yield of 86.5% from Z-chloro-4-methoxybenzonitrile and sodium methylphenol and m, pl. 135-142 ° C. (t. pl. pure 3-chloro-4-hydroxybenzonitrile 149-150 ° C),
3,5-Дихлор-4-оксибензонитрил с выходом 97о/о из 3,5-дихлор-4-метоксибензонитрила и п-метилфенол та натри , т. пл. 127-145°С, после перекристаллизации 140-143°С (т. ил. чистого 3,5-дихлор-4-оксибензонитрила 146- 147°С)3,5-Dichloro-4-hydroxybenzonitrile with a yield of 97 ° / o from 3,5-dichloro-4-methoxybenzonitrile and sodium p-methylphenol and sodium, m.p. 127-145 ° С, after recrystallization 140-143 ° С (t. Il. Pure 3,5-dichloro-4-hydroxybenzonitrile 146-147 ° С)
3-Бром-4 - оксибензонитрил из З-бром-4метоксибензонитрила и фенол та натри , т. пл. 145-146°С (т. пл. чистого З-бром-4-оксибензонитрила 156-158°С, в смешанном состо нии 148--149°С)3-Bromo-4 - hydroxybenzonitrile from 3-bromo-4methoxybenzonitrile and sodium phenol, m.p. 145-146 ° С (t. Pl. Pure 3-bromo-4-hydroxybenzonitrile 156-158 ° С, in the mixed state 148--149 ° С)
3,5 - Дибром - 4 - оксибензоиитрил с выходом 80,5о/о из 3,5-дибром-4-метоксибензонитрила и п-метилфенол та натри , т. пл. 177- 190°С (т. пл. чистого 3,5-дибром-4-оксибензонитрила 195--196°С)3,5 - Dibromo - 4 - hydroxybenzoiitrile with a yield of 80.5o / o from 3,5-dibromo-4-methoxybenzonitrile and p-methylphenol sodium, so pl. 177- 190 ° C (t. Pl. Pure 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile 195--196 ° C)
4-Окси-З-йодбензонитрил из 3-йод - 4 - метоксибензонитрила и фенол та натри , т. ил. 121-123°С (т. пл. чистого 4-окси-З-йодбензонитрила 136-137°С).4-Oxy-3-iodobenzonitrile from 3-iodo-4-methoxybenzonitrile and phenol and sodium, t. Il. 121-123 ° C (t. Pl. Pure 4-hydroxy-3-iodobenzonitrile 136-137 ° C).
4-Окси-З-метилбензонитрил из 4-метокси - 3метилбензонитрила и фенол та натри , т. пл. 80-81°С. (т. пл. чистого 4-окси-З-метилбензонитрила 92-94°С).4-hydroxy-3-methylbenzonitrile from 4-methoxy-3methylbenzonitrile and sodium phenol, m.p. 80-81 ° C. (mp. pure 4-hydroxy-3-methylbenzonitrile 92-94 ° C).
Пример 5. Смесь 4-метоксибензонитрила (2,66 г; 0,02 моль) и безводного порошкообразпого л-хлорфенол та натри (3,16 г; 0,021 моль) нагревают в колбе емкостью 50 мл в течение 3 час до температуры 250- 255°С. Когда температура в бане достигает 140°С, смесь расплавл етс , расплав становитс твердым после того, как температуру бани поддерживают 250°С в течение 20 мин. Остаточное твердое вещество охлаждают до комнатной температуры и раствор ют в воде (20 мл). Водный раствор промывают серным эфиром (2X10 мл), подкисл ют концентрированной азотной кислотой до рН 1. Получают масл нистый продукт, который затвердевает при охлаждении, после перекристаллизации из бензола выдел ют 4-оксибензонитрил (1,07 г; 450/0 выход), т. пл. 102-108°С.Example 5. A mixture of 4-methoxybenzonitrile (2.66 g; 0.02 mol) and anhydrous sodium l-chlorophenol powder (3.16 g; 0.021 mol) is heated in a 50 ml flask for 3 hours to a temperature of 250-255. ° s When the temperature in the bath reaches 140 ° C, the mixture melts, the melt becomes solid after the bath temperature is maintained at 250 ° C for 20 minutes. The residual solid is cooled to room temperature and dissolved in water (20 ml). The aqueous solution is washed with ether (2 x 10 ml), acidified with concentrated nitric acid to pH 1. An oily product is obtained which solidifies upon cooling, after recrystallization from benzene, 4-hydroxybenzonitrile (1.07 g; 450/0 yield) is isolated, m.p. 102-108 ° C.
Пример 6. Смесь 4-метоксибензонитрила (2.67 г: 0,02 моль) и безводного 4-бромфенол та натри (4,10 г; 0,021 моль) нагревают с обратным холодильником в N-метилпирролидоне 5 час. Растворитель отгон ют, остаток раствор ют в воде (20 мл). Раствор промывают серным эфиром (2 X Ю мл), добавл ют древесный уголь, отфильтрованный раствор подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до рН 1. Осаждают твердое вещество, сушат, получают 4-оксибензонитрил (1,2 г; выход 32%), т. ил. 106-107°С.Example 6. A mixture of 4-methoxybenzonitrile (2.67 g: 0.02 mol) and anhydrous 4-bromophenol sodium (4.10 g; 0.021 mol) is heated under reflux in N-methylpyrrolidone for 5 hours. The solvent was distilled off, the residue was dissolved in water (20 ml). The solution is washed with ether (2 X 10 ml), charcoal is added, the filtered solution is acidified with concentrated hydrochloric acid to pH 1. A solid is precipitated, dried, 4-hydroxybenzonitrile is obtained (1.2 g; yield 32%), t . il. 106-107 ° C.
Пример 7. Смесь 3-метоксибензонитрила (2,66 г; 0,02 моль) и безводного иорошкообразного п-метилфенол та натри (2,73 г; 0,021 моль) нагревают. Температуру бани сначала поддерживают 115°С, затем повышают до 230°С. При этом начинает отгон тьс пметокситолуол . Температуру бани поддерживают 230-260°С в течение 2 час. К концу этого времени собирают теоретическое количество п-метокситолуола. Оставшеес твердое вещество охлаждают до комнатной температуры и промывают нетролейным эфиром (т. кип. 40-60°С; 2X10 мл.). Остаток раствор ют в воде, добавл ют древесный уголь, отфильтрованный раствор подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до рН 1. Осадок сушат, получают 3-оксибензонитрил (0,44 г; выход 18,5f)/o), т. пл 66-69°С. Экстракцией маточных растворов серным эфиром (2X15 мл) выдел ют еще 0,85 г продукта (выход 35,5о/о), т. пл. 65-70°С. Суммарный выход сырого продукта 1,29 г; 54о/о. Суммарное количество сырого продукта перекрпсталлизовывают из бензола. Получают 0,84 г (выход 35о/о), т. пл. 73-75°С (литературные данные: т. пл. 80°С).Example 7. A mixture of 3-methoxybenzonitrile (2.66 g; 0.02 mol) and anhydrous and powdery sodium p-methylphenol (2.73 g; 0.021 mol) is heated. The bath temperature is first maintained at 115 ° C, then raised to 230 ° C. At the same time, the pmethoxytoluene starts to be distilled. The bath temperature is maintained at 230-260 ° C for 2 hours. By the end of this time, a theoretical amount of p-methoxytoluene is collected. The remaining solid is cooled to room temperature and washed with non-ether (m.p. 40-60 ° C; 2X10 ml.). The residue is dissolved in water, charcoal is added, the filtered solution is acidified with concentrated hydrochloric acid to pH 1. The precipitate is dried, 3-hydroxybenzonitrile (0.44 g; yield 18.5f) / o) is obtained, mp 66- 69 ° C. Extraction of the mother solutions with sulfuric ether (2X15 ml) gave another 0.85 g of product (yield 35.5 ° C), m.p. 65-70 ° C. The total yield of the crude product is 1.29 g; 54o / o The total amount of crude product is recrystallized from benzene. Obtain 0.84 g (yield 35o / o), so pl. 73-75 ° C (literature data: mp. 80 ° C).
Пример 8. Смесь 2-метоксибензонитрила (2,66 г; 0,02 моль) и безводного порошкообразного фенол та натри (2,45 г; 0,02 моль) нагревают на металлической бане до 240- 270°С. Фенилметиловый эфир отгон ют в течение 1,5 час. Оставшеес твердое вещество охлал дают до комнатной температуры и промывают петролейным эфиром (т. кин. 40- 60°С; 2X10 мл). Остаток раствор ют в минимальном количестве воды, добавл ют древесный уголь, отфильтрованный раствор подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до рН 1. Выдел ют масло, которое затвердевает при охлаждении, получают 2-оксибензонитрил (1,49 г; выход 62,5о/„), т. пл. 84-86°С. (литературные данные: т. пл. 92°С). Пример 9. Фенол (9,4 г, 0,1 моль) раствор ют в растворе, полученном из твердой гидроокиси кали (6,5 г; 0,1 м.оль) и дистиллированной воды (20 ли.). Этот раствор приливают по капл м в течение 1 час к кип щему хлорбензолу (50 мл) в колбе емкостью 100 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и дифлегматором с отводом дл дистилл ции. Одновременно прибавл ют хлорбензол с тем, чтобы восполн ть отогнанный хлорбензол. После отгонки всей воды хлорбензол тоже отгон ют, остаток перегон ют в вакууме. Затем 4-метоксибепзонитрил (13,3 г; 0,1 моль) прибавл ют к сухому фенол ту кали . Смесь нагревают па металлпческой бане типа Вудса при температуре 230-240°С в течение 2 час, отгон анизол по мере его образовани . Вес полученного анизола 10,09 г (выход 93,5о/о). Остаток обрабатывают нетролейным эфиром (т. кип. 40-60°С; 2X50,ил), петролейпый эфир сливают, остаток высушивают пагреванием на паровой бане. В результате упаривани промывного петролейного эфираполучают 4-метоксибензонитрилExample 8. A mixture of 2-methoxybenzonitrile (2.66 g; 0.02 mol) and anhydrous powdered sodium phenol (2.45 g; 0.02 mol) is heated in a metal bath to 240-270 ° C. Phenyl methyl ether is distilled off within 1.5 hours. The remaining solid was cooled to room temperature and washed with petroleum ether (T.K. 40-60 ° C; 2X10 ml). The residue is dissolved in a minimal amount of water, charcoal is added, the filtered solution is acidified with concentrated hydrochloric acid to pH 1. The oil is isolated, which solidifies upon cooling, to obtain 2-hydroxybenzonitrile (1.49 g; yield 62.5 ° / ) t. pl. 84-86 ° C. (literature data: mp. 92 ° C). Example 9. Phenol (9.4 g, 0.1 mol) is dissolved in a solution obtained from solid potassium hydroxide (6.5 g; 0.1 mol) and distilled water (20 li.). This solution is added dropwise over 1 hour to boiling chlorobenzene (50 ml) in a 100 ml flask equipped with a stirrer, an addition funnel and a reflux condenser with a tap for distillation. At the same time, chlorobenzene is added in order to replenish the distilled chlorobenzene. After distilling off all the water, chlorobenzene is also distilled off, the residue is distilled in vacuo. Then 4-methoxybepzonitrile (13.3 g; 0.1 mol) is added to the dry potassium phenol. The mixture is heated on a Woods type metal bath at a temperature of 230-240 ° C for 2 hours, the anisole is distilled off as it is formed. The weight of the obtained anisole 10,09 g (yield 93,5o / o). The residue is treated with non-ether (m.p. 40-60 ° C; 2X50, sludge), petroleum ether is drained, the residue is dried by frying on a steam bath. Evaporation of the leaching petroleum ether gives 4-methoxybenzonitrile
(0,19 г). Остаток раствор ют в дистиллированной воде (50 мл), добавл ют древесный уголь и фильтруют. Фильтрат подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до рН 1. Осадок собирают, высугнивают в эксикаторе над силикагелем, получают 4-оксибензонитрил (10,6 г- выход 89о/о), т. пл. 110-11 ГС. Добавочное количество 4-оксибензонитрила выдел ют извлечеиием из маточиых растворов диэтиловым эфиром (2X50 мл). Эфир отгон ют в ротационном испарителе, и масл пистый остаток перекристаллизовывают из бензола . Получают 4-оксибеизонитрил (0,28 г; выход 2,3%), т. пл. 106 109°С.(0.19 g). The residue was dissolved in distilled water (50 ml), charcoal was added and filtered. The filtrate is acidified with concentrated hydrochloric acid to pH 1. The precipitate is collected, dried in a desiccator over silica gel, 4-hydroxybenzonitrile is obtained (10.6 g, yield = 89 ° / o), m.p. 110-11 TOS. An additional amount of 4-hydroxybenzonitrile is recovered by extraction from the solutions with diethyl ether (2 x 50 ml). The ether is distilled off on a rotary evaporator, and the oily residue is recrystallized from benzene. 4-hydroxy-isonitrile (0.28 g; yield 2.3%) is obtained, m.p. 106 109 ° C.
Пример 10. Смесь -крезола (3,24 0,03 моль) и 4-метоксибеизонитрила (2,66 0,02 моль) нагревают в запа ппой трубке ири температуре 350°С в течение 1,5 час. После охлаждени реакционный продукт анализируют газожидкостной хроматографией. Устанавливают , что он содержит, «/с:Example 10. A mixture of β-cresol (3.24 0.03 mol) and 4-methoxy-isonitrile (2.66 0.02 mol) is heated in a hot-melt tube at a temperature of 350 ° C for 1.5 hours. After cooling, the reaction product is analyzed by gas-liquid chromatography. Install that it contains, "/ s:
4-Океибензонитрил52 (от теоретиче4-Метокеитолуол52 ски ожидае4-Метоксибензонитрил 48 мой полной4-Okeibenzonitrile52 (from theoretical 4-methoxytoluene52 skid4-methoxybenzonitrile 48 to my full
конверсии)conversion)
и 4--метокситоВыход 4-оксибензонитрила - ЮОо/о. луола количественный, т. е. Паличие 4-оксибензонитрила подтверждаетс извлечением образца сырого реакционного продукта с помощью водного раствора гидроокиси натри и промывкой щелочного экстракта диэтиловым эфиром. Сырой 4-оксибензонитрил осаждают сол ной кислотой и экстрагируют серным эфиром. Эфирные экстракты выиаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из бензола, получают 4-оксибепзопитрил , т. пл. 109-110°С. Смешанна проба с чистым 4-оксибензонитрилом депрессии не дает.and 4 is the methoxy output of 4-hydroxybenzonitrile — OOo / o. luol is quantitative, i.e., palix 4-hydroxybenzonitrile is confirmed by removing a sample of the crude reaction product with an aqueous solution of sodium hydroxide and washing the alkaline extract with diethyl ether. The crude 4-hydroxybenzonitrile is precipitated with hydrochloric acid and extracted with ethyl ether. The ethereal extracts are dried. The residue is recrystallized from benzene, get 4-hydroxybepzopitrile, so pl. 109-110 ° C. Mixed sample with pure 4-hydroxybenzonitrile does not give depression.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени оксибензонитрилов общей формулыThe method of producing oxybenzonitriles of the general formula
t t
где Y - водород, галоид или алкил с числом атомов углерода от 1 до 4,where Y is hydrogen, halogen or alkyl with the number of carbon atoms from 1 to 4,
Z - водород, галоид или алкил с числом атомов углерода от 1 до 4, путем взаимодействи алкилового эфира оксибензонитрила с деалкилирующим средством при повышенной температуре с последующим выделе 1ием целевого продукта известными нриемами, отличаюцийс .ч тем, что, с целью расширени сырьевой базы, в качестве деалкилирующего средства берут фенол общей формулыZ is hydrogen, halo or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, by reacting the hydroxybenzonitrile alkyl ester with a dealkylating agent at elevated temperature followed by separation of the target product with known principles, in order to expand the raw material base, as a dealkylation agent, phenol of the general formula is taken.
ЛL
М-0M-0
где М - водород или атом щелочного метал40 ла, X - водород, галоид или алкил с числом атомов углерода от 1 до 4.where M is hydrogen or an alkali metal atom 40, X is hydrogen, halogen or alkyl with the number of carbon atoms from 1 to 4.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU256669A1 true SU256669A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0688964B2 (en) | Benzoic acid intermediate having three substituents | |
JP2006225391A (en) | Preparation procedure of tolterodine | |
US7273937B2 (en) | Process for the preparation of Tazarotene | |
EP0094102B1 (en) | 1-(1-cyclohexanyl-methyl) pyrrolidine derivatives, and process for their preparation | |
US4723044A (en) | Production of dibromonitro compound | |
SU256669A1 (en) | METHOD OF OBTAINING OXYBENZONITRILES | |
JP3065349B2 (en) | Process for producing substituted pyridines via 1-aza-1,3-butadiene and 1-aza-1,3-butadiene intermediate | |
JP2780786B2 (en) | Method for producing propenoic acid derivative | |
JP2009132624A (en) | 2,3-dicyanonaphthalene derivative | |
PL147253B1 (en) | Method of obtaining 4-amino-6-fluorochromanocarboxylic-4 acid or its /2r/ methyl derivative | |
HU199798B (en) | Process for producing 2-substituted-5-methyl-pyridine derivatives | |
EP0285890B1 (en) | New process for the synthesis of the alpha-(1-methylethyl)-3,4-dimethoxybenzene-acetonitrile | |
JP3663427B2 (en) | Process for producing cyanofluorophenol | |
JP5579483B2 (en) | Process for producing branched aliphatic aldehydes | |
EP1609786B1 (en) | 5-alkenone-3,3-dimethyl-benzoxepines derivatives useful for the preparation of antidiabetic pentadienoic acids | |
US5214198A (en) | Process for the manufacture of halomaleic and halofumaric esters | |
KR100207247B1 (en) | Process for the manufacture of anilinofumarate via chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof | |
JPH1029983A (en) | Production of 2-alkoxy-6-(trifluoromethyl)pyrimidine-4-ol | |
CS204996B2 (en) | Process for preparing 2-alkylindane | |
FI81337B (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV 2- (PARA-SUBSTITUERAD FENOXI) -2-ALKYLPROPIONSYROR OCH DERAS ALKYLESTRAR. | |
US4238615A (en) | Cyclopentanone intermediates 2-(benzothiazolyl-2) | |
RU1679760C (en) | 1r,3s-2,2- dimethyl -3(2-methyl -2- oxypropyl) -cyclopropanecarbonitrile as intermediate compound in synthesis of pyrethroide insecticide - deltametrine and method for producing intermediate compound | |
SU318219A1 (en) | LNOTENA i | |
SU354657A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 4-METHOXY-2,6-DIAMINO-s-TRIAZINES | |
JP2001510830A (en) | Method for preparing 1,3-diaza-spiro (4,4) non-1-en-4-one derivative and 1-cyano-1-acylaminocyclopentane intermediate |