SE470065C - Treatment of chemical pulp with an acid and then a magnesium and calcium compound in chlorine-free bleaching - Google Patents
Treatment of chemical pulp with an acid and then a magnesium and calcium compound in chlorine-free bleachingInfo
- Publication number
- SE470065C SE470065C SE9101301A SE9101301A SE470065C SE 470065 C SE470065 C SE 470065C SE 9101301 A SE9101301 A SE 9101301A SE 9101301 A SE9101301 A SE 9101301A SE 470065 C SE470065 C SE 470065C
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- pulp
- chlorine
- treatment
- acid
- magnesium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1005—Pretreatment of the pulp, e.g. degassing the pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1036—Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
- D21C9/153—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications with ozone
Abstract
Description
*ål çn 0"! 2 peroxidbehandling i alkalisk miljö av förekomsten av joner av vissa metaller i massan, såsom Mn, Cu och Fe. Dessa metalljoner förorsakar sönderfall reducerar därmed av effektivitet och Detta kan enligt CA l,206,704 genom en förbehandling av massan med en syra, såsom svavelsyra eller salpetersyra, varvid koncentrationen av samtliga slags metalljoner minskar. Härigenom försvinner dock även för peroxidbehandlingen fördelaktiga metalljoner såsom Mg, vilka joner stabiliserar peroxiden och ökar peroxidens selektivitet. * per 0 "! 2 peroxide treatment in alkaline environment of the presence of ions of certain metals in the pulp, such as Mn, Cu and Fe. These metal ions cause decomposition thus reducing efficiency and This can according to CA 1, 206,704 by a pre-treatment of the pulp with an acid, such as sulfuric acid or nitric acid, which reduces the concentration of all kinds of metal ions, but also eliminates beneficial metal ions such as Mg for the peroxide treatment, which ions stabilize the peroxide and increase the selectivity of the peroxide.
Det är känt enligt CA 575,636 att tillföra magnesium- sulfat för att stabilisera alkaliska peroxidlösningar, men tillsatsen sker direkt i blekvätskan och i alkalisk miljö faller olöslig magnesiumhydroxid ut. Enligt US 4,222,819 är det vidare känt att tillsätta magnesiumjoner i sura per- oxidlösningar, men även här sker tillsatsen direkt i blekvätskan. Ingen av dessa metoder möjliggör diffusion av magnesiumjonerna in peroxidbehandlingens ökar peroxidkonsumtionen. motverkas i massan i sådan utsträckning att en massa med hög ljushet och styrka kan erhållas.It is known according to CA 575,636 to add magnesium sulphate to stabilize alkaline peroxide solutions, but the addition takes place directly in the bleaching liquid and in alkaline environments insoluble magnesium hydroxide precipitates. According to US 4,222,819, it is further known to add magnesium ions in acidic peroxide solutions, but even here the addition takes place directly in the bleaching liquid. None of these methods allow diffusion of the magnesium ions into the peroxide consumption of the peroxide treatment. counteracted in the pulp to such an extent that a pulp of high brightness and strength can be obtained.
Uppfinningen Enligt uppfinningen har det åstadkommits en process där lignocellulosahaltig massa behandlas under de i patent- kraven angivna betingelserna, varigenom de för den efter- följande blekningen skadliga effektivt och profilen av alkaliska jordartsmetaller återställs innan massan bleks i ett klorfritt bleksteg.The invention According to the invention, a process has been provided in which lignocellulosic pulp is treated under the conditions stated in the claims, whereby they are effectively harmful for the subsequent bleaching and the profile of alkaline earth metals is restored before the pulp is bleached in a chlorine-free bleaching step.
Enligt uppfinningen avses ett förfarande vid blekning av kemiskt uppsluten lignocellulosahaltig massa, genom att massan behandlas syra vid ett pH inom intervallet från ca 1 upp till ca 5, varefter en förening innehållande alkalisk jordartsmetall tillsätts vid ett pH inom interval- let från ca 2 upp till ca 6 och i en mängd av från ca 0,5 upp till ca 10 kg/ton torr massa räknat som alkalisk jord- artsmetall, samt att massan därefter behandlas, med ett klorfritt blekmedel. E Behandling med metalljonerna avlägsnas med en syra är ett effektivt förfarande för att avlägsna metalljoner ur lignocellulosahaltiga massor. väteperoxid ochp 470 065 3 Det är samtidigt känt att joner av alkaliska jordartsmetal- ler, speciellt i sina ursprungliga positioner i massan, har en positiv inverkan på selektiviteten hos delignifieringen och stabiliteten och förbrukningen av klorfria blekmedel Genom föreliggande såsom peroxider, ozon och syrgas. förfarande har problemet att skapa en för den efterföljande klorfria blekningen lämplig spårmetallprofil lösts på ett_ sätt, samtidigt ekonomiskt genom att som tillförda joner sett återtar närheten av cellulosakedjorna som tidigare besatts av joner av alkaliska jordartsmetaller. Detta åstadkoms genom att tillsatsen av föreningen innehållande alkalisk jordartsme- tall sker vid ett föreningen föreligger icke önskvärda metalljoner avlägsnas av alkaliska jordartsmetaller i stort de positioner i sådant pH och en löst i vatten, vilket möjliggör den diffusion som är nödvändig för att uppnå avsedd effekt. En sådan temperatur att fördel med föreliggande förfarande är vidare att justerin- gen av pH mellan behandlingen med alkaliska jordartsmetalljoner blir mycket begränsad eller helt kan uteslutas, vilket miskt fördelaktigt.According to the invention, there is provided a process for bleaching chemically digested lignocellulosic pulp, by treating the pulp acid at a pH in the range of from about 1 up to about 5, after which a compound containing alkaline earth metal is added at a pH in the range of from about 2 up to about about 6 and in an amount of from about 0.5 up to about 10 kg / ton dry pulp calculated as alkaline earth metal, and that the pulp is then treated, with a chlorine-free bleach. E Treatment with the metal ions is removed with an acid is an effective method to remove metal ions from lignocellulosic pulps. hydrogen peroxide and 470 065 3 At the same time, it is known that ions of alkaline earth metals, especially in their original positions in the pulp, have a positive effect on the selectivity of the delignification and the stability and consumption of chlorine-free bleaches by the present such as peroxides, ozone and oxygen. method, the problem of creating a trace metal profile suitable for the subsequent chlorine-free bleaching has been solved in one way, at the same time economically by regaining the proximity of the cellulose chains previously occupied by alkaline earth metal ions as added ions. This is accomplished by the addition of the alkaline earth metal compound to a compound there are undesirable metal ions removed from alkaline earth metals at substantially those positions in such pH and dissolved in water, allowing the diffusion necessary to achieve the intended effect. Such a temperature that the advantage of the present process is further that the adjustment of the pH between the treatment with alkaline earth metal ions becomes very limited or can be completely ruled out, which is somewhat advantageous.
Klorfritt blekmedel föreningar såsom väteperoxid och 'natriumperoxid, organiska syra och tillsatsen av är processtekniskt och ekono- innefattar oorganiska peroxid- peroxidföreningar såsom perättiksyra samt ozon, syrgas och lämpligt att (O) och ozon (Z) i valfri sekvens eller bland- natriumditionit. Det är använda väteperoxid (P), syrgas ning och det är föredraget att använda väteperoxid eller blandningar av väteperoxid och syrgas (P0). Speciellt föredrages sekvensen P-Z eller (PO)-Z.Chlorine-free bleach compounds such as hydrogen peroxide and sodium peroxide, organic acid and the addition thereof are process and economical include inorganic peroxide peroxide compounds such as peracetic acid and ozone, oxygen and suitably to (O) and ozone (Z) in any sequence or mixed sodium dithionite. Hydrogen peroxide (P) is used, oxygenation and it is preferred to use hydrogen peroxide or mixtures of hydrogen peroxide and oxygen (P0). The sequence P-Z or (PO) -Z is especially preferred.
Vid behandling med- klorfritt blekmedel i alkalisk miljö, justeras pH lämpligen genom att massan försätts med alkali natriumkarbonat, vätska, exempelvis natriumhydroxid, eller en alkaliinnehållande natriumvätekarbonat, oxiderad vitlut eller magnesiumhydrokidslurry. Magnesium- hydroxidslurryn tas härvid lämpligen från kemikaliehante- ringen vid tillverkning av sulfitmassa med magnesium som bas, s.k. magnefitmassa.When treating with chlorine-free bleach in an alkaline environment, the pH is suitably adjusted by adding the pulp with alkali sodium carbonate, liquid, for example sodium hydroxide, or an alkali-containing sodium bicarbonate, oxidized white liquor or magnesium hydroxide slurry. In this case, the magnesium hydroxide slurry is suitably taken from the chemical handling in the production of sulphite pulp with magnesium as base, so-called magnefitmassa.
Såsom syra används oorganiska syror, lämpligen 470 065 4 svavelsyra, salpetersyra, saltsyra eller restsyra från en klordioxidreaktor var för sig eller i valfri blandning. Det är föredraget att använda svavelsyra. innehållande alkalisk jordartsmetall avses vattenlösliga kemikalier innehållande magnesium eller kalcium eller en blandning av sådana kemikalier. Lämpligen används magnesiuminnehållande föreningar såsom magnesium- sulfat eller magnesiumklorid eller kalciuminnehållande föreningar såsom kalciumklorid eller kalciumoxid. Det är föredraget att använda magnesiumsulfat eller magnesiumklo- rid och särskilt föredraget att använda magnesiumsulfat.As the acid, inorganic acids are used, preferably sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid or residual acid from a chlorine dioxide reactor individually or in any mixture. It is preferred to use sulfuric acid. Alkaline earth metal contains water-soluble chemicals containing magnesium or calcium or a mixture of such chemicals. Suitably magnesium-containing compounds such as magnesium sulphate or magnesium chloride or calcium-containing compounds such as calcium chloride or calcium oxide are used. It is preferred to use magnesium sulfate or magnesium chloride and especially preferred to use magnesium sulfate.
Kombinationen av temperatur och pH vid tillsats av förenin- gen innehållande alkaliska jordartsmetaller, väljs alltid så att föreningen föreligger med massan.The combination of temperature and pH when adding the compound containing alkaline earth metals, is always chosen so that the compound is present with the pulp.
Med förening i vattenlösning vid kontakt Vid förfarandet enligt uppfinningen genomförs behand- lingen med syra vid ett pH av från ca 1 upp till ca 5, lämpligen från 2 upp till 4, företrädesvis från 2 upp till 3. Med magnesiumsulfat som förening innehållande alkalisk jordartsmetall, sker tillsatsen vid ett pH inom intervallet från ca 2 upp till ca 6, lämpligen inom intervallet från 2 upp till 4, företrädesvis inom intervallet från 2 upp till 3. Med väteperoxid som klorfritt blekmedel, behandlas massan lämpligen vid ett pH av från ca 8 upp till ca 12, företrädesvis vid ett pH av från 10 upp till 12. Behandling med andra av de ovan angivna klorfria blekmedlen, sker inom normala pH-intervall för respektive blekmedel vilka fackmannen kända. är för Behandlingen enligt uppfinningen genomförs företrä- desvis med ett tvättsteg mellan behandlingen med syra och tillsatsen av alkaliska jordartsmetalljoner, så att de för behandlingen med klorfritt blekmedel negativa spårmetaller- na avlägsnas från massasuspensionen.With compound in aqueous solution on contact In the process according to the invention the treatment with acid is carried out at a pH of from about 1 up to about 5, preferably from 2 up to 4, preferably from 2 up to 3. With magnesium sulphate as compound containing alkaline earth metal, the addition takes place at a pH in the range from about 2 up to about 6, preferably in the range from 2 up to 4, preferably in the range from 2 up to 3. With hydrogen peroxide as chlorine-free bleach, the pulp is suitably treated at a pH of from about 8 up to about 12, preferably at a pH of from 10 up to 12. Treatment with other of the above chlorine-free bleaches takes place within normal pH ranges of the respective bleaches known to those skilled in the art. The treatment according to the invention is preferably carried out with a washing step between the treatment with acid and the addition of alkaline earth metal ions, so that the negative trace metals for the treatment with chlorine-free bleach are removed from the pulp suspension.
Genomförandet av behandlingen med syra, förening innehållande alkalisk jordartsmetall och klorfritt blekme- del, kan ske antingen direkt efter uppslutningen av massan, eller efter ett syrgassteg. Förfarandet enligt uppfinningen användes företrädesvis på massa, som före behandlingen l0 470 065 delignifierats i ett syrgassteg.The treatment with acid, a compound containing alkaline earth metal and chlorine-free bleach, can be carried out either immediately after the digestion of the pulp, or after an oxygen step. The process according to the invention is preferably used on pulp which has been delignified in an oxygen step before the treatment.
Med lignocellulosahaltig massa kemiska massor och/eller lövved, avses av barr- som uppslutits enligt sulfit-, sulfat-, soda- eller organosolvmetoden eller modifikationer och/eller kombinationer av dessa. Lämpligen används barr- och/eller lövved som uppslutits enligt sulfatmetoden och företrädesvis sulfatmassa av lövved.By lignocellulosic pulp chemical pulps and / or hardwood is meant conifers digested according to the sulphite, sulphate, soda or organosolve method or modifications and / or combinations thereof. Conveniently used coniferous and / or hardwood digested according to the sulphate method and preferably sulphate pulp of hardwood.
Behandlingen enligt uppfinningen kan användas på lignocellulosahaltiga massor med ett kappatal inom inter- vallet från ca 5 upp till ca 40, lämpligen 7 upp till 32 och företrädesvis från 10 upp till 20. Kappatalet är härvid uppmätt enligt standardmetod SCAN-C1:77.The treatment according to the invention can be used on lignocellulosic pulps with a kappa number in the range from about 5 up to about 40, suitably 7 up to 32 and preferably from 10 up to 20. The kappa number is measured according to standard method SCAN-C1: 77.
Vid förfarandet enligt uppfinningen genomförs behand- lingen med syra vid en temperatur av från ca 10 upp till ca 95°C, företrädesvis från 40 upp till 80°C, och under en tid av från ca 10 upp till ca 120 minuter, företrädesvis från upp till 40 minuter, samt tillsatsen av förening inne- hållande alkalisk jordartsmetall vid en temperatur av från ca 10 upp till ca 95°C, företrädesvis från 40 upp till 80°C, och under en tid av från ca 20 upp till ca 180 minuter, företrädesvis från 30 upp till 120 minuter. Med väteperoxid som klorfritt blekmedel, behandlas massan vid en temperatur av från ca 30 upp till ca l00°C, företrädes- vis från 60 upp till 90°C, och under en tid upp till ca 300 minuter, lämpligen från 60 upp till 240 minuter. Massakoncentrationen vid behandlingen med syra och av från ca 30 vid tillsatsen av alkaliska jordartsmetalljoner kan vara företrädesvis från 3 upp från ca 3 upp till ca 35 vikt-%, till 15 vikt-%. Med väteperoxid som klorfritt blekmedel kan massakoncentrationen vara från ca 3 upp till ca 35 vikt-%, vikt-%. Behandling med andra av de ovan angivna klorfria blekmedlen, normala intervall vad avser temperatur, tid och massakon- centration för respektive blekmedel vilka är för fackmannen företrädesvis från 10 upp till 25 sker inom kända.In the process of the invention, the treatment with acid is carried out at a temperature of from about 10 up to about 95 ° C, preferably from 40 up to 80 ° C, and for a time of from about 10 up to about 120 minutes, preferably from up to about 120 minutes. to 40 minutes, and the addition of a compound containing alkaline earth metal at a temperature of from about 10 up to about 95 ° C, preferably from 40 up to 80 ° C, and for a time of from about 20 up to about 180 minutes, preferably from 30 up to 120 minutes. With hydrogen peroxide as the chlorine-free bleach, the pulp is treated at a temperature of from about 30 up to about 100 ° C, preferably from 60 up to 90 ° C, and for a time up to about 300 minutes, preferably from 60 up to 240 minutes. . The pulp concentration in the treatment with acid and of from about 30 in the addition of alkaline earth metal ions may be preferably from 3 up from about 3 up to about 35% by weight, to 15% by weight. With hydrogen peroxide as the chlorine-free bleach, the pulp concentration can be from about 3 up to about 35% by weight,% by weight. Treatment with other of the above-mentioned chlorine-free bleaches, normal ranges in terms of temperature, time and pulp concentration for the respective bleaches which are for the person skilled in the art preferably from 10 up to 25 takes place within known.
Mängden satsad förening innehållande alkalisk jord- artsmetall ligger inom intervallet från ca 0,5 upp till ca 10_ kg/ton torr massa räknat som alkalisk jordartsmetall, 4 0 G -65 6 lämpligen inom intervallet från l upp till 5 kg/ton torr massa räknat som-alkalisk jordartsmetall och företrädesvis inom intervallet från 2 upp till 4 kg/ton torr massa räknat som alkalisk jordartsmetall.The amount of compound containing alkaline earth metal charged is in the range from about 0.5 up to about 10_ kg / ton dry mass calculated as alkaline earth metal, 40 g suitably in the range from 1 up to 5 kg / ton dry mass calculated as alkaline earth metal and preferably in the range from 2 up to 4 kg / ton dry mass calculated as alkaline earth metal.
Vid föredragna utföringsformer med väteperoxid som klorfritt blekmedel, ligger mängden väteperoxid inom intervallet från ca 2 upp till ca 50 kg/ton torr massa räknat som 100% väteperoxid. Den övre gränsen är inte kritisk utan har satts av ekonomiska skäl. Lämpligen ligger mängden väteperoxid inom intervallet från 3 upp till 30 kg/ton torr massa och företrädesvis från 4 upp till 20 kg/ton torr massa räknat som 100% väteperoxid.In preferred embodiments with hydrogen peroxide as the chlorine-free bleach, the amount of hydrogen peroxide is in the range of from about 2 up to about 50 kg / ton dry mass calculated as 100% hydrogen peroxide. The upper limit is not critical but has been set for economic reasons. Suitably the amount of hydrogen peroxide is in the range from 3 up to 30 kg / ton dry mass and preferably from 4 up to 20 kg / ton dry mass calculated as 100% hydrogen peroxide.
Efter behandlingen med syra, förening innehållande alkalisk jordartsmetall och klorfritt blekmedel, kan massan användas direkt för framställning av papper med lägre krav på ljushet. Massan kan också slutblekas till önskad högre ljushet, genom behandling i ett eller flera steg. Lämpligen sker även slutblekningen med sådana klorfria blekmedel som ovan angivits eventuellt med alkaliska kan vara förstärkta med peroxid och/eller syrgas. Härigenom blir bildningen och utsläppen av AOX fullständigt eliminerad. Det är lämpligt att slut- bleka med ozon i ett eller flera steg. Det är dock fullt möjligt att använda klordioxid och/eller hypoklorit i ett eller flera slutbleksteg utan att stora mängder AOX bildas, eftersom halten av lignin genom behandlingen enligt uppfin- ningen reducerats till en tillräckligt låg nivå innan klorinnehållande blekmedel används.After the treatment with acid, compound containing alkaline earth metal and chlorine-free bleach, the pulp can be used directly for the production of paper with lower lightness requirements. The mass can also be final bleached to the desired higher brightness, by treatment in one or more steps. Suitably, the final bleaching also takes place with such chlorine-free bleaching agents as stated above, possibly with alkaline ones which can be fortified with peroxide and / or oxygen. This completely eliminates the formation and emissions of AOX. It is advisable to finish bleaching with ozone in one or more steps. However, it is quite possible to use chlorine dioxide and / or hypochlorite in one or more final bleaching steps without large amounts of AOX being formed, since the content of lignin has been reduced by the treatment according to the invention to a sufficiently low level before chlorine-containing bleaches are used.
Användning av förfarandet enligt uppfinningen innebär vidare att ljusheten och kappatalet hos mellanliggande extraktionssteg, som den resulterande massan blir högre respektive lägre än vid förfaranden där förening innehållande alkalisk jordartsmetall inte till- sätts eller tillsätts vid ett högre pH. Vid ett bleknings- förfarande för kemiska massor eftersträvas såväl hög ljushet som ett lågt kappatal, vilket senare innebär en låg halt outlöst lignin. Förbrukningen av klorfritt blek- medel skall så låg innebär lägre behandlingskostnader. Vid förfarandet enligt samtidigt vara som möjligt, vilket 470 065 7 uppfinningen blir dessa mål uppfyllda, vilket framgår av exemplen. Vidare tär massans styrka mätt som viskositet tillräcklig, vilket innebär att massan innehåller cellulo- sakedjor med tillräcklig längd för att ge en stark produkt.Use of the process according to the invention further means that the brightness and kappa number of intermediate extraction steps, as the resulting mass becomes higher and lower, respectively, than in processes where compound containing alkaline earth metal is not added or added at a higher pH. In a bleaching process for chemical pulps, both high brightness and a low kappa number are sought, which later means a low content of undissolved lignin. The consumption of chlorine-free bleach should be so low, which means lower treatment costs. In the process of simultaneously being as possible as the invention, these objectives are met, as shown by the examples. Furthermore, the strength of the pulp measured as viscosity is sufficient, which means that the pulp contains cellulose chains of sufficient length to give a strong product.
Uppfinningen och dess fördelar belyses närmare genom nedanstående exempel, vilka endast avser att illustrera uppfinningen utan att begränsa denna. I beskrivningen, kraven och exemplen angivna procent och delar, avser viktprocent och viktandelar såvida inget annat anges.The invention and its advantages are further illustrated by the following examples, which are merely intended to illustrate the invention without limiting it. The percentages and parts given in the description, the requirements and the examples are by weight percentages and parts by weight unless otherwise indicated.
Exempel 1 Sulfatmassa ett kappatal av 17, en ljushet av 35% ISO och en viskositet av 970 dm3/kg, behand- lades med av barrved med svavelsyra vid ett pH av 2,0. Massan behandlades 60°C under vikt-%. Efter tvättning av massan vid en temperatur av 30 minuter och med en massakoncentration av med vatten tillsattes magnesium i form av en vattenlösning innehållande MgS04, så att koncentrationen av magnesium i massan blev minst 500 ppm. Under försöken varierades tillsats mellan 2,3 tillsats av svavelsyra. Därefter pH i samband med denna och 11,5 genom blektes massan med väte- av 90°C, en uppehàllstid av 180 minuter och en massakoncentration av 15 vikt-%. Slut-pH var 11,5 och tillsatsen av väteperoxid 15 kg/ton torr massa räknat som 100% väteperoxid. väteperoxidsteget enligt känd teknik, peroxid vid en temperatur Som jämförelse tillsattes magnesium direkt i under ovan angivna betingelser. Som ytterligare jämförelse behandlades massan även med enbart svavelsyra och väteper- oxid under ovan angivna betingelser. Massans kappatal, och ljushet bestämdes enligt SCAN-standardme- samt väteperoxidförbrukningen medelst jodometrisk följande viskositet toder titrering. Resultaten av försöken framgår av tabell. ..[>\ \1 c: _! C\ C-.Tl 8 TABELL I pH vid Kappatal- Viskositet Ljushet Återst. H202 tillsats steg 2 steg 2 steg 2 steg 2 av Mg (dm3 /kg) (96 Iso) (kg/ton) 2,3 9,1 903 61,0 1,5 4,7 9,2 910 60,0 1,0 9,5 9,8 930 56,1 0,9 11,5 10,0 940 52,2 0,2 --- * 9,8 890 54,1 0,5 2,3 ** 9,9 875 48,2 0,0 * Magnesium tillsatt direkt i det alkaliska väteper- oxidsteget.Example 1 Sulphate pulp a kappa number of 17, a brightness of 35% ISO and a viscosity of 970 dm3 / kg, was treated with softwood with sulfuric acid at a pH of 2.0. The pulp was treated at 60 ° C under% by weight. After washing the pulp at a temperature of 30 minutes and with a pulp concentration of with water, magnesium was added in the form of an aqueous solution containing MgSO 4, so that the concentration of magnesium in the pulp became at least 500 ppm. During the experiments, the addition was varied between 2.3 additions of sulfuric acid. Then the pH associated with this and 11.5 through was bleached the pulp with hydrogen of 90 ° C, a residence time of 180 minutes and a pulp concentration of 15% by weight. The final pH was 11.5 and the addition of hydrogen peroxide 15 kg / ton dry mass calculated as 100% hydrogen peroxide. hydrogen peroxide step according to the prior art, peroxide at a temperature For comparison, magnesium was added directly under the above conditions. As a further comparison, the pulp was also treated with only sulfuric acid and hydrogen peroxide under the above conditions. The kappa number and brightness of the pulp were determined according to the SCAN standard and the hydrogen peroxide consumption by iodometric following viscosity or titration. The results of the experiments are shown in the table. .. [> \ \ 1 c: _! C \ C-.Tl 8 TABLE I pH at Kappatal- Viscosity Brightness Res. H 2 O 2 addition step 2 step 2 step 2 step 2 of Mg (dm3 / kg) (96 Iso) (kg / ton) 2.3 9.1 903 61.0 1.5 4.7 9.2 910 60.0 1 .0 9.5 9.8 930 56.1 0.9 11.5 10.0 940 52.2 0.2 --- * 9.8 890 54.1 0.5 2.3 ** 9.9 875 48.2 0.0 * Magnesium added directly in the alkaline hydrogen peroxide step.
** Ingen magnesium tillsatt.** No magnesium added.
Av tabellen framgår det att behandlingen enligt förelig- _ gande uppfinning med MgS04 vid ett pH inom intervallet från ca 2 upp till ca 6, är väsentlig för att ljushetsökningen och kappatalsreduktionen skall bli maximal och för att viskositetssänkningen och skall bli minimal. förbrukningen av väteperoxid betydelse för ljus- hetsökningen framgår vidare av jämförelsen vid pH 2,3, där i det sista försöket enbart sur behandling föregått per- oxidbehandlingen.The table shows that the treatment according to the present invention with MgSO 4 at a pH in the range from about 2 up to about 6, is essential for the increase in brightness and the reduction in kappa number to be maximum and for the decrease in viscosity and to be minimal. The importance of hydrogen peroxide for the increase in brightness is further apparent from the comparison at pH 2.3, where in the last experiment only acid treatment preceded the peroxide treatment.
MagnesiumjonernasMagnesium ions
Claims (10)
Priority Applications (20)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9101301A SE470065C (en) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Treatment of chemical pulp with an acid and then a magnesium and calcium compound in chlorine-free bleaching |
EP94203640A EP0679760B1 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
AT94203640T ATE173518T1 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | METHOD FOR BLEACHING PULP CONTAINING LIGNOCELLULOSE |
DE69227640T DE69227640T2 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | Process for bleaching pulp containing lignocellulose |
EP92201005A EP0511695B2 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
DE69213080T DE69213080D1 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | Process for bleaching pulp containing lignocellulose |
ES92201005T ES2091395T3 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | PROCEDURE FOR BLEACHING OF PAPER BAG CONTAINING LIGNOCELLULOSE. |
AT92201005T ATE141971T1 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | METHOD FOR BLEACHING PULP CONTAINING LIGNOCELLULOSE |
NZ242465A NZ242465A (en) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Delignification and bleaching of chemical pulp with acid and a magnesium |
CA002139246A CA2139246A1 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-27 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
CA002067296A CA2067296C (en) | 1991-04-30 | 1992-04-27 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
AU15149/92A AU651192C (en) | 1991-04-30 | 1992-04-27 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
FI921886A FI111964B (en) | 1991-04-30 | 1992-04-27 | Process for bleaching lignocellulosic pulp |
ZA923073A ZA923073B (en) | 1991-04-30 | 1992-04-28 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
MX9201966A MX9201966A (en) | 1991-04-30 | 1992-04-28 | PROCESS FOR BLEACHING OF PASTA CONTAINING LIGNOCELLULOSE. |
JP4134325A JP2592747B2 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-28 | Method for bleaching pulp containing lignocellulose |
BR929201554A BR9201554A (en) | 1991-04-30 | 1992-04-28 | PROCESS FOR THE DESIGNIFICATION AND BLEACHING OF PULP CONTAINING CHEMICALLY DIGESTED LIGNO-CELLULOSIS |
SU925011770A RU2039141C1 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-29 | Method of delignification and whitening chemically boiled lignocellulose-containing pulp |
NO19921671A NO180495C (en) | 1991-04-30 | 1992-04-29 | Process of delignification and bleaching of chemically suspended lignocellulosic material |
US08/754,884 US6398908B1 (en) | 1991-04-30 | 1996-11-22 | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9101301A SE470065C (en) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Treatment of chemical pulp with an acid and then a magnesium and calcium compound in chlorine-free bleaching |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE9101301D0 SE9101301D0 (en) | 1991-04-30 |
SE9101301L SE9101301L (en) | 1992-10-31 |
SE470065B SE470065B (en) | 1993-11-01 |
SE470065C true SE470065C (en) | 1995-10-12 |
Family
ID=20382601
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE9101301A SE470065C (en) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Treatment of chemical pulp with an acid and then a magnesium and calcium compound in chlorine-free bleaching |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP0679760B1 (en) |
JP (1) | JP2592747B2 (en) |
AT (2) | ATE173518T1 (en) |
BR (1) | BR9201554A (en) |
CA (1) | CA2067296C (en) |
DE (2) | DE69227640T2 (en) |
ES (1) | ES2091395T3 (en) |
FI (1) | FI111964B (en) |
MX (1) | MX9201966A (en) |
NO (1) | NO180495C (en) |
NZ (1) | NZ242465A (en) |
RU (1) | RU2039141C1 (en) |
SE (1) | SE470065C (en) |
ZA (1) | ZA923073B (en) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI89516B (en) | 1989-05-10 | 1993-06-30 | Ahlstroem Oy | Foerfarande Foer blekning av cellulosamassa med Otson |
US6398908B1 (en) | 1991-04-30 | 2002-06-04 | Eka Nobel Ab | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound |
SE500353C2 (en) * | 1992-10-26 | 1994-06-06 | Sca Wifsta Oestrand Ab | Peroxide bleaching of sulfate pulp with the addition of magnesium before bleaching |
SE512137C2 (en) * | 1992-10-29 | 2000-01-31 | Eka Chemicals Ab | Process for bleaching lignocellulosic pulp |
SE9203366L (en) * | 1992-11-11 | 1994-05-12 | Mo Och Domsjoe Ab | Process for delignification and / or bleaching of cellulose pulp |
US6007678A (en) * | 1992-11-27 | 1999-12-28 | Eka Nobel Ab | Process for delignification of lignocellulose-containing pulp with an organic peracid or salts thereof |
EP0622491B2 (en) * | 1993-04-20 | 2002-07-17 | Eka Chemicals AB | Method for bleaching lignocellulose-containing pulp |
SE500616C2 (en) * | 1993-06-08 | 1994-07-25 | Kvaerner Pulping Tech | Bleaching of chemical pulp with peroxide at overpressure |
US6605181B1 (en) * | 1993-10-01 | 2003-08-12 | Kvaerner Pulping Aktiebolag | Peroxide bleach sequence including an acidic bleach stage and including a wash stage |
BE1007757A3 (en) * | 1993-11-10 | 1995-10-17 | Solvay Interox | Method of laundering of chemical pulp. |
FI102301B1 (en) * | 1994-10-13 | 1998-11-13 | Ahlstrom Machinery Oy | Process for treating cellulose pulp |
US6776876B1 (en) | 1994-10-13 | 2004-08-17 | Andritz Oy | Method of treating cellulosic pulp to remove hexenuronic acid |
DE19516151A1 (en) | 1995-05-03 | 1996-11-07 | Sven Siegle | Process for the production of a pulp from cellulosic material, the pulp itself and its use |
FI105701B (en) | 1995-10-20 | 2000-09-29 | Ahlstrom Machinery Oy | Method and arrangement for treatment of pulp |
JPH108092A (en) * | 1996-06-21 | 1998-01-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Stabilizer for peroxide bleaching treatment and bleaching of fibrous substance with the same |
BE1010679A3 (en) * | 1996-10-11 | 1998-11-03 | Solvay Interox | Delignification process and laundering pulp chemicals. |
ID23571A (en) * | 1997-08-25 | 2000-05-04 | Praxair Technology Inc | METHOD OF OZONE APPLICATION IN ECF BLEACHING |
JP2002266272A (en) * | 2001-03-12 | 2002-09-18 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Method for bleaching cellulosic fibrous material pulp |
US6743332B2 (en) * | 2001-05-16 | 2004-06-01 | Weyerhaeuser Company | High temperature peroxide bleaching of mechanical pulps |
KR100547491B1 (en) * | 2005-04-27 | 2006-01-31 | 이권혁 | The production method and pulp maked bamboos |
US9511167B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
US8778136B2 (en) | 2009-05-28 | 2014-07-15 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
US9512237B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber |
US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
JP6254078B2 (en) | 2011-05-23 | 2017-12-27 | ゲーペー ツェルローゼ ゲーエムベーハー | Conifer craft fibers with improved whiteness and brightness, and methods of making and using the same |
KR102093167B1 (en) | 2012-01-12 | 2020-03-26 | 게페 첼루로제 게엠베하 | A low viscosity kraft fiber having reduced yellowing properties and methods of making and using the same |
RU2636306C2 (en) | 2012-04-18 | 2017-11-21 | ДжиПи СЕЛЛЬЮЛОУС ГМБХ | Use of surfactants for pulp processing and improvement of craft pulp introduction in fibre for obtaining viscoose and other secondary fibre products |
JP6129323B2 (en) * | 2012-09-27 | 2017-05-17 | アンドリッツ インコーポレーテッド | Chemical treatment of lignocellulosic fiber bundle materials and related methods and systems |
MX365675B (en) | 2013-02-08 | 2019-06-10 | Gp Cellulose Gmbh | Softwood kraft fiber having an improved a-cellulose content and its use in the production of chemical cellulose products. |
WO2014140852A2 (en) | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Gp Cellulose Gmbh | A method of making highly functional, low viscosity kraft fiber using an acidic bleaching sequence and a fiber made by the process |
BR112015020000A2 (en) | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | chemically modified kraft fiber and manufacturing methods |
WO2017055504A1 (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Imerys Minerals Limited | Methods for bleaching aqueous pulps and compositions for use in these methods |
CA3040734A1 (en) | 2016-11-16 | 2018-05-24 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same |
WO2021209586A1 (en) * | 2020-04-16 | 2021-10-21 | Bim Kemi Ab | Delignification process |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3507744A (en) * | 1966-04-01 | 1970-04-21 | Kimberly Clark Co | Wood pulp bleaching process utilizing peroxide pyrophosphate high concentration compositions |
SE335053B (en) * | 1969-05-13 | 1971-05-10 | Mo Och Domsjoe Ab | |
DE2742262C2 (en) * | 1977-09-20 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the production of a medium to high viscosity softwood sulphite pulp |
FR2520397A1 (en) * | 1982-01-28 | 1983-07-29 | Centre Tech Ind Papier | PROCESS FOR TREATING CHEMICAL PAPER PASTES |
FR2557605B1 (en) * | 1983-12-29 | 1987-12-11 | Atochem | PROCESS FOR BLEACHING PAPER PULP BY HYDROGEN PEROXIDE |
JPH0364589A (en) * | 1989-07-28 | 1991-03-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Bleaching of chemical pulp |
-
1991
- 1991-04-30 SE SE9101301A patent/SE470065C/en not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-04-08 DE DE69227640T patent/DE69227640T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-08 AT AT94203640T patent/ATE173518T1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-08 EP EP94203640A patent/EP0679760B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-08 EP EP92201005A patent/EP0511695B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-08 ES ES92201005T patent/ES2091395T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-08 AT AT92201005T patent/ATE141971T1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-08 DE DE69213080T patent/DE69213080D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-23 NZ NZ242465A patent/NZ242465A/en unknown
- 1992-04-27 FI FI921886A patent/FI111964B/en active
- 1992-04-27 CA CA002067296A patent/CA2067296C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-28 BR BR929201554A patent/BR9201554A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-28 JP JP4134325A patent/JP2592747B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-28 ZA ZA923073A patent/ZA923073B/en unknown
- 1992-04-28 MX MX9201966A patent/MX9201966A/en unknown
- 1992-04-29 RU SU925011770A patent/RU2039141C1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-29 NO NO19921671A patent/NO180495C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0511695B2 (en) | 2004-06-02 |
FI921886A0 (en) | 1992-04-27 |
ATE173518T1 (en) | 1998-12-15 |
RU2039141C1 (en) | 1995-07-09 |
ZA923073B (en) | 1992-12-30 |
DE69227640T2 (en) | 1999-05-06 |
ATE141971T1 (en) | 1996-09-15 |
NO180495C (en) | 2003-06-06 |
EP0511695A1 (en) | 1992-11-04 |
EP0511695B1 (en) | 1996-08-28 |
SE9101301L (en) | 1992-10-31 |
BR9201554A (en) | 1992-12-01 |
JP2592747B2 (en) | 1997-03-19 |
SE470065B (en) | 1993-11-01 |
FI921886A (en) | 1992-10-31 |
ES2091395T3 (en) | 1996-11-01 |
SE9101301D0 (en) | 1991-04-30 |
DE69213080D1 (en) | 1996-10-02 |
JPH05148784A (en) | 1993-06-15 |
MX9201966A (en) | 1992-11-01 |
EP0679760B1 (en) | 1998-11-18 |
FI111964B (en) | 2003-10-15 |
NZ242465A (en) | 1993-12-23 |
AU651192B2 (en) | 1994-07-14 |
NO921671L (en) | 1992-11-02 |
AU1514992A (en) | 1993-03-11 |
CA2067296C (en) | 1997-03-04 |
NO180495B (en) | 1997-01-20 |
CA2067296A1 (en) | 1992-10-31 |
EP0679760A1 (en) | 1995-11-02 |
DE69227640D1 (en) | 1998-12-24 |
NO921671D0 (en) | 1992-04-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE470065C (en) | Treatment of chemical pulp with an acid and then a magnesium and calcium compound in chlorine-free bleaching | |
US5310458A (en) | Process for bleaching lignocellulose-containing pulps | |
US6398908B1 (en) | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound | |
CA2067295C (en) | Process for bleaching of lignocellulose-containing material | |
US5143580A (en) | Process for reducing the amount of halogenated organic compounds in spent liquor from a peroxide-halogen bleaching sequence | |
EP0622491B2 (en) | Method for bleaching lignocellulose-containing pulp | |
CZ132895A3 (en) | Bleaching process of pulp containing ligno-cellulose | |
SE512137C2 (en) | Process for bleaching lignocellulosic pulp | |
SE467006B (en) | Bleaching chemical pulp with peroxide, with the pulp first being treated with a sequestering agent | |
SE501581C2 (en) | Lignocellulosic pulp bleaching - by treating with an acid, complexing agent, a calcium and magnesium cpd. then peroxide bleaching | |
CA2139246A1 (en) | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp | |
SE501651C2 (en) | Process for removing transition metal ions from ligno cellulose-contg. material prior to bleaching with peroxide-contg. cpd. - whilst retaining sufficient amt. of magnesium and calcium ions. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |