RU2678015C1 - Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for coating fire-proof material - Google Patents

Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for coating fire-proof material Download PDF

Info

Publication number
RU2678015C1
RU2678015C1 RU2018107187A RU2018107187A RU2678015C1 RU 2678015 C1 RU2678015 C1 RU 2678015C1 RU 2018107187 A RU2018107187 A RU 2018107187A RU 2018107187 A RU2018107187 A RU 2018107187A RU 2678015 C1 RU2678015 C1 RU 2678015C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
liquid low
molecular weight
low molecular
vanadium
rubber
Prior art date
Application number
RU2018107187A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Ольга Григорьевна Хелевина
Алёна Сергеевна Малясова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет"
Priority to RU2018107187A priority Critical patent/RU2678015C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2678015C1 publication Critical patent/RU2678015C1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00Fireproofing materials
    • C09K21/06Organic materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

FIELD: chemical industry.SUBSTANCE: invention relates to the chemical industry, in particular to a composition based on liquid low molecular weight siloxane rubber for coating a fire resistant protective material. composition contains, pts. wt.: liquid low molecular weight siloxane rubber – 100 and the vanadium siloxane oligomer as a hardener – 20–30.EFFECT: invention allows to increase the water resistance, abrasion resistance, fire resistance of the obtained protective materials and to increase the duration of the stability of the composition at room temperature.1 cl, 8 ex, 1 tbl

Description

Изобретение относится к химической промышленности, в частности, к композициям на основе жидкого низкомолекулярного силоксанового каучука для изготовления огнестойких материалов.The invention relates to the chemical industry, in particular, to compositions based on liquid low molecular weight siloxane rubber for the manufacture of fire-resistant materials.

Известны отверждаемые композиции на основе жидких низкомолекулярных силоксановых каучуков СКТН различных марок, содержащие отвердитель (тетраэтоксисилан, этилсиликат-40, этилсиликат-32), а также катализаторы, в качестве которых используются, как правило, оловоорганические соединения [О.Н. Долгов, М.Г. Воронков, М.П. Гринблат «Кремнийорганические жидкие каучуки и материалы на их основе», Л.: Химия, 1975]. Эти композиции широко используются в автомобильной промышленности, медицине, в производстве рулонных текстильных материалов с силоксановым покрытием и других отраслях.Known curable compositions based on liquid low molecular weight siloxane rubbers SKTN of various grades containing a hardener (tetraethoxysilane, ethyl silicate-40, ethyl silicate-32), as well as catalysts, which are used, as a rule, are organotin compounds [О.N. Dolgov, M.G. Voronkov, M.P. Greenblatt "Organosilicon liquid rubbers and materials based on them", L .: Chemistry, 1975]. These compositions are widely used in the automotive industry, medicine, in the production of rolled textile materials with siloxane coating and other industries.

Общим недостатком этих композиций является малое время их устойчивости при комнатной температуре (5-15 минут), так как далее из-за структурирования композиция загустевает, что не позволяет организовать технологический процесс производства рулонных текстильных материалов с силоксановым покрытием. Кроме того, у материалов на основе этих композиций недостаточная огнестойкость и физико-механическая прочность получаемых на их основе покрытий, а также низкая адгезия к синтетическим тканям.A common disadvantage of these compositions is the short time of their stability at room temperature (5-15 minutes), since further on, due to structuring, the composition becomes thicker, which does not allow to organize the technological process of production of rolled textile materials with a siloxane coating. In addition, the materials based on these compositions lack fire resistance and physico-mechanical strength of the coatings obtained on their basis, as well as low adhesion to synthetic fabrics.

Известна композиция [патент №2394858 РФ, МПК C08L 83/06, C08K 5/09, D06M 13/507, C09K 21/14, Композиция на основе жидкого низкомолекулярного силоксанового каучука для огнестойкого материала / Хелевина О.Г., Пухова Е.И., Тимофеева С.В.; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ). - 2009123571/04, заявл. 19.06.2009, опубл. 20.07.2010, Бюл. №20. - 5 с.] на основе жидкого низкомолекулярного силоксанового каучука, используемая для изготовления огнестойкого защитного материала на капроновой ткани. Она содержит жидкий низкомолекулярный силоксановый каучук марок А, Б, В, Г, в качестве отвердителя этилсиликат-40 и олеиновую кислоту, а в качестве катализатора металлофталоцианин.Known composition [RF patent No. 2394858, IPC C08L 83/06, C08K 5/09, D06M 13/507, C09K 21/14, Composition based on liquid low molecular weight siloxane rubber for flame-retardant material / Khelevina OG, Pukhova E.I. ., Timofeeva S.V .; Applicant and patent holder State Educational Institution of Higher Professional Education "Ivanovo State University of Chemical Technology" (IGHTU). - 2009123571/04, declared. 06/19/2009, publ. 07/20/2010, Bull. No. 20. - 5 p.] Based on liquid low molecular weight siloxane rubber used for the manufacture of fire-resistant protective material on nylon fabric. It contains liquid low molecular weight siloxane rubber of grades A, B, C, D, ethyl silicate-40 and oleic acid as a hardener, and metallophthalocyanine as a catalyst.

Однако, материалы с покрытием на основе этой композиции имеют недостаточную огнестойкость (~ 1 мин при выдержке в открытом пламени), значительную жесткость и низкую адгезию полученных вулканизованных силоксановых композиций к синтетическим тканям.However, coated materials based on this composition have insufficient fire resistance (~ 1 min when exposed to an open flame), significant rigidity and low adhesion of the resulting vulcanized siloxane compositions to synthetic fabrics.

Наиболее близким по совокупности существенных признаков техническим решением является композиция на основе жидкого низкомолекулярного силоксанового каучука для огнестойкого материала, включающая в качестве отвердителя этилсиликат-40 или тетраэтоксисилан, а также алкоксититанборат и пятиокись ванадия [патент №2529227 РФ, МПК C08L 83/06, C08K 5/09, D06M 13/507, C09K 21/14, Композиция на основе жидкого низкомолекулярного силоксанового каучука для покрытия огнестойкого защитного материала / Хелевина О.Г.; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ). - №2013117196/05, заявл. 15.04.2013, опубл. 27.09.2014, Бюл. №27. - 5 с.].The technical solution closest in the set of essential features is a composition based on liquid low molecular weight siloxane rubber for a flame-retardant material, including ethyl silicate-40 or tetraethoxysilane as a hardener, as well as alkoxy titan borate and vanadium pentoxide [RF patent No. 2529227, IPC C08K 83/06, C08L 83/06, C08K 83/06, / 09, D06M 13/507, C09K 21/14, Composition based on liquid low molecular weight siloxane rubber for coating a fire-resistant protective material / Khelevina OG; Applicant and patent holder State Educational Institution of Higher Professional Education "Ivanovo State University of Chemical Technology" (IGHTU). - No. 2013117196/05, declared 04/15/2013, publ. 09/27/2014, Bull. Number 27. - 5 p.].

Недостатком композиции является недостаточно высокая водонепроницаемость, устойчивость к истиранию и огнестойкость получаемых защитных материалов, недостаточная продолжительность стабильности композиции при комнатной температуре.The disadvantage of the composition is not high enough water resistance, resistance to abrasion and fire resistance of the resulting protective materials, insufficient duration of stability of the composition at room temperature.

Техническим результатом изобретения является повышение водонепроницаемости, устойчивости к истиранию, огнестойкости получаемых защитных материалов и повышение продолжительности стабильности композиции при комнатной температуре.The technical result of the invention is to increase the water resistance, abrasion resistance, fire resistance of the obtained protective materials and increase the duration of the stability of the composition at room temperature.

Указанный результат достигается тем, что композиция на основе жидкого низкомолекулярного силоксанового каучука для покрытия огнестойкого защитного материала, содержащая жидкий низкомолекулярный силоксановый каучук и отвердитель, согласно изобретению, в качестве отвердителя содержит ванадийсилоксановый олигомер при следующем соотношении компонентов, масс. ч.: жидкий низкомолекулярный силоксановый каучук - 100; ванадийсилоксановый олигомер - 20-30.This result is achieved in that the composition based on liquid low molecular weight siloxane rubber for coating a fire-resistant protective material, containing liquid low molecular weight siloxane rubber and a hardener according to the invention, contains a vanadium siloxane oligomer as a hardener in the following ratio of components, masses. hours: liquid low molecular weight siloxane rubber - 100; vanadium siloxane oligomer - 20-30.

Для получения заявляемой композиции используют следующие вещества и реактивы:To obtain the claimed composition using the following substances and reagents:

- жидкий низкомолекулярный силоксановый каучук марок А, Б, В, Г по ГОСТ 13835-73.- low molecular weight siloxane rubber of grades A, B, C, G according to GOST 13835-73.

- ванадийсилоксановый олигомер, синтезируемый следующим образом: осуществляли взаимодействие жидкого низкомолекулярного каучука СКТН-А со средней вискозиметрической молекулярной массой 21500 с ванадиевым ангидридом при 120°С и перемешивании в течение 4 часов до образования раствора, при этом на 1 г-экв ванадиевого ангидрида брали 4 г-экв жидкого каучука СКТН-А.- vanadium siloxane oligomer synthesized as follows: SKTN-A liquid low molecular weight rubber was reacted with an average viscometric molecular weight of 21,500 with vanadium anhydride at 120 ° C and stirred for 4 hours until a solution formed, while 4 g of equivalent vanadium anhydride were taken 4 g-eq of liquid rubber SKTN-A.

Изобретение осуществляют следующим образом.The invention is as follows.

Пример 1.Example 1

Смешивают жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-А и ванадийсилоксановый олигомер до образования гомогенной массы при следующем соотношении компонентов, масс. ч.:The liquid low molecular weight rubber SKTN-A and the vanadium siloxane oligomer are mixed until a homogeneous mass is formed in the following ratio of components, mass. hours:

жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-АSKTN-A liquid low molecular weight rubber 100one hundred ванадийсилоксановый олигомерvanadium siloxane oligomer 20twenty

Пример 2.Example 2

Смешивают жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-А и ванадийсилоксановый олигомер до образования гомогенной массы при следующем соотношении компонентов, масс. ч.:The liquid low molecular weight rubber SKTN-A and the vanadium siloxane oligomer are mixed until a homogeneous mass is formed in the following ratio of components, mass. hours:

жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-АSKTN-A liquid low molecular weight rubber 100one hundred ванадийсилоксановый олигомерvanadium siloxane oligomer 30thirty

Пример 3.Example 3

Смешивают жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-Б и ванадийсилоксановый олигомер до образования гомогенной массы при следующем соотношении компонентов, масс. ч.:The liquid low molecular weight rubber SKTN-B and the vanadium siloxane oligomer are mixed until a homogeneous mass is formed in the following ratio of components, mass. hours:

жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-БSKTN-B liquid low molecular weight rubber 100one hundred ванадийсилоксановый олигомерvanadium siloxane oligomer 2525

Пример 4Example 4

Смешивают жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-Б и ванадийсилоксановый олигомер до образования гомогенной массы при следующем соотношении компонентов, масс, ч.:The liquid low molecular weight rubber SKTN-B and the vanadium siloxane oligomer are mixed until a homogeneous mass is formed in the following ratio of components, masses, including:

жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-БSKTN-B liquid low molecular weight rubber 100one hundred ванадийсилоксановый олигомерvanadium siloxane oligomer 30thirty

Пример 5Example 5

Смешивают жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-В и ванадийсилоксановый олигомер до образования гомогенной массы при следующем соотношении компонентов, масс. ч.:The liquid low molecular weight rubber SKTN-B and the vanadium siloxane oligomer are mixed until a homogeneous mass is formed in the following ratio of components, mass. hours:

жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-ВSKTN-V liquid low molecular weight rubber 100one hundred ванадийсилоксановый олигомерvanadium siloxane oligomer 20twenty

Пример 6Example 6

Смешивают жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-В и ванадийсилоксановый олигомер до образования гомогенной массы при следующем соотношении компонентов, масс. ч.:The liquid low molecular weight rubber SKTN-B and the vanadium siloxane oligomer are mixed until a homogeneous mass is formed in the following ratio of components, mass. hours:

жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-ВSKTN-V liquid low molecular weight rubber 100one hundred ванадийсилоксановый олигомерvanadium siloxane oligomer 30thirty

Пример 7Example 7

Смешивают жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-Г и ванадийсилоксановый олигомер до образования гомогенной массы при следующем соотношении компонентов, масс. ч.:The liquid low molecular weight rubber SKTN-G and the vanadium siloxane oligomer are mixed until a homogeneous mass is formed in the following ratio of components, mass. hours:

жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-ГSKTN-G liquid low molecular weight rubber 100one hundred ванадийсилоксановый олигомерvanadium siloxane oligomer 20twenty

Пример 8Example 8

Смешивают жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-Г и ванадийсилоксановый олигомер до образования гомогенной массы при следующем соотношении компонентов, масс. ч.:The liquid low molecular weight rubber SKTN-G and the vanadium siloxane oligomer are mixed until a homogeneous mass is formed in the following ratio of components, mass. hours:

жидкий низкомолекулярный каучук СКТН-Г SKTN-G liquid low molecular weight rubber 100one hundred ванадийсилоксановый олигомер vanadium siloxane oligomer 2525

Для получения защитного огнестойкого материала в каждом примере полученную композицию наносят ножевой раклей на капроновую ткань арт. 56007 двумя штрихами с термообработкой после нанесения каждого штриха при 160°С в термокамере в течение 2-3 мин.To obtain a protective flame-retardant material in each example, the resulting composition is applied with a knife squeegee to the nylon fabric art. 56007 with two strokes with heat treatment after applying each stroke at 160 ° C in a heat chamber for 2-3 minutes.

Качественные показатели полученной композиции и прототипа, а также показатели материалов, изготовленных с использованием этих композиций, определяли согласно следующим нормативам:Qualitative indicators of the obtained composition and prototype, as well as indicators of materials manufactured using these compositions, were determined according to the following standards:

- огнестойкость при действии открытого пламени - по ГОСТ Р 508-95;- fire resistance under the action of an open flame - according to GOST R 508-95;

- водонепроницаемость по Кошелю - по ГОСТ 22944-78;- water resistance according to the purse - according to GOST 22944-78;

- устойчивость к истиранию - по ГОСТ 8975-75 с изм. 1, 2, 3.- resistance to abrasion - according to GOST 8975-75 as amended. 1, 2, 3.

Свойства композиций и качественные показатели материалов с покрытием по примерам 1-8 приведены в таблице.The properties of the compositions and quality indicators of the coated materials according to examples 1-8 are shown in the table.

Figure 00000001
Figure 00000001

Примечание: в качестве тканевой основы для всех материалов использована капроновая ткань арт. 56007Note: as a fabric basis for all materials, kapron fabric art. 56007

Данные таблицы свидетельствуют о более высоких показателях материалов, полученных с использованием заявленной композиции. Огнестойкость полученных материалов с использованием заявленной композиции выше ~ в 1,2 раза, водонепроницаемость - в 1,4 раза, устойчивость к истиранию - в 1,5 раза, чем у материалов прототипа. Продолжительность стабильности композиции при комнатной температуре выше, чем у прототипа, в 1,5 раза.These tables indicate higher rates of materials obtained using the claimed composition. The fire resistance of the materials obtained using the claimed composition is higher ~ 1.2 times, water resistance - 1.4 times, abrasion resistance - 1.5 times than that of the materials of the prototype. The duration of the stability of the composition at room temperature is higher than that of the prototype, 1.5 times.

Claims (2)

Композиция на основе жидкого низкомолекулярного силоксанового каучука для покрытия огнестойкого защитного материала, содержащая жидкий низкомолекулярный силоксановый каучук и отвердитель, отличающаяся тем, что в качестве отвердителя содержит ванадийсилоксановый олигомер при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:A composition based on a liquid low molecular weight siloxane rubber for coating a fire-resistant protective material, comprising a liquid low molecular weight siloxane rubber and a hardener, characterized in that it contains a vanadium siloxane oligomer as a hardener in the following ratio, wt.h .: жидкий низкомолекулярный силоксановый каучукliquid low molecular weight siloxane rubber 100one hundred ванадийсилоксановый олигомерvanadium siloxane oligomer 20-3020-30
RU2018107187A 2018-02-26 2018-02-26 Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for coating fire-proof material RU2678015C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018107187A RU2678015C1 (en) 2018-02-26 2018-02-26 Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for coating fire-proof material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018107187A RU2678015C1 (en) 2018-02-26 2018-02-26 Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for coating fire-proof material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2678015C1 true RU2678015C1 (en) 2019-01-22

Family

ID=65085078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018107187A RU2678015C1 (en) 2018-02-26 2018-02-26 Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for coating fire-proof material

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2678015C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2394858C1 (en) * 2009-06-19 2010-07-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Liquid low-molecular siloxane rubber based composition for making fire-resistant material
US20110002665A1 (en) * 1998-02-23 2011-01-06 Hideo Ando Information storage medium and information recording/playback system
RU2460751C1 (en) * 2011-04-15 2012-09-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for making fire-resistant material
RU2529227C1 (en) * 2013-04-15 2014-09-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ФГБОУ ВПО "ИГХТУ") Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for coating fire-proof material
US9163121B2 (en) * 2012-03-30 2015-10-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polycarbonate and polysiloxane block copolymer and flame retardant resin composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110002665A1 (en) * 1998-02-23 2011-01-06 Hideo Ando Information storage medium and information recording/playback system
RU2394858C1 (en) * 2009-06-19 2010-07-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Liquid low-molecular siloxane rubber based composition for making fire-resistant material
RU2460751C1 (en) * 2011-04-15 2012-09-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for making fire-resistant material
US9163121B2 (en) * 2012-03-30 2015-10-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polycarbonate and polysiloxane block copolymer and flame retardant resin composition
RU2529227C1 (en) * 2013-04-15 2014-09-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ФГБОУ ВПО "ИГХТУ") Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for coating fire-proof material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0171850B1 (en) Use of polyaminoamide resins as adhesion promoters of pvc plastisols
RU2460751C1 (en) Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for making fire-resistant material
RU2678015C1 (en) Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for coating fire-proof material
DE1520328C3 (en) Process for the preparation of poly-p-benzamides
DE1193673B (en) Process for the production of polymers
RU2394858C1 (en) Liquid low-molecular siloxane rubber based composition for making fire-resistant material
US1954377A (en) Method of inhibiting the deterioration of rubber
Albuini-Oliveira et al. The influence of ammonium and phosphonium salts on natural rubber vulcanization with experimental and commercial accelerators
RU2393184C1 (en) Liquid siloxane rubber-based composition for making fire-resistant material
US3591530A (en) Process for the production of polymers containing phosphorus and nitrogen
RU2418899C1 (en) Composition for fire-proof treatment of synthetic fibres
US2710268A (en) Process of bonding asbestos fibers with a titanium polymer and article produced thereby
RU2418897C1 (en) Composition for fire-proof treatment of synthetic fibres
RU2265683C2 (en) Composition for production of fireproof textile materials
RU2529227C1 (en) Liquid low-molecular siloxane rubber-based composition for coating fire-proof material
RU2512342C1 (en) Composition based on liquid siloxane caoutchouc for covering textile material
RU2370510C1 (en) Composition based on liquid siloxane rubber for coating rolled textile material
RU2620053C2 (en) Adhesive composition and method for its manufacture
RU2379322C1 (en) Composition for fire- and bio-protection of wood
RU2490288C1 (en) Liquid low-molecular weight siloxane rubber-based composition for fire-resistant material
RU2502757C2 (en) Epoxy-phenol composition
RU2642792C1 (en) Fire-retardant varnish on organic basis
CN113121913A (en) Scratch-resistant halogen-free flame-retardant long-fiber PP and preparation method thereof
DE1219681B (en) Process for the preparation of high molecular weight compounds containing isocyanate groups or isocyanate releasing groups
CN108707383A (en) It is a kind of antibacterial except formaldehyde interior wall coating and preparation method thereof