RU2610695C2 - Method of producing 2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo[5,5,0,03,11,05,9]dodecane - Google Patents
Method of producing 2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo[5,5,0,03,11,05,9]dodecane Download PDFInfo
- Publication number
- RU2610695C2 RU2610695C2 RU2015130631A RU2015130631A RU2610695C2 RU 2610695 C2 RU2610695 C2 RU 2610695C2 RU 2015130631 A RU2015130631 A RU 2015130631A RU 2015130631 A RU2015130631 A RU 2015130631A RU 2610695 C2 RU2610695 C2 RU 2610695C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dodecane
- hexaazatetracyclo
- tetraacetyl
- catalyst
- hydrogenation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
Abstract
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана (ТАДА), используемого в качестве прекурсора в синтезе известного высокоэнергетического взрывчатого вещества 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана (CL-20, ГАВ).The invention relates to organic chemistry, and in particular to a method for producing 2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo [5.5.0.0 3.11 , 0 5.9 ] dodecane (TADA), used as a precursor in the synthesis of the well-known high-energy explosives 2,4,6,8,10,12-hexanitro-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo [5.5.0, 0 3.11 , 0 5.9 ] dodecane (CL-20, HAW).
Из уровня техники известен способ получения ТАДА по патенту РФ №2146676 (опубл. 20.03.2000 г.), включающий каталитическое гидрирование 4,10-дибензил-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексааза-тетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана (ДБТА), подачу водорода под давлением.The prior art method for producing TADA according to the patent of Russian Federation No. 2146676 (publ. March 20, 2000), including catalytic hydrogenation of 4,10-dibenzyl-2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10 , 12-hexaaza-tetracyclo [5.5.0.0 3.11 , 0 5.9 ] dodecane (DBTA), hydrogen feed under pressure.
Известный способ обладает рядом недостатков: однократное использование катализатора, что обусловливает необходимость проведения стадии разделения ДБТА и отработанного катализатора, предусматривающей такие операции, как растворение, выделение, фильтрацию и сушку; использование чрезмерно большого количества катализатора (нагрузка на катализатор составляет 1,45); высокое содержание палладия в катализаторе - 10%; использование в качестве реакционного растворителя концентрированной уксусной кислоты, что снижает безопасность процесса, а также дорогостоящего диэтиленгликольдиметилового эфира; высокий массовый модуль по растворителю - 24-50; проведение процесса под высоким давлением водорода - 0,9 МПа, после чего осуществляют нагрев реакционной массы до 90°С; продолжительность гидрирования составляет 60 минут.The known method has several disadvantages: a single use of the catalyst, which necessitates the stage of separation of DBTA and spent catalyst, involving operations such as dissolution, isolation, filtration and drying; the use of an excessively large amount of catalyst (the load on the catalyst is 1.45); high palladium content in the catalyst - 10%; the use of concentrated acetic acid as a reaction solvent, which reduces the safety of the process, as well as expensive diethylene glycol dimethyl ether; high mass module in solvent - 24-50; carrying out the process under high hydrogen pressure - 0.9 MPa, after which the reaction mass is heated to 90 ° C; hydrogenation time is 60 minutes.
При этом следует отметить, что наилучший результат при воплощении известного способа получен при использовании смеси уксусной кислоты и диэтиленгликольдиметилового эфира - выход ТАДА с чистотой 99,0% в пересчете на ДБТА - 95%, а при использовании только уксусной кислоты выход ТАДА с чистотой 99,0% в пересчете на ДБТА составляет всего 87%.It should be noted that the best result when implementing the known method was obtained using a mixture of acetic acid and diethylene glycol dimethyl ether - the yield of TADA with a purity of 99.0% in terms of DBTA is 95%, and when using only acetic acid, the yield of TADA with a purity of 99, 0% in terms of DBTA is only 87%.
Известный способ недостаточно эффективен, имеет низкую технологичность и реализуется при нерациональном использовании реагентов.The known method is not effective enough, has low manufacturability and is implemented with the irrational use of reagents.
Из уровня техники известен принятый за прототип способ получения ТАДА (Сысолятин С.В., Малыхин В.В. «Оптимизация получения тетраацетилгексаазаизовюрцитана», Ползуновский вестник №3, 2013 г., с. 40-42), включающий каталитическое гидрирование ДБТА с использованием отработанного катализатора, подачу водорода под давлением.The prior art method for producing TADA (Sysolyatin S.V., Malykhin V.V. “Optimization of the production of tetraacetylhexaazaisowurtzitane”, Polzunovsky Bulletin No. 3, 2013, pp. 40-42), including catalytic hydrogenation of DBTA using spent catalyst, supply of hydrogen under pressure.
К недостаткам прототипа следует отнести: раздельную загрузку ДБТА и катализатора, что при реализации способа в промышленных условиях приведет к насыщенности его технологическими операциями; высокая нагрузка на катализатор, которая составляет 10 г ДБТА на 1 г катализатора в сочетании с длительным ведением гидрирования (180-300 минут), что нетехнологично; проведение процесса гидрирования ДБТА при достаточно низкой температуре (70-75°С), что увеличивает длительность процесса; недостаточно высокий выход ТАДА в пересчете на ДБТА - 90-92% с чистотой 98%.The disadvantages of the prototype include: separate loading of DBTA and catalyst, which when implemented in industrial conditions will lead to saturation of its technological operations; high load on the catalyst, which is 10 g DBTA per 1 g of catalyst in combination with long-term hydrogenation (180-300 minutes), which is not technologically advanced; conducting the DBTA hydrogenation process at a sufficiently low temperature (70-75 ° C), which increases the duration of the process; insufficiently high yield of TADA in terms of DBTA - 90-92% with a purity of 98%.
Способ по прототипу недостаточно эффективен, имеет низкую технологичность и предусматривает недостаточно рациональное использование реагентов.The prototype method is not effective enough, has low adaptability and provides for the insufficient rational use of reagents.
Задачей предлагаемого технического решения является создание эффективного с повышенной технологичностью способа получения ТАДА, позволяющего упростить процесс, сократить время его проведения при одновременном обеспечении повышения выхода и чистоты целевого продукта за счет оптимизации характеристик используемых реагентов и условий их введения в процесс.The objective of the proposed technical solution is to create an efficient and highly manufacturable method for producing TADA, which allows to simplify the process and reduce the time it takes while ensuring an increase in the yield and purity of the target product by optimizing the characteristics of the reagents used and the conditions for their introduction into the process.
Поставленная задача решается предлагаемым способом получения ТАДА, включающим каталитическое гидрирование 4,10-дибензил-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана с использованием отработанного катализатора, подачу водорода под давлением. Особенность заключается в том, что гидрирование 4,10-дибензил-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана осуществляют в смеси с катализатором, отработанным на стадии каталитического гидрирования 2,4,6,8,10,12-гексабензил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана, в течение 10-40 минут, при этом отношение 4,10-дибензил-2,6,8,12-тетраацетил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана к отработанному катализатору составляет 3,0-5,0, а подачу водорода при проведении гидрирования осуществляют при достижении реакционной массой температуры 85-99°С.The problem is solved by the proposed method for producing TADA, including catalytic hydrogenation of 4,10-dibenzyl-2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo [5.5.0.0 3, 11 , 0, 5.9 ] dodecane using spent catalyst, the supply of hydrogen under pressure. The peculiarity is that the hydrogenation of 4,10-dibenzyl-2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazetetracyclo [5.5.0.0 3.11 , 0 5 , 9 ] dodecane is carried out in a mixture with a catalyst worked out at the stage of catalytic hydrogenation of 2,4,6,8,10,12-hexabenzyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo [5.5.0.0 3.11 , 0, 5.9 ] dodecane, for 10-40 minutes, with a ratio of 4,10-dibenzyl-2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo [5,5,0,0 3,11, 0 5,9] dodecane to the spent catalyst is 3.0-5.0, and the hydrogen feed during the hydrogenation is carried out when the reaction mass temperature 85-99 ° C.
Заявляемое техническое решение отличается от прототипа возможностью использования отработанного на стадии гидрирования 2,4,8,0,12-гексабензил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,03,11,05,9]додекана (ГБ) при получении ДБТА катализатора далее на стадии получения ТАДА путем гидрирования ДБТА (в прототипе отработанный на стадии получения ТАДА катализатор используют на этой же стадии до 15 раз); меньшим временем гидрирования ДБТА - 10-40 минут при меньшей нагрузке на катализатор - 3,0-5,0 г ДБТА на 1 г катализатора (в прототипе процесс длится 180-300 минут при нагрузке 10 г ДБТА на 1 г катализатора); иной последовательностью между нагревом реакционной массы и подачей водорода - сначала ведут нагрев реакционной массы до температуры 85-99°С, а затем подают водород (в прототипе - вначале подают водород, а затем осуществляют нагрев реакционной массы до 70-75°С).The claimed technical solution differs from the prototype in the possibility of using the spent at the hydrogenation stage 2,4,8,0,12-hexabenzyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo [5.5.0.0 3.11 , 0 5.9 ] dodecane (GB) in the preparation of DBTA catalyst further in the TADA production step by hydrogenation of DBTA (in the prototype, the spent catalyst used in the TADA production step is used up to 15 times in the same step); shorter hydrogenation time of DBTA - 10-40 minutes with a lower load on the catalyst - 3.0-5.0 g DBTA per 1 g of catalyst (in the prototype process lasts 180-300 minutes with a load of 10 g DBTA per 1 g of catalyst); a different sequence between heating the reaction mass and the supply of hydrogen - first, the reaction mass is heated to a temperature of 85-99 ° C, and then hydrogen is supplied (in the prototype, hydrogen is first supplied, and then the reaction mass is heated to 70-75 ° C).
Именно совокупность отличительных от прототипа признаков с остальными существенными признаками позволила достичь вышеуказанный технический результат, который невозможно получить при реализации изобретения по прототипу в силу его технологических особенностей.It is the combination of features that are distinctive from the prototype with other essential features that made it possible to achieve the above technical result, which cannot be obtained when implementing the invention according to the prototype due to its technological features.
Заявляемые пределы нагрузки на катализатор, продолжительности и температуры гидрирования ДБТА являются оптимальными.The claimed limits of the load on the catalyst, the duration and temperature of the hydrogenation of DBTA are optimal.
Использование температуры ниже 85°С приводит к недостаточному удалению примесей с поверхности отработанного катализатора, а использование температуры выше 99°С нецелесообразно, так как чистота и выход целевого продукта не увеличиваются, а время реакции не сокращается.The use of temperatures below 85 ° C leads to insufficient removal of impurities from the surface of the spent catalyst, and the use of temperatures above 99 ° C is impractical, since the purity and yield of the target product do not increase, and the reaction time is not reduced.
Продолжительность реакции гидрирования ДБТА зависит от нагрузки на катализатор.The duration of the DBTA hydrogenation reaction depends on the load on the catalyst.
Если нагрузка меньше 3,0, то расход катализатора увеличивается без увеличения скорости реакции.If the load is less than 3.0, then the catalyst consumption increases without increasing the reaction rate.
Если нагрузка больше 5,0, то расход катализатора снижается, но время реакции гидрирования ДБТА значительно увеличивается.If the load is greater than 5.0, then the consumption of the catalyst is reduced, but the reaction time for the hydrogenation of DBTA is significantly increased.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления способа получения ТАДАInformation confirming the possibility of implementing the method of obtaining TADA
Пример 1. В автоклав загружают 49,74 г ДБТА, полученного при каталитическом гидрировании 80 г ГБ с использованием 8,5 г катализатора Pd/C в смеси 240 мл диметилформамида, 120 мл уксусного ангидрида, 1,44 мл бромбензола, содержащего 8,5 г отработанного катализатора, соответствующего нагрузке 5,0, 129,65 г 98% уксусной кислоты и 161,1 г дистиллированной воды. Автоклав закрывают и включают нагрев. По достижении температуры реакционной массы 85°С автоклав продувают 3 раза азотом, 3 раза водородом. Затем подают рабочее давление водорода 0,5 МПа и включают перемешивание - 800 об/мин. Гидрирование осуществляют в течение 40 минут. Затем катализатор отфильтровывают, а реакционную массу частично упаривают на роторном испарителе. К упаренной массе приливают диметилформамид и перемешивают. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат на воздухе. Выход ТАДА в пересчете на ДБТА составляет 95%, чистота продукта 99,7% (по ВЭЖХ).Example 1. 49.74 g of DBTA obtained by catalytic hydrogenation of 80 g of GB using 8.5 g of Pd / C catalyst in a mixture of 240 ml of dimethylformamide, 120 ml of acetic anhydride, 1.44 ml of bromobenzene containing 8.5 was charged into the autoclave g of spent catalyst corresponding to a load of 5.0, 129.65 g of 98% acetic acid and 161.1 g of distilled water. The autoclave is closed and heat is turned on. Upon reaching a temperature of the reaction mass of 85 ° C, the autoclave is purged 3 times with nitrogen, 3 times with hydrogen. Then, a hydrogen operating pressure of 0.5 MPa is supplied and stirring is turned on at 800 rpm. Hydrogenation is carried out for 40 minutes. Then the catalyst is filtered off, and the reaction mass is partially evaporated on a rotary evaporator. Dimethylformamide is added to the stripped mass and mixed. The crystalline product is filtered off, washed with acetone and dried in air. The yield of TADA in terms of DBTA is 95%, the purity of the product is 99.7% (by HPLC).
Пример 2. В автоклав загружают 54,24 г ДБТА, полученного при каталитическом гидрировании 80 г ГБ с использованием 13 г катализатора Pd/C в смеси 240 мл диметилформамида, 120 мл уксусного ангидрида, 1,44 мл бромбензола, содержащего 13 г отработанного катализатора, соответствующего нагрузке 3,0, 129,65 г 98% уксусной кислоты и 161,1 г дистиллированной воды. Автоклав закрывают и включают нагрев. По достижении температуры реакционной массы 99°С автоклав продувают 3 раза азотом, 3 раза водородом. Затем подают рабочее давление водорода 0,5 МПа и включают перемешивание - 800 об/мин. Гидрирование осуществляют в течении 10 минут. Затем катализатор отфильтровывают, а реакционную массу частично упаривают на роторном испарителе. К упаренной массе приливают диметилформамид и перемешивают. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат на воздухе. Выход ТАДА в пересчете на ДБТА составляет 95%, чистота продукта 99,7% (по ВЭЖХ).Example 2. 54.24 g of DBTA obtained by catalytic hydrogenation of 80 g of GB using 13 g of Pd / C catalyst in a mixture of 240 ml of dimethylformamide, 120 ml of acetic anhydride, 1.44 ml of bromobenzene containing 13 g of spent catalyst was charged into the autoclave. the corresponding load of 3.0, 129.65 g of 98% acetic acid and 161.1 g of distilled water. The autoclave is closed and heat is turned on. Upon reaching a temperature of the reaction mass of 99 ° C, the autoclave is purged 3 times with nitrogen, 3 times with hydrogen. Then, a hydrogen operating pressure of 0.5 MPa is supplied and stirring is turned on at 800 rpm. Hydrogenation is carried out for 10 minutes. Then the catalyst is filtered off, and the reaction mass is partially evaporated on a rotary evaporator. Dimethylformamide is added to the stripped mass and mixed. The crystalline product is filtered off, washed with acetone and dried in air. The yield of TADA in terms of DBTA is 95%, the purity of the product is 99.7% (by HPLC).
ВЭЖХ проводили на приборе «Agilent 1200» с УФ-детектором; колонка 2,1×150 мм, сорбент - «Zorbax SB-18», фр. 5 μm. Элюент MeCN - вода подкисленная 0,2% Н3РО4.HPLC was performed on an Agilent 1200 instrument with a UV detector; column 2.1 × 150 mm, sorbent - “Zorbax SB-18”, fr. 5 μm. Eluent MeCN - acidified water 0.2% H 3 PO 4 .
Таким образом, предлагаемое техническое решение практически реализуемо, пригодно к масштабированию в промышленных условиях и позволяет решить поставленную задачу.Thus, the proposed technical solution is practically feasible, suitable for scaling in industrial conditions and allows us to solve the problem.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015130631A RU2610695C2 (en) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | Method of producing 2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo[5,5,0,03,11,05,9]dodecane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015130631A RU2610695C2 (en) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | Method of producing 2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo[5,5,0,03,11,05,9]dodecane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015130631A RU2015130631A (en) | 2017-01-27 |
| RU2610695C2 true RU2610695C2 (en) | 2017-02-14 |
Family
ID=58451034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015130631A RU2610695C2 (en) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | Method of producing 2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo[5,5,0,03,11,05,9]dodecane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2610695C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2772755C1 (en) * | 2021-10-05 | 2022-05-25 | Акционерное общество "Федеральный научно-производственный центр "Алтай" | Method for obtaining 4,10-diformyl-2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo[5,5,0,03.11,05.9]dodecane |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2146676C1 (en) * | 1996-10-14 | 2000-03-20 | Асахи Касеи Когио Кабусики Кайся | Method of isolation of derivative of hexaazaisowurtzitan containing acyl group (variants), method of synthesis of tetraacylbis(arylmethyl)hexaazaisowurtzitan, method of synthesis of tetraacylhexaazaisowurtzitan |
| WO2000052011A2 (en) * | 1999-02-16 | 2000-09-08 | Alliant Techsystems Inc. | Process for making 2,4,6, 8,10,12- hexanitro- 2,4,6,8,10, 12- hexa azatetracyclo [5.5.0. 0?5,9.03,11¿] -dodecane |
-
2015
- 2015-07-23 RU RU2015130631A patent/RU2610695C2/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2146676C1 (en) * | 1996-10-14 | 2000-03-20 | Асахи Касеи Когио Кабусики Кайся | Method of isolation of derivative of hexaazaisowurtzitan containing acyl group (variants), method of synthesis of tetraacylbis(arylmethyl)hexaazaisowurtzitan, method of synthesis of tetraacylhexaazaisowurtzitan |
| WO2000052011A2 (en) * | 1999-02-16 | 2000-09-08 | Alliant Techsystems Inc. | Process for making 2,4,6, 8,10,12- hexanitro- 2,4,6,8,10, 12- hexa azatetracyclo [5.5.0. 0?5,9.03,11¿] -dodecane |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| С. В. Сысолятин и др. "Оптимизация получения тетраацетилгексаазаизовюрцитана" Ползуновский вестник, N3, 2013, 40-42. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2772755C1 (en) * | 2021-10-05 | 2022-05-25 | Акционерное общество "Федеральный научно-производственный центр "Алтай" | Method for obtaining 4,10-diformyl-2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo[5,5,0,03.11,05.9]dodecane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2015130631A (en) | 2017-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2913319B1 (en) | Synthesis of guerbet alcohols | |
| CN105294534B (en) | Industrialized method for preparing aplidine and intermediate thereof | |
| US8680329B2 (en) | Process for preparation of α-ketoglutaric acid | |
| JP2011527330A5 (en) | ||
| CN108752415B (en) | Synthesis and purification method of finasteride chiral impurity (5 β -finasteride) | |
| RU2610695C2 (en) | Method of producing 2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo[5,5,0,03,11,05,9]dodecane | |
| CN109796461B (en) | Preparation process of tadalafil impurity I | |
| CN100395230C (en) | Method for preparing high-purity gahapentin | |
| CN104177301B (en) | A kind of preparation method of dexrazoxane | |
| CN106883227B (en) | The method for preparing ergometrine by ergot fermentation waste | |
| CN106008392B (en) | A kind of preparation method of the intermediate of cancer therapy drug Dasatinib | |
| CN103086903B (en) | The preparation method of a kind of glycine and ammonium chloride mixed crystal | |
| CN104876812B (en) | Process for preparing sertraline hydrochloride intermediates and impurities | |
| CN108033966A (en) | The synthetic method of 5,6 dihydro Triazolopyrazine 3,7 (8H) dioctyl phthalate base ester of 7- tert-butyl group 3- ethyl 8- methyl | |
| CN110606811B (en) | Synthetic method of L-serine methyl ester hydrochloride | |
| CN109694311B (en) | Method for synthesizing isoliquiritigenin | |
| CN104672243A (en) | Method for preparing vildagliptin degraded impurities | |
| JP4802343B2 (en) | Method for producing styrene derivative | |
| CN106632203A (en) | Dicyanomethylenebenzotetrahydrofuran derivative and preparation method thereof | |
| CN107382898B (en) | Energetic material based on ANPZ energetic parent structure and synthetic method thereof | |
| CN103992230A (en) | Method for preparing diaminobenzene and aniline from nitrobenzene mixture containing dinitrobenzene | |
| CN102911173A (en) | Synthetic method of 5,6,7,8-tetrahydro-2H-pyridino-[4,3-c]pyridazine-3-ketone | |
| CN107935876B (en) | Preparation method of 2- (3-amino-4-chlorobenzoyl) benzoic acid | |
| CN109942590B (en) | Preparation method of nitidine chloride | |
| MD3273G2 (en) | Process for obtaining drimenol acetate from 11-monoacetate drimane-8-a,11-diol |