RU2052467C1 - Method and reactor for gas-phase polymerization of alpha-olefins - Google Patents

Method and reactor for gas-phase polymerization of alpha-olefins Download PDF

Info

Publication number
RU2052467C1
RU2052467C1 SU5011152A RU2052467C1 RU 2052467 C1 RU2052467 C1 RU 2052467C1 SU 5011152 A SU5011152 A SU 5011152A RU 2052467 C1 RU2052467 C1 RU 2052467C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reactor
gas
fluidizing
alpha
fluidized bed
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Клод Дюран Даниел
Original Assignee
Б П Кемикэлс Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Б П Кемикэлс Лимитед filed Critical Б П Кемикэлс Лимитед
Application granted granted Critical
Publication of RU2052467C1 publication Critical patent/RU2052467C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

FIELD: chemical industry. SUBSTANCE: method involves providing reactor with fluidized bed, having fluidizing screen,in which gas mixture exits via upper part of reactor and returns via lower part, positioned below fluidizing screen, via recirculation pipeline connecting upper part of reactor with lower lower part; introducing at least one alpha-olefin with 6-12 atoms of carbon into reactor together with carrier gas through supply pipeline, whose outlet opening is positioned adjacent to or above upper surface of fluidizing screen and oriented towards center of reactor section. EFFECT: increased efficiency and simplified construction. 8 cl, 2 dwg

Description

Изобретение относится к способам газофазной полимеризации альфа-олефинов в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора в частности к способам газофазной сополимеризации этилена с октеном и желательно с одним или несколькими другими альфа-олефинами. The invention relates to methods for the gas phase polymerization of alpha olefins in a fluidized bed reactor, in particular to methods for the gas phase copolymerization of ethylene with octene and preferably with one or more other alpha olefins.

Известно, что полимеризацию альфа-олефинов, в частности этилена и пропилена, осуществляют в газовой фазе с использованием реактора с псевдоожиженным слоем. It is known that the polymerization of alpha olefins, in particular ethylene and propylene, is carried out in the gas phase using a fluidized bed reactor.

Система, состоящая из полимеризационного реактора с псевдоожиженным слоем, включает в себя прямой удлиненный сосуд реактора, в котором частицы образующегося полимера поддерживаются в псевдоожиженном состоянии посредством движущегося вверх псевдоожижающего газового потока, содержащего полимеризованные альфа-олефины. В нижней части реактора обычно имеется сетчатая или пористая пластина, известная как флюидизационная (псевдоожиживающая) решетка, которая дает возможность псевдоожижающему газовому потоку, входящему в реактор снизу от флюидизационной решетки, распространяться по псевдоожиженному слою, поддерживая полимерные частицы в псевдоожиженном состоянии поверх указанной решетки. Эта реакторная система включает в себя рециркуляционную линию, соединяющую верхнюю часть реактора с его нижней частью, расположенной ниже флюидизационной решетки. Рециркуляционная линия содержит компрессор для циркуляции газовой смеси, выходящей из верхней части реактоpа, и по крайней мере один теплообменник для охлаждения газовой смеси в целях понижения температуры реакции перед тем, как газовая смесь возвратится в нижнюю часть реактора. Этот реактор снабжен средством для введения свежих альфа-олефинов вместо уже использованных в реакции, средством для введения катализатора и других компонентов, а также средством для удаления полимерного продукта [1]
Катализаторы, обычно используемые для газофазной полимеризации альфа-олефинов в реакторах с псевдоожиженным слоем, хорошо известны специалистам. Такими катализаторами являются каталитические системы Циглера-Натта, включающие в себя твердый катализатор, содержащий соединение из переходного металла, относящегося к группам IV, V или VI Периодической системы элементов, например титан или ванадий, предпочтительно магниевое соединение; и сокатализатор, содержащий металлоорганическое соединение из металла, принадлежащего к группам I, II или III Периодической системы элементов.
A system consisting of a fluidized bed polymerization reactor includes a straight, elongated reactor vessel in which particles of the resulting polymer are maintained in a fluidized state by an upwardly moving fluidizing gas stream containing polymerized alpha olefins. The bottom of the reactor usually has a mesh or porous plate, known as a fluidization (fluidizing) lattice, which allows the fluidizing gas stream entering the reactor below the fluidizing lattice to propagate through the fluidized bed, maintaining the polymer particles in a fluidized state over the specified lattice. This reactor system includes a recirculation line connecting the upper part of the reactor with its lower part, located below the fluidization grid. The recirculation line comprises a compressor for circulating the gas mixture leaving the upper part of the reactor, and at least one heat exchanger for cooling the gas mixture in order to lower the reaction temperature before the gas mixture returns to the lower part of the reactor. This reactor is equipped with a means for introducing fresh alpha-olefins instead of those already used in the reaction, a means for introducing a catalyst and other components, as well as a means for removing the polymer product [1]
Catalysts commonly used for the gas phase polymerization of alpha olefins in fluidized bed reactors are well known in the art. Such catalysts are Ziegler-Natta catalyst systems comprising a solid catalyst comprising a transition metal compound belonging to groups IV, V or VI of the Periodic Table of the Elements, for example titanium or vanadium, preferably a magnesium compound; and cocatalyst containing an organometallic compound of metal belonging to groups I, II or III of the Periodic system of elements.

Другими проходящими катализаторами являются катализаторы на основе окиси хрома, нанесенной на двуокись кремния, и термоактивированные в невосстанавливающей среде. Other passing catalysts are those based on chromium oxide supported on silica and thermally activated in a non-reducing medium.

Иногда свежий октен-1 или другие относительно высокомолекулярные альфа-олефины желательно вводить в реактор в виде жидкости. Sometimes fresh octene-1 or other relatively high molecular weight alpha olefins are desirably introduced into the reactor as a liquid.

Свежий октен или другие относительно высокомолекулярные альфа-олефины могут быть введены в реактор при подаче их в рециркуляционный контур так, чтобы они входили в реактор вместе со всем объемом компонентов реакционного газа. Fresh octene or other relatively high molecular weight alpha olefins can be introduced into the reactor by feeding them to the recycle loop so that they enter the reactor along with the entire volume of the reaction gas components.

Цель изобретения обеспечение быстрого и хорошего диспергирования свежего октена или другого относительно высокомолекулярного альфа-олефинов в псевдоожиженном слое, особенно когда эти материалы добавляются в небольшом количестве. The purpose of the invention is the provision of fast and good dispersion of fresh octene or other relatively high molecular weight alpha olefins in the fluidized bed, especially when these materials are added in small quantities.

Цель достигается за счет того, что в способе, предназначенном для полимеризации одного или нескольких альфа-олефинов в газофазном реакторе с псевдоожиженным слоем, снабженном псевдоожиживающей решеткой, по крайней мере один альфа-олефин, имеющий 6-12 атомов углерода, вводят вместе с газом-носителем в реактор через питающий трубопровод, который имеет выходное отверстие, расположенное у верхней поверхности или немного выше верхней поверхности псевдоожиживающей решетки и установленное по направлению к центру поперечного сечения реактора. The goal is achieved due to the fact that in the method intended for the polymerization of one or more alpha-olefins in a gas-phase reactor with a fluidized bed equipped with a fluidizing lattice, at least one alpha-olefin having 6-12 carbon atoms is introduced together with a gas carrier to the reactor through a feed pipe that has an outlet located at the upper surface or slightly above the upper surface of the fluidizing lattice and installed towards the center of the cross section of the reactor.

Предпочтительно, чтобы свежий альфа-олефин, вводимый через питающий трубопровод, имел 8-10 атомов углерода. Наиболее предпочтительным альфа-олефином является октен. Preferably, the fresh alpha olefin introduced through the feed line has 8-10 carbon atoms. The most preferred alpha olefin is octene.

В способе могут быть использованы стандартные процессы газофазной полимеризации с псевдоожиженным слоем. The method can be used with standard processes of gas-phase polymerization with a fluidized bed.

Катализатором полимеризации может быть любой катализатор, подходящий для использования в газофазном реакторе с псевдоожиженным слоем, например катализатор или каталитические системы, упомянутые выше. The polymerization catalyst may be any catalyst suitable for use in a gas phase fluidized bed reactor, for example, the catalyst or catalyst systems mentioned above.

Так, например, в качестве твердого каталитического компонента может быть использован высокоактивный катализатор Циглера-Натта в виде твердых частиц, содержащих магний, галоген, и по крайней мере один переходный металл группы IV, V или VI Периодической системы элементов, например титан, ванадий или цирконий. При необходимости катализатор может быть нанесен на соответствующий носитель, например такой, как двуокись кремния, окись алюминия или магниевое соединение, например хлорид магния или алкоксид магния. So, for example, as a solid catalytic component can be used highly active Ziegler-Natta catalyst in the form of solid particles containing magnesium, halogen, and at least one transition metal of group IV, V or VI of the Periodic system of elements, for example titanium, vanadium or zirconium . If necessary, the catalyst may be supported on an appropriate carrier, for example, such as silica, alumina or a magnesium compound, for example magnesium chloride or magnesium alkoxide.

Другим примером высокоактивного катализатора, который может быть использован в настоящем изобретении, является катализатор, содержащий термоактивированную окись хрома, нанесенную на тугоплавкую окись, такую, как двуокись кремния, окись алюминия или силикат алюминия. Another example of a highly active catalyst that can be used in the present invention is a catalyst containing thermally activated chromium oxide supported on a refractory oxide such as silicon dioxide, aluminum oxide or aluminum silicate.

Указанный катализатор может быть использован непосредственно в его натуральном виде или в виде форполимера. Превращение в форполимер обычно осуществляется с помощью взаимодействия катализатора с одним или более альфа-олефинами в таком количестве, чтобы форполимер содержал 0,002-10 мМ переходного металла на один грамм. Обычно эти компоненты взаимодействуют в присутствии сокатализатора, содержащего металлоорганическое соединение, в котором металл принадлежит к группам I, II или III Периодической системы элементов, в таком количестве, чтобы молярное отношение содержания металла в металлоорганическом соединении к содержанию переходного металла составляло 0,1-50, предпочтительно 0,5-20. Сокатализатор, используемый для получения форполимера, может быть таким же или отличаться от сокатализатора, используемого в газофазном полимеризационном реакторе с псевдоожиженным слоем. The specified catalyst can be used directly in its natural form or in the form of a prepolymer. Conversion to the prepolymer is usually accomplished by reacting the catalyst with one or more alpha olefins in such an amount that the prepolymer contains 0.002-10 mM transition metal per gram. Typically, these components interact in the presence of a cocatalyst containing an organometallic compound in which the metal belongs to groups I, II or III of the Periodic system of elements, in such an amount that the molar ratio of the metal content in the organometallic compound to the transition metal content is 0.1-50, preferably 0.5-20. The cocatalyst used to prepare the prepolymer may be the same or different from the cocatalyst used in the gas-phase fluidized bed polymerization reactor.

Катализатор может быть введен в реактор в виде сухого порошка или в виде суспензии или дисперсии в соответствующем растворителе. The catalyst may be introduced into the reactor as a dry powder or as a suspension or dispersion in an appropriate solvent.

Сокатализатор, вводимый в газофазный полимеризационный реактор с псевдоожиженным слоем, может быть металлоорганическим соединением, содержащим металл группы I, II или III Периодической системы элементов, такой как алюминий, цинк, или магний. Сокатализатор может быть введен в полимеризационный реактор вместе с катализатором и/или отдельно от катализатора. The cocatalyst introduced into the gas-phase fluidized bed polymerization reactor may be an organometallic compound containing a metal of group I, II or III of the Periodic Table of the Elements, such as aluminum, zinc, or magnesium. The cocatalyst can be introduced into the polymerization reactor together with the catalyst and / or separately from the catalyst.

Питающий трубопровод имеет впускное отверстие у верхней поверхности или немного выше верхней поверхности флюидизационной решетки. Там находится турбулентная область псевдоожиженного слоя, где образуются пузырьки и происходит сильное перемешивание. The supply pipe has an inlet at the upper surface or slightly above the upper surface of the fluidization grid. There is a turbulent region of the fluidized bed, where bubbles form and strong mixing takes place.

Выпускное отверстие питающего трубопровода направлено к центру поперечного сечения реактора, то есть от стенок реактора. Перемешивание слоя происходит ниже того места, где он примыкает к стенкам реактора. Предпочтительно, если питающий трубопровод находится в центре поперечного сечения реактора. The outlet of the supply pipe is directed towards the center of the cross section of the reactor, i.e. from the walls of the reactor. Stirring of the layer occurs below the place where it adjoins the walls of the reactor. Preferably, the feed pipe is in the center of the cross section of the reactor.

Во избежание значительных разрывов потока внутри псевдоожиженного слоя предпочтительно, чтобы питающий трубопровод входил в реактор в месте, расположенном ниже флюидизационной решетки, проходил решетку и выходил как раз немного выше ее верхней поверхности. In order to avoid significant flow discontinuities within the fluidized bed, it is preferable that the feed line enters the reactor at a location below the fluidization grate, passes the grate and exits just slightly above its upper surface.

Для введения в реактор свежего альфа-олефина используют газ-носитель. Этот газ может быть другим свежим мономером или другим газом, подаваемым в реактор, или рецикловым газом. Например, в качестве газа-носителя в процессе сополимеризации этилена и октена может быть использован свежий этилен. Скорость газа в питающем трубопроводе составляет по крайней мере 1 м/с, предпочтительно по крайней мере 3 м/с, более предпочтительно по крайней мере 20 м/с и наиболее предпочтительно по крайней мере 30 м/с. Верхний предел скорости газа зависит от таких факторов, как условия внутри псевдоожиженного слоя, и длины струи, которую было бы желательно создать для введения газа в слой. Верхний предел может составлять, например, 100 м/с. Скорость газа в питающем трубопроводе не должна превышать 90 м/с. A carrier gas is used to introduce fresh alpha olefin into the reactor. This gas may be another fresh monomer or another gas fed to the reactor, or a recycle gas. For example, fresh ethylene can be used as a carrier gas in the copolymerization of ethylene and octene. The gas velocity in the supply line is at least 1 m / s, preferably at least 3 m / s, more preferably at least 20 m / s and most preferably at least 30 m / s. The upper limit of the gas velocity depends on factors such as the conditions inside the fluidized bed and the length of the stream that it would be desirable to create for introducing gas into the bed. The upper limit may be, for example, 100 m / s. The gas velocity in the supply pipe must not exceed 90 m / s.

Способ предназначен для полимеризации одного или нескольких альфа-олефинов, содержащих 2-12 атомов углерода, а в частности, для полимеризации этилена или пропилена с более высокомолекулярным альфа-олефином, имеющим 6-12 атомов углерода. Способ может быть, в частности, использован для сополимеризации этилена с октеном и желательно с одним или несколькими другими альфа-олефинами, содержащими 3-12 атомов углерода. The method is intended for the polymerization of one or more alpha-olefins containing 2-12 carbon atoms, and in particular, for the polymerization of ethylene or propylene with a higher molecular weight alpha-olefin having 6-12 carbon atoms. The method can be, in particular, used for copolymerization of ethylene with octene and preferably with one or more other alpha olefins containing 3-12 carbon atoms.

Устройство для осуществления способа включает в себя газофазный полимеризационный реактор с псевдоожиженным слоем, содержащий в своей нижней части псевдоожиженную решетку и питающий трубопровод, который входит в реактор в месте, расположенном ниже указанной псевдоожиживающей решетки, проходит через эту решетку и имеет выходное отверстие у верхней поверхности или немного выше верхней поверхности указанной решетки, направленное к центру поперечного сечения реактора; причем указанный трубопровод снабжен выходным устройством для введения в него отдельно или вместе альфа-олефина, имеющего 6-12 атомов углерода и газа-носителя. Предпочтительно, если этот трубопровод проходит вертикально через дно реактора к псевдоожиживающей решетке. A device for implementing the method includes a gas-phase polymerization reactor with a fluidized bed containing in its lower part a fluidized lattice and a feed pipe that enters the reactor at a location below this fluidizing lattice, passes through this lattice and has an outlet at the upper surface or slightly higher than the upper surface of the specified lattice, directed toward the center of the cross section of the reactor; moreover, the specified pipeline is equipped with an output device for introducing into it separately or together an alpha olefin having 6-12 carbon atoms and a carrier gas. Preferably, if this pipe runs vertically through the bottom of the reactor to the fluidizing grid.

На фиг.1 схематически представлена газофазная полимеризационная система, содержащая реактор с псевдоожиженным слоем; на фиг.2 схематически изображено дно реактора. Figure 1 schematically shows a gas phase polymerization system containing a fluidized bed reactor; figure 2 schematically shows the bottom of the reactor.

Полимеризационная система, изображенная на фиг.1, включает в себя реактор 1 с псевдоожиженным слоем, содержащий вертикальный цилиндр 2, снабженный камерой 3 для выделяющегося продукта, а в своей нижней части имеющий псевдоожиживающую решетку 4. Камера 3 для выделяющегося продукта соединена посредством трубопровода 5 с циклоном 6, в котором частицы, увлекаемые газовой смесью, покидающей реактор 1, отделяются от газа. Трубопровод 7 соединяет нижний конец циклона 6 со смесительной камерой эжекторного компрессора 8, в которой через трубопровод 9 поступает газ-носитель. Трубопровод 10 для повторного введения твердых частиц соединяет эжекторный компрессор 8 с реактором 1. Трубопровод 11 соединяет выходное отверстие для газа циклона 6 с первым теплообменником 12, который посредством трубопровода 13 соединен с компрессором 14, из которого газ через трубопровод 15 поступает во второй теплообменник 16. Затем рецикловый газ вводится в реактор 1 ниже псевдоожиживающей решетки посредством трубопровода 17. Трубопровод 18 соединяет трубопровод 17 с трубопроводом 9, что дает возможность использовать рецикловый газ в качестве газа-носителя для эжекторного компрессора 8. Трубопровод 19 предназначен для подачи катализатора в реактор 1. Увеличение полимерного продукта осуществляется через трубопровод 20. Свежий мономер и другие ингредиенты, необходимые для поддержания состава и давления реакционного газа, могут быть введены через трубопровод 21. Трубопровод 22 используется для введения свежего альфа-олефина, имеющего 6-12 атомов углерода, в питающий трубопровод 23. Питающий трубопровод 23 снабжен клапаном 24. The polymerization system shown in FIG. 1 includes a fluidized bed reactor 1 comprising a vertical cylinder 2 provided with a chamber 3 for a product being emitted, and in its lower part having a fluidizing lattice 4. A chamber 3 for a product being emitted is connected via a conduit 5 to cyclone 6, in which particles entrained in the gas mixture leaving reactor 1 are separated from the gas. The pipeline 7 connects the lower end of the cyclone 6 with the mixing chamber of the ejector compressor 8, in which the carrier gas flows through the pipeline 9. A pipe 10 for reintroducing particulate matter connects the ejector compressor 8 to the reactor 1. The pipe 11 connects the gas outlet of the cyclone 6 to the first heat exchanger 12, which is connected via the pipe 13 to the compressor 14, from which gas through the pipe 15 enters the second heat exchanger 16. Then, the recycle gas is introduced into the reactor 1 below the fluidizing lattice by means of the pipe 17. The pipe 18 connects the pipe 17 to the pipe 9, which makes it possible to use recycle gas as e carrier gas for the ejector compressor 8. The pipe 19 is designed to feed the catalyst into the reactor 1. The polymer product is increased through the pipe 20. Fresh monomer and other ingredients necessary to maintain the composition and pressure of the reaction gas can be introduced through the pipe 21. The pipe 22 is used to introduce fresh alpha-olefin having 6-12 carbon atoms into the supply pipe 23. The supply pipe 23 is provided with a valve 24.

На фиг.2 изображена нижняя часть реактора с псевдоожиженным слоем. Figure 2 shows the lower part of the fluidized bed reactor.

Псевдоожиживающая решетка 4 состоит из трех усеченных конических секций ТС1, ТС2 и ТС3, которые имеют образующую, составляющую с горизонталью углы А1, А2 и А3 соответственно. R3 представляет собой внутренний радиус реактора и радиус основания усеченного конуса ТС3. R2 представляет собой общее основание двух усеченных конусов ТС3 и ТС2, а R1 представляет собой основание двух усеченных конусов ТС1 и ТС2. Могут быть также использованы и другие формы псевдоожиживающей решетки, например плоские или выпуклые решетки. The fluidizing lattice 4 consists of three truncated conical sections TC1, TC2 and TC3, which have a generatrix making angles A1, A2 and A3, respectively, with the horizontal. R3 is the internal radius of the reactor and the radius of the base of the truncated cone TC3. R2 represents the common base of the two truncated cones TC3 and TC2, and R1 represents the base of the two truncated cones TC1 and TC2. Other forms of fluidizing gratings, for example flat or convex gratings, can also be used.

Питающий трубопровод 23 входит в реактор 1 через дно реактора и вертикально проходит до псевдоожиживающей решетки 4, где он имеет выходное отверстие 25, расположенное у верхней поверхности указанной решетки и в центре поперечного сечения реактора. Питающий трубопровод имеет радиус r. В указанный питающий трубопровод могут быть вставлены вкладыши для изменения эффективного радиуса трубопровода, что позволяет варьировать скорость газа при этом же объемном расходе. Внутренний диаметр питающего трубопровода составляет ≈ 0,05-0,1 м. The feed pipe 23 enters the reactor 1 through the bottom of the reactor and vertically passes to the fluidizing lattice 4, where it has an outlet 25 located at the upper surface of the specified lattice and in the center of the cross section of the reactor. The supply pipe has a radius r. Inserts can be inserted into said feed pipe to change the effective radius of the pipe, which allows varying the gas velocity at the same volumetric flow rate. The internal diameter of the supply pipe is ≈ 0.05-0.1 m.

Свежий альфа-олефин, имеющий 6-12 атомов углерода, подается вместе с газом-носителем через трубопровод 22. Газ-носитель также может подаваться через питающий трубопровод 23 снизу через клапан 24. Fresh alpha-olefin having 6-12 carbon atoms is supplied together with the carrier gas through the pipe 22. The carrier gas can also be supplied through the supply pipe 23 from below through the valve 24.

Устройство, изображенное на фиг.2, может быть также использовано для удаления полимера из нижней части реактора. The device shown in FIG. 2 can also be used to remove polymer from the bottom of the reactor.

П р и м е р. Сополимер этилена и октена-1 получали с использованием системы, содержащей газофазный реактор с псевдоожиженным слоем, который схематически изображен на фиг. 1 и 2. Реактор содержит вертикальный цилиндр, имеющий высоту 10 м и радиус R3 1,5 м и в своей верхней части снабженный камерой для выделяющегося продукта. PRI me R. A copolymer of ethylene and octene-1 was prepared using a system containing a gas phase fluidized bed reactor, which is schematically depicted in FIG. 1 and 2. The reactor contains a vertical cylinder having a height of 10 m and a radius R3 of 1.5 m and in its upper part equipped with a chamber for the product that stands out.

В нижней части цилиндрического реактора имеется псевдоожиживающая решетка и центральный питающий трубопровод. In the lower part of the cylindrical reactor there is a fluidizing grate and a central supply pipe.

Псевдоожиживающая решетка состоит из трех коаксиальных усеченных конических секций (ТС1, ТС2 и ТС3). Эти конические поверхности составляют с горизонталями А1, А2 и А3 углы 6o, 12o и 25o соответственно; при этом общее основание двух конусов ТС1 и ТС2 имеет радиус R1 0,7 м, а общее основание двух конусов ТС2 и ТС3 имеет радиус R2 1,3 м.The fluidizing lattice consists of three coaxial truncated conical sections (TC1, TC2 and TC3). These conical surfaces with the horizontals A1, A2 and A3 make angles of 6 o , 12 o and 25 o, respectively; while the common base of the two cones TC1 and TC2 has a radius of R1 0.7 m, and the common base of the two cones TC2 and TC3 has a radius of 1.2 1.3 m.

Питающий трубопровод имеет радиус r 0,05 м, а его выходное отверстие находится в центре псевдоожиживающей решетки. Питающий трубопровод проходит вертикально вниз от псевдоожиживающей решетки через дно реактора, и полный поток обеспечивается быстро открывающимся клапаном типа сферического кожуха, действующего посредством пневматического регулирования, которое обеспечивает его полное открывание за 0,5 с. Через впускное отверстие, расположенное между клапаном и дном реактора, поступает октен-1. Газ-носитель поступает через питающий трубопровод. The supply pipe has a radius r of 0.05 m, and its outlet is located in the center of the fluidizing lattice. The supply pipe extends vertically downward from the fluidizing grate through the bottom of the reactor, and the full flow is provided by a quick-opening valve, such as a spherical casing, acting by pneumatic regulation, which ensures its full opening in 0.5 s. Octen-1 enters through the inlet located between the valve and the bottom of the reactor. The carrier gas enters through the supply pipe.

В реакторе поверх псевдоожиживающей решетки находится псевдоожиженный слой, высота которого поддерживается около 8 м. Указанный слой содержал около 15 т этилен-октен-1-сополимера на основе линейного полиэтилена низкой плотности. Температура псевдоожиженного слоя поддерживалась примерно 80оС.In the reactor, on top of the fluidizing grid, there is a fluidized bed, the height of which is maintained at about 8 m. The specified layer contained about 15 tons of ethylene-octene-1 copolymer based on linear low density polyethylene. The temperature of the fluidized bed was maintained at about 80 about C.

Псевдоожижающий газ содержал этилен, октен-1, водород и азот при полном давлении около 2,0 МПа и имел скорость подъема около 0,5 м/с. The fluidizing gas contained ethylene, octene-1, hydrogen and nitrogen at a total pressure of about 2.0 MPa and had a rise velocity of about 0.5 m / s.

Катализатор, идентичный катализатору, описанному в примере 1 патента Франции N 2405961, кл. C 08 F 210/02, 1979, периодически вводили в реактор через выпускное отверстие в боковой стенке реактора. Катализатор, содержащий титан, хлор и магний, был предварительно превращен в форполимер, содержащий 40 г полиэтилена на 1 мм титана, и три-н-октилалюминий в таком количестве, чтобы молярное отношение Al/Ti составляло около 0,8-0,85. The catalyst is identical to the catalyst described in example 1 of French patent N 2405961, class. C 08 F 210/02, 1979, was periodically introduced into the reactor through an outlet in the side wall of the reactor. The catalyst containing titanium, chlorine and magnesium was previously converted to a prepolymer containing 40 g of polyethylene per 1 mm of titanium, and tri-n-octylaluminium in such an amount that the molar ratio Al / Ti was about 0.8-0.85.

Октен-1 предварительно нагревали до температуры около 80оС с помощью теплообменника, расположенного за насосом, подающим октен во входное отверстие. Газ-носитель, представляющий собой технологический газ при температуре 55оС, поступил через питающий (разгрузочный) трубопровод при расходе 40-50 нм3/ч, который обеспечивал скорость потока 1,5 м/с. Температура газа-носителя превышала температуру рециклового газа, используемого для псевдоожижения полимерных частиц в псевдоожиженном слое.1-octene was preheated to a temperature of about 80 ° C by a heat exchanger disposed behind the pump supplying the inlet octene. The carrier gas, which is a process gas at a temperature of 55 o C, entered through the supply (discharge) pipe at a flow rate of 40-50 nm 3 / h, which provided a flow velocity of 1.5 m / s. The temperature of the carrier gas was higher than the temperature of the recycle gas used to fluidize the polymer particles in the fluidized bed.

Claims (8)

1. Способ газофазной полимеризации альфа-олефинов в реакторе с псевдоожиженным слоем, содержащем псевдоожиживающую решетку, в котором газовая смесь выходит из верхней части реактора и возвращается в нижнюю часть реактора, расположенную ниже псевдоожиживающей решетки с помощью рециркуляционного трубопровода, соединяющего верхнюю часть реактора с его нижней частью, расположенной ниже псевдоожиживающей решетки, отличающийся тем, что по меньшей мере один альфа-олефин, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, вводят в реактор вместе с газом-носителем через питающий трубопровод, выпускное отверстие которого находится у верхней поверхности или немного выше верхней поверхности псевдоожиживающей решетки и расположено по направлению к центру поперечного сечения реактора. 1. The method of gas-phase polymerization of alpha-olefins in a fluidized bed reactor containing a fluidizing grid, in which the gas mixture leaves the upper part of the reactor and returns to the lower part of the reactor located below the fluidizing lattice using a recirculation pipe connecting the upper part of the reactor with its lower a part below the fluidizing lattice, characterized in that at least one alpha olefin having from 6 to 12 carbon atoms is introduced into the reactor together with the carrier gas Lemma through a supply pipe, an outlet of which is located at the upper surface or slightly above the upper surface psevdoozhizhivayuschey grating and disposed toward the center of the cross section of the reactor. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный альфа-олефин имеет 8 - 10 атомов углерода. 2. The method according to claim 1, characterized in that said alpha olefin has 8 to 10 carbon atoms. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что указанным альфа-олефином является октен-1. 3. The method according to claim 2, characterized in that said alpha olefin is octene-1. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве газа-носителя используют свежий этилен. 4. The method according to claim 3, characterized in that fresh ethylene is used as the carrier gas. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что этилен подвергают сополимеризации с октеном-1. 5. The method according to claim 4, characterized in that ethylene is copolymerized with octene-1. 6. Способ по пп.1 - 5, отличающийся тем, что газ-носитель пропускают через питающий трубопровод со скоростью, не меньшей 20 м/с. 6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that the carrier gas is passed through the supply pipe at a speed of at least 20 m / s. 7. Реактор для газофазной полимеризации альфа-олефинов в псевдоожиженном слое, содержащий цилиндрический корпус с крышкой и днищем, перфорированную псевдоожиживающую решетку в нижней части реактора, на которой размещен реакционный слой, и расположенный в днище реактора питающий трубопровод газа-носителя с патрубками для ввода добавок в соответствии с технологией процесса, отличающийся тем, что выходное отверстие питающего трубопровода расположено в направлении вертикальной оси реактора у верхней поверхности или чуть выше перфорированной решетки. 7. A reactor for gas-phase polymerization of alpha-olefins in a fluidized bed, comprising a cylindrical body with a lid and a bottom, a perforated fluidizing lattice in the lower part of the reactor on which the reaction layer is placed, and a carrier gas supply pipe with additives for introducing additives located in the bottom of the reactor in accordance with the process technology, characterized in that the outlet of the supply pipe is located in the direction of the vertical axis of the reactor at the upper surface or just above the perforations lattice constant. 8. Реактор по п.7, отличающийся тем, что питающий трубопровод расположен вдоль оси реактора по направлению к центру поперечного сечения реактора. 8. The reactor according to claim 7, characterized in that the feed pipe is located along the axis of the reactor towards the center of the cross section of the reactor.
SU5011152 1991-12-23 1992-01-31 Method and reactor for gas-phase polymerization of alpha-olefins RU2052467C1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP91430031.4 1991-12-23
EP91430031 1991-12-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2052467C1 true RU2052467C1 (en) 1996-01-20

Family

ID=8208670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5011152 RU2052467C1 (en) 1991-12-23 1992-01-31 Method and reactor for gas-phase polymerization of alpha-olefins

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2052467C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2494111C2 (en) * 2008-03-20 2013-09-27 ИНЕОС КЭММЭРШЛ СЕРВИСИС Ю-Кей ЛИМИТЕД Polymerisation method
RU2514953C2 (en) * 2008-10-15 2014-05-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Circulating fluidised bed reactor

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4803251, кл. C 08F 2/00, 1989. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2494111C2 (en) * 2008-03-20 2013-09-27 ИНЕОС КЭММЭРШЛ СЕРВИСИС Ю-Кей ЛИМИТЕД Polymerisation method
RU2514953C2 (en) * 2008-10-15 2014-05-10 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Circulating fluidised bed reactor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0549252A1 (en) Process for the gas-phase polymerisation of alpha-olefins in a fluidized-bed reactor
EP1962996B1 (en) Gas-phase process and apparatus for the polymerization of olefins
CA2200428C (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins
KR100492348B1 (en) Gas phase polymerization process
US4933149A (en) Fluidized bed polymerization reactors
US5428118A (en) Gas phase fluidized bed polyolefin polymerization process using gas or gas-solids tangential flow
CA1241525A (en) Fluidized bed polymerization reactors
KR101959659B1 (en) METHOD AND APPARATUS FOR POLYMERIZING OLEFINS IN GAS
JPH06157663A (en) Polymerization method
KR102361744B1 (en) Methods, equipment and uses of the equipment for preparing polymers
PL189074B1 (en) Method of continuously polymerizing olefines in a gaseous fluidised bed and a nozzle for atomizing a fluid in a fluidised bed
EP1613668B1 (en) Gas-phase olefin polymerization process
KR101530752B1 (en) Apparatus and process for gas phase fluidised bed polymerisation reaction
RU2052467C1 (en) Method and reactor for gas-phase polymerization of alpha-olefins
US7465772B2 (en) Apparatus for continuous polymerization of olefin, method for transferring a polymer powder, and method for continuous polymerization of olefin
CN111433228B (en) Method for improving cooling capacity of gas-solid olefin polymerization reactor
RU2050364C1 (en) Method and reaction vessel for gas-phase polymerization of alpha-olefins
WO2001087989A1 (en) Fluidised bed reactor without gas distribution plate
JP2000072802A (en) Vapor phase polymerization apparatus
AU719107C (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins
EP2646148B1 (en) Method for activation of chromium containing catalyst precursor for polymerization and polymerization method involving said catalyst activation method
EP3980170A1 (en) A process and a multi-stage reactor assembly for the production of polyolefins
MXPA97006175A (en) Procedure of polimerizac
MXPA99003953A (en) Nozzle for atomizing a fluid in a fluidised bed
MXPA97006174A (en) Procedure of polimerizac