NL1012933C2

NL1012933C2 - Immobilization of active substances.

Info

Publication number: NL1012933C2
Application number: NL1012933A
Authority: NL
Inventors: Dogan Sahin Sivasligil; Renue Josie Gide Van Schijndel; Eddie Westerweele; Jeroen Johannes Gerardus Soest
Original assignee: Inst Agrotechnologisch Onderzoek Ato Dlo; Pfw Aroma Chem
Priority date: 1999-08-30
Filing date: 1999-08-30
Publication date: 2001-03-01
Also published as: EP1229789A1; WO2001020985A9; WO2001020985A1; AU7323500A

Description

Titel: Imraobilisatie van actieve stoffenTitle: Immobilization of active substances

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het immobiliseren van actieve stoffen.The invention relates to a method of immobilizing active substances.

In de literatuur zijn verschillende methoden bekend voor het immobiliseren van actieve stoffen. Het doel van de 5 immobilisatie is doorgaans het bereiken van een vertraagde en/of gecontroleerde afgifte van de actieve stof. Stoffen die gebruikt worden als dragermateriaal waarop de actieve stoffen zijn geïmmobiliseerd, zijn uiteenlopend van aard.Various methods of immobilizing active substances are known in the literature. The purpose of the immobilization is usually to achieve a delayed and / or controlled release of the active substance. Substances used as a support material on which the active substances have been immobilized are of various kinds.

Als voorbeeld zijn te noemen synthetische polymeren en 10 biopolymeren zoals zetmeel of alginaten.As examples are mentioned synthetic polymers and biopolymers such as starch or alginates.

Uit de internationale octrooiaanvrage 89/03674 is een werkwijze bekend voor het bereiden van microbolletjes door een actieve stof, zoals paramagnetische deeltjes, in een zetmeeloplossing te suspenderen, het zetmeel met een 15 fosfaat te verknopen en het zetmeel voor of na de verknoping.in een hydrofoob medium te emulgeren.International patent application 89/03674 discloses a method for preparing microspheres by suspending an active substance, such as paramagnetic particles, in a starch solution, cross-linking the starch with a phosphate and before or after cross-linking the starch in a to emulsify hydrophobic medium.

In de internationale octrooiaanvrage 93/02712 is een werkwijze beschreven waarbij een olie-in-water emulsie van een oplosbare zetmeelfractie en een organisch oplosmiddel, 20 zoals dichloormethaan, wordt bereid, waaraan een ontwateringsmiddel zoals een alcohol wordt toegevoegd. De aldus verkregen microbolletjes worden gefixeerd door retrogradatie van het zetmeel, dat daarom een hoog amylosegehalte dient te bezitten.International patent application 93/02712 describes a method in which an oil-in-water emulsion of a soluble starch fraction and an organic solvent, such as dichloromethane, is prepared, to which a dewatering agent such as an alcohol is added. The microspheres thus obtained are fixed by retrogradation of the starch, which should therefore have a high amylose content.

25 In de Nederlandse octrooiaanvrage 10.06444 is een verbetering op de bovengenoemde immobilisatiemethoden voorgesteld. Volgens de daarin beschreven werkwijze worden microdeeltjes, bestaande uit een werkzame stof in een zetmeelomhulling, bereid, door een olie-in-water emulsie 30 van de werkzame stof in een hydrofobe fase en zetmeel in water te bereiden, deze emulsie op te nemen in een tweede hydrofobe fase, en het zetmeel vervolgens te verknopen.In the Dutch patent application 10.06444 an improvement on the above mentioned immobilization methods has been proposed. According to the method described therein, microparticles consisting of an active substance in a starch coating are prepared, by preparing an oil-in-water emulsion of the active substance in a hydrophobic phase and starch in water, incorporating this emulsion in a second hydrophobic phase, and then cross-linking the starch.

10129 3 210129 3 2

Eventueel kan de tweede hydrofobe fase uiteindelijk worden verwijderd.Optionally, the second hydrophobic phase can eventually be removed.

Een nadeel van deze werkwijze is dat bij verschillende typen werkzame stoffen is gevonden dat hoge beladingen van 5 de werkzame stof in het microbolletje niet haalbaar zijn.A drawback of this method is that it has been found with different types of active substances that high loads of the active substance in the microsphere are not feasible.

Verrassenderwijs is thans gevonden dat deze nadelen kunnen worden verholpen door een specifiek dragermateriaal te gebruiken voor het immobiliseren van een actieve stof. Het specifieke dragermateriaal is een veresterd 10 polysaccharide. De uitvinding betreft aldus een werkwijze voor het immobiliseren van een actieve stof, waarbij een mengsel wordt bereid van de actieve stof en een dragermateriaal in een vloeibare fase, waarna de vloeibare fase wordt omgezet in een vaste fase, waarbij het 15 dragermateriaal een veresterd polysaccharide is.Surprisingly, it has now been found that these drawbacks can be overcome by using a specific carrier material to immobilize an active agent. The specific support material is an esterified polysaccharide. The invention thus relates to a method for immobilizing an active substance, wherein a mixture of the active substance and a carrier material is prepared in a liquid phase, after which the liquid phase is converted into a solid phase, wherein the carrier material is an esterified polysaccharide .

Volgens de uitvinding worden zeer stabiele systemen verkregen. Hiermee wordt bedoeld dat bereikt wordt dat een actieve stof die volgens de uitvinding is geïmmobiliseerd in hoofdzaak niet onder ongewenste, en in hoofdzaak slechts 20 onder gewenste, omstandigheden vrijkomt. Tevens wordt hiermee bedoeld dat door de immobilisatie de actieve stof beschermd wordt, zodat de kans op afbraak van de actieve stof door fysische of chemische invloeden aanzienlijk verminderd wordt. Aldus zal een volgens de uitvinding 25 geïmmobiliseerde actieve stof een verlengde shelf-life hebben. Verder is het volgens de uitvinding mogelijk gebleken om een dragermateriaal met zeer grote hoeveelheden actieve stof te beladen.Very stable systems are obtained according to the invention. By this is meant that an active substance which has been immobilized according to the invention is substantially not released under undesired, and substantially only under desired, conditions. This also means that the active substance is protected by the immobilization, so that the chance of degradation of the active substance by physical or chemical influences is considerably reduced. Thus, an active substance immobilized according to the invention will have an extended shelf life. Furthermore, according to the invention it has proved possible to load a carrier material with very large amounts of active substance.

Als gebruikt in deze tekst, verwijst de term 30 "geïmmobiliseerde actieve stof" naar een complex van een actieve stof en een dragermateriaal.As used in this text, the term "immobilized active agent" refers to a complex of an active agent and a carrier material.

Zoals gezegd, is het dragermateriaal dat volgens de uitvinding wordt gebruikt een veresterd polysaccharide.As mentioned, the support material used according to the invention is an esterified polysaccharide.

33

Voorbeelden van geschikte polysacchariden zijn zetmeel, cellulose, alginaten, pectine en combinaties daarvan. Bij voorkeur is het polysaccharide zetmeel of cellulose, bij bijzondere voorkeur zetmeel. Met veresterd zetmeel zijn 5 zeer hoge beladingen te realiseren. Het zetmeel kan in beginsel van elke natuurlijke zetmeelbron afkomstig zijn. Geschikt is onder meer zetmeel afkomstig van aardappelen, maïs, tarwe, en tapioca. Bij voorkeur wordt granulair zetmeel gebruikt. Eventueel kan het zetmeel geheel of 10 gedeeltelijk verstijfseld zijn.Examples of suitable polysaccharides are starch, cellulose, alginates, pectin and combinations thereof. Preferably the polysaccharide is starch or cellulose, particularly preferably starch. 5 very high loads can be realized with esterified starch. In principle, the starch can come from any natural starch source. Suitable include starch from potatoes, corn, wheat, and tapioca. Granular starch is preferably used. Optionally, the starch can be fully or partially gelatinized.

Ter verkrijging van het gewenste veresterde polysaccharide kan uitgegaan worden van het natieve polysaccharide of van een derivaat daarvan. Geschikte derivaten in dit verband zijn bijvoorbeeld (gedeeltelijk) 15 gehydrolyseerde polysacchariden, geoxideerde polysacchariden, geïoniseerde (zowel kationische als anionische) en veretherde polysacchariden. Overigens zal duidelijk zijn dat de reactie die wordt uitgevoerd uitgaande van natief polysaccharide ter verkrijging van één 20 van de genoemde derivaten, tevens kan worden uitgevoerd met het reeds veresterde polysaccharide.In order to obtain the desired esterified polysaccharide, it is possible to start from the native polysaccharide or a derivative thereof. Suitable derivatives in this respect are, for example (partially) hydrolysed polysaccharides, oxidized polysaccharides, ionized (both cationic and anionic) and etherified polysaccharides. Incidentally, it will be clear that the reaction carried out from native polysaccharide to obtain one of the said derivatives can also be carried out with the already esterified polysaccharide.

Het veresterde polysaccharide is bij voorkeur biodegradeerbaar. In de context van de uitvinding wordt onder een biodegradeerbaar materiaal een materiaal 25 verstaan, dat de eigenschap heeft binnen een relatief korte tijd afgebroken te worden tot stoffen die bij voorkeur oplosbaar in water en niet toxisch zijn. De afbraak kan plaatsvinden door onder meer hydrolytische splitsing, onder de invloed van licht, lucht, water en/of micro-organismen 30 die in de natuur voorkomen.The esterified polysaccharide is preferably biodegradable. In the context of the invention, a biodegradable material is understood to mean a material which has the property of being degraded in a relatively short time to substances which are preferably water-soluble and non-toxic. The degradation can take place by, inter alia, hydrolytic cleavage, under the influence of light, air, water and / or micro-organisms that occur in nature.

De verestering zelf kan op elke bekende wijze worden uitgevoerd. Het polysaccharide kan bijvoorbeeld onderworpen worden aan een reactie met een zuuranhydride, dat de gewenste estergroep levert, in waterig, licht basisch • I.:-.1. 3\ 4 milieu. Voorbeelden van geschikte veresteringsreacties zijn te vinden in R.L. Whistler, E.F. Paschall, Starch Chemistry and Technology", vol. 1 & 2 (1965), Academie Press Ine. De verestering wordt bij voorkeur zodanig uitgevoerd, dat een 5 substitutiegraad (DS) wordt verkregen die ligt tussen 0,05 en een DS overeenkomend met een volledige substitutie, bij bijzondere voorkeur tussen 0,1 en 2,7. Gevonden is dat de afgiftesnelheid van hydrofiele actieve stoffen groter is bij een relatief hoge DS, terwijl de afgiftesnelheid van 10 hydrofobe actieve stoffen groter is bij een relatief lage DS.The esterification itself can be carried out in any known manner. For example, the polysaccharide can be subjected to a reaction with an acid anhydride, which provides the desired ester group, in aqueous, slightly basic • I.:-.1. 3 \ 4 environment. Examples of suitable esterification reactions can be found in R.L. Whistler, E.F. Paschall, Starch Chemistry and Technology ", vol. 1 & 2 (1965), Academie Press Ine. The esterification is preferably carried out such that a degree of substitution (DS) of between 0.05 and a DS corresponding to a complete substitution, particularly preferably between 0.1 and 2.7 It has been found that the release rate of hydrophilic actives is higher at a relatively high DS, while the release rate of hydrophobic actives is higher at a relatively low DS.

Geschikte estergroepen die kunnen worden geïntroduceerd zijn onder meer acetaatgroepen, propionaatgroepen, butyraatgroepen, alkylsuccinaatgroepen waarbij de alkyl-15 groep van 1-16 koolstofatomen bevat, benzoaatgroepen, en groepen met de formule CH3 (CH) 2n (CH2) mCOO- waarbij 2n + m gekozen wordt tussen 1 en 16. Bij voorkeur wordt een acetylester van een polysaccharide toegepast, omdat daarmee op bijzonder stabiele wijze een actieve stof 20 geïmmobiliseerd kan worden.Suitable ester groups that can be introduced include acetate groups, propionate groups, butyrate groups, alkyl succinate groups where the alkyl-15 group contains 1-16 carbon atoms, benzoate groups, and groups of the formula CH3 (CH) 2n (CH2) mCOO- where 2n + m a choice is made between 1 and 16. Preferably, an acetyl ester of a polysaccharide is used, because an active substance can be immobilized with it in a particularly stable manner.

De actieve stof die volgens de uitvinding wordt geïmmobiliseerd kan gekozen worden uit onder meer geneesmiddelen (bijvoorbeeld hormonen, ontstekingsremmers, insuline, chemotherapeutica, antibiotica, vaccins en 25 dergelijke), bestijdingsmiddelen (zoals atachloor), para-magnetische stoffen, katalysatoren, organische reactanten, feromonen, lokstoffen, kosmetische actieve stoffen, was-actieve stoffen, desinfectanten, actieve stoffen voor textielbehandeling, actieve stoffen voor haarbehandeling, 30 kleurstoffen, geurstoffen, smaakstoffen, en voedingsstoffen (bijvoorbeeld vitaminen, vetten, eiwitten, peptiden etc.) worden gebruikt. Natuurlijk kunnen er ook combinaties van de genoemde actieve stoffen worden geïmmobiliseerd. Bij voorkeur wordt een actieve stof gebruikt die oplosbaar of 35 dispergeerbaar is in een hydrofobe fase.The active substance immobilized according to the invention can be selected from, inter alia, drugs (eg hormones, anti-inflammatories, insulin, chemotherapeutics, antibiotics, vaccines and the like), pesticides (such as atachlor), paramagnetics, catalysts, organic reactants, pheromones, attractants, cosmetic actives, detergents, disinfectants, textile treatment actives, hair treatment actives, dyes, fragrances, flavors, and nutrients (eg vitamins, fats, proteins, peptides etc.) are used. Of course, combinations of the mentioned active substances can also be immobilized. Preferably, an active agent is used which is soluble or dispersible in a hydrophobic phase.

10129.3- 510129.3- 5

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding is de actieve stof een geurstof. In het kader van de uitvinding wordt onder een geurstof een verbinding verstaan, die een bepaalde gewenste geur afgeeft. Tevens 5 wordt onder een geurstof een mengsel van verbindingen verstaan, dat zodanig is samengesteld, dat de geuren van de verschillende componenten van het mengsel gezamenlijk een aangename of gewenste geur afgeven. Voorbeelden van verbindingen die individueel of gecombineerd gebruikt 10 kunnen worden als geurstoffen zijn natuurlijke oliën, plantaardige en dierlijke extracten, synthetische oliën, alcoholen, aldehydes, ketonen, esters, lactonen, ethers, koolwaterstoffen, nitrillen en andere klassen van chemische verbindingen. Geurstoffen kunnen worden gebruikt om aan de 15 . omgeving of andere verbindingen of samenstellingen een gewijzigde, andere of versterkte geur te verlenen.In a preferred embodiment of the invention, the active substance is a fragrance. In the context of the invention, a fragrance is understood to mean a compound which gives off a certain desired odor. Also, a fragrance means a mixture of compounds, which is formulated in such a way that the odors of the various components of the mixture together give off a pleasant or desired odor. Examples of compounds that can be used individually or in combination as fragrances are natural oils, vegetable and animal extracts, synthetic oils, alcohols, aldehydes, ketones, esters, lactones, ethers, hydrocarbons, nitriles and other classes of chemical compounds. Fragrances can be used to add 15. environment or other compounds or compositions to impart a modified, different, or enhanced odor.

Door een geurstof volgens de uitvinding te immobiliseren wordt een zeer gunstig afgiftepatroon van de gewenste geur bewerkstelligd. Dankzij de hoge beladingen 20 die haalbaar zijn, behoort bovendien een intenser of langer afgiftepatroon dan voorheen tot de mogelijkheden. Bovendien is gebleken dat de shelf-life van geurstoffen sterk wordt verlengd door ze te immobiliseren volgens de uitvinding.By immobilizing a fragrance according to the invention, a very favorable release pattern of the desired fragrance is achieved. Thanks to the high loads 20 that are achievable, a more intense or longer dispensing pattern than before is also possible. In addition, it has been found that the shelf-life of fragrances is greatly extended by immobilizing them according to the invention.

Teneinde de actieve stof te immobiliseren op het 25 dragermateriaal, wordt in een vloeibare fase een homogeen mengsel gevormd van de actieve stof en het dragermateriaal. Dit kan op verschillende manieren worden gedaan.In order to immobilize the active substance on the carrier material, a homogeneous mixture of the active substance and the carrier material is formed in a liquid phase. This can be done in several ways.

Afhankelijk van de aard van het dragermateriaal en de . actieve stof, kan door verwarmen van een mengsel van beide 30 een vloeibare fase worden gevormd. In de vloeibare fase kan een zeer homogeen mengsel worden verkregen, bijvoorbeeld door roeren. Vervolgens kan door afkoelen een vaste fase worden gevormd, waarin de actieve stof is geïmmobiliseerd op het dragermateriaal.Depending on the nature of the carrier material and the. active substance, a liquid phase can be formed by heating a mixture of both. A very homogeneous mixture can be obtained in the liquid phase, for example by stirring. Then, a solid phase can be formed by cooling, in which the active substance is immobilized on the carrier material.

rv /» .v - i M . J , * . J '*! 6rv / ».v - i M. J, *. J '*! 6

Het is ook mogelijk om een oplossing of dispersie te vormen van het dragermateriaal en de actieve stof in een geschikt oplosmiddel, zodat de vloeibare fase wordt gevormd door het oplosmiddel. Door het oplosmiddel te verdampen 5 kan de vaste fase worden verkregen, waarin de actieve stof is geïmmobiliseerd op het dragermateriaal. Geschikte oplosmiddelen kunnen afhankelijk van de aard van het dragermateriaal en de actieve stof worden verkregen. Bij voorkeur heeft het oplosmiddel een relatief laag kookpunt. 10 Voorbeelden van oplosmiddelen die kunnen worden toegepast zijn aceton, diethylether, ethanol, methanol en isopropanol.It is also possible to form a solution or dispersion of the carrier material and the active substance in a suitable solvent, so that the liquid phase is formed by the solvent. By evaporating the solvent, the solid phase in which the active substance is immobilized on the carrier material can be obtained. Suitable solvents can be obtained depending on the nature of the carrier material and the active substance. Preferably, the solvent has a relatively low boiling point. Examples of solvents that can be used are acetone, diethyl ether, ethanol, methanol and isopropanol.

Daarnaast is het mogelijk om gebruik te maken van de zogenaamde dubbele-emulsie technologie als beschreven in de 15 Nederlandse octrooiaanvrage 10.06444. Hierin wordt een actieve stof ingekapseld door een olie-in-water emulsie van de actieve stof in een eerste hydrofobe fase en een oplossing of suspensie van het dragermateriaal in een waterige zetmeeldispersie of -oplossing te bereiden, welke 20 olie-in-water emulsie vervolgens wordt opgenomen in een tweede hydrofobe fase. Wanneer deze technologie wordt toegepast in het kader van de onderhavige uitvinding, wordt de actieve stof samen met het dragermateriaal opgenomen in de eerste hydrofobe fase. Hierdoor is het mogelijk om de 25 viscositeit van deze eerste hydrofobe fase in te stellen, hetgeen de inkapseling eenvoudiger maakt. Geschikte materialen voor gebruik als eerste en tweede hydrofobe fase kunnen door de vakman eenvoudig gevonden worden op basis van genoemde Nederlandse octrooiaanvrage in combinatie met 30 zijn eigen vakkennis.In addition, it is possible to make use of the so-called double-emulsion technology as described in the Dutch patent application 10.06444. Herein, an active substance is encapsulated by preparing an oil-in-water emulsion of the active substance in a first hydrophobic phase and a solution or suspension of the carrier material in an aqueous starch dispersion or solution, which oil-in-water emulsion is then is included in a second hydrophobic phase. When this technology is used in the context of the present invention, the active substance is included in the first hydrophobic phase together with the carrier material. This makes it possible to adjust the viscosity of this first hydrophobic phase, which makes encapsulation easier. Suitable materials for use as the first and second hydrophobic phase can easily be found by the skilled person on the basis of said Dutch patent application in combination with his own professional knowledge.

Volgens een andere uitvoeringsvorm wordt een gasvormige actieve geïmmobiliseerd op het bovenbeschreven dragermateriaal. Teneinde dit te bereiken kan het dragermateriaal in een vloeibare fase worden toegepast, Λ /·., O---- 7 deze fase kan worden verkregen door het dragermateriaal te verwarmen of door het op te lossen of te dispergeren in een geschikt oplosmiddel. Indien gewenst, kan na immobilisatie van de gasvormige actieve stof de vloeibare fase worden 5 omgezet in een vaste fase door afkoelen of verwijderen van het oplosmiddel. Het is tevens mogelijk om de gasvormige actieve stof te immobiliseren door deze in contact te brengen met het dragermateriaal in vaste vorm.In another embodiment, a gaseous active is immobilized on the above-described carrier material. In order to achieve this, the support material can be used in a liquid phase, which phase can be obtained by heating the support material or by dissolving or dispersing it in a suitable solvent. If desired, after immobilization of the gaseous active substance, the liquid phase can be converted into a solid phase by cooling or removing the solvent. It is also possible to immobilize the gaseous active substance by contacting it with the solid support material.

Het is volgens de uitvinding mogelijk gebleken om 10 actieve stoffen, met name geurstoffen, te absorberen. Gevonden is dat het onderhavige dragermateriaal zeer geschikt is om geurstoffen in te vangen. Aldus kan bijvoorbeeld textiel dat onaangenaam ruikt worden behandeld met het dragermateriaal, als hierboven omschreven, waardoor 15 de geurstof die de ongewenste geur verspreidt, wordt geïmmobiliseerd op het dragermateriaal. Hiermee wordt bereikt dat de geur minder wordt, althans minder waarneembaar wordt. De geurstof die ingevangen wordt, kan in de vaste, vloeibare of gasvormige fase verkeren. Wanneer 20 de geurstof in de gasvorm verkeert, is gevonden dat deze kan worden ingevangen door het dragermateriaal in vaste vorm. Daarnaast kan het dragermateriaal in een vloeibare fase worden gebruikt om de geurstof te absorberen. Na eventueel drogen of afkoelen kan de vaste, geïmmobiliseerde 25 actieve stof eenvoudig worden verwijderd. Aldus heeft de uitvinding tevens betrekking op de toepassing van een veresterd polysaccharide voor het fixeren of immobiliseren van een actieve stof, waarbij de actieve stof bij voorkeur een geurstof is.According to the invention it has proved possible to absorb active substances, in particular fragrances. It has been found that the present carrier material is very suitable for capturing fragrances. Thus, for example, textiles having an unpleasant odor can be treated with the carrier material, as described above, thereby immobilizing the fragrance which spreads the undesirable odor on the carrier material. This achieves that the odor becomes less, or at least becomes less perceptible. The odorant that is trapped may be in the solid, liquid or gaseous phase. When the fragrance is in the gaseous form, it has been found that it can be captured by the solid form carrier material. In addition, the carrier material can be used in a liquid phase to absorb the fragrance. After optional drying or cooling, the solid, immobilized active substance can be easily removed. Thus, the invention also relates to the use of an esterified polysaccharide for fixing or immobilizing an active substance, the active substance preferably being a fragrance.

30 Deze uitvoeringsvorm van de uitvinding kan geschikt worden toegepast voor het wegnemen van tal van onaangename geuren, bijvoorbeeld veroorzaakt door lichaamsvocht, (oksel)deodoranten, persoonlijke hygiëneproducten, zoals (incontinentie)luiers, damesverband, inlegkruisjes, -ή p 4 Λ ^ ; q- - δ tissues, (papieren) servetten of handdoeken, en toiletpapier, luchtverfrissers, ruimtedeodoranten, vullingen voor kattenbakken. In een voorkeursuitvoeringsvorm kan een product, zoals 5 (incontinentie)luiers, damesverband, inlegkruisjes, tissues, papieren servetten of handdoeken, toiletpapier of vulling voor kattenbakken worden voorzien van het dragermateriaal volgens de uitvinding, zodat deze in gebruik minder onaangename geuren verspreiden.This embodiment of the invention can suitably be applied for removing a variety of unpleasant odors, for instance caused by body fluids, (armpit) deodorants, personal hygiene products, such as (incontinence) diapers, women's bandages, panty liners, -ή p 4 Λ ^; q- - δ tissues, (paper) napkins or towels, and toilet paper, air fresheners, space deodorants, litter box fillings. In a preferred embodiment, a product such as 5 (incontinence) diapers, sanitary napkins, panty liners, tissues, paper napkins or towels, toilet paper or litter box filling can be provided with the carrier material according to the invention, so that in use they emit less unpleasant odors.

10 De beladingsgraad die volgens de uitvinding kan worden bereikt hangt mede af van de aard van het dragermateriaal, de actieve stof en de toepassing. Meestal zal de belading liggen tussen 0,1 en 99 gew.%, in het bijzonder tussen 1 en 50 gew.%, betrokken op het totale 15 gewicht aan droge stof van het dragermateriaal.The degree of loading that can be achieved according to the invention also depends on the nature of the carrier material, the active substance and the application. Usually, the loading will be between 0.1 and 99% by weight, in particular between 1 and 50% by weight, based on the total dry matter weight of the carrier material.

Desgewenst kan de vaste, geïmmobiliseerde actieve stof, al dan niet gemodificeerd als hierboven beschreven, worden verwerkt tot een poeder, bijvoorbeeld door te malen. De deeltjesgrootte van het poeder kan worden gekozen 20 afhankelijk van de beoogde toepassing van de geïmmobiliseerde actieve stof. Het is ook mogelijk om de geïmmobiliseerde actieve stof in grotere vormen toe te passen. Dergelijke vormen kunnen worden verkregen door toepassing van gebruikelijke polymeervormgevingstechnieken 25 zoals extruderen, waaronder film- en folie-extruderen, spuitgieten, persen of vacuümtrekken.If desired, the solid, immobilized active substance, whether or not modified as described above, can be processed into a powder, for example by grinding. The particle size of the powder can be selected depending on the intended use of the immobilized active substance. It is also possible to use the immobilized active substance in larger forms. Such shapes can be obtained by using conventional polymer molding techniques such as extrusion, including film and foil extrusion, injection molding, pressing or vacuum drawing.

Teneinde de verwerkbaarheid en toepasbaarheid van de geïmmobiliseerde actieve stof te beïnvloeden, kan een chemische of fysische modificatie aan het oppervlak van het 30 dragermateriaal worden uitgevoerd. Voorbeelden van geschikte modificaties zijn gedeeltelijke hydrolyse van het dragermateriaal, verknoping van het dragermateriaal en ionisatie van het dragermateriaal, en combinaties daarvan. Het zal de vakman duidelijk zijn dat allerlei op zich ' ij 123 6^ 9 bekende modificaties onder omstandigheden in aanmerking komen. Bij voorkeur wordt slechts een deel van het dragermateriaal, bij voorkeur minder dan 5 gew.%, nog liever minder dan 1 gew.%, van de totale hoeveelheid 5 dragermateriaal, gemodificeerd.In order to influence the workability and applicability of the immobilized active substance, a chemical or physical modification can be carried out on the surface of the carrier material. Examples of suitable modifications are partial hydrolysis of the support material, cross-linking of the support material and ionization of the support material, and combinations thereof. It will be clear to a person skilled in the art that all kinds of modifications known per se under certain circumstances may be considered. Preferably, only part of the support material, preferably less than 5 wt%, more preferably less than 1 wt%, of the total amount of support material, is modified.

Gedeeltelijke hydrolyse van het dragermateriaal leidt ertoe dat de geïmmobiliseerde actieve stof een meer hydrofiel karakter verkrijgt, hetgeen gewenst kan zijn wanneer toepassingen in waterig milieu beoogd worden. De 10 hydrolyse kan worden uitgevoerd door bij voorbeeld deeltjes, van het dragermateriaal te suspenderen in water. Eventueel kan een kleine hoeveelheid (0,1-2 gew.%, betrokken op het gewicht van de deeltjes) surfactant, zoals natriumdodecylsulfaat of een alkyl(poly)glucoside worden 15 toegevoegd. Desgewenst kan de hydrolyse worden versneld door de pH van de suspensie te veranderen of de temperatuur te verhogen. Bij voorkeur wordt gewerkt bij een pH tussen 8 en 13 en een temperatuur tussen 20 en 40°C.Partial hydrolysis of the support material results in the immobilized active substance acquiring a more hydrophilic character, which may be desirable when applications in an aqueous medium are envisaged. The hydrolysis can be carried out by, for example, suspending particles of the carrier material in water. Optionally, a small amount (0.1-2% by weight, based on the weight of the particles) of surfactant, such as sodium dodecyl sulfate or an alkyl (poly) glucoside, can be added. If desired, hydrolysis can be accelerated by changing the pH of the suspension or raising the temperature. It is preferred to work at a pH between 8 and 13 and a temperature between 20 and 40 ° C.

Verknoping van het oppervlak van de deeltjes kan 20 worden uitgevoerd om de geïmmobiliseerde actieve stof minder oplosbaar in water te maken. Dit kan gewenst zijn nadat een gedeeltelijke hydrolyse of andere modificatie is uitgevoerd. Wanneer verknoping in combinatie met een gedeeltelijke hydrolyse wordt toegepast, wordt een 25 geïmmobiliseerde actieve stof verkregen die niet oplost in water, maar daarin wel zeer goed te verwerken is, bijvoorbeeld in de vorm van een suspensie. Daarnaast leidt verknoping-ertoe dat de actieve stof bijzonder goed wordt vastgehouden door het dragermateriaal. De verknoping kan 30 worden uitgevoerd door een reactie met een geschikt verknopingsmiddel, zoals trinatriumfosfaat of epichloorhydrine. Hiertoe wordt bijvoorbeeld een suspensie bereid van de deeltjes in water, eventueel in aanwezigheid van een kleine hoeveelheid (0,1-2 gew.%, betrokken op het i U I i. · 1 VV: 10 gewicht van de deeltjes) surfactant, zoals natrium-dodecylsulfaat of een alkyl(poly)glucoside, waaraan het verknopingsmiddel wordt toegevoegd in een hoeveelheid van 0,5-3 gew.%, betrokken op het gewicht van de deeltjes. Bij 5 voorkeur wordt een kleine hoeveelheid (0,5-5 gew.%, betrokken op het gewicht van de deeltjes) van een base, bijvoorbeeld NaOH of KOH, toegevoegd. Andere voorbeelden van mogelijke verknopingsreacties zijn beschreven in R.L. Whistler, E.F. Paschall, "Starch Chemistry and Technology", 10 vol. 1 & 2 (1965), Academie Press Ine.Cross-linking of the surface of the particles can be performed to make the immobilized active substance less soluble in water. This may be desirable after partial hydrolysis or other modification has been performed. When cross-linking is used in combination with a partial hydrolysis, an immobilized active substance is obtained which does not dissolve in water, but is very easy to process therein, for instance in the form of a suspension. In addition, cross-linking results in the active substance being retained particularly well by the carrier material. The cross-linking can be carried out by reaction with a suitable cross-linking agent, such as trisodium phosphate or epichlorohydrin. For this purpose, for example, a suspension is prepared of the particles in water, optionally in the presence of a small amount (0.1-2% by weight, based on the weight of the particles) 1 surfactant, such as sodium. dodecyl sulfate or an alkyl (poly) glucoside, to which the crosslinking agent is added in an amount of 0.5-3% by weight, based on the weight of the particles. Preferably, a small amount (0.5-5% by weight, based on the weight of the particles) of a base, for example, NaOH or KOH, is added. Other examples of possible cross-linking reactions are described in R.L. Whistler, E.F. Paschall, "Starch Chemistry and Technology", 10 vol. 1 & 2 (1965), Academy Press Ine.

Door het aanbrengen van positief of negatief geladen groepen kan de interactie van de geïmmobiliseerde actieve stof met de omgeving worden ingesteld. Zo kan bijvoorbeeld worden bereikt dat de geïmmobiliseerde actieve stof goed 15 hecht aan andere materialen, zoals textiel. Daarnaast kan de dispergeerbaarheid van de geïmmobiliseerde actieve stof positief worden benvloed. Het aanbrengen van positief of negatief geladen groepen aan het oppervlak kan in beginsel worden uitgevoerd op elke bekende manier om geladen groepen 20 te introduceren in een polysaccharidemateriaal. Voorbeelden van geschikte methoden zijn onder meer beschreven in R.L. Whistler, E.F. Paschall, "Starch Chemistry and Technology", vol. 1 & 2 (1965), Academie Press Ine. Quaternaire ammoniumgroepen en carboxyl- of fosfaatgroepen hebben de 25 voorkeur.The interaction of the immobilized active substance with the environment can be adjusted by applying positively or negatively charged groups. For example, it can be achieved that the immobilized active substance adheres well to other materials, such as textile. In addition, the dispersibility of the immobilized active substance can be positively influenced. The application of positively or negatively charged groups to the surface can in principle be performed in any known manner to introduce charged groups 20 into a polysaccharide material. Examples of suitable methods are described, inter alia, in R.L. Whistler, E.F. Paschall, "Starch Chemistry and Technology", vol. 1 & 2 (1965), Academy Press Ine. Quaternary ammonium groups and carboxyl or phosphate groups are preferred.

De actieve stof kan worden afgegeven aan een doelomgeving door chemische, fysische of enzymatische invloeden. Deze invloeden zullen doorgaans het dragermateriaal (gedeeltelijk) afbreken of zodanig 30 modificeren dat de actieve stof vrijkomt. De actieve stof kan bijvoorbeeld in het spijsverteringskanaal worden afgegeven onder invloed van de heersende omstandigheden in de diverse organen (pH, enzymen). Eventueel kan de gevoeligheid van dragermateriaal worden aangepast door uit ir.i 29 v .v 11 te gaan van een ander veresterd polysaccharidederivaat. In wasmiddelen kan de afgifte worden bevorderd door temperatuurverhoging of ook weer door pH- of enzyminvloeden. Op of in cultuurgrond of potgrond kan de 5 afgifte worden bewerkstelligd door hydrolyse of inwerking van zouten. In reactiemengsels kan de afgifte ook worden bewerkstelligd door invloed van bijvdorbeeld elektrische stroom of pH-verandering.The active substance can be delivered to a target environment by chemical, physical or enzymatic influences. These influences will usually (partially) break down the carrier material or modify it so that the active substance is released. For example, the active substance can be released into the digestive tract under the influence of the prevailing conditions in the various organs (pH, enzymes). Optionally, the sensitivity of support material can be adjusted by starting from ir. I 29 v. V. 11 from another esterified polysaccharide derivative. In detergents, the release can be promoted by increasing the temperature or again by pH or enzyme influences. The release on or in cultivated soil or potting soil can be effected by hydrolysis or the action of salts. In reaction mixtures, the release can also be effected by the influence of, for example, electric current or pH change.

De geïmmobiliseerde actieve stof kan worden gebruikt 10 in uiteenlopende toepassingen. Voorbeelden omvatten wasmiddelen, wasverzachters, schoonmaakmiddelen (zoals reinigers, detergenten, desinfectanten, afwasmiddelen, vaatwasmiddelen, spoelmiddelen, bleekmiddelen, en toiletreinigers), textielbehandelingsmiddelen, 15 textielsprays, strijkhulpmiddelen, wasdrogertoevoegingen, optische witmakers, geurmaskeringsmiddelen, persoonlijke hygiëneproducten, meststoffen, voedingsmiddelen, smaakstoffen, farmaceutische middelen, tissues, cosmetica (zoals parfums, eau de colognes, bad- en doucheproducten, 20 shampoos, haarverzorgingsmiddelen, huidverzorgingsmiddelen, zonnebrandmiddelen, crèmes, lotions, aerosols, en zepen), bodemverbeteraars, bestrijdingsmiddelen (tegen schimmels, bacteriën, insekten, mijten, aaltjes en dergelijke), bekledingslagen of coatings, verven, inkten, organische 25 reactanten (waterstofperoxide), katalyse, en diagnostica.The immobilized active agent can be used in a variety of applications. Examples include detergents, fabric softeners, cleaning products (such as cleaners, detergents, disinfectants, dishwashing detergents, dishwashing detergents, flushing agents, bleaches, and toilet cleaners), fabric conditioners, fabric sprays, ironing aids, clothes dryer additives, optical brighteners, fragrance masking agents, personal hygiene products, fertilizers, foods, flavors, pharmaceuticals, tissues, cosmetics (such as perfumes, colognes, bath and shower products, 20 shampoos, hair care products, skin care products, sunscreens, creams, lotions, aerosols, and soaps), soil conditioners, pesticides (against fungi, bacteria, insects, mites , nematodes and the like), coatings or coatings, paints, inks, organic reactants (hydrogen peroxide), catalysis, and diagnostics.

De uitvinding zal thans nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.The invention will now be further elucidated by means of the following examples.

Voorbeeld 1 (Immobilisatie van een geurstof op een 30 dragermateriaal) A. Paselli-acetaat (10 g) wordt opgelost in een mengsel van geurstof (5 g) en aceton (5 g), eventueel onder verwarming (50°C) . Vervolgens wordt het vluchtige t 0 S 23 J-, 12 oplosmiddel aceton verwijderd door het materiaal te verwarmen bij 80°C. Na af koelen wordt een hard bros materiaal met een geurstofbelading van ongeveer 33 gewicht% verkregen. Het materiaal wordt, eventueel 5 cryogeen, gemalen tot een poeder.Example 1 (Immobilization of a fragrance on a carrier material) A. Paselli acetate (10 g) is dissolved in a mixture of fragrance (5 g) and acetone (5 g), optionally under heating (50 ° C). Then, the volatile t 0 S 23 J, 12 solvent acetone is removed by heating the material at 80 ° C. After cooling, a hard brittle material with an odorant loading of about 33% by weight is obtained. The material, optionally cryogenically, is ground into a powder.

B. Paselli-acetaat (10 g) wordt opgelost in een mengsel van geurstof (5 g) en aceton (5 g), eventueel onder verwarming (50°C) . Vervolgens wordt een dunne film gevormd van Paselli-acetaat/geurstof door de oplossing 10 uit te gieten op glas en het vluchtige oplosmiddel aceton te laten verdampen.B. Paselli Acetate (10 g) is dissolved in a mixture of fragrance (5 g) and acetone (5 g), optionally under heating (50 ° C). Then, a thin film of Paselli acetate / fragrance is formed by pouring the solution onto glass and allowing the volatile solvent to evaporate acetone.

C. Paselli-acetaat (10 g) wordt opgelost of gesuspendeerd in geurstof (5 g) en in een afgesloten reactor bij 105°C verwarmd gedurende 2 uur. Na afkoelen wordt een 15 hard bros materiaal met een geurstofbelading van ongeveer 33% verkregen. Het materiaal wordt, eventueel cryogeen, gemalen tot een poeder.C. Paselli acetate (10 g) is dissolved or suspended in fragrance (5 g) and heated in a sealed reactor at 105 ° C for 2 hours. After cooling, a hard brittle material with an odorant loading of about 33% is obtained. The material is ground, possibly cryogenically, into a powder.

D. Paselli acetaat poeder (500 mg) wordt in een verzadigde atmosfeer van geurstof gebracht. Afhankelijk van de 20 absorptietijd en de temperatuur kan de belading ingesteld worden, zie ook figuur 4. Het materiaal wordt, eventueel cryogeen, gemalen tot een poeder.D. Paselli Acetate Powder (500mg) is placed in a saturated atmosphere of fragrance. Depending on the absorption time and the temperature, the loading can be adjusted, see also figure 4. The material is ground, optionally cryogenically, into a powder.

E. Cellulose-acetaat (10 g) wordt opgelost in een mengsel van geurstof (5 g) en aceton (5 g), eventueel onder 25 verwarming (50°C) . Vervolgens wordt het vluchtige oplosmiddel aceton verwijderd door het materiaal te verwarmen bij 80°C. Na af koelen wordt een hard bros materiaal met een geurstofbelading van ongeveer 33 gewicht% verkregen. Het materiaal wordt, eventueel 30 cryogeen, gemalen tot een poeder.E. Cellulose acetate (10 g) is dissolved in a mixture of fragrance (5 g) and acetone (5 g), optionally under heating (50 ° C). The volatile solvent acetone is then removed by heating the material at 80 ° C. After cooling, a hard brittle material with an odorant loading of about 33% by weight is obtained. The material, optionally cryogenically, is ground into a powder.

101 P9 13101 P9 13

Voorbeeld 2 (chemische modificaties aan oppervlak van de geïmmobiliseerde actieve stof) 5 A. Een combinatie van hydrolyse en verknoping wordt uitgevoerd in water. Paselli-acetaat/geurstof poeder (10 g) wordt gesuspendeerd in 50 g water met 20 mg SDS (natriumdodecylsulfaat). Vervolgens wordt er 0.2-0.4 g NaOH toegevoegd en 0.1 g epichloorhydrine. De suspensie 10 wordt gedurende 18 uur geroerd bij kamertemperatuur.Example 2 (chemical modifications to the surface of the immobilized active substance) 5 A. A combination of hydrolysis and cross-linking is carried out in water. Paselli Acetate / Fragrance Powder (10 g) is suspended in 50 g of water with 20 mg SDS (sodium dodecyl sulfate). 0.2-0.4 g NaOH and 0.1 g epichlorohydrin are then added. The suspension 10 is stirred at room temperature for 18 hours.

Het materiaal wordt vervolgens gewassen en gescheiden d.m.v. centrifugeren.The material is then washed and separated by means of spin.

B. Anionisering: Paselli-acetaat/geurstof poeder (10 g) wordt gesuspendeerd in 50 g water met 20 mg SDS 15 (natriumdodecylsulfaat). Een oplossing van 0.1 g NaOHB. Anionization: Paselli Acetate / Fragrance Powder (10 g) is suspended in 50 g of water with 20 mg of SDS 15 (sodium dodecyl sulfate). A solution of 0.1 g NaOH

in 1 ml water wordt toegevoegd en vervolgens wordt 18 uur geroerd. Vervolgens wordt er NaBr (0.1 g),in 1 ml of water is added and then stirred for 18 hours. Then there is NaBr (0.1 g),

Tempo (20 mg, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-l-oxide) en natriumhypochloriet oplossing (lOg; 4g Cl+/100g) 20 toegevoegd. De pH van de reactie wordt gedurende 30 minuten op 10 gehouden. Het materiaal wordt gewassen en gescheiden d.m.v. centrifugeren.Tempo (20 mg, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxide) and sodium hypochlorite solution (10g; 4g Cl + / 100g) are added. The pH of the reaction is kept at 10 for 30 minutes. The material is washed and separated by means of spin.

C. Anionisering: Paselli-acetaat/geurstof poeder (15 g) wordt gesuspendeerd in 250 g water met 20 mg SDS 25 (natriumdodecylsulfaat). Vervolgens wordt er TSTPC. Anionization: Paselli Acetate / Fragrance Powder (15 g) is suspended in 250 g of water with 20 mg SDS 25 (sodium dodecyl sulfate). Then there is TSTP

(trinatriumtrifosfaat; 2.0 g) toegevoegd terwijl de pH op 12 wordt gehouden gedurende 1-2 uur. Het materiaal wordt gewassen en gescheiden d.m.v. centrifugeren.(trisodium triphosphate; 2.0 g) added while keeping the pH at 12 for 1-2 hours. The material is washed and separated by means of spin.

D. Kationisering: Paselli-acetaat/geurstof poeder (5 g)D. Cationization: Paselli Acetate / Fragrance Powder (5g)

30 wordt gesuspendeerd in 50 g water met 10 mg SDS30 is suspended in 50 g of water with 10 mg of SDS

(natriumdodecylsulfaat). Vervolgens wordt er glycidyltrimethyl-ammoniumchloride (GMAC; 0.2 g), epichloorhydrine (0.05 g) en een oplossing van 0.25 g NaOH in 1 g water toegevoegd. De suspensie wordt 14 gedurende 18 uur geroerd bij kamertemperatuur. Het materiaal wordt gewassen en gescheiden d.m.v. centrifugeren.(sodium dodecyl sulfate). Glycidyl trimethyl ammonium chloride (GMAC; 0.2 g), epichlorohydrin (0.05 g) and a solution of 0.25 g NaOH in 1 g water are then added. The suspension is stirred at room temperature for 18 hours. The material is washed and separated by means of spin.

5 Voorbeeld 3 (afgiftegedrag van geurstoffen) A. Figuur 1 geeft de afgifteprofielen weer van een wel-(a) en niet- (b) geïmmobiliseerd geurstofmengsel (ACB 56SE) aangebracht op textiel. De figuur laat duidelijk 10 verschillend afgiftegedrag zien. Het geurstofmengsel is geïmmobiliseerd op een dragermateriaal bestaande uit Paselli-acetaat met een DS van 3.Example 3 (release behavior of fragrances) A. Figure 1 shows the release profiles of a (a) and non (b) immobilized fragrance mixture (ACB 56SE) applied to textile. The figure clearly shows 10 different delivery behavior. The fragrance mixture is immobilized on a carrier material consisting of Paselli acetate with a DS of 3.

B. Figuur 2 geeft de afgifteprofielen van drie geïmmobiliseerde geurstoffen, nl. Linalool (a), 15 Tilianol Super (b) en Hydroxycitronellal (c). De figuur laat duidelijk zien dat de geurstoffen een van elkaar verschillend afgiftegedrag vertonen. De geurstoffen zijn geïmmobiliseerd op een dragermateriaal bestaande uit Paselli-acetaat met een DS van 3.B. Figure 2 shows the release profiles of three immobilized fragrances, namely Linalool (a), Tilianol Super (b) and Hydroxycitronellal (c). The figure clearly shows that the fragrances have a different release behavior. The fragrances are immobilized on a carrier material consisting of Paselli acetate with a DS of 3.

20 C. Figuur 3 geeft de afgifteprofielen van Jasmacyclene, geïmmobiliseerd op verschillende dragermaterialen bestaande uit Paselli-acetaat met een DS van 1.0 (a), 1.7 (b) en 3 (c). De figuur laat duidelijk zien dat de actieve stof een lagere afgiftesnelheid vertoont bij 25 een hogere substitutiegraad.C. Figure 3 shows the release profiles of Jasmacyclene immobilized on various carrier materials consisting of Paselli acetate with a DS of 1.0 (a), 1.7 (b) and 3 (c). The figure clearly shows that the active substance exhibits a lower release rate at a higher degree of substitution.

Voorbeeld 4 (absorptiegedrag van dragermateriaal)Example 4 (absorption behavior of support material)

Figuur 4 gèeft het absorptiegedrag bij kamertemperatuur 30 voor de geurstof Frutalone op een poedervormig Paselli-acetaat dragermateriaal met een DS van 3. De hoeveelheid dragermateriaal (0.1 gram (a) of 0.5 gram (b)) die aanwezig is in de verzadigde geurstofdamp is van invloed op de absorptiesnelheid.Figure 4 shows the absorption behavior at room temperature for the fragrance Frutalone on a powdery Paselli acetate carrier material with a DS of 3. The amount of carrier material (0.1 gram (a) or 0.5 gram (b)) present in the saturated fragrance vapor is of affect the absorption rate.

· - Λ · ;; · , 1 * j s * * 15· - Λ · ;; , 1 * j s * * 15

Voorbeeld 5 (hechting van geïmmobiliseerde geurstof aan textiel tijdens wassen) 5 Paselli-acetaat/Tonalid poeder (DS = 3; belading = 33%) wordt in water gesuspendeerd in aanwezigheid van textiel (katoen). Gewassen wordt bij pH 10.4; T = 60°C gedurende 1 uur. Vervolgens wordt het textiel gespoeld met water en gedroogd. De op het textiel aanwezige geurstof wordt 10 geëxtraheerd m.b.v. dichloorethaan en geanalyseerd met behulp van gaschromatografie. Figuur 5 geeft de adhesie, d.w.z. het percentage van de totale geurstof die is gehecht aan het textiel tijdens het wassen, voor enkele verschillende modificaties en een blanco experiment met 15 normaal, d.w.z. niet geïmmobiliseerd, Tonalid. De figuur laat zien dat de hechting van de geurstof toeneemt door de beschreven immobilisatie en modificaties.Example 5 (Adhesion of immobilized fragrance to textiles during washing) 5 Paselli Acetate / Tonalid powder (DS = 3; loading = 33%) is suspended in water in the presence of textiles (cotton). Washing is done at pH 10.4; T = 60 ° C for 1 hour. The textile is then rinsed with water and dried. The fragrance present on the textile is extracted using dichloroethane and analyzed by gas chromatography. Figure 5 shows the adhesion, i.e., the percentage of the total fragrance adhered to the fabric during washing, for some different modifications and a blank experiment with normal, i.e. not immobilized, Tonalid. The figure shows that the adherence of the fragrance increases with the described immobilization and modifications.

In figuur 5 wordt getoond van links naar rechts: blank (= blanco, d.w.z. niet geïmmobiliseerd Tonalid); neutral (= 20 geïmmobiliseerd Tonalid); anionic (= geïmmobiliseerd Tonalid, met geanioniseerd oppervlak); cationic (= geïmmobiliseerd Tonalid, met gekationiseerd oppervlak).Figure 5 shows from left to right: blank (= blank, i.e. not immobilized Tonalid); neutral (= 20 immobilized Tonalid); anionic (= immobilized Tonalid, with anionized surface); cationic (= immobilized Tonalid, with cationized surface).

... Λ ; r, ,05 ( O v <..· ·*... Λ; r, .05 (O v <.. · · *

Claims

1. A method of immobilizing an active substance, wherein a mixture of the active substance and a carrier material is prepared in a liquid phase, after which the liquid phase is converted into a solid phase, the carrier material being an esterified polysaccharide.

A method according to claim 1, wherein the liquid phase is obtained by mixing and heating the active substance and the carrier material until a homogeneous liquid mixture is obtained, and wherein the solid phase is obtained by cooling.

The method of claim 1, wherein the liquid phase is obtained by dissolving or dispersing the active substance and the carrier material in a solvent, and wherein the solid phase is obtained by evaporating the solvent.

The method of claim 3, wherein the. solvent is selected from the group of acetone, diethyl ether, ethanol, methanol and isopropanol.

The method of claim 1, wherein the liquid phase is a double emulsion, which is formed by preparing an oil-in-water emulsion of the active substance in a first hydrophobic phase and a solution or suspension of the carrier material in an aqueous starch solution or dispersion and to incorporate this oil-in-water emulsion into a second hydrophobic phase. and wherein the solid phase is formed by cross-linking the starch and removing the second hydrophobic phase.

6. A method of immobilizing an active substance, wherein the active substance in gaseous form is contacted with a solid-phase or a liquid-phase support material, the support material being an esterified polysaccharide. -. . 'V.'

A method according to any one of the preceding claims,. wherein the esterified polysaccharide is an esterified starch, cellulose, alginate, pectin, or a derivative thereof.

8. A method according to any one of the preceding claims, wherein the polysaccharide is esterified with an acetate group, a propionate group, a butyrate group, an alkyl succinate group, wherein the alkyl group contains 1-16 carbon atoms, a benzoate group, or a group containing 10 de formula CH3 (CH) 2n (CH2) mCOO- where 2n + m is chosen between 1 and 16.

The method of any preceding claim, wherein the polysaccharide has a degree of substitution (DS) between 0.05 and a DS corresponding to substantially complete substitution.

A method according to any preceding claim, wherein the active agent is selected from the group of drugs, pesticides, paramagnetics, catalysts, organics, reactants, cosmetic actives, dyes, fragrances, flavors and nutrients.

A method according to any preceding claim, wherein the immobilized active substance is powdered.

A method according to any preceding claim, wherein the immobilized active substance is processed using polymer molding techniques, such as extrusion, injection molding, pressing or vacuum drawing.

13. A method according to any one of the preceding claims, wherein a physical or chemical modification is carried out on the surface of the immobilized active substance.

Immobilized active substance obtainable by a method according to any of the preceding claims. f. i V

15. Use of an immobilized active agent according to claim 14 in a detergent, fabric softener, detergent, soap, shampoo, textile treatment agent, textile spray, ironing aid, clothes dryer additive, optical brightener, odor masking agent, personal hygiene product, fertilizer, foodstuff, flavoring agent, pharmaceutical agent, tissue , cosmetics, soil conditioners, pesticide, coating or coating, paint, ink, in organic synthesis, diagnostics or agriculture.

16. Use of an esterified polysaccharide for fixing or immobilizing an active substance.

The use of claim 16, wherein the active agent is a fragrance.

18. Use according to claim 17 for reducing an odor. ^ f, 'O' -ï lazy έ ~ '"- *