KR20190045622A - Sealant composition for solid oxide fuel cell, solid oxide fuel cell comprising sealant manufactured by the same and method for sealing thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a sealing material composition for a solid oxide fuel cell, a solid oxide fuel cell having a sealing material manufactured by the same, and a sealing method thereof. The sealing material composition comprises SiO_2, B_2O_3, Al_2O_3, and BaO, and further comprises at least one of CaO, ZnO, Li_2O, Na_2O, and K_2O. The sealing material manufactured from the sealing material composition according to the present invention has an advantage of high physical stability.

Description

고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물, 이로 제조된 실링재를 갖는 고체 산화물 연료 전지 및 이의 실링방법{SEALANT COMPOSITION FOR SOLID OXIDE FUEL CELL, SOLID OXIDE FUEL CELL COMPRISING SEALANT MANUFACTURED BY THE SAME AND METHOD FOR SEALING THEREOF}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a sealing material composition for a solid oxide fuel cell, a solid oxide fuel cell having the sealing material made therefrom, and a sealing method thereof, and a sealing method thereof. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001]

본 명세서는 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물, 이로 제조된 실링재를 갖는 고체 산화물 연료 전지 및 이의 실링방법에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD The present disclosure relates to a sealing material composition for a solid oxide fuel cell, a solid oxide fuel cell having the sealing material produced thereby, and a sealing method thereof.

최근 석유나 석탄과 같은 기존 에너지 자원의 고갈이 예측되면서 이들을 대체할 수 있는 에너지에 대한 관심이 높아지고 있다. 이러한 대체에너지의 하나로서 연료전지는 고효율이고, NOx 및 SOx 등의 공해 물질을 배출하지 않으며, 사용되는 연료가 풍부하다는 등의 장점으로 인해 특히 주목받고 있다.Recently, as the exhaustion of existing energy resources such as oil and coal is predicted, interest in energy that can replace them is increasing. As one of such alternative energies, fuel cells have attracted particular attention due to their advantages such as high efficiency, no emission of pollutants such as NOx and SOx, and abundant fuel.

연료전지는 연료와 산화제의 화학 반응 에너지를 전기 에너지로 변환시키는 발전 시스템으로서, 연료로는 수소와 메탄올, 부탄 등과 같은 탄화수소가, 산화제로는 산소가 대표적으로 사용된다.A fuel cell is a power generation system that converts the chemical reaction energy of a fuel and an oxidant into electric energy. Hydrogen, hydrocarbons such as methanol and butane are used as fuel, and oxygen is used as an oxidant.

연료전지에는 고분자 전해질형 연료전지(PEMFC), 직접메탄올형 연료전지(DMFC), 인산형 연료전지(PAFC), 알칼리형 연료전지(AFC), 용융탄산염형 연료전지(MCFC), 고체산화물형 연료전지(SOFC) 등이 있다.BACKGROUND ART Fuel cells include a polymer electrolyte fuel cell (PEMFC), a direct methanol fuel cell (DMFC), a phosphoric acid fuel cell (PAFC), an alkaline fuel cell (AFC), a molten carbonate fuel cell (MCFC) And a battery (SOFC).

도 1은 고체산화물형 연료전지의 전기 발생 원리를 개략적으로 도시한 것으로, 고체산화물형 연료전지는 전해질층(Electrolyte)과 이 전해질층의 양면에 형성되는 연료극(Anode) 및 공기극(Cathode)로 구성된다. 고체산화물형 연료전지의 전기 발생 원리를 나타낸 도 1을 참조하면, 공기극에서 공기가 전기화학적으로 환원되면서 산소이온이 생성되고 생성된 산소이온은 전해질층을 통해 연료극으로 전달된다. 연료극에서는 수소, 메탄올, 부탄 등과 같은 연료가 주입되고 연료가 산소이온과 결합하여 전기화학적으로 산화되면서 전자를 내어놓고 물을 생성한다. 이러한 반응에 의해 외부회로에 전자의 이동이 발생하게 된다.1 schematically illustrates an electricity generation principle of a solid oxide fuel cell. The solid oxide fuel cell includes an electrolyte layer and an anode and a cathode formed on both surfaces of the electrolyte layer. do. 1 showing the principle of electricity generation of a solid oxide fuel cell, air is electrochemically reduced in the air electrode to generate oxygen ions, and the generated oxygen ions are transferred to the fuel electrode through the electrolyte layer. In the fuel electrode, fuel such as hydrogen, methanol, butane and the like is injected and the fuel is combined with oxygen ions and electrochemically oxidized to generate electrons and generate water. This reaction causes electrons to migrate to the external circuit.

한편, 고체산화물 연료전지는 공기극, 전해질, 연료극으로 이루어진 단위전지로 구성되고, 이 단위전지 여러 개를 적층하여 스택을 형성하게 된다. 이러한 적층을 위해서는 한 단위전지의 공기극과 다른 단위전지의 연료극은 전기적으로 연결되어야 하고, 각 단위전지에 연료와 공기를 공급할 수 있는 구조물이 필요하며, 이를 위해 금속 재질의 분리막이 사용된다. 이때, 이 연료전지 스택에서 연료가스인 수소와 연소 가스인 공기의 혼합 방지, 스택 외부로 가스 누출방지 및 단위전지 간의 절연을 하기 위하여 금속 분리판과 단위전지 구성요소 사이를 실링(sealing)하는 것이 중요하다.On the other hand, the solid oxide fuel cell comprises a unit cell composed of an air electrode, an electrolyte, and a fuel electrode, and a plurality of unit cells are stacked to form a stack. For this stacking, the air electrode of one unit cell and the fuel electrode of the other unit cell must be electrically connected, and a structure capable of supplying fuel and air to each unit cell is required, and a metal separator is used for this purpose. At this time, sealing between the metal separator plate and the unit cell elements for preventing mixing of hydrogen as a fuel gas and air as a combustion gas in the fuel cell stack, prevention of gas leakage to the outside of the stack, and insulation between unit cells It is important.

즉, 이러한 연료가스 및 공기가 정해진 경로를 통해서만 이동되어야 하는데, 상기 연료가스 및 공기가 섞이거나 밖으로 누출되는 경우에는 전지의 성능이 급격히 저하되므로 높은 수준의 실링기술이 요구된다.That is, the fuel gas and the air have to be moved only through a predetermined path. When the fuel gas and the air are mixed or leaked out, the performance of the battery is rapidly deteriorated, and a high level of sealing technology is required.

대한민국 특허공개 제 2003-0045324 호 (2003.06.11 공개)Korean Patent Publication No. 2003-0045324 (published on Jun. 11, 2003)

본 명세서는 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물, 이로 제조된 실링재를 갖는 고체 산화물 연료 전지 및 이의 실링방법을 제공하고자 한다.The present disclosure provides a sealing material composition for a solid oxide fuel cell, a solid oxide fuel cell having the sealing material made therefrom, and a sealing method thereof.

본 명세서는 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물로서, 상기 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물은 31몰% 이상 40몰% 이하인 SiO2; 36몰% 이상 40몰% 이하인 B2O3; 15몰% 이상 20몰% 이하인 Al2O3; 5몰% 이상 15몰% 이하인 BaO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 CaO; 0몰% 이상 10몰% 이하인 ZnO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 Li2O; 0몰% 이상 10몰% 이하인 Na2O; 및 0몰% 이상 10몰% 이하인 K2O를 포함하며, 상기 실링재 조성물의 유리 전이 온도는 610℃ 이상 660℃ 미만인 것인 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물을 제공한다. The present invention relates to a sealing material composition for a solid oxide fuel cell, wherein the sealing material composition for solid oxide fuel cells comprises SiO 2 at 31 mol% to 40 mol% B 2 O 3 not less than 36 mol% and not more than 40 mol%; From 15 mol% to 20 mol% of Al 2 O 3 ; BaO of 5 mol% or more and 15 mol% or less; CaO of 0 mol% or more and 5 mol% or less; 0 mol% to 10 mol% of ZnO; Li 2 O of 0 mol% or more and 5 mol% or less; From 0 mol% to 10 mol% of Na 2 O; And K 2 O in an amount of 0 mol% to 10 mol%, wherein the sealing material composition has a glass transition temperature of 610 ° C or more and less than 660 ° C.

또한, 본 명세서는 전술한 실링재 조성물을 이용하여 750℃ 이하에서 실링된 실링재를 포함하는 고체 산화물 연료 전지를 제공한다. The present disclosure also provides a solid oxide fuel cell comprising a sealing material sealed at 750 DEG C or less using the sealing material composition described above.

또한, 본 명세서는 전술한 고체 산화물 연료 전지를 단위 전지로 포함하는 전지 모듈을 제공한다. The present invention also provides a battery module comprising the above-described solid oxide fuel cell as a unit cell.

또한, 본 명세서는 31몰% 이상 40몰% 이하인 SiO2; 36몰% 이상 40몰% 이하인 B2O3; 15몰% 이상 20몰% 이하인 Al2O3; 5몰% 이상 15몰% 이하인 BaO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 CaO; 0몰% 이상 10몰% 이하인 ZnO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 Li2O; 0몰% 이상 10몰% 이하인 Na2O; 및 0몰% 이상 10몰% 이하인 K2O를 포함하는 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물을 이용하여, 750℃ 이하에서 고체 산화물 연료 전지를 실링하는 단계를 포함하며, 상기 실링재 조성물의 유리 전이 온도는 610℃ 이상 660℃ 미만인 것인 고체 산화물 연료 전지의 실링방법을 제공한다.Further, the present specification is concerned with an SiO 2 film containing 31 mol% or more and 40 mol% or less; B 2 O 3 not less than 36 mol% and not more than 40 mol%; From 15 mol% to 20 mol% of Al 2 O 3 ; BaO of 5 mol% or more and 15 mol% or less; CaO of 0 mol% or more and 5 mol% or less; 0 mol% to 10 mol% of ZnO; Li 2 O of 0 mol% or more and 5 mol% or less; From 0 mol% to 10 mol% of Na 2 O; And K 2 O in an amount of 0 mol% or more and 10 mol% or less, wherein the glass transition temperature of the sealing material composition is 610 Lt; 0 > C to less than 660 [deg.] C.

본원 명세서에 따른 실링재 조성물로 제조된 실링재는 물리적 안정성이 높은 장점이 있다. The sealing material made of the sealing material composition according to the present disclosure has an advantage of high physical stability.

본원 명세서에 따른 실링재 조성물로 제조된 실링재는 화학적 안정성이 높은 장점이 있다.The sealing material made of the sealing material composition according to the present disclosure has an advantage of high chemical stability.

본원 명세서에 따른 실링재 조성물로 제조된 실링재는 열적 안정성이 높은 장점이 있다.The sealing material made of the sealing material composition according to the present disclosure has an advantage of high thermal stability.

도 1은 고체산화물 연료전지(SOFC)의 전기 발생 원리를 나타내는 개략적인 도면이다.
도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 실링재가 구비된 고체산화물 연료전지의 사시도이다.
도 3은 실험예 2의 구동전 밀봉된 실링재 및 1000시간 구동 후 실링재를 주사전자현미경(SEM)으로 측정한 결과이다.
도 4는 실험예 3의 압력에 따른 수축률과 기판과의 접착 특성을 고온현미경으로 분석한 결과이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic diagram showing an electricity generation principle of a solid oxide fuel cell (SOFC). FIG.
2 is a perspective view of a solid oxide fuel cell having a sealing material according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 shows the result of measurement of the sealing material before the driving and the sealing material after the driving for 1000 hours in Experimental Example 2 with a scanning electron microscope (SEM).
FIG. 4 shows the result of analysis of the shrinkage rate according to the pressure of Experimental Example 3 and the adhesive property between the substrate and the substrate by a high-temperature microscope.

이하에서 본 명세서에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 명세서는 31몰% 이상 40몰% 이하인 SiO2; 36몰% 이상 40몰% 이하인 B2O3; 15몰% 이상 20몰% 이하인 Al2O3; 5몰% 이상 15몰% 이하인 BaO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 CaO; 0몰% 이상 10몰% 이하인 ZnO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 Li2O; 0몰% 이상 10몰% 이하인 Na2O; 및 0몰% 이상 10몰% 이하인 K2O를 포함하는 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물을 제공한다.The present specification is concerned with a composition comprising SiO 2 of not less than 31 mol% and not more than 40 mol% B 2 O 3 not less than 36 mol% and not more than 40 mol%; From 15 mol% to 20 mol% of Al 2 O 3 ; BaO of 5 mol% or more and 15 mol% or less; CaO of 0 mol% or more and 5 mol% or less; 0 mol% to 10 mol% of ZnO; Li 2 O of 0 mol% or more and 5 mol% or less; From 0 mol% to 10 mol% of Na 2 O; And from 0 mol% to 10 mol% of K 2 O. The present invention also provides a sealing material composition for a solid oxide fuel cell,

상기 실링재의 열팽창계수는 고체산화물 연료전지의 산소이온 전도성 무기물의 열팽창계수와 유사할 수 있다. 구체적으로, 상기 실링재의 열팽창계수는 10×10-6 이상 10.5×10-6 이하인 것일 수 있다. 이 경우 SOFC셀과의 열팽창성질에 대한 불일치(mismatch)를 최소화하여 열적 사이클(thermal cycle)에 따른 열응력 발생을 억제할 수 있다.The thermal expansion coefficient of the sealing material may be similar to the thermal expansion coefficient of the oxygen ion conductive inorganic material of the solid oxide fuel cell. Specifically, the thermal expansion coefficient of the sealing material may be 10 × 10 -6 or more and 10.5 × 10 -6 or less. In this case, mismatch of the thermal expansion property with the SOFC cell can be minimized, and the occurrence of thermal stress due to the thermal cycle can be suppressed.

상기 실링재 조성물의 유리 전이 온도는 610℃ 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 실링재 조성물의 유리 전이 온도는 610℃ 이상 660℃ 미만일 수 있으며, 더 구체적으로 610℃ 이상 650℃ 이하일 수 있다. 이 경우 고체 산화물 연료 전지의 구동온도보다 높은 유리 전이 온도를 가지므로, 열 내구성이 좋은 장점이 있다. The glass transition temperature of the sealing material composition may be 610 캜 or higher. Specifically, the glass transition temperature of the sealing material composition may be 610 ° C or more and less than 660 ° C, more specifically, 610 ° C or more and 650 ° C or less. In this case, since the glass transition temperature is higher than the driving temperature of the solid oxide fuel cell, the thermal durability is good.

상기 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물은 유리 분말을 포함할 수 있다. The sealing material composition for a solid oxide fuel cell may comprise glass powder.

여기서, 상기 유리 분말은 유리 상태에 있는 물질의 분말을 의미한다. 이때, 유리 상태는 용융된 액체가 냉각하여 결정화되지 않고 그대로 응고하는 상태를 의미하며, 유리 상태에 있는 무기 물질을 유리라고 한다. 상기 유리 분말은 산화물 유리의 분말일 수 있으며, 구체적으로, 상기 유리 분말은 이산화규소(SiO2)를 포함하는 유리의 분말일 수 있다.Here, the glass powder means a powder of a material in a glass state. In this case, the glass state means a state in which the molten liquid cools without being crystallized by cooling, and the inorganic substance in the glass state is referred to as glass. The glass powder may be a powder of oxide glass. Specifically, the glass powder may be a powder of glass containing silicon dioxide (SiO 2 ).

상기 유리 분말은 SiO2, B2O3, Al2O3 및 BaO를 포함하며, CaO, ZnO, Li2O, Na2O, 및 K2O 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.The glass powder includes SiO 2 , B 2 O 3 , Al 2 O 3, and BaO, and may further include at least one of CaO, ZnO, Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O.

상기 실링재 조성물이 유리 분말만으로 이루어진 경우, 상기 실링재 조성물을 기준으로, 상기 실링재 조성물은 31몰% 이상 40몰% 이하인 SiO2; 36몰% 이상 40몰% 이하인 B2O3; 15몰% 이상 20몰% 이하인 Al2O3; 5몰% 이상 15몰% 이하인 BaO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 CaO; 0몰% 이상 10몰% 이하인 ZnO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 Li2O; 0몰% 이상 10몰% 이하인 Na2O; 및 0몰% 이상 10몰% 이하인 K2O을 포함할 수 있다. In the case where the sealing material composition is composed of only glass powder, the sealing material composition may include SiO 2 in an amount of 31 mol% or more and 40 mol% or less based on the sealing material composition; B 2 O 3 not less than 36 mol% and not more than 40 mol%; From 15 mol% to 20 mol% of Al 2 O 3 ; BaO of 5 mol% or more and 15 mol% or less; CaO of 0 mol% or more and 5 mol% or less; 0 mol% to 10 mol% of ZnO; Li 2 O of 0 mol% or more and 5 mol% or less; From 0 mol% to 10 mol% of Na 2 O; And 0 mol% or more than 10 mol% may include K 2 O.

상기 실링재 조성물이 유리 분말 외에 추가의 조성을 더 포함하는 경우, 상기 유리 분말을 기준으로, 상기 실링재 조성물은 31몰% 이상 40몰% 이하인 SiO2; 36몰% 이상 40몰% 이하인 B2O3; 15몰% 이상 20몰% 이하인 Al2O3; 5몰% 이상 15몰% 이하인 BaO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 CaO; 0몰% 이상 10몰% 이하인 ZnO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 Li2O; 0몰% 이상 10몰% 이하인 Na2O; 및 0몰% 이상 10몰% 이하인 K2O을 포함할 수 있다.Based on the glass powder, the sealing material composition comprises 31 mol% or more and 40 mol% or less of SiO 2 when the sealing material composition further includes an additional composition in addition to the glass powder; B 2 O 3 not less than 36 mol% and not more than 40 mol%; From 15 mol% to 20 mol% of Al 2 O 3 ; BaO of 5 mol% or more and 15 mol% or less; CaO of 0 mol% or more and 5 mol% or less; 0 mol% to 10 mol% of ZnO; Li 2 O of 0 mol% or more and 5 mol% or less; 0 mol% or more Na 2 O less than or equal to 10 mole%; And 0 mol% or more than 10 mol% may include K 2 O.

상기 실링재 조성물의 총 중량을 기준으로, 상기 유리 분말의 함량은 40 중량% 이상 80 중량% 이하일 수 있다.The content of the glass powder may be 40 wt% or more and 80 wt% or less based on the total weight of the sealing material composition.

상기 실링재 조성물은 바인더, 가소제, 분산제 및 용매 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다. 상기 바인더, 가소제, 분산제 및 용매는 특별히 한정하지 않으며, 당해 기술 분야에 알려져 있는 통상적인 재료를 사용할 수 있다.The sealing material composition may further include at least one of a binder, a plasticizer, a dispersant, and a solvent. The binder, plasticizer, dispersant and solvent are not particularly limited, and conventional materials known in the art can be used.

상기 바인더는 폴리(부틸 메타크릴레이트)(Poly(butyl methacrylate), PBMA)와 폴리(2-에틸헥실 메타크릴레이트)(poly(2-ethylhexyl methacrylate), PEHMA)의 공중합체(PBMA-PEHMA), 에틸셀룰로오즈(Ethyl cellulose, EC), 폴리비닐이소부티랄(PViB, Poly vinylisobutyral) 및 폴리(2-에틸헥실 아크릴레이트)(PEHA, Poly(2-ethylhexylacrylate)) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.The binder may be a copolymer (PBMA-PEHMA) of poly (butyl methacrylate) (PBMA) and poly (2-ethylhexyl methacrylate) And may include at least one of Ethyl cellulose (EC), Polyvinylisobutyral (PViB), and Poly (2-ethylhexylacrylate) (PEHA).

상기 실링재 조성물의 총 중량을 기준으로, 상기 바인더의 함량은 1 중량% 이상 20 중량% 이하일 수 있다.The content of the binder may be 1 wt% or more and 20 wt% or less based on the total weight of the sealing material composition.

상기 가소제는 상용 제품인 디부틸프탈레이트(DBP, Di-butyl-phthalate), 디-2-에틸헥실 프탈레이트(DOP, Di-2-ethylhexyl phthalate), 디-이소노닐 프탈레이트(DINP, Di-isononyl phthalate), 디-이소데실 프탈레이트(DIDP, Di-isodecyl phthalate) 및 부틸 벤질 프탈레이트(BBP, Butyl benzyl phthalate) 중 적어도 하나일 수 있다.The plasticizer may be a commercial product such as dibutyl phthalate (DBP), di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), di-isononyl phthalate (DINP) Di-isodecyl phthalate (DIDP), and Butyl benzyl phthalate (BBP).

상기 실링재 조성물의 총 중량을 기준으로, 상기 가소제의 함량은 0.1 중량% 이상 5 중량% 이하일 수 있다.The content of the plasticizer may be 0.1 wt% or more and 5 wt% or less based on the total weight of the sealing material composition.

상기 분산제는 BYK-110, BYK-111 및 BYK-112 중 적어도 하나일 수 있다.The dispersant may be at least one of BYK-110, BYK-111 and BYK-112.

상기 실링재용 조성물의 총 중량을 기준으로, 상기 분산제의 함량은 5 중량% 이상 15 중량% 이하일 수 있다.The content of the dispersant may be 5 wt% or more and 15 wt% or less based on the total weight of the sealing composition.

상기 용매는 유리 분말을 분산시키고 막 또는 그린시트로부터 제거하기 용이한 물질이면 크게 제한되지 않으며, 당해 기술 분야에 알려져 있는 통상적인 재료를 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 용매는 물, 이소프로판올(iso propanol), 톨루엔, 에탄올, n-프로판올, n-부틸 아세테이트, 에틸렌 글리콜, 부틸카비톨(BC) 및 부틸카비톨아세테이트(BCA) 중 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The solvent is not limited so long as it is easy to disperse the glass powder and remove it from the film or the green sheet, and conventional materials known in the art can be used. For example, the solvent may comprise at least one selected from water, isopropanol, toluene, ethanol, n-propanol, n-butyl acetate, ethylene glycol, butyl carbitol (BC) and butyl carbitol acetate .

상기 실링재 조성물의 총 중량을 기준으로, 상기 용매의 함량은 10 중량%이상 40 중량% 이하일 수 있다.The content of the solvent may be 10 wt% or more and 40 wt% or less based on the total weight of the sealing material composition.

1bar의 압력 하에 상온에서 750℃까지 5℃/min의 속도로 승온한 후, 상기 실링재 조성물의 수축률은 44% 이상일 수 있으며, 구체적으로, 44% 이상 80% 이하일 수 있고, 더 구체적으로, 45% 이상 70% 이하일 수 있다.The shrinkage percentage of the sealing material composition may be 44% or more, specifically 44% or more and 80% or less, more specifically 45% or less after raising the temperature from room temperature to 750 ° C at a rate of 5 ° C / Or more and 70% or less.

본 명세서는 전술한 실링재 조성물을 이용하여 750℃ 이하에서 실링된 실링재를 포함하는 고체 산화물 연료 전지를 제공한다. The present disclosure provides a solid oxide fuel cell comprising a sealing material sealed at 750 DEG C or less using the sealing material composition described above.

상기 고체산화물 연료전지는 상기 실링재 조성물을 이용하여 750℃ 이하에서 0.5bar 내지 3bar의 압력을 가하여 실링된 실링재를 포함할 수 있다. 압력을 가하지 않거나 0.5bar 미만의 압력을 가하는 경우 실링이 되지 않고, 3bar를 초과하여 가압하는 경우 실링은 되나 전지셀이 깨지므로 적절하지 않다.The solid oxide fuel cell may include a sealing material sealed by applying a pressure of 0.5 bar to 3 bar at 750 ° C or less using the sealing material composition. If the pressure is not applied or the pressure is less than 0.5 bar, the sealing will not be done. If the pressure is more than 3 bar, the sealing will be done but the battery cell will be broken.

상기 고체산화물 연료전지는 공기극, 연료극 및 상기 공기극과 연료극 사이에 구비된 전해질층을 포함할 수 있다.The solid oxide fuel cell may include an air electrode, a fuel electrode, and an electrolyte layer provided between the air electrode and the fuel electrode.

상기 전해질층은 산소이온 전도성 무기물을 포함할 수 있으며, 산소이온 전도성을 가진다면 특별히 한정하지 않는다. 구체적으로, 상기 전해질층의 산소이온 전도성 무기물은 산화 지르코늄계, 산화 세륨계, 산화 란탄계, 산화 티타늄계 및 산화 비스무스계 물질로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 복합 금속 산화물을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 전해질층의 산소이온 전도성 무기물은 이트리아(yttria) 안정화 산화 지르코늄(zirconia)(YSZ: (Y2O3)x(ZrO2)1-x, x = 0.05 ~ 0.15), 스칸디아 안정화 산화 지르코늄(ScSZ: (Sc2O3)x(ZrO2)1-x, x = 0.05 ~ 0.15), 사마륨 도프 세리아(ceria)(SDC: (Sm2O3)x(CeO2)1-x, x = 0.02 ~ 0.4) 및 가돌리늄 도프 세리아(ceria)(GDC: (Gd2O3)x(CeO2)1-x, x = 0.02 ~ 0.4) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.The electrolyte layer may contain an oxygen ion conductive inorganic substance and is not particularly limited as long as it has oxygen ion conductivity. Specifically, the oxygen ion conductive inorganic material of the electrolyte layer includes a composite metal oxide including at least one selected from the group consisting of a zirconium oxide-based material, a cerium oxide-based material, a lanthanum oxide-based material, a titanium oxide-based material, and a bismuth oxide- . More particularly, the oxygen ion conductive inorganic material of the electrolyte layer are yttria (yttria) stabilized zirconium oxide (zirconia) (YSZ: (Y 2 O 3) x (ZrO 2) 1-x, x = 0.05 ~ 0.15), scandia Stabilized zirconium oxide (ScSZ: (Sc 2 O 3 ) x (ZrO 2 ) 1 -x , x = 0.05 to 0.15), samarium doped ceria (SDC: (Sm 2 O 3 ) x (CeO 2 ) x, x = 0.02 to 0.4) and gadolinium doped ceria (GDC: (Gd 2 O 3 ) x (CeO 2 ) 1-x, x = 0.02 to 0.4).

상기 공기극은 산소이온 전도성 무기물을 포함할 수 있다. 상기 무기물 입자는 산소이온 전도성을 가진다면 특별히 한정하지 않으나, 당 기술분야에서 일반적으로 사용하는 것을 채용할 수 있다.The air electrode may include an oxygen ion conductive inorganic material. The inorganic particles are not particularly limited as long as they have oxygen ion conductivity, but those commonly used in the art can be employed.

예를 들면, 상기 공기극의 무기물은 이트리아(yttria) 안정화 산화 지르코늄(zirconia)(YSZ: (Y2O3)x(ZrO2)1-x, x = 0.05 ~ 0.15), 스칸디아 안정화 산화 지르코늄(ScSZ: (Sc2O3)x(ZrO2)1-x, x = 0.05 ~ 0.15), 사마륨 도프 세리아(ceria)(SDC: (Sm2O3)x(CeO2)1-x, x = 0.02 ~ 0.4), 가돌리늄 도프 세리아(ceria)(GDC: (Gd2O3)x(CeO2)1-x, x = 0.02 ~ 0.4), 란탄 스트론튬 망간 산화물(Lanthanum strontium manganese oxide: LSM), 란탄 스트론튬 코발트 페라이트 (Lanthanum strontium cobalt ferrite: LSCF), 란탄 스트론튬 니켈 페라이트(Lanthanum strontium nickel ferrite: LSNF), 란탄 칼슘 니켈 페라이트(Lanthanum calcium nickel ferrite: LCNF), 란탄 스트론튬 코발트 산화물(Lanthanum strontium cobalt oxide: LSC), 가돌리늄 스트론튬 코발트 산화물(Gadolinium strontium cobalt oxide: GSC), 란탄 스트론튬 페라이트 (Lanthanum strontium ferrite: LSF), 사마리움 스트론튬 코발트 산화물 (Samarium strontium cobalt oxide: SSC), 바리움 스트론튬 코발트 페라이트(Barium Strontium cobalt ferrite : BSCF) 및 란탄 스트론튬 갈륨 마그네슘 산화물(Lanthanum strontium gallium magnesium oxide: LSGM) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.For example, the inorganic material of the air electrode is yttria (yttria) stabilized zirconium oxide (zirconia) (YSZ: (Y 2 O 3) x (ZrO 2) 1-x, x = 0.05 ~ 0.15), scandia stabilized zirconia ( ScSZ: (Sc 2 O 3) x (ZrO 2) 1-x, x = 0.05 ~ 0.15), samarium-doped ceria (ceria) (SDC: (Sm 2 O 3) x (CeO 2) 1-x, x = 0.02 to 0.4), gadolinium doped ceria (GDC: (Gd 2 O 3 ) x (CeO 2 ) 1-x, x = 0.02 to 0.4), Lanthanum strontium manganese oxide (LSM) Lanthanum strontium cobalt ferrite (LSCF), lanthanum strontium nickel ferrite (LSNF), lanthanum calcium nickel ferrite (LCNF), lanthanum strontium cobalt oxide (LSC) Gadolinium strontium cobalt oxide (GSC), lanthanum strontium ferrite (LSF), samarium oxide Lithium cobalt oxide (Samarium strontium cobalt oxide: SSC), barium strontium cobalt ferrite (Barium Strontium cobalt ferrite: BSCF), and lanthanum strontium gallium magnesium oxide (Lanthanum strontium gallium magnesium oxide: LSGM) may include at least one of.

상기 연료극은 산소이온 전도성 무기물을 포함할 수 있다. 상기 연료극의 무기물은 산소이온 전도성을 가진다면 특별히 한정하지 않으나, 당 기술분야에서 일반적으로 사용하는 것을 채용할 수 있다.The anode may contain an oxygen ion conductive inorganic material. The inorganic material of the anode is not particularly limited as long as it has oxygen ion conductivity, but those generally used in the art can be employed.

예를 들면, 상기 연료극의 무기물은 전술한 전해질에 포함되는 산소이온 전도성 무기물과 동일한 무기물과 함께 니켈 옥사이드가 혼합된 세메트(cermet)가 사용될 수 있다.For example, as the inorganic substance of the fuel electrode, a cermet in which nickel oxide is mixed with the same inorganic substance as the oxygen ion conductive inorganic substance contained in the above-described electrolyte may be used.

상기 실링재는 연료 가스와 연소 가스인 공기의 혼합 방지, 외부로 가스가 누출되는 것을 방지하기 위하여, 공기극, 전해질층 및 연료극이 순차적으로 적층된 고체산화물 연료전지의 측면을 밀봉할 수 있다. The sealing material may seal the side surface of the solid oxide fuel cell in which the air electrode, the electrolyte layer, and the fuel electrode are sequentially stacked, in order to prevent the mixing of the fuel gas and the air as the combustion gas and to prevent the gas from leaking to the outside.

상기 실링재는 공기극의 외측 및 연료극의 외측에 각각 구비되고 연료가스 또는 공기의 유로가 구비된 세퍼레이터 사이와 공기극, 전해질층 및 연료극이 순차적으로 적층된 고체산화물 연료전지의 측면을 밀봉할 수 있다.The sealing material may seal the sides of the solid oxide fuel cell, which are provided outside the air electrode and outside the fuel electrode, respectively, and between the separators provided with the fuel gas or air flow path and the air electrode, the electrolyte layer and the fuel electrode sequentially laminated.

상기 고체 산화물 연료 전지는 600℃ 이상 700℃ 이하의 구동 온도를 가질 수 있으며, 구체적으로 600℃ 이상 650℃ 이하의 구동 온도를 가질 수 있다.The solid oxide fuel cell may have a driving temperature of 600 ° C or more and 700 ° C or less, and more specifically, a driving temperature of 600 ° C or more and 650 ° C or less.

본 명세서는 전술한 고체 산화물 연료 전지를 단위 전지로 포함하는 전지 모듈을 제공한다. The present invention provides a battery module including the above-described solid oxide fuel cell as a unit cell.

상기 전지 모듈은 상기 고체산화물 연료전지를 포함하는 단위 전지와 상기 단위 전지 사이에 구비된 세퍼레이터를 포함하는 스택; 연료를 스택으로 공급하는 연료 공급부; 및 산화제를 스택으로 공급하는 산화제 공급부를 포함할 수 있다.Wherein the battery module comprises: a stack including a unit cell including the solid oxide fuel cell and a separator provided between the unit cells; A fuel supply unit for supplying fuel to the stack; And an oxidant supply for supplying the oxidant to the stack.

공기극, 전해질층 및 연료극으로 이루어진 단위전지로 구성되고, 복수의 단위전지를 적층하여 스택을 형성하게 되며, 상기 연료전지 스택에서 상기 실링재는 연료 가스와 연소 가스인 공기의 혼합을 방지하고, 스택 외부로 가스가 누출되는 것을 방지하며 단위전지간의 절연을 위하여 세퍼레이터와 단위전지 구성요소 사이를 밀봉(seal)하는 것이다.And a unit cell comprising an air electrode, an electrolyte layer, and a fuel electrode, wherein a plurality of unit cells are stacked to form a stack, wherein the sealing material prevents fuel gas from mixing with air as a combustion gas, Thereby sealing the gap between the separator and the unit cell component for insulation between the unit cells.

상기 전지 모듈은 구체적으로 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차 또는 전력저장장치의 전원으로 사용될 수 있다.The battery module may be specifically used as a power source for an electric vehicle, a hybrid electric vehicle, a plug-in hybrid electric vehicle, or a power storage device.

본 명세서는 31몰% 이상 40몰% 이하인 SiO2; 36몰% 이상 40몰% 이하인 B2O3; 15몰% 이상 20몰% 이하인 Al2O3; 5몰% 이상 15몰% 이하인 BaO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 CaO; 0몰% 이상 10몰% 이하인 ZnO; 0몰% 이상 5몰% 이하인 Li2O; 0몰% 이상 10몰% 이하인 Na2O; 및 0몰% 이상 10몰% 이하인 K2O를 포함하는 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물을 이용하여, 750℃ 이하에서 고체 산화물 연료 전지를 실링하는 단계를 포함하는 고체 산화물 연료 전지의 실링방법을 제공한다.The present specification is concerned with a composition comprising SiO 2 of not less than 31 mol% and not more than 40 mol% B 2 O 3 not less than 36 mol% and not more than 40 mol%; From 15 mol% to 20 mol% of Al 2 O 3 ; BaO of 5 mol% or more and 15 mol% or less; CaO of 0 mol% or more and 5 mol% or less; 0 mol% to 10 mol% of ZnO; Li 2 O of 0 mol% or more and 5 mol% or less; From 0 mol% to 10 mol% of Na 2 O; And K 2 O in an amount of 0 mol% or more and 10 mol% or less, and sealing the solid oxide fuel cell at 750 ° C or less using the sealing material composition for a solid oxide fuel cell, .

상기 고체산화물 연료전지용 실링재의 제조방법은 고체산화물 연료전지용 실링재 조성물의 구성에 대하여 상술한 설명을 인용할 수 있다.The above-described method for manufacturing the sealing material for a solid oxide fuel cell can be referred to above for the constitution of the sealing material composition for a solid oxide fuel cell.

상기 고체 산화물 연료 전지를 실링하는 단계는 상기 실링재 조성물을 디스펜싱하여 가스켓을 제조하는 단계; 및 상기 가스켓을 건조하여 실링재를 제조하는 단계를 포함할 수 있다. The step of sealing the solid oxide fuel cell comprises: disposing the sealing material composition to produce a gasket; And drying the gasket to produce a sealing material.

상기 가스켓의 건조 온도는 80℃ 이상 150℃ 이하일 수 있다. The drying temperature of the gasket may be 80 deg. C or higher and 150 deg. C or lower.

상기 가스켓의 건조 시간은 30분 이상 24시간 이하일 수 있다.The drying time of the gasket may be 30 minutes or longer and 24 hours or shorter.

상기 고체 산화물 연료 전지를 실링하는 단계는 상기 실링재 조성물을 테이프 캐스팅하는 단계; 및 상기 테이프 캐스팅된 조성물을 건조하여 실링재를 제조하는 단계를 포함할 수 있다. The step of sealing the solid oxide fuel cell comprises tape casting the sealant composition; And drying the tape cast composition to produce a sealant.

상기 테이프 캐스팅된 조성물의 건조 온도는 80℃ 이상 150℃ 이하일 수 있다. The drying temperature of the tape-cast composition may be from 80 ° C to 150 ° C.

상기 테이프 캐스팅된 조성물의 건조 시간은 1시간 이상 24시간 이하일 수 있다.The drying time of the tape cast composition may be from 1 hour to 24 hours.

본 명세서의 고체 산화물 연료 전지용 실링재의 제조방법은 공기극, 연료극 및 상기 공기극과 연료극 사이에 구비된 전해질층을 포함하는 고체 산화물 연료 전지의 단위 전지를 준비하는 단계; 고체 산화물 연료 전지를 포함하는 단위 전지와 상기 단위 전지 사이에 구비된 세퍼레이터를 포함하는 스택을 제조하는 단계; 상기 단위 전지 측면과 세퍼레이터의 표면에 상기 실링재 조성물을 이용하여 테이프 캐스팅된 실링재를 부착하는 단계; 및 상기 실링재를 열처리하는 단계를 포함할 수 있다. A method of manufacturing a sealing material for a solid oxide fuel cell according to the present invention includes the steps of preparing a unit cell of a solid oxide fuel cell including an air electrode, a fuel electrode, and an electrolyte layer provided between the air electrode and the fuel electrode; A method for manufacturing a fuel cell stack, comprising: preparing a stack including a unit cell including a solid oxide fuel cell and a separator provided between the unit cells; Attaching a tape-cast sealing material to the surface of the unit cell and the surface of the separator using the sealing material composition; And heat treating the sealing material.

상기 실링재의 열처리는 전지 구동 전 별도의 열처리공정을 거치거나, 전지 구동 온도에 의해서 실링재가 열처리될 수 있다. The heat treatment of the sealing material may be performed by a separate heat treatment process before the battery is driven, or the sealing material may be heat treated by the battery operating temperature.

상기 실링재의 열처리 온도는 750℃ 이하일 수 있다. The heat treatment temperature of the sealing material may be 750 캜 or lower.

상기 실링재를 열처리하는 단계는 750℃ 이하에서 상기 실링재를 압축하여 고체 산화물 연료 전지를 실링하는 단계를 포함할 수 있다. 이와 같이, 상기 실링재를 압축하여 열처리하는 경우, 상기 실링재로 밀봉이 가능한 온도보다 낮은 온도에서 밀봉이 가능한 장점이 있다.The step of heat-treating the sealing material may include compressing the sealing material at 750 ° C or less to seal the solid oxide fuel cell. As described above, when the sealing material is compressed and heat-treated, the sealing material can be sealed at a temperature lower than a temperature at which the sealing material can be sealed.

상기 실링재의 열처리 온도는 600℃ 이상 750℃ 이하일 수 있으며, 구체적으로 650℃ 이상 750℃ 이하일 수 있다.The heat treatment temperature of the sealing material may be 600 ° C or higher and 750 ° C or lower, specifically 650 ° C or higher and 750 ° C or lower.

상기 실링재의 열처리 시간은 1시간 이상 10시간 이하일 수 있다.The heat treatment time of the sealing material may be from 1 hour to 10 hours.

상기 실링재의 열처리시, 실링재를 압축하는 압력은 0.5bar 이상 3bar 이하일 수 있으며, 구체적으로 0.5bar 이상 2bar 이하일 수 있고, 더 구체적으로 0.5bar 이상 1bar 이하일 수 있다. The pressure for compressing the sealing material during the heat treatment of the sealing material may be 0.5 bar or more and 3 bar or less, specifically 0.5 bar or more and 2 bar or less, more specifically 0.5 bar or more and 1 bar or less.

이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것일 뿐, 본 명세서를 한정하기 위한 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following embodiments are intended to illustrate the present disclosure and are not intended to limit the present disclosure.

[실시예][Example]

[실시예 1][Example 1]

각 성분의 원료를 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성(몰% 기준)이 되도록 유리 분말을 조합하여, 백금 도가니를 사용하여 1500℃의 온도에서 5시간 가열하여 유리 분말을 융융시켰다. 용융시에는 백금 스터러(stirrer)를 삽입하고 1시간 교반하여 유리를 균질화하였다. 이어서 용융 유리를 상온으로 급냉(quenching)하여 유리를 얻었다. 한편, 얻어진 유리에 대해서는 파쇄 후 입자크기를 1㎛ 내지 20㎛ 수준으로 분급하여 선별 사용하였다.Glass powders were combined so that the ingredients of each component were as shown in the following Table 1 (mol%), and the glass powders were melted by heating at a temperature of 1500 캜 for 5 hours using a platinum crucible. During the melting, a platinum stirrer was inserted and the glass was homogenized by stirring for 1 hour. Subsequently, the molten glass was quenched at room temperature to obtain glass. On the other hand, for the obtained glass, the particle size after crushing was classified to a level of 1 탆 to 20 탆 and selected for use.

SiO2 SiO 2 B2O3 B 2 O 3 Al2O3 Al 2 O 3 BaOBaO CaOCaO ZnOZnO Li2OLi 2 O Na2ONa 2 O K2OK 2 O 3535 3636 1616 66 1One 22 1One 22 1One

톨루엔 용매에 바인더(SOKEN LRRS001)를 녹인 바인더 용액 21wt%(바인더 용액 내 바인더 함량은 10wt%)에 상기 유리(실링재) 분말 79wt%를 첨가한 후, 페이스트 믹서(paste mixer)를 사용하여 실링재 페이스트를 제조했으며, 디스펜싱을 통해 가스켓 패턴을 형성했다. 제작된 가스켓을 120℃에서 1시간 동안 건조하여 실링재를 제조했다.(Sealing material) powder was added to 21 wt% of the binder solution (SOKEN LRRS001) dissolved in the toluene solvent (binder content in the binder solution was 10 wt%), and then the sealing material paste was applied using a paste mixer And a gasket pattern was formed through dispensing. The fabricated gasket was dried at 120 DEG C for 1 hour to prepare a sealing material.

[비교예 1][Comparative Example 1]

유리 분말로서 표 1의 조성을 갖는 유리 분말 대신, 표 2에서 비교예 1의 열물성을 갖는 유리 분말을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실링재를 제조했다.A sealing material was prepared in the same manner as in Example 1, except that glass powder having the thermo-physical properties of Comparative Example 1 was used instead of the glass powder having the composition of Table 1 as the glass powder.

[비교예 2][Comparative Example 2]

유리 분말로서 표 1의 조성을 갖는 유리 분말 대신, 표 2에서 비교예 2의 열물성을 갖는 유리 분말을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실링재를 제조했다.A sealing material was prepared in the same manner as in Example 1, except that glass powder having the thermo-physical properties of Comparative Example 2 was used instead of the glass powder having the composition shown in Table 1 as the glass powder.

[비교예 3][Comparative Example 3]

유리 분말로서 표 1의 조성을 갖는 유리 분말 대신, 표 2에서 비교예 3의 열물성을 갖는 유리 분말을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실링재를 제조했다.A sealing material was prepared in the same manner as in Example 1, except that glass powder having the thermo-physical properties of Comparative Example 3 was used instead of the glass powder having the composition of Table 1 as the glass powder.

[실험예 1][Experimental Example 1]

실시예 1 및 비교예 1 내지 2의 유리 분말의 유리 전이 온도(Tg)와 흐름성이 생겨 기판과 접착되는 온도 (Tf)는 하기 표 2와 같다. 이때, 흐름성이 생겨 기판과 접착되는 온도 (Tf, glass flow temperature)는 실링온도(sealing temperature) 또는 하프볼 포인트(half ball point)로도 표현될 수 있으며, 이는 글라스분말을 펠렛 형태로 제작하여, 고온현미경으로 온도를 올리면서 관찰할 때, 펠렛이 흐름성이 생겨 하프볼(half ball)을 형성하는 온도를 나타낸다.Glass transition temperature (Tg) and flowability of the glass powder of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained, and the temperature (Tf) to be bonded to the substrate was as shown in Table 2 below. At this time, the temperature (Tf) and the glass flow temperature (Tf) at which the flowability is established can be expressed by a sealing temperature or a half ball point. The glass powder is made into a pellet shape, When observing at elevated temperature with a high temperature microscope, the temperature at which the pellet forms a half ball due to flowability is shown.

Tg(℃)T g (° C) Tf (℃)T f (° C) 실시예 1Example 1 621621 830830 비교예 1Comparative Example 1 588588 760760 비교예 2Comparative Example 2 680680 880880 비교예 3Comparative Example 3 663663 865865

[실험예 2][Experimental Example 2]

NiO가 첨가된 GDC(가돌리늄 도프 세리아)계 연료극, GDC계 전해질층 및 LSCF(Lanthanum strontium cobalt ferrite)계 공기극을 갖는 단위 전지를 제조하고, 상기 단위 전지 양면에 세퍼레이터를 구비하여 스택을 제조한 후, 상기 단위 전지의 측면과 세퍼레이터의 표면에 실시예 1 또는 비교예 1 내지 2의 실링재를 부착했다.A unit cell having a GDC (gadolinium doped ceria) type anode, a GDC type electrolyte layer and a LSCF (Lanthanum strontium cobalt ferrite) type air electrode to which NiO is added is prepared and a separator is provided on both sides of the unit cell, The sealing member of Example 1 or Comparative Examples 1 and 2 was attached to the side surface of the unit cell and the surface of the separator.

상기 실시예 1 및 비교예 1과 2의 실링재를 각각 1bar의 압력으로 가압하면서 750℃의 온도에서 열처리하여 실링재로 단위 전지를 밀봉했다.The sealing materials of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were heat-treated at a temperature of 750 ° C while being pressurized at a pressure of 1 bar, respectively, to seal the unit cells with a sealing material.

이후, 상기 단위 전지를 600℃에서 1000시간 동안 구동했다. Then, the unit cell was driven at 600 DEG C for 1000 hours.

구동전 밀봉된 실링재 및 1000시간 구동 후 실링재를 주사전자현미경(SEM)으로 측정했다. 그 결과를 도 3에 나타냈다. The sealed sealing material before driving and the sealing material after driving for 1000 hours were measured with a scanning electron microscope (SEM). The results are shown in Fig.

상기 도 3을 통해, 비교예 2는 밀봉이 되지 않은 것을 알 수 있으며, 이에 단위 전지를 구동시킬 수 없었다. 비교예 1은 구동 전 단위 전지는 밀봉된 것을 확인할 수 있으나, 600℃ 이상의 온도에서 전지구동 후, 치밀했던 비교예 1의 실링재가 기공이 형성되어 전지를 밀봉하는 능력이 저하된 것을 알 수 있다. 3, it can be seen that the battery of Comparative Example 2 is not sealed, and thus the unit cell can not be driven. In Comparative Example 1, it can be seen that the unit cell before the driving was sealed. However, after the cell was driven at a temperature of 600 ° C or higher, the sealing member of Comparative Example 1 had pores formed therein and the ability to seal the cell was lowered.

반면, 흐름성이 생겨 기판과 접착되는 온도 (Tf)가 830℃인 실시예 1의 실링재가 1bar의 압력과 함께 750℃에서 밀봉되는 것을 알 수 있고, 1000시간 구동 후에도 변함없이 단위 전지를 밀봉하고 있는 것을 확인할 수 있다. On the other hand, it can be seen that the sealing material of Example 1 having a flowability and a temperature (Tf) of 830 ° C to be adhered to the substrate is sealed at 750 ° C together with a pressure of 1 bar, and the unit cell is sealed .

[실험예 3][Experimental Example 3]

1bar의 압력 하에 상온으로부터 750℃까지 5℃/min의 속도로 승온하여 750℃에서 1시간 동안 온도를 유지하면서, 고온현미경(high temperature microscope)으로 실시예 1 및 비교예 2와 3을 측정하고, 이를 상온으로 냉각하여 부착된 상태를 확인했다. 그 결과를 도 4 및 표 3에 나타냈다. 이때, 부착상태가 양호하면 ○로, 부착상태가 불량이면 ×로 표시했다.Example 1 and Comparative Examples 2 and 3 were measured with a high temperature microscope while raising the temperature from room temperature to 750 ° C at a rate of 5 ° C / min under a pressure of 1 bar and maintaining the temperature at 750 ° C for 1 hour, It was cooled to room temperature and the attached state was confirmed. The results are shown in FIG. 4 and Table 3. At this time, if the attachment state was good, the result was indicated by o, and if the attachment state was bad, the result was indicated by x.

실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 부착 상태Attachment ×× ××

도 4를 통해, 실시예 1의 실링재 조성물은 44% 이상 수축률되고, 상온으로 냉각 후 기판과의 부착상태가 유지되는 것을 확인할 수 있다. 4, it can be confirmed that the sealing material composition of Example 1 has a shrinkage ratio of 44% or more, and the adhesion state with the substrate is maintained after cooling to room temperature.

도 4를 통해, 비교예 2 및 3은 승온 완료 후 750℃에서 44% 미만으로 수축되었으며, 상온으로 냉각 후 기판과 부착상태가 유지되지 못한 것을 확인할 수 있다.4, Comparative Examples 2 and 3 were shrunk to less than 44% at 750 ° C after the completion of the heating, and it was confirmed that the adhesion state with the substrate was not maintained after cooling to room temperature.

Claims (7)

고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물로서,
상기 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물은
31몰% 이상 40몰% 이하인 SiO2;
36몰% 이상 40몰% 이하인 B2O3;
15몰% 이상 20몰% 이하인 Al2O3;
5몰% 이상 15몰% 이하인 BaO;
0몰% 이상 5몰% 이하인 CaO;
0몰% 이상 10몰% 이하인 ZnO;
0몰% 이상 5몰% 이하인 Li2O;
0몰% 이상 10몰% 이하인 Na2O; 및
0몰% 이상 10몰% 이하인 K2O를 포함하며,
상기 실링재 조성물의 유리 전이 온도는 610℃ 이상 660℃ 미만인 것인 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물.
As a sealing material composition for a solid oxide fuel cell,
The sealing material composition for a solid oxide fuel cell comprises
From 31 mol% to 40 mol% of SiO 2 ;
B 2 O 3 not less than 36 mol% and not more than 40 mol%;
From 15 mol% to 20 mol% of Al 2 O 3 ;
BaO of 5 mol% or more and 15 mol% or less;
CaO of 0 mol% or more and 5 mol% or less;
0 mol% to 10 mol% of ZnO;
Li 2 O of 0 mol% or more and 5 mol% or less;
From 0 mol% to 10 mol% of Na 2 O; And
0 to 10 mol% K 2 O,
Wherein the sealing material composition has a glass transition temperature of 610 캜 or more and less than 660 캜.
청구항 1에 있어서, 1bar의 압력 하에 상온에서 750℃까지 5℃/min의 속도로 승온한 후, 상기 실링재 조성물의 수축률은 44% 이상인 것인 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물.The sealing material composition for a solid oxide fuel cell according to claim 1, wherein the sealing material composition has a shrinkage ratio of 44% or more after the temperature is raised from room temperature to 750 ° C at a rate of 5 ° C / min under a pressure of 1 bar. 청구항 1 또는 2에 따른 실링재 조성물을 이용하여 750℃ 이하에서 실링된 실링재를 포함하는 고체 산화물 연료 전지.A solid oxide fuel cell comprising a sealing material sealed at 750 DEG C or less using the sealing material composition according to claim 1 or 2. 청구항 3에 있어서, 상기 고체 산화물 연료 전지는 600℃ 이상 700℃ 이하 의 구동 온도를 갖는 것인 고체 산화물 연료 전지.The solid oxide fuel cell according to claim 3, wherein the solid oxide fuel cell has a driving temperature of 600 ° C or more and 700 ° C or less. 청구항 3에 따른 고체 산화물 연료 전지를 단위 전지로 포함하는 전지 모듈.A battery module comprising the solid oxide fuel cell according to claim 3 as a unit cell. 31몰% 이상 40몰% 이하인 SiO2;
36몰% 이상 40몰% 이하인 B2O3;
15몰% 이상 20몰% 이하인 Al2O3;
5몰% 이상 15몰% 이하인 BaO;
0몰% 이상 5몰% 이하인 CaO;
0몰% 이상 10몰% 이하인 ZnO;
0몰% 이상 5몰% 이하인 Li2O;
0몰% 이상 10몰% 이하인 Na2O; 및
0몰% 이상 10몰% 이하인 K2O를 포함하는 고체 산화물 연료 전지용 실링재 조성물을 이용하여, 750℃ 이하에서 고체 산화물 연료 전지를 실링하는 단계를 포함하며,
상기 실링재 조성물의 유리 전이 온도는 610℃ 이상 660℃ 미만인 것인 고체 산화물 연료 전지의 실링방법.
From 31 mol% to 40 mol% of SiO 2 ;
B 2 O 3 not less than 36 mol% and not more than 40 mol%;
From 15 mol% to 20 mol% of Al 2 O 3 ;
BaO of 5 mol% or more and 15 mol% or less;
CaO of 0 mol% or more and 5 mol% or less;
0 mol% to 10 mol% of ZnO;
Li 2 O of 0 mol% or more and 5 mol% or less;
From 0 mol% to 10 mol% of Na 2 O; And
And sealing the solid oxide fuel cell at 750 占 폚 or below using a sealing material composition for a solid oxide fuel cell comprising K 2 O in an amount of 0 mol% to 10 mol%
Wherein the sealing material composition has a glass transition temperature of 610 캜 or more and less than 660 캜.
청구항 6에 있어서, 750℃ 이하에서 상기 실링재 조성물을 압축하여 고체 산화물 연료 전지를 실링하는 단계를 포함하는 고체 산화물 연료 전지의 실링방법.7. The method of claim 6, comprising compressing the sealing composition at 750 DEG C or less to seal the solid oxide fuel cell.
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