KR20180048958A - Optical film and manufacturing method of optical film - Google Patents

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Abstract

플렉시블 디바이스에 있어서의 단면(EF)으로부터의 광 빠져나감의 억제가 가능한 광학 필름, 및, 이를 이용한 디바이스를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 광학 필름은, 폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름으로서, 광학 필름의 단부(EP)가 착색되어 있다. 단부(EP)는, 먼셀 표색계에 있어서 2YR∼3Y의 색상을 갖거나, 또는, 무채색일 수 있다. 상기 단부의 착색은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서 2YR∼3Y의 색상을 갖거나, 또는 무채색인 것이 바람직하다.
An optical film capable of suppressing light escape from the end face (EF) in a flexible device, and a device using the optical film.
The optical film of the present invention is a transparent optical film containing a polyimide-based polymer, and the end portion (EP) of the optical film is colored. The end portion EP may have a color of 2YR to 3Y in the Munsell color system or may be achromatic. It is preferable that the coloring of the end portion has a color of 2YR to 3Y on the white background in the Munsell colorimetric system, or is achromatic.

Description

광학 필름 및 광학 필름의 제조 방법Optical film and manufacturing method of optical film

본 발명은 광학 필름 및 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an optical film and a method for producing the optical film.

스마트폰, 태블릿 PC 등의 디스플레이를 갖는 디바이스에 있어서는, 디스플레이의 협(狹)베젤화가 요구되는 중이고, 필름 단부(端部) 주변에 있어서의 광로의 설계가 중요해지고 있다. 단부에 백색계의 부재를 이용함으로써 반사광을 이용하거나, 흑색 부재를 이용함으로써 불필요한 광을 흡수하거나 하는 것이 가능하고, 예를 들면, 표시 장치에 이용하는 면(面) 조명에서는 프레임체의 부재의 색을 설계하는 것에 의한 휘도 증가나 휘도 불균일 저감이 제안되어 있다(특허문헌 1 참조).In a device having a display such as a smart phone or a tablet PC, it is required to make a narrow bezel of the display, and design of the optical path around the end of the film becomes important. It is possible to absorb unnecessary light by using reflected light by using a white member at the end or by using a black member. For example, in the case of surface illumination used for a display device, There has been proposed an increase in luminance and a reduction in luminance unevenness by designing (see Patent Document 1).

플렉시블 디바이스에 있어서는, 전면(前面)판으로서 투명 수지 필름이 검토되고 있다. 예를 들면, 전면판으로서, 폴리이미드계 고분자를 포함하는 필름의 사용이 검토되고 있다(특허문헌 2 참조).In a flexible device, a transparent resin film has been studied as a front plate. For example, the use of a film containing a polyimide-based polymer as a front plate has been studied (see Patent Document 2).

일본 공개특허 특개평09-5740호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-5740 일본 공개특허 특개2016-93992호 공보Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2016-93992

플렉시블 디바이스에 있어서도, 디스플레이 단부의 휘도 불균일, 단부 부근으로부터 광이 빠져나가는 것에 의한 효율 저하, 불필요한 광이 외부로 새어나가 디자인성이 저하되는 경우 등이 생기지 않도록 설계할 필요가 있다.It is necessary to design the flexible device so as not to cause uneven brightness of the display end, deterioration of efficiency due to light escaping from the vicinity of the end portion, unnecessary light leaking to the outside, and deterioration of designability.

본 발명은 상기 과제를 감안하여 이루어진 것으로서, 플렉시블 디바이스에 있어서의 단면으로부터의 광 빠져나감의 억제가 가능한 광학 필름, 및, 이를 이용한 플렉시블 디바이스를 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an optical film capable of suppressing light escape from a cross section in a flexible device and a flexible device using the optical film.

본 발명에 관련된 광학 필름은, 폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름으로서, 상기 광학 필름의 단부가 착색되어 있다.An optical film related to the present invention is a transparent optical film comprising a polyimide-based polymer, wherein the end portion of the optical film is colored.

본 발명에 의하면, 단부의 착색에 의해 단면을 통하여 광이 내부로부터 외부로 빠져나가는 광 빠져나감이 억제된다. 그 때문에, 프레임체의 부재에 관계없이, 단부로부터 외부로 빠져나가는 광을 억제할 수 있다.According to the present invention, due to coloring of the end portion, light escaping from the inside to the outside through the end face is suppressed. Therefore, light that escapes from the end portion to the outside can be suppressed regardless of the member of the frame body.

여기서, 상기 단부의 착색은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서 2YR∼3Y의 색상을 갖거나, 또는, 무채색이어도 된다.Here, the coloration of the end portion may have a color of 2YR to 3Y on the white background in the Munsell color system, or may be achromatic.

또, 상기 단부의 착색은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서 3YR∼10YR의 색상을 가질 수 있다.The coloration of the end portion may have a color of 3YR to 10YR on the white background in the Munsell colorimetric system.

또, 두께가 20∼100 ㎛일 수 있다.Also, the thickness may be 20 to 100 mu m.

본 발명은 또한, 레이저 조사에 의해서 단부를 착색하는, 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 이 제조 방법에 있어서, 광학 필름은, 폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름일 수 있다.The present invention also relates to a method of producing an optical film for coloring an end portion by laser irradiation. In this manufacturing method, the optical film may be a transparent optical film containing a polyimide-based polymer.

본 발명에 관련된 플렉시블 디바이스용 전면판은, 상기 중 어느 광학 필름을 갖는다.The front plate for a flexible device according to the present invention has any of the above optical films.

본 발명에 관련된 플렉시블 디바이스는, 플렉시블 기능층과, 상기 중 어느 광학 필름을 갖는다.The flexible device according to the present invention has a flexible functional layer and any of the above optical films.

본 발명에 의하면, 플렉시블 디바이스에 있어서의 단면으로부터의 광 빠져나감의 억제가 가능한 광학 필름, 및, 이를 이용한 플렉시블 디바이스가 제공된다.According to the present invention, there is provided an optical film capable of suppressing light escape from an end face in a flexible device, and a flexible device using the optical film.

도 1은 본 발명의 실시 형태에 관련된 광학 필름의 일례를 나타낸 사시도이다.
도 2는 본 발명의 실시 형태에 관련된 플렉시블 디스플레이의 일례를 나타낸 사시도이다.
1 is a perspective view showing an example of an optical film according to an embodiment of the present invention.
2 is a perspective view showing an example of a flexible display according to an embodiment of the present invention.

본 실시 형태에 관련된 광학 필름(10)은, 폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름으로서, 도 1에 나타낸 바와 같이, 이 광학 필름(10)의 단부(EP)가 착색되어 있다.The optical film 10 according to the present embodiment is a transparent optical film containing a polyimide-based polymer, and the end portion EP of the optical film 10 is colored as shown in Fig.

단부(EP)란, 광학 필름(10)의 단면(EF)을 따르는 부분이다. 광학 필름(10)의 표면에 대하여 수직인 방향으로부터 보아, 단부(EP)의 폭(W)은 10∼500 ㎛로 할 수 있다. 모든 단면(EF)을 따르는 환상의 단부(EP)의 전체가 착색되어 있을 수도 있지만, 환상의 단부(EP)의 일부(예를 들면, 하나의 단면(EF)을 따르는 부분)만이 착색되어 있어도 된다.The end portion (EP) is a portion along the cross section (EF) of the optical film (10). The width W of the end portion EP can be 10 to 500 占 퐉 as viewed from the direction perpendicular to the surface of the optical film 10. [ The entirety of the annular end portion EP along all the cross sections EF may be colored, but only a part of the annular end portion EP (for example, a portion along one end face EF) may be colored .

착색은 먼셀 표색계에 있어서 표현된다. 착색되어 있다는 것은, 필름을 백색(먼셀 표색계에서 N9)의 배경색에 놓았을 경우에도, 연녹색(먼셀 표색계에서 10GY8/6)의 배경색에 놓았을 경우에도, 단부(EP)가 먼셀 표색계에 있어서 실질적으로 동일한 색이라고 판정되는 것을 말한다. 실질적으로 동일한 색이라고 판정된다는 것은, 색상의 차이가 5 이내, (예를 들면, 배경색이 백(白)일 때에 색상이 7YR이라고 판정된 단부에 대하여, 배경색이 연녹색에서 2YR∼10YR 또는 1Y∼2Y라고 판정된 경우) 또한, 채도 및 명도의 차이가 모두 2 이내인 것을 말한다.The coloring is expressed in the Munsell color system. This means that even when the film is placed on the background color of white (N9 in the Munsell color system), even if the film is placed on the background color of pale green color (10 GY8 / 6 in the Munsell color system) It means that the same color is determined. The fact that the color is substantially the same means that the color difference is 5 or less (for example, when the background color is white, the background color is 2YR to 10YR or 1Y to 2Y ), It means that the difference between the saturation and the brightness is all 2 or less.

보다 바람직하게는, 색상의 차이가 3 이내, 채도 및 명도의 차이가 각각 1 이내이며, 모두 동일한 값이라고 판정되면 가장 바람직하다.More preferably, it is most preferable that the difference in hue is within 3, the difference between saturation and lightness is within 1 each, and that all of them are the same value.

한편, 착색되어 있지 않은 종래의 투명 폴리이미드계 필름의 단부(EP)는, 일정 이상의 투과율을 갖기 때문에, 배경색에 의존하여 서로 다른 색으로 판정된다. 구체적으로는, 백색 배경인 경우의 먼셀 평가값과 연녹색 배경인 경우의 먼셀 평가값에서, (a) 색상이 6 이상 다름, (b) 채도가 3 이상 다름 및 (c) 명도가 3 이상 다름 중 적어도 하나를 만족시키는 경우에는 무착색이 된다.On the other hand, the end portion (EP) of the conventional transparent polyimide-based film which is not colored has a transmittance higher than a certain level, and thus is determined to be a different color depending on the background color. Specifically, the Munsell evaluation value in the case of a white background and the Munsell evaluation value in a case of a pale green background have the following characteristics: (a) the color is different by 6 or more, (b) the chroma is different by 3 or more, and (c) When at least one of them is satisfied, no coloring occurs.

착색은 유채색(채도가 0을 초과함)이어도 되고, 무채색 N(채도가 0)이어도 된다.The coloring may be chromatic color (saturation exceeding 0) or achromatic color N (saturation may be 0).

바람직한 색상은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서, 2YR∼3Y 또는 무채색(N)이다. 보다 바람직한 색상은 3YR∼10YR이다. 이와 같은 단부의 착색은, 레이저 절단에 의해 용이하게 얻어지므로 바람직하다.The preferable color is 2YR to 3Y or achromatic (N) on the white background in the Munsell color system. A more preferable color is 3YR to 10YR. Such coloration of the end portion is preferable because it can be easily obtained by laser cutting.

단부(EP)의 색을 눈에 띄게 하지 않는 관점에서, 이들 범위 내에서 적당히 색상, 채도 및 명도를 조절하여, 광학 필름(10)의 주변에 배치되는 부재와 닮은 색으로 할 수 있다.It is possible to adjust the color, the saturation and the brightness appropriately within these ranges from the viewpoint that the color of the end portion EP is not conspicuous, so that the color resembles the member disposed in the periphery of the optical film 10.

단부(EP)의 색의 먼셀 표색계에 있어서의 평가는, 먼셀 표색계의 색 견본과 단부(EP)의 색을 비교함으로써 행할 수 있다. 광학 필름(10)의 단부(EP)의 색의 관찰은, 단부(EP)를, 광학 필름(10)의 표면에 수직인 방향으로부터 관찰함으로써 행한다. 단부(EP)를 관찰할 때에는 현미경으로 관찰한다. 필름을 백(먼셀 표색계에서 N9)의 배경색에 놓고 색 견본과 비교하여 먼셀 표색계에 있어서의 색상, 채도 및 명도를 판정하고, 다음으로, 연녹색(먼셀 표색계에서 10GY8/6)의 배경색에 놓고 색 견본과 비교하여 먼셀 표색계에 있어서의 색상, 채도 및 명도를 판정하고, 어느 배경색에서나 단부(EP)가 실질적으로 동일한 색, 즉, 색상의 차가 5 이내, 또한, 채도 및 명도의 차가 2 이내로 판정되는 개소를 갖는 경우에 필름이 착색되어 있다고 판정한다.The evaluation of the color of the end portion EP in the Munsell color system can be performed by comparing the color of the color sample of the Munsell color system with the color of the end portion EP. The color of the end portion EP of the optical film 10 is observed by observing the end portion EP from a direction perpendicular to the surface of the optical film 10. [ When observing the end portion (EP), it is observed with a microscope. The color, saturation, and brightness of the Munsell color system are determined by comparing the color of the film with the background color of the back (N9 in the Munsell colorimetric system). Next, the background color of the green color (10GY8 / 6 in the Munsell color system) The color, the saturation and the brightness in the Munsell colorimetric system are judged, and it is judged whether or not the edge EP is substantially the same color, that is, the difference in hue is within 5, and the difference in chroma and brightness is judged to be 2 or less It is determined that the film is colored.

상기의 광학 필름(10)은, 굴절률이 통상 1.45∼1.7이고 바람직하게는 1.5∼1.66이다.The refractive index of the above optical film 10 is usually 1.45 to 1.7, preferably 1.5 to 1.66.

광학 필름(10)의 두께는, 플렉시블 디바이스의 종류 등에 따라서 적당히 조정되지만, 통상 10∼500 ㎛이고, 15∼200 ㎛인 것이 바람직하고, 20∼100 ㎛인 것이 보다 바람직하다.The thickness of the optical film 10 is appropriately adjusted according to the type of the flexible device and the like, but is usually 10 to 500 占 퐉, preferably 15 to 200 占 퐉, and more preferably 20 to 100 占 퐉.

광학 필름(10)은, JIS K 7105:1981에 준거한 전체 광선 투과율은, 통상 85%이상이고, 바람직하게는 90% 이상이다.In the optical film 10, the total light transmittance in accordance with JIS K 7105: 1981 is usually 85% or more, and preferably 90% or more.

광학 필름(10)은, JIS K 7105:1981에 준거한 Haze가 1 이하일 수 있고, 0.9 이하일 수도 있다.The optical film 10 may have haze of not more than 1 and not more than 0.9 according to JIS K 7105: 1981.

또한, 굴절률, 전체 광선 투과율 및 Haze는 광학 필름의 두께 방향에 있어서 측정하는 값이다.The refractive index, total light transmittance and haze are values measured in the thickness direction of the optical film.

광학 필름(10)의 크기는, 사용되는 플렉시블 디바이스의 크기에 따라서 적당히 조절할 수 있다. 또, 광학 필름(10)의 형상도 직사각형에 한정하지 않고, 타원, 사다리꼴, 원형 등, 플렉시블 디바이스에 맞추어 적당히 조절할 수 있다.The size of the optical film 10 can be appropriately adjusted in accordance with the size of the flexible device used. In addition, the shape of the optical film 10 is not limited to a rectangle, but can be appropriately adjusted according to a flexible device such as an ellipse, a trapezoid, and a circle.

(필름의 재질)(Material of film)

(투명 수지)(Transparent resin)

상기 광학 필름은 폴리이미드계 고분자 등의 투명 수지를 포함한다.The optical film includes a transparent resin such as a polyimide-based polymer.

(폴리이미드계 고분자)(Polyimide-based polymer)

본 명세서에 있어서, 폴리이미드란, 이미드기를 포함하는 반복 구조 단위를 함유하는 중합체이고, 폴리아미드란, 아미드기를 포함하는 반복 구조 단위를 함유하는 중합체이다. 폴리이미드계 고분자란, 폴리이미드 및 이미드기 및 아미드기의 양방을 포함하는 반복 구조 단위를 함유하는 중합체를 나타낸다.In the present specification, the polyimide is a polymer containing a repeating structural unit containing an imide group, and the polyamide is a polymer containing a repeating structural unit containing an amide group. The polyimide-based polymer refers to a polymer containing repeating structural units including both polyimide and imide groups and amide groups.

본 실시 형태에 관련된 폴리이미드계 고분자는, 후술하는 테트라카르본산 화합물과 디아민 화합물을 주된 원료로서 제조할 수 있고, 식 (10)으로 나타내어지는 반복 구조 단위를 갖는다. 여기서, G는 4가의 유기기이고, A는 2가의 유기기이다. G 및/또는 A가 다른, 2 종류 이상의 식 (10)으로 나타내어지는 구조를 포함하고 있어도 된다.The polyimide-based polymer according to the present embodiment can be produced as a main raw material of a tetracarboxylic acid compound and a diamine compound described later, and has a repeating structural unit represented by the formula (10). Here, G is a tetravalent organic group and A is a divalent organic group. G, and / or A may contain two or more kinds of structures represented by formula (10).

또, 본 실시 형태에 관련된 폴리이미드계 고분자는, 얻어지는 폴리이미드계 고분자 필름의 각종 물성을 손상하지 않는 범위에서, 식 (11)∼식 (13) 중 어느 것으로 나타내어지는 구조를 포함하고 있어도 된다.The polyimide-based polymer according to the present embodiment may include a structure represented by any one of the formulas (11) to (13) within a range that does not impair various physical properties of the resulting polyimide-based polymer film.

폴리이미드계 고분자는, 식 (10)으로 나타내어지는 반복 구조 단위가, 폴리이미드계 고분자의 주된 구조 단위이면, 필름의 강도 및 투명성의 관점에서 바람직하다. 식 (10)으로 나타내어지는 반복 구조 단위는, 폴리이미드계 고분자의 전체 반복 구조 단위에 대하여, 바람직하게는 40 몰% 이상이고, 보다 바람직하게는 50 몰% 이상이고, 더 바람직하게는 70 몰% 이상이고, 특히 바람직하게는 90 몰% 이상이고, 특히 더 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 식 (10)으로 나타내어지는 반복 구조 단위는 100 몰%여도 된다.The polyimide-based polymer is preferable from the viewpoints of strength and transparency of the film if the repeating structural unit represented by the formula (10) is the main structural unit of the polyimide-based polymer. The repeating structural unit represented by the formula (10) is preferably not less than 40 mol%, more preferably not less than 50 mol%, still more preferably not less than 70 mol%, based on the total repeating structural units of the polyimide- , Particularly preferably 90 mol% or more, and even more preferably 98 mol% or more. The repeating structural unit represented by the formula (10) may be 100 mol%.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

[화학식 2](2)

Figure pct00002
Figure pct00002

[화학식 3](3)

Figure pct00003
Figure pct00003

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pct00004
Figure pct00004

G 및 G1은 4가의 유기기이고, 바람직하게는 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는 유기기이며, 식 (20), 식 (21), 식 (22), 식 (23), 식 (24), 식 (25), 식 (26), 식 (27), 식 (28) 또는 식 (29)로 나타내어지는 기 및 4가의 탄소수 6 이하의 쇄식 탄화수소기가 예시된다. 식 중의 *은 결합손을 나타내고, Z는 단결합, -O-, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -Ar-, -SO2-, -CO-, -O-Ar-O-, -Ar-O-Ar-, -Ar-CH2-Ar-, -Ar-C(CH3)2-Ar- 또는 -Ar-SO2-Ar-을 나타낸다. Ar은 불소 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 6∼20의 아릴렌기를 나타내고, 구체예로서는 페닐렌기를 들 수 있다. G 및 G1은, 얻어지는 필름의 황색도를 억제하기 쉽기 때문에, 식 (20)∼식 (27)로 나타내어지는 기로부터 선택되는 어느 기인 것이 바람직하다.(21), (22), (23), and (23), G and G 1 are each a tetravalent organic group and are preferably organic groups which may be substituted by a hydrocarbon group or a fluorine- Examples of the group represented by the formula (24), the formula (25), the formula (26), the formula (27), the formula (28) or the formula (29) and the quadrivalent cyclic hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms are exemplified. Z represents a single bond, -O-, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, -C (CF 3 ) 2 -, -Ar-, -SO 2 -, -CO-, -O-Ar-O-, -Ar-O-Ar-, -Ar-CH 2 -Ar-, -Ar-C CH 3 ) 2 -Ar- or -Ar-SO 2 -Ar-. Ar represents an arylene group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, and specific examples thereof include a phenylene group. It is preferable that G and G 1 are any groups selected from the groups represented by formulas (20) to (27) since the degree of yellowness of the resulting film is easily suppressed.

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pct00005
Figure pct00005

G2는 3가의 유기기이고, 바람직하게는 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는 유기기이며, 식 (20), 식 (21), 식 (22), 식 (23), 식 (24), 식 (25), 식 (26), 식 (27), 식 (28) 또는 식 (29)로 나타내어지는 기의 결합손 중 어느 하나가 수소 원자로 치환된 기 및 3가의 탄소수 6 이하의 쇄식 탄화수소기가 예시된다.G 2 is a trivalent organic group, preferably an organic group which may be substituted by a hydrocarbon group or a fluorine-substituted hydrocarbon group, and is an organic group represented by Formula (20), Formula (21), Formula (22) Any one of the groups bonded to each other represented by the formulas (24), (25), (26), (27), (28) or (29) Of the chain hydrocarbon group are exemplified.

G3은 2가의 유기기이고, 바람직하게는 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는 유기기이며, 식 (20), 식 (21), 식 (22), 식 (23), 식 (24), 식 (25), 식 (26), 식 (27), 식 (28) 또는 식 (29)로 나타내어지는 기의 결합손 중, 인접하지 않는 2개가 수소 원자로 치환된 기 및 탄소수 6 이하의 쇄식 탄화수소기가 예시된다.G 3 is a divalent organic group, preferably an organic group which may be substituted by a hydrocarbon group or a fluorine-substituted hydrocarbon group, and is an organic group represented by Formula (20), Formula (21), Formula (22) Of the groups bonded to each other represented by formula (24), formula (25), formula (26), formula (27), formula (28) or formula (29) The following chain hydrocarbon groups are exemplified.

A, A1, A2, A3은 모두 2가의 유기기이고, 바람직하게는 탄화수소기 또는 불소 치환된 탄화수소기에 의해 치환되어 있어도 되는 유기기이며, 식 (30), 식 (31), 식 (32), 식 (33), 식 (34), 식 (35), 식 (36), 식 (37) 또는 식 (38)로 나타내어지는 기; 그들이 메틸기, 플루오로기, 클로로기 또는 트리플루오로메틸기에 의해 치환된 기 및 탄소수 6 이하의 쇄식 탄화수소기가 예시된다.A, A 1 , A 2 , and A 3 are both organic divalent organic groups, preferably organic groups which may be substituted by a hydrocarbon group or a fluorine-substituted hydrocarbon group and are represented by formulas (30), 32, 33, 34, 35, 36, 37, or 38; A group substituted by a methyl group, a fluoro group, a chloro group or a trifluoromethyl group, and a chain hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms.

식 중의 *은 결합손을 나타내고, Z1, Z2 및 Z3은, 각각 독립적으로, 단결합, -O-, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -SO2- 또는 -CO-를 나타낸다. 하나의 예는, Z1 및 Z3이 -O-이고, 또한, Z2가 -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2- 또는 -SO2-이다. Z1과 Z2 및 Z2와 Z3은, 각각, 각 환에 대하여 메타 위치 또는 파라 위치인 것이 바람직하다.Z 1 , Z 2 and Z 3 each independently represent a single bond, -O-, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, , -C (CH 3) 2 - , -C (CF 3) 2 - or denotes a -CO- -, -SO 2. One example is where Z 1 and Z 3 are -O- and Z 2 is -CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 -, -C (CF 3 ) 2 - or -SO 2 -. Z 1 and Z 2 and Z 2 and Z 3 are each preferably a meta position or a para position with respect to each ring.

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pct00006
Figure pct00006

본 실시 형태에 관련된 폴리아미드는, 식 (13)으로 나타내어지는 반복 구조 단위를 주로 하는 중합체이다. 바람직한 예 및 구체예는, 폴리이미드계 고분자에 있어서의 G3 및 A3과 동일하다. G3 및/또는 A3이 다른, 2 종류 이상의 식 (13)으로 나타내어지는 구조를 포함하고 있어도 된다.The polyamide according to the present embodiment is a polymer mainly comprising a repeating structural unit represented by the formula (13). Preferred examples and specific examples are the same as G 3 and A 3 in the polyimide-based polymer. G 3 and / or A 3 may contain two or more kinds of structures represented by formula (13).

폴리이미드계 고분자는, 예를 들면, 디아민과 테트라카르본산 화합물(테트라카르본산 2 무수물 등)과의 중축합에 의해서 얻어지고, 예를 들면, 일본 공개특허 특개2006-199945호 공보 또는 일본 공개특허 특개2008-163107호 공보에 기재되어 있는 방법에 따라서 합성할 수 있다. 폴리이미드의 시판품으로서는 미츠비시 가스 화학(주) 제 네오프림 등을 들 수 있다.The polyimide-based polymer is obtained, for example, by polycondensation of a diamine with a tetracarboxylic acid compound (tetracarboxylic acid dianhydride or the like). For example, JP-A-2006-199945 or JP- Can be synthesized according to the method described in JP-A-2008-163107. Commercially available products of polyimide include Neoprim from Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.

폴리이미드의 합성에 이용되는 테트라카르본산 화합물로서는, 방향족 테트라카르본산 2 무수물 등의 방향족 테트라카르본산 화합물 및 지방족 테트라카르본산 2 무수물 등의 지방족 테트라카르본산 화합물을 들 수 있다. 테트라카르본산 화합물은 단독으로 이용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다. 테트라카르본산 화합물은, 2 무수물 외에, 산 클로라이드 화합물 등의 테트라카르본산 화합물 유연체(類緣體)여도 된다.Examples of the tetracarboxylic acid compound used for the synthesis of polyimide include aromatic tetracarboxylic acid compounds such as aromatic tetracarboxylic dianhydride and aliphatic tetracarboxylic acid compounds such as aliphatic tetracarboxylic dianhydride. The tetracarboxylic acid compound may be used alone or in combination of two or more. The tetracarboxylic acid compound may be a tetracarboxylic acid compound derivative such as an acid chloride compound in addition to dianhydrides.

방향족 테트라카르본산 2 무수물의 구체예로서는, 4,4'-옥시디프탈산 2 무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르본산 2 무수물, 2,2',3,3'-벤조페논테트라카르본산 2 무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르본산 2 무수물, 2,2',3,3'-비페닐테트라카르본산 2 무수물, 3,3',4,4'-디페닐술폰테트라카르본산 2 무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)프로판 2 무수물, 2,2-비스(2,3-디카르복시페닐)프로판 2 무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페녹시페닐)프로판 2 무수물, 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2 무수물, 1,2-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,1-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,2-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,1-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)메탄 2 무수물, 비스(2,3-디카르복시페닐)메탄 2 무수물, 4,4'-(p-페닐렌디옥시)디프탈산 2 무수물, 4,4'-(m-페닐렌디옥시)디프탈산 2 무수물 및 2,3,6,7-나프탈렌테트라카르본산 2 무수물을 들 수 있고, 바람직하게는 4,4'-옥시디프탈산 2 무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르본산 2 무수물, 2,2',3,3'-벤조페논테트라카르본산 2 무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르본산 2 무수물, 2,2',3,3'-비페닐테트라카르본산 2 무수물, 3,3',4,4'-디페닐술폰테트라카르본산 2 무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)프로판 2 무수물, 2,2-비스(2,3-디카르복시페닐)프로판 2 무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페녹시페닐)프로판 2 무수물, 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2 무수물, 1,2-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,1-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,2-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 1,1-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 2 무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)메탄 2 무수물, 비스(2,3-디카르복시페닐)메탄 2 무수물, 4,4'-(p-페닐렌디옥시)디프탈산 2 무수물 및 4,4'-(m-페닐렌디옥시)디프탈산 2 무수물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Specific examples of the aromatic tetracarboxylic acid dianhydride include 4,4'-oxydiphthalic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-benzo 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, Bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, Bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 4,4 '- (hexafluoroisopropylidene) diphthalic dianhydride, 1,2-bis Ethane dianhydride, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,1- (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 4,4 '- (p-phenylene) Oxy) diphthalic dianhydride, 4,4 '- (m-phenylenedioxy) diphthalic dianhydride and 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, preferably 4,4' 3,3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, Biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 2'- Bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) Propane dianhydride, 4,4'- (hexafluoroisopropylidene) diphthalic dianhydride, 1,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,1- Bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,1- (Dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 4,4 '- (p-phenylenedioxy) diphthalic dianhydride and 4,4' Oxy) diphthalic dianhydride. These may be used alone or in combination of two or more.

지방족 테트라카르본산 2 무수물로서는, 환식 또는 비환식의 지방족 테트라카르본산 2 무수물을 들 수 있다. 환식 지방족 테트라카르본산 2 무수물이란, 지환식 탄화수소 구조를 갖는 테트라카르본산 2 무수물이며, 그 구체예로서는 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르본산 2 무수물, 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르본산 2 무수물, 1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르본산 2 무수물 등의 시클로알칸테트라카르본산 2 무수물, 비시클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카르본산 2 무수물, 디시클로헥실 3,3'-4,4'-테트라카르본산 2 무수물 및 이들의 위치이성체를 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 비환식 지방족 테트라카르본산 2 무수물의 구체예로서는 1,2,3,4-부탄테트라카르본산 2 무수물, 1,2,3,4-펜탄테트라카르본산 2 무수물 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Examples of the aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride include cyclic or acyclic aliphatic tetracarboxylic dianhydrides. The cyclic aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride is tetracarboxylic dianhydride having an alicyclic hydrocarbon structure, and specific examples thereof include 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclo Butane tetracarboxylic acid dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride and the like, cycloalkanetetracarboxylic dianhydride, bicyclo [2.2.2] oct-7-ene-2,3,5 , 6-tetracarboxylic dianhydride, dicyclohexyl 3,3'-4,4'-tetracarboxylic dianhydride, and positional isomers thereof. These may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the non-cyclic aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride include 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic dianhydride, etc., Two or more species may be used in combination.

상기 테트라카르본산 2 무수물 중에서도, 고투명성 및 저착색성의 관점에서, 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르본산 2 무수물, 비시클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카르본산 2 무수물 및 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2 무수물이 바람직하다.Among the tetracarboxylic dianhydrides, from the viewpoint of high transparency and low coloring property, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, bicyclo [2.2.2] oct- 5,6-tetracarboxylic dianhydride and 4,4 '- (hexafluoroisopropylidene) diphthalic dianhydride are preferable.

또한, 본 실시 형태에 관련된 폴리이미드계 고분자는, 얻어지는 폴리이미드계 고분자 필름의 각종 물성을 손상하지 않는 범위에서, 상기의 폴리이미드 합성에 이용되는 테트라카르본산의 무수물에 추가하여, 테트라카르본산, 트리카르본산 및 디카르본산 및 그들의 무수물 및 유도체를 추가로 반응시킨 것이어도 된다.In addition to the anhydride of the tetracarboxylic acid used in the polyimide synthesis, the polyimide-based polymer according to the present embodiment may contain tetracarboxylic acid, Tricarboxylic acid, dicarboxylic acid and anhydrides and derivatives thereof may be further reacted.

트리카르본산 화합물로서는 방향족 트리카르본산, 지방족 트리카르본산 및 그들의 유연(類緣)의 산 클로라이드 화합물, 산 무수물 등을 들 수 있고, 2종 이상을 병용해도 된다. 구체예로서는 1,2,4-벤젠트리카르본산의 무수물; 2,3,6-나프탈렌트리카르본산-2,3-무수물; 프탈산 무수물과 안식향산이 단결합, -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -SO2- 또는 페닐렌기에 의해 연결된 화합물을 들 수 있다.Examples of the tricarboxylic acid compound include aromatic tricarboxylic acids, aliphatic tricarboxylic acids and their acid chloride compounds and acid anhydrides, and two or more of them may be used in combination. Specific examples include anhydrides of 1,2,4-benzenetricarboxylic acid; 2,3,6-naphthalenetricarboxylic acid-2,3-anhydride; Compounds in which phthalic anhydride and benzoic acid are linked by a single bond, -CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 -, -C (CF 3 ) 2 -, -SO 2 - or phenylene group.

디카르본산 화합물로서는 방향족 디카르본산, 지방족 디카르본산 및 그들의 유연의 산 클로라이드 화합물, 산 무수물 등을 들 수 있고, 2종 이상을 병용해도 된다. 구체예로서는 테레프탈산; 이소프탈산; 나프탈렌디카르본산; 4,4'-비페닐디카르본산; 3,3'-비페닐디카르본산; 탄소수 8 이하인 쇄식 탄화수소,의 디카르본산 화합물 및 2개의 안식향산이 단결합, -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -SO2- 또는 페닐렌기에 의해 연결된 화합물을 들 수 있다.Examples of the dicarboxylic acid compound include aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids and their flexible acid chloride compounds and acid anhydrides, and two or more of them may be used in combination. Specific examples include terephthalic acid; Isophthalic acid; Naphthalene dicarboxylic acid; 4,4'-biphenyldicarboxylic acid; 3,3'-biphenyldicarboxylic acid; A dicarboxylic acid compound of a cyclic hydrocarbon having 8 or less carbon atoms and two benzoic acids are bonded to a single bond, -CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 -, -C (CF 3 ) 2 -, -SO 2 - And the like.

폴리이미드의 합성에 이용되는 디아민으로서는, 지방족 디아민, 방향족 디아민 또는 그들의 혼합물이어도 된다. 또한, 본 실시 형태에 있어서 「방향족 디아민」이란, 아미노기가 방향환에 직접 결합하고 있는 디아민을 나타내고, 그 구조의 일부에 지방족 기 또는 기타의 치환기를 포함하고 있어도 된다. 방향환은 단환이어도 되고 축합환이어도 되고, 벤젠환, 나프탈렌환, 안트라센환 및 플루오렌환 등이 예시되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들 중에서도 바람직하게는 벤젠환이다. 또, 「지방족 디아민」이란, 아미노기가 지방족 기에 직접 결합하고 있는 디아민을 나타내고, 그 구조의 일부에 방향환이나 기타의 치환기를 포함하고 있어도 된다.The diamine used for the synthesis of the polyimide may be an aliphatic diamine, an aromatic diamine or a mixture thereof. In the present embodiment, the term "aromatic diamine" refers to a diamine in which an amino group is directly bonded to an aromatic ring, and a part of the structure may contain an aliphatic group or other substituent. The aromatic ring may be a monocyclic ring or a condensed ring, and examples thereof include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring and a fluorene ring, but are not limited thereto. Of these, benzene rings are preferable. The term " aliphatic diamine " means a diamine in which an amino group is bonded directly to an aliphatic group, and an aromatic ring or other substituent may be contained in a part of the structure.

지방족 디아민으로서는 예를 들면, 헥사메틸렌디아민 등의 비환식 지방족 디아민 및 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산, 노르보르난디아민, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 등의 환식 지방족 디아민 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Examples of the aliphatic diamines include alicyclic diamines such as hexamethylene diamine and the like; alicyclic diamines such as 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, norbornanediamine, -Diaminodicyclohexylmethane, and the like, and they may be used alone or in combination of two or more.

방향족 디아민으로서는 예를 들면, p-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, 2,4-톨루엔디아민, m-크실릴렌디아민, p-크실릴렌디아민, 1,5-디아미노나프탈렌, 2,6-디아미노나프탈렌 등의, 방향환을 1개 갖는 방향족 디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐프로판, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 3,4'-디아미노디페닐에테르, 3,3'-디아미노디페닐에테르, 4,4'-디아미노디페닐술폰, 3,4'-디아미노디페닐술폰, 3,3'-디아미노디페닐술폰, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 4,4'-디아미노디페닐술폰, 비스〔4-(4-아미노페녹시)페닐〕술폰, 비스〔4-(3-아미노페녹시)페닐〕술폰, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2'-디메틸벤지딘, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘, 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 3,4'-디아미노디페닐에테르, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-아미노-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-아미노-3-클로로페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-아미노-3-플루오로페닐)플루오렌 등의, 방향환을 2개 이상 갖는 방향족 디아민을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Examples of the aromatic diamine include aromatic diamines such as p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 2,4-toluenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, Aromatic diamines having one aromatic ring such as 6-diaminonaphthalene, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylpropane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 3,4'-diaminodiphenyl sulfone, 3,3'-dia (4-aminophenoxy) benzene, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, bis [4- (4-aminophenoxy) Bis (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 2,2- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2'-dimethylbenzidine, 2,2'-bis (trifluoromethyl) benzidine, 4 , 4'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, (4-amino-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-amino-3-chlorophenyl) fluorene, 9,9- Aromatic diamines having two or more aromatic rings, which may be used alone or in combination of two or more.

상기 디아민 중에서도, 고투명성 및 저착색성의 관점에서는, 비페닐 구조를 갖는 방향족 디아민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 이용하는 것이 바람직하다. 2,2'-디메틸벤지딘, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘, 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐 및 4,4'-디아미노디페닐에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 이용하는 것이 더 바람직하고, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘이 포함되는 것이 보다 더 바람직하다.Among the above diamines, from the viewpoints of high transparency and low coloring property, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of aromatic diamines having a biphenyl structure. (4-aminophenoxy) biphenyl and 4,4'-diaminodiphenyl ether, which is composed of 2,2'-dimethylbenzidine, 2,2'-bis (trifluoromethyl) benzidine, , More preferably at least one selected from the group consisting of 2,2'-bis (trifluoromethyl) benzidine, and still more preferably 2,2'-bis (trifluoromethyl) benzidine.

식 (10)∼식 (13) 중 어느 것으로 나타내어지는 반복 구조 단위를 적어도 1종 포함하는 중합체인 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드는, 디아민과, 테트라카르본산 화합물(산 클로라이드 화합물, 테트라카르본산 2 무수물 등의 테트라카르본산 화합물 유연체), 트리카르본산 화합물(산 클로라이드 화합물, 트리카르본산 무수물 등의 트리카르본산 화합물 유연체) 및 디카르본산 화합물(산 클로라이드 화합물 등의 디카르본산 화합물 유연체)로 이루어지는 군에 포함되는 적어도 1종류의 화합물과의 중축합 생성물인 축합형 고분자이다. 출발 원료로서는, 이들에 추가하여, 추가로 디카르본산 화합물(산 클로라이드 화합물 등의 유연체를 포함함)을 이용하는 경우도 있다. 식 (11)로 나타내어지는 반복 구조 단위는, 통상 디아민류 및 테트라카르본산 화합물로부터 유도된다. 식 (12)로 나타내어지는 반복 구조 단위는, 통상 디아민 및 트리카르본산 화합물로부터 유도된다. 식 (13)으로 나타내어지는 반복 구조 단위는, 통상 디아민 및 디카르본산 화합물로부터 유도된다. 디아민 및 테트라카르본산 화합물의 구체예는 상술한 바와 같다.Polyimide-based polymers and polyamides, which are polymers containing at least one repeating structural unit represented by any one of formulas (10) to (13), are obtained by reacting a diamine with a tetracarboxylic acid compound (acid chloride compound, tetracarboxylic acid 2 (A derivative of a tetracarboxylic acid compound such as an anhydride), a tricarboxylic acid compound (an acid chloride compound, a tricarboxylic acid compound such as a tricarboxylic acid anhydride) and a dicarboxylic acid compound ) And at least one kind of compound contained in the group consisting of the compound represented by the general formula (1). As the starting material, there may be used a dicarboxylic acid compound (including a derivative such as an acid chloride compound) in addition to these. The repeating structural unit represented by the formula (11) is usually derived from diamines and tetracarboxylic acid compounds. The repeating structural unit represented by the formula (12) is usually derived from a diamine and a tricarboxylic acid compound. The repeating structural unit represented by the formula (13) is usually derived from a diamine and a dicarboxylic acid compound. Specific examples of the diamine and tetracarboxylic acid compound are as described above.

본 실시 형태에 관련된 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드의 표준 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량은, 통상 10,000∼500,000이고, 바람직하게는 50,000∼500,000이고, 더 바람직하게는 100,000∼400,000이다. 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드의 중량평균 분자량이 클수록 필름화하였을 때에 높은 내굴곡성을 발현하기 쉬운 경향이 있지만, 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드의 중량평균 분자량이 너무 크면, 바니시의 점도가 높아지고, 가공성이 저하되는 경향이 있다.The weight average molecular weight of the polyimide-based polymer and the polyamide according to the present embodiment in terms of standard polystyrene standards is generally 10,000 to 500,000, preferably 50,000 to 500,000, and more preferably 100,000 to 400,000. The larger the weight average molecular weight of the polyimide-based polymer and the polyamide tends to exhibit the higher flex resistance when formed into a film, but when the weight average molecular weight of the polyimide-based polymer and the polyamide is too large, the viscosity of the varnish becomes higher, Is lowered.

폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드는, 함불소 치환기를 포함함으로써, 필름화하였을 때의 탄성률이 향상됨과 함께, YI 값이 저감되는 경향이 있다. 필름의 탄성률이 높으면, 흠집 및 주름 등의 발생이 억제되는 경향이 있다. 필름의 투명성의 관점에서, 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드는 함불소 치환기를 갖는 것이 바람직하다. 함불소 치환기의 구체예로서는 플루오로기 및 트리플루오로메틸기를 들 수 있다.When the polyimide-based polymer and the polyamide contain a fluorine-substituted group, the modulus of elasticity of the film is improved and the YI value tends to be reduced. If the elastic modulus of the film is high, the occurrence of scratches and wrinkles tends to be suppressed. From the viewpoint of transparency of the film, it is preferable that the polyimide-based polymer and the polyamide have fluorine-substituted groups. Specific examples of fluorine-substituted groups include a fluoro group and a trifluoromethyl group.

폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드에 있어서의 불소 원자의 함유량은, 폴리이미드계 고분자 또는 폴리아미드의 질량을 기준으로 하여, 바람직하게는 1 질량% 이상 40 질량% 이하이고, 더 바람직하게는 5 질량% 이상 40 질량% 이하이다.The content of fluorine atoms in the polyimide-based polymer and the polyamide is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less, based on the mass of the polyimide- Or more and 40 mass% or less.

본 실시 형태에 관련된 광학 필름에 있어서, 폴리이미드계 고분자의 함유량은 40 질량% 이상이고, 바람직하게는 50 질량% 이상이고, 더 바람직하게는 60 질량% 이상이다.In the optical film related to the present embodiment, the content of the polyimide-based polymer is 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.

(무기 입자)(Inorganic particles)

본 실시 형태에 관련된 광학 필름은, 상기의 폴리이미드계 고분자 및/또는 폴리아미드에 추가하여, 무기 입자 등의 무기 재료를 더 함유하고 있어도 된다.The optical film according to this embodiment may further contain an inorganic material such as inorganic particles in addition to the above-mentioned polyimide-based polymer and / or polyamide.

무기 재료로서 바람직하게는 실리카 입자, 오르토 규산 테트라에틸(TEOS) 등의 4급 알콕시실란 등의 규소 화합물을 들 수 있고, 바니시 안정성의 관점에서, 실리카 입자가 바람직하다.The inorganic material is preferably a silicon compound such as silica particles or quaternary alkoxysilane such as tetraethylorthosilicate (TEOS), and from the viewpoint of the varnish stability, silica particles are preferable.

실리카 입자의 평균 1차 입자경은 바람직하게는 10∼100 ㎚, 더 바람직하게는 20∼80 ㎚이다. 실리카 입자의 평균 1차 입자경이 100 ㎚ 이하이면 투명성이 향상되는 경향이 있다. 실리카 입자의 평균 1차 입자경이 10 ㎚ 이상이면, 실리카 입자의 응집력이 약해지기 때문에 취급하기 쉬워지는 경향이 있다.The average primary particle size of the silica particles is preferably 10 to 100 nm, more preferably 20 to 80 nm. When the average primary particle diameter of the silica particles is 100 nm or less, the transparency tends to be improved. When the average primary particle diameter of the silica particles is 10 nm or more, the cohesive force of the silica particles is weakened, and therefore, the silica particles tend to be easy to handle.

본 실시 형태에 관련된 실리카 미립자는, 유기 용제 등에 실리카 입자를 분산시킨 실리카 졸이어도 되고, 기상법에 의해 제조한 실리카 미립자 분말을 이용해도 되지만, 핸들링이 용이하기 때문에 실리카 졸인 것이 바람직하다.The silica fine particles according to the present embodiment may be silica sol in which silica particles are dispersed in an organic solvent or the like, and silica fine particle powders produced by a vapor phase method may be used, but silica sol is preferable because handling is easy.

광학 필름 중의 실리카 입자의 (평균) 1차 입자경은, 투과형 전자현미경(TEM)에 의한 관찰에 의해 구할 수 있다. 광학 필름을 형성하기 전의 실리카 입자의 입도 분포는, 시판의 레이저 회절식 입도분포계에 의해 구할 수 있다.The (average) primary particle size of the silica particles in the optical film can be obtained by observation with a transmission electron microscope (TEM). The particle size distribution of the silica particles before forming the optical film can be obtained by a commercially available laser diffraction particle size distribution meter.

본 실시 형태에 관련된 광학 필름에 있어서, 무기 재료는 0 질량% 이상 90 질량% 이하이다. 바람직하게는 10 질량% 이상 60 질량% 이하이고, 더 바람직하게는 20 질량% 이상 50 질량% 이하이다. 폴리이미드계 고분자 및 폴리아미드와 무기 재료(규소 재료)의 배합비가 상기의 범위 내이면, 광학 필름의 투명성 및 기계적 강도를 양립시키기 쉬운 경향이 있다.In the optical film according to the present embodiment, the inorganic material is 0 mass% or more and 90 mass% or less. Preferably 10 mass% or more and 60 mass% or less, and more preferably 20 mass% or more and 50 mass% or less. When the compounding ratio of the polyimide-based polymer and the polyamide to the inorganic material (silicon material) is within the above range, the transparency and the mechanical strength of the optical film tends to be compatible with each other.

(자외선흡수제)(Ultraviolet absorber)

광학 필름은 1종 또는 2종 이상의 자외선흡수제를 함유하고 있어도 된다. 자외선흡수제는 수지 재료의 분야에서 자외선흡수제로서 통상 이용되고 있는 것으로부터, 적당히 선택할 수 있다. 자외선흡수제는 400 ㎚ 이하의 파장의 광을 흡수하는 화합물을 포함하고 있어도 된다. 자외선흡수제로서는 예를 들면, 벤조페논계 화합물, 살리실레이트계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 및 트리아진계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 들 수 있다.The optical film may contain one or more ultraviolet absorbers. The ultraviolet absorber is suitably selected because it is usually used as an ultraviolet absorber in the field of resin materials. The ultraviolet absorber may contain a compound that absorbs light having a wavelength of 400 nm or less. Examples of the ultraviolet absorber include at least one compound selected from the group consisting of benzophenone compounds, salicylate compounds, benzotriazole compounds, and triazine compounds.

또한, 본 명세서에 있어서, 「계 화합물」이란, 당해 「계 화합물」이 붙여지는 화합물의 유도체를 가리킨다. 예를 들면, 「벤조페논계 화합물」이란, 모체 골격으로서의 벤조페논과, 벤조페논에 결합하고 있는 치환기를 갖는 화합물을 가리킨다.In the present specification, the term "system compound" refers to a derivative of a compound to which the "system compound" is attached. For example, the "benzophenone compound" refers to a compound having a substituent bonded to benzophenone and benzophenone as a matrix skeleton.

(기타의 첨가제)(Other additives)

광학 필름은 투명성 및 굴곡성을 손상하지 않는 범위에서 추가로 기타의 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 기타의 성분으로서는 예를 들면, 산화방지제, 이형제, 안정제, 블루잉제 등의 착색제, 난연제, 활제(滑劑), 증점제 및 레벨링제 등을 들 수 있다.The optical film may further contain other additives insofar as the transparency and flexibility are not impaired. Other components include, for example, antioxidants, releasing agents, stabilizers, coloring agents such as bluing agents, flame retardants, lubricants, thickeners and leveling agents.

수지 성분 및 무기 재료 이외의 성분은, 광학 필름의 질량에 대하여 0% 이상 20 질량% 이하인 것이 바람직하다. 더 바람직하게는 0% 초과 10 질량% 이하이다.The components other than the resin component and the inorganic material are preferably 0% or more and 20% or less by mass with respect to the mass of the optical film. More preferably more than 0% but not more than 10% by mass.

(제조 방법)(Manufacturing method)

다음으로, 본 실시 형태의 광학 필름의 제조 방법의 일례를 설명한다.Next, an example of a manufacturing method of the optical film of the present embodiment will be described.

본 실시 형태에 관련된 광학 필름의 작성에 이용하는 바니시는, 예를 들면, 상기 테트라카르본산 화합물, 상기 디아민 및 상기의 기타의 원료로부터 선택하여 반응시켜 얻어지는, 폴리이미드계 고분자 및/또는 폴리아미드의 반응액, 상기 용매 및 필요에 따라서 이용되는 상기 자외선흡수제 및 상기 기타 첨가제를 혼합, 교반함으로써 조제할 수 있다. 폴리이미드계 고분자 등의 반응액 대신에, 구입한 폴리이미드계 고분자 등의 용액이나, 구입한 고체의 폴리이미드계 고분자 등의 용액을 이용해도 된다.The varnish used for preparing the optical film according to the present embodiment can be obtained, for example, by reacting a polyimide-based polymer and / or polyamide obtained by reacting the tetracarboxylic acid compound, the diamine and the above- The solvent, the ultraviolet absorber to be used as required, and the other additives may be mixed and stirred. Instead of the reaction liquid such as the polyimide-based polymer, a solution of the purchased polyimide-based polymer or the like or a solution of the purchased solid polyimide-based polymer may be used.

이어서, 공지의 롤 투 롤이나 배치 방식에 의해, 수지 기재, 스테인리스강 벨트, 또는 유리 기재 상에, 상기의 액을 도포하여 도막을 형성하고, 그 도막을 건조하여, 기재로부터 박리함으로써, 폴리이미드계 고분자를 함유하는 필름을 얻는다. 박리 후에 추가로 필름의 건조를 행해도 된다.Subsequently, the above liquid is applied onto a resin substrate, a stainless steel belt, or a glass substrate by a known roll-to-roll or batch method to form a coated film, and the coated film is dried and peeled off from the substrate, To obtain a film containing the polymer. After the peeling, the film may be further dried.

도막의 건조는 온도 50∼350℃에서 용매를 증발시킴으로써 행한다. 대기 하, 불활성 분위기 하, 또는 감압 하의 조건으로 건조를 행해도 된다.The coating film is dried by evaporating the solvent at a temperature of 50 to 350 캜. The drying may be carried out under the atmosphere, in an inert atmosphere, or under reduced pressure.

수지 기재의 예로서는 PET, PEN, 폴리이미드, 폴리아미드이미드 등을 들 수 있다.Examples of the resin substrate include PET, PEN, polyimide, and polyamideimide.

내열성이 우수한 수지가 바람직하다. 특히, PET 기재가 필름과의 밀착성 및 비용의 관점에서 바람직하다.Resins having excellent heat resistance are preferable. In particular, the PET substrate is preferable from the viewpoint of adhesion with the film and cost.

계속해서, 필름의 단부(EP)를 착색한다. 착색은 예를 들면, 단부(EP)를 염료로 염색함으로써 행할 수 있다.Subsequently, the end portion (EP) of the film is colored. The coloring can be performed, for example, by dyeing the end portion (EP) with a dye.

예를 들면, 단부(EP)에 염료 용액을 도포하면 단부의 염색이 가능하다. 염료에는 특별히 한정은 없다. 염료 용액에 있어서의 염료의 배합이나, 농도 등의 조정에 의해, 착색의 태양을 용이하게 컨트롤할 수 있다.For example, when the dye solution is applied to the end portion (EP), the dyeing of the end portion is possible. The dye is not particularly limited. The coloring sun can be easily controlled by adjusting the combination of the dyes in the dye solution and the concentration.

또, 단부(EP)의 착색은, 레이저를 조사하는 것에 의해서도 행할 수 있다. 적합한 레이저는 CO2 레이저이다. 구체적으로는, 필름 원반을 원하는 크기로 CO2 레이저로 절단함으로써, 단면(EF)을 따라서 착색된 단부(EP)가 형성된다. 레이저 조사에 의한 단부(EP)의 착색의 원리는 불분명하지만, 필름 중의 성분, 예를 들면, 폴리이미드계 화합물의 변성이 기여하고 있다고 생각된다.The coloring of the end portion EP can also be performed by irradiating a laser beam. A suitable laser is a CO 2 laser. Specifically, the colored original EP is formed along the cross section EF by cutting the original film with a CO 2 laser to a desired size. The principle of coloring of the end portion (EP) by laser irradiation is unclear, but it is considered that the modification of the component in the film, for example, the polyimide compound contributes.

레이저를 이용하는 경우, 레이저 조사부의 절단을 행하는 것도 가능하므로, 필름의 잘라내기 가공과 동시에 단부의 착색을 행할 수 있어, 공정을 간편하게 할 수 있다.In the case of using a laser, since it is possible to cut the laser irradiated portion, the end portion can be colored simultaneously with the cutting process of the film, and the process can be simplified.

레이저에 의한 착색을 제어하는 방법으로서, 폴리이미드의 구조를 바꾸는 방법, 레이저의 출력을 제어하는 방법 등을 들 수 있다. 예를 들면, 주쇄의 일부에 지방족계의 구조를 포함하는 폴리이미드라면, 착색의 명도가 높아지기 쉬운 경향이 있다. 전체 방향족계의 폴리이미드의 경우, 단부의 착색의 명도가 낮아지기 쉬운 경향이 있다. 레이저 출력을 낮게 하면, 착색의 명도가 높아지는 경향이 있으므로, 레이저 출력을 높게 하면 착색의 명도를 보다 낮게 하게 할 수 있다.As a method of controlling the coloring by the laser, a method of changing the structure of the polyimide, a method of controlling the output of the laser, and the like can be given. For example, a polyimide having an aliphatic structure in a part of its main chain tends to have high coloring tendency. In the case of the all-aromatic polyimide, the lightness of the end portion tends to be lowered. If the laser output is lowered, the lightness of the color tends to be higher. Therefore, if the laser output is made higher, the lightness of the coloring can be lowered.

또한, 전체 방향족계의 폴리이미드란, 상기의 (10)∼(13) 식의 각 구조식에 있어서 G 및 A의 양방 모두 방향족 기를 갖는 폴리이미드를 말한다.The term "all-aromatic polyimide" refers to a polyimide having an aromatic group in both of G and A in the structural formulas (10) to (13).

(용도)(Usage)

이와 같은 광학 필름은, 플렉시블 디바이스의 전면판으로서 적합하게 사용할 수 있다. 본 실시 형태에 관련된 플렉시블 디바이스는, 플렉시블 기능층과, 플렉시블 기능층에 겹쳐져 전면판으로서 기능하는 상기의 광학 필름을 갖는다. 즉, 플렉시블 디바이스의 전면판은 플렉시블 기능층 상의 시인측에 배치된다. 이 전면판은 플렉시블 기능층을 보호하는 기능을 갖는다.Such an optical film can be suitably used as a front plate of a flexible device. The flexible device according to the present embodiment has a flexible functional layer and the above optical film which overlaps the flexible functional layer and functions as a front plate. That is, the front plate of the flexible device is disposed on the visible side on the flexible functional layer. This front plate has a function of protecting the flexible functional layer.

플렉시블 디바이스의 예로서는, 화상 표시 장치(플렉시블 디스플레이, 전자 페이퍼 등), 태양 전지 등을 들 수 있다. 예를 들면, 디스플레이 기능층, 태양 전지 기능층이 플렉시블 기능층이 된다.Examples of the flexible device include an image display device (a flexible display, an electronic paper, etc.), a solar cell, and the like. For example, the display functional layer and the solar cell functional layer are flexible functional layers.

플렉시블 디스플레이의 일례를 도 2에 나타낸다. 이 플렉시블 디스플레이(100) 표면측(시인측)으로부터 순서대로 전면판(110)/편광판 보호 필름(120B)/편광자(120A)/편광판 보호 필름(120B)/터치 센서 필름(130)/유기 EL 소자층(140)/TFT 기판(150)이라는 구성을 갖는다. 플렉시블 디스플레이(100)에 있어서의 전면판(110) 이외의 층이 플렉시블 기능층(190)이다. 편광판 보호 필름(120B)/편광자(120A)/편광판 보호 필름(120B)은 편광판(120)을 구성한다. 각 층의 표면 및 각 층 사이에, 하드 코팅층, 점착층, 접착층, 위상차층 등을 포함해도 된다. 전면판(110)으로서 상기의 광학 필름(10)을 사용할 수 있다. 이러한 플렉시블 디스플레이는 태블릿 PC, 스마트폰, 휴대 게임기 등의 화상 표시부로서 이용할 수 있다.An example of the flexible display is shown in Fig. The front plate 110, the polarizing plate protecting film 120B, the polarizing plate 120A, the polarizing plate protecting film 120B, the touch sensor film 130, and the organic EL element 110B are sequentially stacked on the front side of the flexible display 100 Layer 140 / TFT substrate 150. In this case, The flexible functional layer 190 is a layer other than the front plate 110 in the flexible display 100. [ The polarizing plate protective film 120B / polarizer 120A / polarizing plate protective film 120B constitute the polarizing plate 120. A hard coating layer, an adhesive layer, an adhesive layer, a retardation layer, and the like may be included between the surface of each layer and each layer. As the front plate 110, the above optical film 10 can be used. Such a flexible display can be used as an image display unit of a tablet PC, a smart phone, a portable game machine, or the like.

본 실시 형태에 관련된 플렉시블 디바이스에 의하면, 전면판(110)으로서 상기의 광학 필름(10)을 이용하고 있다. 광학 필름(10)의 단부(EP)는 착색되어 있고, 단면(EF)으로부터 외부로의 광 빠져나감을 억제할 수 있다.According to the flexible device according to the present embodiment, the above optical film 10 is used as the front plate 110. The end portion EP of the optical film 10 is colored, and it is possible to suppress the escape of light from the end face EF to the outside.

단부(EP)의 착색에 의해 필름 중앙을 두께 방향으로 통과하는 광이 산란하여 단면으로부터 빠져나가는 현상을 억제하는 것이 가능하게 된다. 착색 부분에서의 광의 반사, 흡수 등에 의해, 단면(EF)를 향하는 광이 감쇠되고, 결과적으로 단부로부터의 광 빠져나감이 억제된다고 생각된다.It is possible to suppress the phenomenon that light passing through the center of the film in the thickness direction is scattered and escapes from the end face due to the coloring of the end portion EP. It is considered that the light directed toward the end face EF is attenuated by the reflection or absorption of the light in the colored portion and consequently the light escape from the end portion is suppressed.

또한, 이 광학 필름의 표면에, 자외선흡수층, 하드 코팅층, 점착층, 색상 조정층, 굴절률 조정층 등의 여러 가지 기능층을 부가한 적층체로 할 수도 있다.It is also possible to form a laminate in which various functional layers such as an ultraviolet absorbing layer, a hard coat layer, an adhesive layer, a color adjusting layer, and a refractive index adjusting layer are added to the surface of the optical film.

[실시예][Example]

이하에, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(실시예 1)(Example 1)

시판의 폴리이미드계 고분자 용액(미츠비시 가스 화학(주) 제 「네오프림 C6A20」)(바니시 1)을 기재에 캐스트하여 제막하여 50 ㎛ 두께의 폴리이미드계 고분자 필름 원반(폴리이미드 A라고 부르는 경우가 있음)을 얻었다. 필름 원반의 굴절률은 1.56이었다. 그 후, 필름 원반으로부터 CO2 레이저로 직사각형(100 ㎜×100 ㎜)의 영역을 잘라내어 광학 필름을 얻었다.A commercially available polyimide-based polymer solution ("Neoprim C6A20", manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) (varnish 1) was cast on a substrate and formed into a 50 μm thick polyimide-based polymer film disc ). The refractive index of the original disc was 1.56. Thereafter, a rectangular (100 mm x 100 mm) area was cut out from the original disc using a CO 2 laser to obtain an optical film.

CO2 레이저 조사는 이하의 조건이었다.The CO 2 laser irradiation was performed under the following conditions.

장치: 키엔스사 제 ML-Z9510TApparatus: ML-Z9510T manufactured by KEYENCE CORPORATION

파장: 9.3 ㎛Wavelength: 9.3 탆

출력: 80%Output: 80%

가공 속도: 150 ㎜/초Processing speed: 150 mm / sec

필름의 단부(EP)는 착색되어 있었다. 백색 배경 및 연녹색 배경 상에서의 필름의 단부(EP)의 먼셀 표색계에 있어서의 색상은 5YR, 명도는 9, 채도는 2였다.The end portion (EP) of the film was colored. The color in the Munsell color system of the end (EP) of the film on the white background and the pale green background was 5YR, the brightness was 9, and the saturation was 2. [

(바니시 2의 조제)(Preparation of varnish 2)

미츠비시 가스 화학(주) 제 폴리이미드계 고분자 용액 「네오프림 C6A20」(γ-부티로락톤 용매, 22 질량%), γ-부티로락톤에 고형분 농도 30 질량%의 실리카 입자를 분산한 용액, 아미노기를 갖는 알콕시실란의 디메틸아세트아미드 용액, 및, 물을 혼합하고, 30분간 교반하여 고분자 용액을 얻었다(바니시 2). 여기서, 실리카와 폴리이미드계 고분자의 질량비를 30:70, 아미노기를 갖는 알콕시실란의 양을 실리카 및 폴리이미드계 고분자의 합계 100 질량부에 대하여 1.67부, 물을 실리카 및 폴리이미드의 합계 100질량부에 대하여 10 질량부로 하였다.A solution prepared by dispersing silica particles having a solid content concentration of 30 mass% in? -Butyrolactone, a polyimide-based polymer solution "Neoprim C6A20" (? -Butyrolactone solvent, 22 mass%) manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., , And water were mixed and stirred for 30 minutes to obtain a polymer solution (varnish 2). Here, the mass ratio of the silica and the polyimide-based polymer was 30:70, the amount of the alkoxysilane having the amino group was 1.67 parts based on the total 100 parts by mass of the silica and the polyimide-based polymer, and the total amount of the silica and the polyimide was 100 parts by mass To 10 parts by mass.

(실시예 2)(Example 2)

바니시 2로부터 고분자 필름 원반(폴리이미드 B라고 부르는 경우가 있음)을 얻은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하였다. 필름의 단부(EP)는 착색되어 있었다. 백색 배경 및 연녹색 배경 상에서의 필름의 단부(EP)의 먼셀 표색계에 있어서의 색상은 5YR, 명도는 9, 채도는 2였다. 필름 원반의 굴절률은 1.57이었다.(Same as polyimide B) was obtained from the varnish 2 in the same manner as in Example 1. The end portion (EP) of the film was colored. The color in the Munsell color system of the end (EP) of the film on the white background and the pale green background was 5YR, the brightness was 9, and the saturation was 2. [ The refractive index of the original disc was 1.57.

(바니시 3의 조제)(Preparation of varnish 3)

폴리이미드계 고분자(가와무라 산업(주) 제 KPI-MX300F)를 γ-부티로락톤에 용해하여 고분자 농도가 18 질량%인 고분자 용액(바니시 3)을 얻었다.(KPI-MX300F made by Kawamura Industries Co., Ltd.) was dissolved in? -Butyrolactone to obtain a polymer solution (varnish 3) having a polymer concentration of 18 mass%.

(실시예 3)(Example 3)

바니시 3을 이용하여, 필름 원반(폴리이미드 C라고 부름)의 두께를 80 ㎛로 한 점, CO2 레이저 조사를 이하의 조건으로 행한 점 이외에는 실시예 1과 동일하게 하였다. 필름 원반의 굴절률은 1.56이었다.The varnish 3 was used in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the original disc (referred to as polyimide C) was 80 탆 and CO 2 laser irradiation was performed under the following conditions. The refractive index of the original disc was 1.56.

장치: COHERENT사 제 E400iCLDevice: E400iCL manufactured by COHERENT

광학계: 디지털 스캐너 fθ 렌즈 70 ㎜×70 ㎜Optical system: digital scanner f? Lens 70 mm x 70 mm

파장: 9.4 ㎛Wavelength: 9.4 탆

출력: 17 WOutput: 17 W

가공 속도: 400 ㎜/초Processing speed: 400 mm / sec

주파수: 60 ㎑Frequency: 60 kHz

필름의 단부(EP)는 착색되어 있었다. 백색 배경 및 연녹색 배경 상에서의 필름의 단부(EP)의 먼셀 표색계에 있어서의 색상은 7.5YR, 명도는 2, 채도는 4였다.The end portion (EP) of the film was colored. The color of the end portion (EP) of the film on the white background and the pale green background in the Munsell color system was 7.5YR, the lightness was 2, and the saturation was 4.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

필름 원반으로부터 칼날(셰어 날)로 직사각형의 영역을 잘라내는 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 하였다. 필름의 단부(EP)는 착색되어 있지 않았다. 백색 배경 및 연녹색 배경 상에서의 먼셀 평가값을 표 1에 나타낸다.The same procedure as in Example 2 was performed except that a rectangular region was cut out from the film master with a blade (shear blade). The end portion (EP) of the film was not colored. The Munsell evaluation values on the white background and the pale green background are shown in Table 1.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

필름 원반으로부터 칼날(셰어 날)로 직사각형의 영역을 잘라내는 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하였다. 필름의 단부(EP)는 착색되어 있지 않았다. 백색 배경 및 연녹색 배경 상에서의 먼셀 평가값을 표 1에 나타낸다.The same procedure as in Example 3 was performed except that a rectangular region was cut out from the film master with a blade (shear blade). The end portion (EP) of the film was not colored. The Munsell evaluation values on the white background and the pale green background are shown in Table 1.

(평가)(evaluation)

단면(EF)으로부터의 광 빠져나감을 이하와 같이 평가하였다. 가로세로 10 ㎝의 필름을 스테인리스제의 가로세로 10 ㎝, 폭 1 ㎝, 두께 1.5 ㎜의 2매의 프레임 사이에 끼우고, 클립으로 프레임을 고정하였다. 렌즈를 떼어낸 하야시시계공업(주) 제 LA-HDF15T(LED 광원)를 이용하여, 장치의 출력을 최대로 하여, 암실에서, 프레임의 틀의 중앙 부분에 광 조사를 행하였다. 프레임을 옆으로부터 관찰하여, 프레임에 끼워진 필름의 단면(EF)으로부터의 광 빠져나감을 관찰하였다. 광 빠져나감이 관측된 것을 ×, 광 빠져나감이 억제된 것을 ○로 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 단부(EP)에 착색이 있는 실시예에서는 비교예에 비하여 단면(EF)으로부터의 광 빠져나감이 억제되었다.The exit of light from the end face (EF) was evaluated as follows. A film of 10 cm in length and width was sandwiched between two frames made of stainless steel and having a width of 10 cm, a width of 1 cm and a thickness of 1.5 mm, and the frame was fixed with a clip. Light was irradiated to the central portion of the frame of the frame in the dark room with the output of the apparatus being maximized by using LA-HDF15T (LED light source) manufactured by Hayashi Watch Industry Co., Ltd. with the lens removed. The frame was observed from the side, and light escape from the end face (EF) of the film sandwiched between the frames was observed. The results were evaluated as " x ", " o ", " o ", and " o ", respectively. The results are shown in Table 1. In the embodiment in which the end portion EP is colored, the outgoing light from the end face EF is suppressed as compared with the comparative example.

Figure pct00007
Figure pct00007

10: 광학 필름, 100: 플렉시블 디스플레이.10: Optical film, 100: Flexible display.

Claims (8)

폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름으로서, 상기 광학 필름의 단부가 착색되어 있는, 광학 필름.A transparent optical film comprising a polyimide-based polymer, wherein an end portion of the optical film is colored. 제 1 항에 있어서,
상기 단부의 착색은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서 2YR∼3Y의 색상을 갖거나, 또는, 무채색인, 광학 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coloring of the end portion has a color of 2YR to 3Y on a white background in a Munsell colorimetric system or is achromatic.
제 1 항에 있어서,
상기 단부의 착색은, 먼셀 표색계에 있어서 백색의 배경 상에서 3YR∼10YR의 색상을 갖는, 광학 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coloring of the end portion has a color of 3YR to 10YR on a white background in a Munsell colorimetric system.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
두께가 20∼100 ㎛인, 광학 필름.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
And a thickness of 20 to 100 mu m.
레이저 조사에 의해서 단부를 착색하는, 광학 필름의 제조 방법.And the end portion is colored by laser irradiation. 제 5 항에 있어서,
광학 필름이 폴리이미드계 고분자를 포함하는 투명한 광학 필름인 광학 필름의 제조 방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the optical film is a transparent optical film containing a polyimide-based polymer.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름을 구비하는 플렉시블 디바이스용 전면판.A front panel for a flexible device comprising the optical film according to any one of claims 1 to 4. 플렉시블 기능층과, 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름을 갖는 플렉시블 디바이스.A flexible device having the flexible functional layer and the optical film according to any one of claims 1 to 4.
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